JPH10264525A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】高温環境下における地肌カブリが少なく、しか
も記録感度の高い感熱記録体を提供する。 【解決手段】支持体上に、下塗り層、およびロイコ染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を順次設けた感熱記録体
において、下塗り層中に吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ
以上で、かつ貫通孔を有する有機顔料を下塗り層の全固
形量に対して１０重量％以上含有させ、且つ感熱記録層
中に、ロイコ染料として、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン等、の少なくとも一種を含有させまた呈色剤
として４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン等、の少な
くとも一種を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に記録感
度と記録走行性に優れた感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用し、熱によりロイコ染料と呈色剤を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、ま
た記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易な為、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず幅広い分野において使用されている。

【０００３】それに伴って感熱記録体が使用される環境
も多様化してきている。例えばＰＯＳ(point of sales)
システム用が種々の製造工程で使用されるようになり、
それに伴って感熱記録体にも、環境温度が１００℃とい
った過酷な条件下で使用されても、地肌カブリが少ない
ことが要求される。一方、近年では記録機器の高速化が
進み、感熱記録体の高記録感度化も要求されている。

【０００４】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し
た感熱記録体において、耐熱性と記録感度は相反する特
性である。すなわち、記録感度が良好な感熱記録体は、
熱によって地肌カブリが発生し易い欠点があった。かか
る欠点を改良する目的で、感熱記録体の下塗り層中に貫
通孔を有する有機顔料を含有させた感熱記録体が特開平
５−２２２１０８号公報に記載されているが、地肌カブ
リの点において、充分な効果が得られていないのが現状
である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
環境下における地肌カブリが少なく、しかも記録感度と
記録走行性に優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、下塗り層、
およびロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を順次
設けた感熱記録体において、下塗り層中に吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｇ以上で、かつ貫通孔を有する有機顔料
を下塗り層の全固形量に対して１０重量％以上含有さ
せ、且つ感熱記録層中に、ロイコ染料として、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオ
ロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオランの少なくとも一種を含有
させるか、或いは呈色剤として４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、４，４’−シクロヘキシリデン
ジフェノール、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンの少なくとも一種を含有させることによ
り、上記の課題が解決された。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、感熱記録層中に、ロイ
コ染料として、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン
（以下、特定のロイコ染料と称する）の少なくとも一種
を含有させるか、或いは呈色剤として、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−シクロヘキ
シリデンジフェノール、ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン（以下、特定の呈色剤と称す
る）の少なくとも一種を含有させるものであるが、かか
る特定のロイコ染料、或いは特定の呈色剤を使用すると
高温条件下における地肌カブリの発生は抑えられるもの
の、記録時の感度が低いという問題がある。ところが、
支持体と感熱記録層との間に、吸油量が１００ｍｌ／１
００ｇ以上の貫通孔を有する有機顔料（以下、特定の有
機顔料と称する）を１０重量％以上、より好ましくは３
０重量％〜９０重量％含有する下塗り層を設けることに
よって、９０〜１１０℃の高温条件下においても、地肌
カブリの発生が少なく、しかも記録感度の高い感熱記録
体が得られることが判明したものである。

【０００８】特定のロイコ染料のなかでも、３−ジ（ｎ
−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオ
ロアニリノ）フルオランまたは３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランが
特に地肌カブリの発生が少なく好ましい。

【０００９】特定のロイコ染料、或いは特定の呈色剤の
使用量としては特に限定されないが、特定のロイコ染料
としては感熱記録層の全固形量に対して５〜３５重量％
程度が好ましい。また、特定の有機顔料の吸油量が１０
０ｍｌ／１００ｇ未満になると記録時にサーマルヘッド
に粕が付着て記録走行性が低下したり、或いは記録感度
がアップしない恐れがある。

【００１０】特定の有機顔料の材質としては特に限定さ
れないが、例えばポリスチレン、ポリメチル（メタ）ア
クリレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化
ビニリデン、ポリ（メタ）アクリルニトリルなどの樹
脂、またはこれらの樹脂成分を有する共重合体、例えば
スチレン−アクリル系共重合体などが挙げられる。なか
でも、スチレン−アクリル系共重合体が地肌カブリと記
録像の経時的な劣化が少なく好ましい。

【００１１】特定の有機顔料粒子中には貫通孔が少なく
とも一つ以上あればよいが、かかる特定の有機顔料は、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化
カリウム、トリエチルアミンなどのアルカリ水に溶解さ
れる樹脂粒子を芯物質としてその周りにアルカリ水に溶
解されない樹脂を合成しながら芯物質をアルカリ水で溶
出させることにより得られる。

【００１２】アルカリ水に溶解される樹脂粒子として
は、例えばスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
トなどの疎水性単量体の少なくとも一種と（メタ）アク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸などの不飽和カルボン
酸のビニル単量体の少なくとも一種とを乳化重合させた
共重合体が挙げられる。全単量体に対して不飽和カルボ
ン酸のビニル単量体としては１０〜５０重量％が好まし
い。

【００１３】アルカリ水に溶解されない樹脂としては、
上記の疎水性単量体の少なくとも一種を重合させたもの
が挙げられる。勿論、アルカリ水に溶解されない限りに
おいて、上記の不飽和カルボン酸のビニル単量体の少な
くとも一種を共重合させてもよい。

【００１４】特定の有機顔料の形状は特に限定されない
が、下塗り層を形成した際に粒子同士があまり密になら
ず、かつ塗膜強度が低下しないためにやや偏平した球状
であることが好ましい。その偏平率は０〜３０％程度が
好ましい。また、その体積平均粒子径も特に限定される
ものではないが、下塗り層の厚み、塗膜強度を考慮して
０．１〜５．０μｍ、より好ましくは０．１〜１．２μ
ｍである。

【００１５】本発明の所望の効果を阻害しない範囲で他
の公知の無機顔料または有機顔料を併用することも可能
である。かかる顔料の具体例としては、例えば炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、
タルク、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、酸化チタ
ン等の無機顔料、およびポリスチレン、ポリメチルアク
リレ−ト、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂からなる密実型構造または中空
構造を有する有機顔料が挙げられる。

【００１６】下塗り層は、例えば特定の有機顔料を含有
する水分散液中に接着剤を混合攪拌しながら添加して得
られた下塗り層用塗液を、例えばブレードコーター、ロ
ールコーター、リバースロールコーター、ロッドブレー
ドコーター、チャンプレックスコーター、カーテーンコ
ーターなどを用いて上質紙、中性紙、コ−ト紙、合成
紙、フィルム、不織布などの支持体上に乾燥後の塗布量
が１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ² 程度
となるように塗布乾燥して形成される。

【００１７】下塗り層に使用される接着剤としては、例
えば澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、エステル化澱粉、
エ−テル化澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、完全（又は
部分）ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アクリ
ル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体の塩、アクリ
ル酸アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合
体の塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、カゼインなど
の水溶性接着剤、および天然ゴムラテックス、スチレン
−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリル−ブタジ
エン系ラテックス、メチルメタクリレート−ブチルアク
リレート系ラテックスなどの水分散性接着剤が挙げられ
る。勿論、これらに限定されるものではない。接着剤の
使用量としては下塗り層の全固形量に対して５〜３５重
量％程度である。

【００１８】下塗り層用塗液中には、更に必要に応じて
分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、硬化剤などの各
種助剤を適宜添加することができる。

【００１９】かくして形成された下塗り層上に感熱記録
層が設けられるが、感熱記録層中には特定のロイコ染料
の少なくとも一種、或いは特定の呈色剤の少なくとも一
種が含有されるが、本発明の所望の効果を阻害しない範
囲で他の公知のロイコ染料、或いは他の公知の呈色剤を
併用することもできる。他のロイコ染料の具体例として
は、例えば３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチル
アミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチル）アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エトキ
シアニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド等が挙げられる。

【００２０】他の呈色剤としては、例えば４，４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒ
ドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）酢酸メチル等のフェノ−ル性化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等の
チオ尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバ
モイル酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリ
ルスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素、４，４’
−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルメタン等の分子内に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合
を有するもの、ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸
亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜
鉛等が挙げられる。

【００２１】特定のロイコ染料と呈色剤、或いはロイコ
染料と特定の呈色剤との使用比率は、一般に特定のロイ
コ染料、或いはロイコ染料１重量部に対して１〜１０重
量部、好ましくは２〜５重量部程度の呈色剤、或いは特
定の呈色剤が使用される。

【００２２】また、感熱記録層には記録感度をさらに高
めるための増感剤、および記録像の保存性を高めるため
の保存性改良剤を含有させることもできる。かかる増感
剤としては、例えばステアリン酸アミド、Ｎ−ベンゾイ
ルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、Ｎ−メチロ−ルステアリン酸アミド、テレフタル酸
ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−タ−フ
ェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メ
チルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（２−ナフトキシ
エタン）、１−（２−ナフトキシ）−２−フェノキシエ
タン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−
ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシベンゼ
ン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イ
ソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が挙げられ
る。

【００２３】かかる保存性改良剤としては、例えば２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−
tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−
メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、
１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）
エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシ
フェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化
合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’
−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジ
ルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフ
ェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエ
ポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ
−tert−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムま
たは多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニル
アミノフェニル）メタン等が挙げられる

【００２４】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉
砕機によりロイコ染料（特定のロイコ染料）、呈色剤
（特定の呈色剤）、および必要により増感剤、保存性改
良剤などを一緒に、または別々に分散した後、接着剤を
混合攪拌しながら添加して得られた感熱記録層用塗液を
下塗り層上に乾燥後の塗布量が１〜１５ｇ／ｍ² 、好ま
しくは２〜６ｇ／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形
成される。

【００２５】感熱記録層に使用される接着剤としては、
下塗り層で例示されたものが挙げられる。接着剤の使用
量としては感熱記録層の全固形量に対して５〜３５重量
％程度である。

【００２６】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チ
タン、硫酸バリウム、無定形シリカ、酸化亜鉛、焼成カ
オリン、尿素・ホルマリン樹脂フィラ−などの顔料、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤、ポリエチレ
ンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エス
テルワックスなどのワックス類、消泡剤、蛍光染料、着
色染料、硬化剤などが挙げられる。更に、特定の有機顔
料を添加することもできる。

【００２７】感熱記録層用塗液は、例えばバーコーティ
ング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコー
ティング、ピュアーブレードコーティング、ショート・
ドウェルコーティング、バリバーブレードコーティン
グ、カーテンコーティング、ダイコーティングなど周知
のコーティング方法により下塗り層上に塗布される。感
熱記録層用塗液の塗布量については特に限定されず通常
乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜８ｇ／ｍ
² 程度である。

【００２８】なお、必要に応じて感熱記録層上や支持体
裏面に保護層を設け保存性を高めたり、また各層塗抹後
にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことも
可能である。更に、支持体裏面に粘着剤処理を施して粘
着ラベルに加工したり、再湿接着剤層を設けたり、ある
いは磁気記録層や印刷用塗被層更には熱転写記録層を設
けるなど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が必要に応じて付加し得るものである。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」および「％」は、特に断らない限りそ
れぞれ重量部および重量％を示す。

【００３０】〔実施例１〕 下塗り層用塗液の調製 体積平均粒子径が０．６μｍで、吸油量が１５０ｍｌ／
１００ｇの貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレ
ート系共重合体有機顔料の２０％分散液５００部、固形
濃度が４８％のスチレン−ブタジエン系ラテックス（商
品名：Ｌ−１５７１，旭化成社製）１０部、ポリビニル
アルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ社製）の
２０％水溶液５０部からなる組成物を混合攪拌して下塗
り層用塗液を得た。

【００３１】 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３０部、メチルセルロ−スの５％水溶
液５部および水６５部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が０．９μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。

【００３２】 Ｂ液調製 ２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン３０部、メ
チルセルロ−スの５％水溶液５部および水６５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなる
まで粉砕してＢ液を得た。

【００３３】 Ｃ液調製 シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル１５部、シュ
ウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１５部、メチルセ
ルロ−スの５％水溶液５部および水６５部からなる組成
物をサンドミルで平均粒子径が０．９μｍとなるまで粉
砕してＣ液を得た。

【００３４】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液３０部、Ｂ液７０部、Ｃ液７０部、軽質炭酸カルシ
ウム１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１０部、
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部および水
１０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液
を得た。

【００３５】 感熱記録体の作製 坪量５０ｇ／ｍ² のサイズ剤としてアルキルケテンダイ
マーを含有する中性抄紙された上質紙の片面に、下塗り
層用塗液および感熱記録層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗
布量が７ｇ／ｍ² 、６ｇ／ｍ² となるようにロッドブレ
ードを用いて順次塗布乾燥して下塗り層および感熱記録
層を形成した後、スーパーカレンダー処理して感熱記録
体を得た。

【００３６】〔実施例２〕実施例１の感熱記録体の作製
において用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗
り層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３７】下塗り層用塗液の調製 体積平均粒子径が０．６μｍで、吸油量が１５０ｍｌ／
１００ｇの貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレ
ート系共重合体有機顔料の２０％分散液２５０部、体積
平均粒子径が２．４μｍで、吸油量が１１０ｍｌ／１０
０ｇ二次凝結軽質炭酸カルシウムの２０％分散液２５０
部、固形濃度が４８％のスチレン−ブタジエン系ラテッ
クス（商品名：Ｌ−１５７１、旭化成社製）１０部、お
よびポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、
クラレ社製）の２０％水溶液５０部からなる組成物を混
合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００３８】〔実施例３〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】〔実施例４〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオランを用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】〔実施例５〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４１】〔実施例６〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フ
ルオランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４２】〔実施例７〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００４３】〔実施例８〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオランを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４４】〔実施例９〕実施例１のＢ液調製におい
て、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの代わ
りに４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】〔実施例１０〕実施例１のＢ液調製におい
て、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの代わ
りに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタンを用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４６】〔実施例１１〕実施例１のＢ液調製におい
て、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの代わ
りに４，４’−シクロヘキシリデンジフェノールを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】〔実施例１２〕実施例１のＢ液調製におい
て、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの代わ
りにビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４８】〔実施例１３〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４９】〔比較例１〕実施例１の感熱記録体の作製
において用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗
り層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００５０】下塗り層用塗液の調製 体積平均粒子径が０．６μｍで、吸油量が１５０ｍｌ／
１００ｇの貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレ
ート系共重合体有機顔料の２０％分散液５０部、体積平
均粒子径が２．４μｍで、吸油量が１１０ｍｌ／１００
ｇ二次凝結軽質炭酸カルシウムの２０％分散液４５０
部、固形濃度が４８％のスチレン−ブタジエン系ラテッ
クス（商品名：Ｌ−１５７１、旭化成社製）１０部、お
よびポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、
クラレ社製）の２０％水溶液５０部からなる組成物を混
合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００５１】〔比較例２〕実施例１の感熱記録体の作製
において用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗
り層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００５２】下塗り層用塗液の調製 体積平均粒子径が０．７μｍで、吸油量が４０ｍｌ／１
００ｇの密実型構造を有するポリスチレン有機顔料の２
０％分散液５００部、固形濃度が４８％のスチレン−ブ
タジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、旭化成
社製）１０部、およびポリビニルアルコール（商品名：
ＰＶＡ−２０５、クラレ社製）の２０％水溶液５０部か
らなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００５３】〔比較例３〕実施例１の感熱記録体の作製
において用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗
り層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００５４】下塗り層用塗液の調製 体積平均粒子径が０．６μｍで、吸油量が８０ｍｌ／１
００ｇの貫通孔を有するスチレン−メチルメタクリレー
ト系共重合体有機顔料の２０％分散液５００部部、固形
濃度が４８％のスチレン−ブタジエン系ラテックス（商
品名：Ｌ−１５７１、旭化成社製）１０部、およびポリ
ビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ社
製）の２０％水溶液５０部からなる組成物を混合攪拌し
て下塗り層用塗液を得た。

【００５５】〔比較例４〕実施例１の感熱記録体の作製
において用いた下塗り層用塗液の代わりに、下記の下塗
り層用塗液を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００５６】下塗り層用塗液の調製 厚みが０．１μｍの外壁を有する中空のアクリル樹脂粒
子（体積平均粒子径は１．０μｍ、吸油量５５ｍｌ／１
００ｇ）の２０％分散液５００部部、固形濃度が４８％
のスチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１
５７１、旭化成社製）１０部、およびポリビニルアルコ
ール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ社製）の２０％
水溶液５０部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用
塗液を得た。

【００５７】〔比較例５〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオランの代わりに３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを
用い、且つＢ液調製において、実施例１のＢ液調製にお
いて、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの代
わりに４，４’−イソプロピリデンジフェノールを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。た
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００５８】〔比較例６〕比較例５において、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランの代わりに３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンを用いた以外は、比較例５と同様にして感熱記録体を
得た。

【００５９】〔比較例７〕比較例５において、４，４’
−イソプロピリデンジフェノールの代わりに４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを用い
た以外は、比較例５と同様にして感熱記録体を得た。

【００６０】感熱記録体について、以下の評価試験を行
い、その得られた結果を表１に記載した。

【００６１】 記録感度および記録走行性 感熱記録体評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ III型、大倉
電機社）を用い、印加電圧１８Ｖ、印加エネルギー０．
３０ｍＪ／ｄｏｔなる条件で感熱記録体に１メートル記
録した。記録感度は、各記録部の記録濃度、および未記
録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マク
ベス社）のビジュアルモードで測定して評価した。ま
た、記録走行性は、記録後、サーマルヘッドに付着する
ヘッド粕の度合いより判定した。 （判定基準） ◎：ヘッド粕が全くない。 ○：ヘッド粕が僅かにある。 △：ヘッド粕が少しある。 ×：ヘッド粕が多い

【００６２】 耐熱保存性 上記の「記録感度」において記録された感熱記録体を、
１００℃の恒温槽に１時間放置した後の記録部および未
記録部（地肌カブリ）をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ
−９１４型、マクベス社）のビジュアルモードで測定し
た。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように本発明の
感熱記録体は、いずれも記録感度と記録走行性に優れ、
しかも熱による地肌カブリの少ない耐熱性に優れた感熱
記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、下塗り層、およびロイコ染料
   と呈色剤を含有する感熱記録層を順次設けた感熱記録体
   において、下塗り層中に吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ
   （ＪＩＳ Ｋ ５１０１に基づく）以上の貫通孔を有す
   る有機顔料を下塗り層の全固形量に対して１０重量％以
   上含有させ、ロイコ染料が３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
   アミルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
   ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
   フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−
   クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
   −（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−
   ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオ
   ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
   ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
   トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フ
   ルオランの少なくとも一種であるか、或いは呈色剤が
   ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’
   −ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４
   −ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，
   ４’−シクロヘキシリデンジフェノール、ビス（３−ア
   リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンの少なくとも
   一種であることを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】ロイコ染料が３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
   −７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ
   −ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フル
   オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
   チル−７−アニリノフルオランの少なくとも一種である
   請求項１記載の感熱記録体。