JPH10264239A - ポリエステル製ボトル - Google Patents

ポリエステル製ボトル

Info

Publication number
JPH10264239A
JPH10264239A JP7031397A JP7031397A JPH10264239A JP H10264239 A JPH10264239 A JP H10264239A JP 7031397 A JP7031397 A JP 7031397A JP 7031397 A JP7031397 A JP 7031397A JP H10264239 A JPH10264239 A JP H10264239A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
preform
ethylene
heat
mol
δhm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7031397A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3802187B2 (ja
Inventor
Takeo Kanezaki
建夫 兼崎
Shunichi Nishihara
俊一 西原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Plastics Industries Ltd
Priority to JP7031397A priority Critical patent/JP3802187B2/ja
Publication of JPH10264239A publication Critical patent/JPH10264239A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3802187B2 publication Critical patent/JP3802187B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 耐熱性とガスバリア性に優れ、かつ透明性と
均一な延伸ブロー性を有するポリエステル製ボトルを提
供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレートとポリエチ
レンナフタレート系ポリマーとを混合物中のエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート単位が13〜4
5モル%含まれるよう混合し、溶融射出成形することに
よって得られる結晶融解熱が下記式(1)を満足するプ
リフォームを延伸ブロー成形して得られる透明性が良好
で均一な肉厚分布を有するポリエステル製ボトル。 −0.58Cn+29<ΔHm<−0.58Cn+43
…(1) (ここで、ΔHmはプリフォームの結晶融解熱(J/
g)、Cnはプリフォーム中のエチレン−2,6−ナフ
タレンジカルボキシレート単位の含有率(モル%)であ
る。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリエステル製の延伸ブ
ロー成形ボトルに関する。さらに詳しくは、特定のポリ
エステル樹脂組成物からなり、耐熱性、ガスバリア性、
透明性に優れたポリエステル製ボトルに関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートを延伸ブロ
ー成形して得られるボトルは、耐熱性、ガスバリア性、
透明性、機械的性質、表面光沢に優れており、清涼飲
料、調味料、化粧品、医療用容器として広く使用されて
いる。
【0003】しかし、充填内容物の種類によっては、ポ
リエチレンテレフタレートよりも優れた耐熱性、ガスバ
リア性が要求される。
【0004】近年、ポリエチレンナフタレートが優れた
耐熱性、ガスバリア性を有するポリエステル材料として
注目を浴びている。ポリエチレンナフタレートからなる
ボトルは、充填内容物によっては品質過剰であるため、
適宜必要なだけのエチレン−2,6−ナフタレンジカル
ボキシレート単位を与え得るようにポリエチレンテレフ
タレートとのブレンドやエチレンナフタレートテレフタ
レートコポリマーが提案されている。例えば、これらは
RESEARCH DISCLOSURE,2941
0,714−719(1988)、RESEARCH
DISCLOSURE,29484,807−814
(1988)や特開平3−43425号などに記載され
ており、材料としては公知の容器である。
【0005】この中で、エチレンナフタレート−テレフ
タレートコポリマーはエチレン−2,6−ナフタレンジ
カルボキシレート単位の含有量が10モル%を越えると
徐々に結晶性が失われ、15モル%を越えると全く結晶
性が失われるため固相重合ができなくなる。
【0006】従って、ボトル用途として広範囲の耐熱
性、ガスバリア性を得るための材料としては、上記のコ
ポリマーよりもポリエチレンテレフタレートに適当量の
ポリエチレンナフタレート系ポリマーがブレンドされた
組成物がより好ましいとされている。(特開平6−17
2549号参照)
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ポ
リエチレンテレフタレートに適当量のポリエチレンナフ
タレート系ポリマーがブレンドされた組成物は、溶融混
合されるとエステル交換反応が進行するため、反応の進
行に伴って混合物の特性が変化する。すなわち、射出成
形によって得られるプリフォームについては、反応の初
期は、両者の相溶性が不充分なため透明性が不良であ
り、反応が進行すると透明性が向上する一方で結晶化特
性が低下するため、ボトルへの均一な延伸ブロー成形性
が損なわれるという問題点があった。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリエチレンテレフ
タレートとポリエチレンナフタレート系ポリマーとのブ
レンドからなる特定量のナフタレート単位を含有するプ
リフォームの結晶融解熱を特定の範囲に制御すれば、耐
熱性とガスバリア性に優れ、なおかつ透明性と均一な延
伸ブロー性を有するボトルが得られることを見出し、本
発明に到達した。
【0009】本発明の要旨とするところは、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリエチレンナフタレート系ポリマ
ーとを混合物中のエチレン−2,6−ナフタレンジカル
ボキシレート単位が13〜45モル%含まれるよう混合
し、溶融射出成形することによって得られる結晶融解熱
が下記式(1)を満足するプリフォームを延伸ブロー成
形して得られる透明性が良好で均一な肉厚分布を有する
ポリエステル製ボトルである。
【0010】 −0.58Cn+29<ΔHm<−0.58Cn+43…(1) (ここで、ΔHmはプリフォームの結晶融解熱(J/
g)、Cnはプリフォーム中のエチレン−2,6−ナフ
タレンジカルボキシレート単位の含有率(モル%)であ
る。) 本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、実
質的に線状であり、テレフタル酸またはそのエステル誘
導体と、エチレングリコールまたはそのエステル誘導体
とから導かれる単位からなる。
【0011】このポリエチレンテレフタレートは、他の
ジカルボン酸および/または他のジヒドロキシ化合物類
から導かれる単位を10モル%以下の量で含有してもよ
い。テレフタル酸以外の他のカルボン酸類としては、フ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカ
ルボン酸、およびこれらのエステル誘導体が挙げられ
る。
【0012】またエチレングリコール以外のジヒドロキ
シ化合物類としては、トリメチレングリコール、、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカ
メチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコールなどの脂肪
族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環
族グリコール、ビスフェノール類、ハイドロキノン、
2,2−ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)
プロパンなどの芳香族ジオール類、およびこれらのエス
テル誘導体が挙げられる。
【0013】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レートのフェノールとテトラクロロエタンとの1:1の
混合溶媒中で30℃で測定される固有粘度[η]は0.
6〜1.2(dl/g)、好ましくは0.7〜0.9
(dl/g)である。
【0014】本発明で用いられるポリエチレンナフタレ
ート系ポリマーは、2,6−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコールとから導かれるエチレン−2,6−
ナフタレンジカルボキシレート単位を85モル%以上、
好ましくは90モル%以上の量で含有していることが好
ましい。このポリエチレンナフタレート系ポリマーは、
2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の他のジカルボン
酸類および/またはエチレングリコール以外の他のジヒ
ドロキシ化合物類から導かれる単位を15モル%未満の
量で含有してもよい。
【0015】他のジカルボン酸類としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、
2,5−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレン
ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、およびこれらのエステル誘
導体が挙げられる。
【0016】また他のジヒドロキシ化合物類としては、
トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェ
ノール類、ハイドロキノン、2,2−ビス(4−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル)プロパンなどの芳香族ジオ
ール類、およびこれらのエステル誘導体が挙げられる。
【0017】特にポリエチレンナフタレート系ポリマー
としては、ポリエチレンナフタレートホモポリマーより
も上記のテレフタル酸等の共重合成分を含有するポリマ
ーの方が、ポリエチレンテレフタレートと融点が近似す
るため、よりポリエチレンテレフタレートとの溶融混合
が容易になり好ましい。
【0018】本発明で用いられるポリエチレンナフタレ
ート系ポリマーのフェノールとテトラクロロエタンとの
1:1の混合溶媒中で30℃で測定される固有粘度
[η]は0.4〜1.0(dl/g)、好ましくは0.
5〜0.8(dl/g)である。
【0019】
【作用】本発明で用いられるポリエチレンテレフタレー
トとポリエチレンナフタレート系ポリマーとの混合比率
は、混合物中のエチレン−2,6−ナフタレンジカルボ
キシレート単位が13〜45モル%、好ましくは、15
〜43モル%、となるよう混合する。エチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレート単位が13モル%より
少ないと耐熱性、ガスバリア性が不充分である。また4
5モル%より多いと溶融射出成形によって得られるプリ
フォームの結晶化特性が低いため均一な延伸ブロー成形
ができない。
【0020】ポリエチレンテレフタレートおよびポリエ
チレンナフタレート系ポリマーは予め、それぞれペレッ
トの状態で乾燥したのち混合するか、または混合物を脱
湿乾燥する。
【0021】こうして得られたペレット混合物を260
〜310℃の範囲で溶融し、射出成形によりプリフォー
ムを成形する。また射出成形の前段階で両ポリマーを予
備的に溶融混合してもよい。
【0022】得られるプリフォームの特性は、射出成形
機の樹脂温度、サイクルタイムなどの成形条件のみなら
ず、スクリュー形状や、L/Dによっても変わってくる
が、一般に溶融樹脂温度が高く、溶融滞留時間が長いほ
ど結晶融解熱ΔHmが低下する傾向があるので、これら
の条件をを組み合わせて結晶融解熱ΔHmが式(1)を
満足するよう選択すればよい。
【0023】結晶融解熱ΔHmが式(1)の左辺より小
さければ、プリフォームの透明性は良好であるが、均一
な延伸ブロー成形ができない。これは、結晶化特性が大
きく低下すると、延伸の度合いに対し、材料の応力の上
昇が小さいので、特定部分の伸びの遅れを先行部分が引
っ張って均一化することができず、肉厚分布が不均一に
なるためと思われる。
【0024】一方、結晶融解熱が式(1)の右辺より大
きければ、均一な延伸ブロー成形は可能であるが、プリ
フォームの透明性が不良である。
【0025】プリフォームの結晶融解熱が式(1)を満
たせば、プリフォームの透明性は良好でかつ均一な延伸
ブロー成形ができるため、得られたボトルは透明で、肉
厚分布が良好である。
【0026】本発明においてプリフォームの延伸ブロー
成形は、プリフォームが延伸適温にあれば、溶融温度か
ら冷却する過程で行っても、または一旦室温近傍に冷却
してから再加熱したのちに行ってもよい。
【0027】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、ポリマーの固有粘度[η]、結晶融解熱Δ
Hm、均一延伸ブロー成形性、耐熱性、酸素ガス透過
率、ヘーズは以下の方法で測定を実施した。
【0028】(1)固有粘度[η] フェノールとテトラクロロエタンの1:1混合溶媒中、
30℃で測定した溶液粘度から求めた。
【0029】(2)結晶融解熱ΔHm セイコー電子工業社製走査型熱量計DSC220Cで、
プリフォームの口栓部からサンプリングし、10℃/分
で昇温して得られた融解ピークの大きさからインジウム
を基準物質として用いて求めた。
【0030】(3)均一延伸ブロー成形性 延伸ブロー成形直後のボトルの外観を目視で観察し、下
記AおよびBで評価した。
【0031】A:外観は良好である。
【0032】B:口栓下部〜肩部に厚肉部(未延伸乃至
ごく低延伸部)が残る/およびまたは胴下端部〜底面部
に薄肉部が見られる。
【0033】(4)耐熱性 87℃の熱水を充填したボトルにキャップを施し、横倒
し状態で30秒、次いで正立状態で2分保持したのち、
常温まで冷却したボトルの外観を目視で観察し、下記A
およびBで評価した。
【0034】A:外観は良好である。
【0035】B:肩部、胴部、底部の少なくとも一部に
変形が見られる。
【0036】(5)酸素ガス透過率 モコン社製オキシトラン2/20式を用いて、JIS
K7126−Bに準拠し、測定した。
【0037】(6)へーズ 日本電色工業社製Σ80色差計を用いて、ASTM D
1003に準拠し、測定した。
【0038】
【実験例1〜10】固有粘度[η]0.85(dl/
g)のポリエチレンテレフタレートと、固有粘度[η]
0.62(dl/g)のエチレン−2,6−ナフタレン
ジカルボキシレート単位92モル%とエチレンテレフタ
レート単位8モル%とからなるコポリマーとを除湿乾燥
後、表1に示した比率でペレット同志で均一に混合し
た。
【0039】住友重機械工業社製射出成形機SH150
A(スクリューL/D=25)を用いて、最大肉厚4.
0mm、重量34gのプリフォームを得た。その際、ス
クリュー回転数を20〜200rpm、設定温度を26
5〜300℃、サイクルタイムを20〜50秒に調整す
ることにより、表1のとおり結晶融解熱の異なるプリフ
ォームを得ることができた。
【0040】これらのプリフォームをクルップコーポプ
ラスト社製延伸ブロー成形機LB01Eで容量500m
lのボトルを成形した。成形直前のプリフォームの表面
温度は約100℃であった。
【0041】
【表1】 実験例1は、プリフォーム中のエチレン−2,6−ナフ
タレンジカルボキシレート単位の含有率(Cn量)が
7.6モル%と少ないため耐熱性とガスバリア性が不充
分であり、実験例10はCn量が45.7モル%と多い
ため適正な延伸ブロー成形ができない。
【0042】実験例2、4、7は、結晶融解熱ΔHmが
式 −0.58Cn+29<ΔHm<−0.58Cn+
43(1)の範囲の右辺より大きいためヘーズが大き
く、実験例6、9は式(1)の範囲の左辺より小さいた
め均一延伸ブロー成形性がBで不良である。
【0043】これらに対し、本発明の実験例3、5、8
はプリフォーム中のエチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート単位の含有率(Cn量)が13〜45モ
ル%の範囲であり、耐熱性はA、ガスバリア性も0.1
5cc/package・day・atm以下と優れて
おり、一方結晶融解熱ΔHmが式 −0.58Cn+2
9<ΔHm<−0.58Cn+43(1)の範囲に収ま
っているので、ヘーズが1.0以下で透明性に優れ、し
かも均一延伸ブロー成形性もAであり、優れている。
【0044】
【発明の効果】本発明のポリエステル製ボトルは、ポリ
エチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレート系
ポリマーとを混合物中のエチレン−2,6−ナフタレン
ジカルボキシレート単位が13〜45モル%含まれるよ
う混合し、溶融射出成形することによって得られるプリ
フォームを延伸ブロー成形してなるので、耐熱性、ガス
バリア性に優れ、かつ透明性にも優れているため、飲料
用、食品用、調味料用などの容器として好ましく使用す
ることができるばかりでなく、前記プリフォームが特定
の結晶融解熱を満足することによって、透明性が良好で
均一な肉厚分布を有するという、これまでになく優れた
特性のものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B29K 67:00 B29L 22:00

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリエチレンテレフタレートとポリエチ
    レンナフタレート系ポリマーとを混合物中のエチレン−
    2,6−ナフタレンジカルボキシレート単位が13〜4
    5モル%含まれるよう混合し、溶融射出成形することに
    よって得られる結晶融解熱が下記式(1)を満足するプ
    リフォームを延伸ブロー成形して得られる透明性が良好
    で均一な肉厚分布を有するポリエステル製ボトル。 −0.58Cn+29<ΔHm<−0.58Cn+43…(1) (ここで、ΔHmはプリフォームの結晶融解熱(J/
    g)、Cnはプリフォーム中のエチレン−2,6−ナフ
    タレンジカルボキシレート単位の含有率(モル%)であ
    る。)
JP7031397A 1997-03-25 1997-03-25 プリフォームの製造方法 Expired - Fee Related JP3802187B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7031397A JP3802187B2 (ja) 1997-03-25 1997-03-25 プリフォームの製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7031397A JP3802187B2 (ja) 1997-03-25 1997-03-25 プリフォームの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10264239A true JPH10264239A (ja) 1998-10-06
JP3802187B2 JP3802187B2 (ja) 2006-07-26

Family

ID=13427851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7031397A Expired - Fee Related JP3802187B2 (ja) 1997-03-25 1997-03-25 プリフォームの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3802187B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000063581A (ko) * 1999-07-26 2000-11-06 구광시 유아용 수유병 및 그의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000063581A (ko) * 1999-07-26 2000-11-06 구광시 유아용 수유병 및 그의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP3802187B2 (ja) 2006-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100348238B1 (ko) 신규 폴리에스테르 및 그의 제조방법
AU723993B2 (en) Process for making pen/pet blends and transparent articles therefrom
TWI235756B (en) Polyester resin blends with high-level gas barrier properties
US20020198331A1 (en) Polyester resin composition and a bottle therefrom
WO1996035571A1 (en) Transesterified pet/pen via melt extrusion
KR100204127B1 (ko) 코폴리에스테르 및 코폴리에스테르를 함유하는 중공용기 및 연신필름
JP3594379B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物の製造方法
JPH11310629A (ja) 新規なポリエステルおよびポリエステルの製造方法
JPH066667B2 (ja) 中空成形体
JP3802187B2 (ja) プリフォームの製造方法
JP3737302B2 (ja) 新規なポリエステルペレットおよびポリエステルペレットの製造方法
JP4140991B2 (ja) ポリエステル樹脂製ボトル
JP3808631B2 (ja) ポリエステルボトルの製造方法
JP4430833B2 (ja) ポリエステル組成物製ボトルおよびその製造方法
JP3646819B2 (ja) 熱可塑性ポリエステル予備成形体及び成形体
JP3790046B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物
JP3498939B2 (ja) ポリエステル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
JP3597943B2 (ja) ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる中空成形体
JPH09157505A (ja) ポリエステル樹脂組成物、並びにそれよりなるプリフォーム及び中空容器
JP2610672B2 (ja) ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム、プリフォームならびに容器
JPH1121435A (ja) ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法
JPH0770419A (ja) ポリエステル樹脂組成物およびこれからなるボトル
JPH02276856A (ja) 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物
JPH1120009A (ja) ポリエステルプリフォーム
JP3751166B2 (ja) ポリエステルペレットの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040819

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040823

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20041021

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20041105

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060104

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060217

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060328

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060404

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060425

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060427

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100512

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110512

Year of fee payment: 5

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees