JPH10268457A - ハロゲン化銀乳剤およびそれを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度でかつ粒状性に優れるハロゲン化銀乳
剤およびそれを含むハロゲン化銀乳剤を提供すること。 【解決手段】 粒子表面から体積で４０％の外殻領域
が、当該外殻領域以内のハロゲン化銀に対して５mol%以
上２０mol ％以下のヨードイオンを含み、投影面積径が
0.08μm 以上0.5 μm 以下でかつアスペクト比２以上３
０以下の平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の和が、全
粒子の投影面積の和の８０％以上含まれるハロゲン化銀
乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀乳剤に
関するものであり、特に、粒子の外周部に高濃度のヨー
ドイオンを含有する平均の投影面積径が0.08μm 以上0.
5 μm 以下でかつアスペクト比２以上３０以下の平板状
ハロゲン化銀乳剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料、特に職業写真家が
よく利用するカラー反転感光材料の画像のざらつき（粒
状性）は画像の明るい部分（ハイライト部）において特
に目立つ。この部分を担うのが各色感層における最低感
層が含有する、粒子サイズの比較的小さなハロゲン化銀
乳剤粒子である。小サイズ域のハロゲン化銀乳剤のもた
らす粒状性を向上させるためには同じ感度を得るのに必
要なハロゲン化銀粒子サイズをできるだけ小さくするこ
とである。すなわち微粒子化に伴い低感化するのを補う
高感化技術が必要となる。米国特許第（以下「ＵＳ」と
もいう）４４３４２２６号、同４４３９５２０号、同４
４１４３１０号、同４４３３０４８号、同４４１４３０
６号、同４４５９３５３号等には平板状ハロゲン化銀粒
子を使用することで受光する粒子の表面積を増すことに
より、分光増感色素による色増感率の向上による高感化
技術が開示されている。また米国特許４６７２０２７
号、同４６９３９６４号にはアスペクト比が８以上で平
均直径が０. ２〜０. ５５μｍの平板状粒子が、また特
開昭６２−１８５５５には厚み０. １２μｍ未満、平均
直径が０. ６μｍ未満でアスペクト比が５以上のハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤により、鮮鋭度に優れる写真感光
材料が得られることが開示されている。我々は粒子サイ
ズが平均の投影面積径が０. ５μm 以下でかつアスペク
ト比が２以上の領域の粒子を検討し、アスペクト比を大
きくするにつれ増感色素を多く使用でき、分光感度を上
げられることを確認した。しかしながら一方でアスペク
ト比を増大するにつれ粒状性が悪化しトータル性能（感
度／粒状比）を向上できないことが判明した。このため
小サイズ領域における平板状ハロゲン化銀粒子の感度／
粒状比を向上させる技術が望まれていた。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】平均の投影面積径が
0.5 μm 以下でかつアスペクト比が２以上の平板状ハロ
ゲン化銀において、アスペクト比を上げることで粒状性
を損うという欠点を伴わずに高感化する技術を見い出
し、感度／粒状比に優れたハロゲン化銀写真乳剤を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、より感度／
粒状比に優れた平均の投影面積径が0.5 μm 以下でかつ
アスペクト比が２以上の領域の平板状写真乳剤を得るた
めに検討を行った。その結果、アスペクト比を上げて平
板粒子の粒子厚みを薄くしていくと粒子調製工程や現像
工程（特に現像液が溶剤を含む場合）で粒子が溶解し易
くなり、これが粒状性悪化と強く相関していることが明
らかになった。粒状性を悪化させることなく高感化する
ためには、粒子自身が溶解し難い粒子組成および構造と
すれば良く、粒子の表面領域に高濃度のヨードを含有さ
せることが極めて有効であることが分かった。驚くべき
ことにこの効果は粒子の平均の投影面積径が0.5 μｍ以
下で顕著であった。また平均粒子厚みが0.2 μｍ以下、
特に0.1 μ以下の場合に著しく有効であった。またその
ような粒子構造における高感化には、塩化銀を含むエピ
タキシャル、還元増感領域の付帯、セレン増感又はテル
ル増感の使用あるいはそれらの併用を施すことが有効で
あることが分かった。

【０００５】本発明は以下のハロゲン化銀写真乳剤の製
造方法にある。

【０００６】（１）粒子表面から体積で４０％の外殻領
域が、当該外殻領域内のハロゲン化銀に対して５mol ％
以上２０mol ％以下のヨードイオンを含み、投影面積径
が0.08μm 以上0.5 μm 以下でかつアスペクト比２以上
３０以下の平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の和が、
全粒子の投影面積の和の８０％以上含まれるハロゲン化
銀乳剤。

【０００７】（２）上記（１）のハロゲン化銀粒子をホ
スト粒子として塩化銀の割合が１０mol ％以上のエピタ
キシャル成長部が前記ホスト粒子上に付帯したハロゲン
化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀乳
剤。

【０００８】（３）ハロゲン化銀粒子の内部または表面
または内部と表面が還元増感領域を有していることを特
徴とする上記（１）記載のハロゲン化銀乳剤。

【０００９】（４）ハロゲン化銀粒子の表面または内部
と表面がセレン増感あるいはテルル増感あるいはセレ
ン、テルル増感されていることを特徴とする上記（１）
記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１０】（５）ハロゲン化銀粒子の内部または表面
または内部と表面が還元増感およびセレン増感、あるい
は還元増感およびテルル増感、あるいは還元増感および
セレン、テルル増感されていることを特徴とする上記
（１）記載のハロゲン化銀乳剤。

【００１１】（６）ハロゲン化銀粒子の平均粒子厚みが
0.2 μｍ以下であることを特徴とする上記（１）、
（２）、（３）、（４）又は（５）のいずれか１つ記載
のハロゲン化銀乳剤。

【００１２】（７）上記（１）記載のハロゲン化銀乳剤
を少なくとも１層に含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】乳剤粒子のハロゲン組成は沃臭化銀あるい
は沃臭塩化銀である。沃化銀が40モル％までの沃臭化銀
子が好ましい。本発明の乳剤は、投影面積径が0.08μm
以上0.5 μm 以下でかつアスペクト比が２以上３０以下
の粒子形状を有する平板状粒子の投影面積の和が全粒子
の投影面積の和の８０％以上を占める。粒子の投影面積
径が0.08μm 未満では製造適性が劣る。アスペクト比３
０を越えると製造適性が劣る。特に好ましくは投影面積
径が0.08μm 以上0.4 μm 以下でありアスペクト比が３
以上２５以下の平板状粒子の投影面積の和が全粒子の投
影面積の和の８０％以上を占める。ここで平板粒子の投
影面積ならびにアスペクト比は参照用のラテックス球と
ともにシャドーをかけたカーボンレプリカ法による電子
顕微鏡写真から測定することができる。すなわち投影面
積径は該投影面積と等しい面積の円の直径で表わされ
る。平板状粒子は以下に説明する主表面に対して垂直な
方向から見た時に、通常６角形、３角形もしくは円形状
の形態をしているが、該投影面積と等しい面積の円の相
当直径を厚みで割った値がアスペクト比である。平板状
粒子の主表面の形状は６角形の比率が高い程好ましく、
また、６角形の各隣接する辺の長さの比は１：２以下で
あることが好ましい。

【００１５】本発明の効果はアスペクト比が高い程、著
しい効果が得られるので、更に好ましくは平板状粒子乳
剤は全投影面積の５０％以上がアスペクト比５以上の粒
子で占められる。最も好ましくはアスペクト比８以上の
粒子が全投影面積の５０％以上を占めるが、アスペクト
比があまり大きくなりすぎると、粒子サイズ分布の変動
係数が大きくなる方向になるために、通常アスペクト比
は２５以下の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるこ
とが好ましい。

【００１６】本発明において好ましい平板粒子乳剤は対
向する（１１１）主表面と該主表面を連結する側面から
なっており、該主表面の間には少なくとも１枚の双晶面
が入っている。本発明の平板粒子乳剤には通常２枚の双
晶面が観察される。この２枚の双晶面の間隔はＵＳ５，
２１９，７２０号に記載のように０．０１２μ未満にす
ることが可能である。さらには特開平５−２４９５８５
に記載のように（１１１）主表面間の距離を該双晶面間
隔で割った値が１５以上にすることも可能である。

【００１７】本発明において好ましい沃臭化銀または沃
臭塩化銀平板粒子乳剤は、種々の方法によって調製する
ことが可能である。平板粒子乳剤の調製は通常、核形
成、熟成ならびに成長の基本的に３工程よりなる。

【００１８】核形成の工程においてはＵＳ４７１３３２
０号およびＵＳ４９４２１２０号に記載のメチオニン含
量の少ないゼラチンを用いること、ＵＳ４９１４０１４
号に記載の高ｐＢｒで核形成を行うこと、特開平２−２
２２９４０号に記載の短時間で核形成を行うことは本発
明で好ましい平板粒子乳剤の核形成工程においてきわめ
て有効である。熟成工程においてはＵＳ５２５４４５３
号記載の低濃度のベースの存在下でおこなうこと、ＵＳ
５０１３６４１号記載の高いｐＨでおこなうことは、本
発明のホスト平板粒子乳剤の熟成工程において有効であ
る場合がある。成長工程においてはＵＳ５２４８５８７
号記載の低温で成長をおこなうこと、ＵＳ４６７２０２
７号、およびＵＳ４６９３９６４号に記載の沃化銀微粒
子を用いることは本発明の乳剤粒子の成長工程において
特に有効である。

【００１９】本発明の乳剤のハロゲン化銀粒子は該粒子
表面からの体積の４０％以内の外殻領域（以下「外殻領
域（４０）」ともいう）が当該外殻領域内のハロゲン化
銀に対して５mol%以上２０mol%以下のヨードイオンを含
むものの投影面積の和が、全粒子の投影面積の和の８０
％以上を占めることを特徴とする。好ましくは該粒子表
面からの体積の２０％以内の外殻領域（以下「外殻領域
（２０）」ともいう）が当該外殻領域内のハロゲン化銀
に対して７mol%以上１５mol%以下のヨードイオンを含む
ものの投影面積の和が、全粒子の投影面積の和の８０％
以上を占める。ここで「外殻領域」とは、その領域の形
成前に存在する領域（内殻領域）と処方ハロゲン組成が
異なる領域で、粒子表面に最も近い領域を指す。構造間
の沃化銀含有層の境界は明確なものであっても、連続的
になだらかに変化しているものであっても、いずれでも
良い。ヨードイオンは上記成長過程の途中から以降のヨ
ード含率が均一になるように添加しても良いが、最初は
高濃度で後ほど低濃度あるいは最初は低濃度で後ほど高
濃度あるいはヨードイオン濃度が途中で変化しても良
い。ヨードイオンの導入はヨードイオンを含むＫＢｒ液
とＡｇＮＯ₃ の同時添加でも良いし、別々の添加でも良
い。粒子中にヨードイオンが取り込まれる条件において
ヨードイオンを含む溶液のみの添加でも良い。またＡｇ
Ｉ微粒子による導入でも良い。ヨード導入により粒子の
主表面上あるいは周囲部（以下「フリンジ部」ともい
う）に転位線が入っても入らなくとも良いが、フリンジ
部に転位線が入る方が好ましく、その転位線の密度が高
いことが最も好ましい。

【００２０】平板粒子の転位線は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１、５
７、（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５、２１３、
（１９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察することができる。すなわ
ち乳剤から粒子に転位線が発生するほどの圧力をかけな
いよう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微
鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリン
トアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行う。この時粒子の厚みが厚い程、電子線
が透過しにくくなるので高圧型（０．２５μｍの厚さの
粒子に対して２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用いた方
がより鮮明に観察することができる。

【００２１】このような方法により得られた粒子の写真
より、主表面に対して垂直方向から見た場合の各粒子に
ついての転位線の位置および数を求めることができる。

【００２２】転位線の数は、好ましくは１粒子当り平均
１０本以上である。より好ましくは１粒子当り平均２０
本以上である。転位線が密集して存在する場合、または
転位線が互いに交わって観察される場合には、１粒子当
りの転位線の数は明確には数えることができない場合が
ある。しかしながら、これらの場合においても、おおよ
そ１０本、２０本、３０本という程度には数えることが
可能であり、明らかに、数本しか存在しない場合とは区
別できる。転位線の数の１粒子当りの平均数については
１００粒子以上について転位線の数を数えて、数平均と
して求める。

【００２３】また平板粒子のフリンジ部の全域に渡って
ほぼ均一に転位線を有していても、フリンジ部の局所的
な位置に転位線を有していてもよい。すなわち六角形平
板ハロゲン化銀粒子を例にとると、６つの頂点の近傍の
みに転位線が限定されていてもよいし、そのうちの１つ
の頂点近傍のみに転位線が限定されていてもよい。逆に
６つの頂点近傍を除く辺のみに転位線が限定されている
ことも可能である。またフリンジ部あるいは主表面上ま
たは局所的な位置に限定されていても良いし、これらが
組み合わされて、形成されていても良い。すなわち、フ
リンジ部と主表面上に同時に存在していても良い。

【００２４】本発明の乳剤のハロゲン化銀粒子は、それ
をホストとしホストの周囲に塩化銀を含むエピタキシャ
ル成長部の形成がなされているのが特に好ましい。エピ
タキシャル成長部のハロゲン組成はそのうちのAgClの割
合が少なくとも10% 以上であることが好ましい。AgCl以
外のハロゲン組成は、AgBr,AgI,AgBrIのいずれでもよ
い。エピタキシャル成長部は、ホストの銀量に対して５
０モル％以下で、好ましくは２０モル％以下である。エ
ピタキシャルの形成法はハロゲンイオンを含む溶液とＡ
ｇＮＯ₃ 液の同時添加でも別々の添加でも良く、平板粒
子よりも粒径の小さなAgCl粒子、AgBr粒子、AgI 粒子の
添加、あるいはそれらの混晶粒子と適宜組み合わせの添
加により形成しても良い。

【００２５】エピタキシャルの形成部位は平板粒子の主
表面でもフリンジ部でも、粒子の各隣接する辺と辺がぶ
つかるコーナーでも良いが、主表面部よりもフリンジ部
やコーナー部が好ましい。エピタキシャルの形成に先だ
って、平板粒子に色素あるいはその他の吸着物を吸着さ
せる、あるいは種々のハロゲンイオンの添加により、エ
ピタキシャルの形成部位を限定しても良いが、平板粒子
のヨード構造により形成部位を限定しても良い。また本
発明の粒子のうち、転位線が形成された乳剤粒子に塩化
銀を含むエピタキシャルがなされているものは両者の利
点が合わせられることで最も好ましい。

【００２６】比較的高濃度のヨードイオンを含む外殻領
域を有する本発明の平板状粒子は、粒子の内部あるいは
表面または内部と表面を還元増感領域を含むのが特に有
効である。ここで粒子表面とはハロゲン化銀粒子表面と
粒子を覆っているゼラチンあるいは粒子への吸着物との
界面から内部へ１０オングストロームまでの領域を指
す。粒子内部とはこの領域よりも内部を指す。ただし吸
着物とは（粒子表面への）物理吸着を指し、エピタキシ
ャル成長部を含まない。

【００２７】還元増感領域はハロゲン化銀乳剤に還元増
感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜７の
低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させる方
法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲
気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれかによ
り形成することができる。また２つ以上の方法を併用す
ることもできる。

【００２８】還元増感剤を添加して形成する方法は還元
増感のレベルを微妙に調節できる点で好ましい方法であ
る。

【００２９】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。本発明の還元増
感にはこれら公知の還元増感剤を選んで用いることがで
き、また２種以上の化合物を併用することもできる。還
元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチル
アミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ま
しい化合物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件
に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化
銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当である。

【００３０】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性アル
カリハライドの水溶液にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いてハロゲン化銀粒子を沈
澱せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増感剤の
溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添加す
るのも好ましい方法である。

【００３１】本発明で好ましく実施しうる化学増感はカ
ルコゲナイド増感と貴金属増感の単独又は組合せであ
り、ジェームス（T.H.James)著、ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、
(T.H.James、The Theoryof thePhotographic Process,
４th ed,Macmillan,１９７７）６７−７６頁に記載され
るように活性ゼラチンを用いて行うことができるし、ま
たリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年
４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、３
４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，６
４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７
２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同３，９０
１，７１４号、同４，２６６，０１８号、および同３，
９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５
５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８お
よび温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組合せとすることができる。貴金属増感におい
ては、金、白金、パラジウム、イリジウム等の貴金属塩
を用いることができ、中でも特に金増感、パラジウム増
感および両者の併用が好ましい。金増感の場合には、塩
化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチ
オシアネート、硫化金、金セレナイド等の公知の化合物
を用いることができる。パラジウム化合物はパラジウム
２価塩または４価の塩を意味する。好ましいパラジウム
化合物は、Ｒ₂ ＰｄＸ₆ またはＲ₂ ＰｄＸ₄ で表わされ
る。ここでＲは水素原子、アルカリ金属原子またはアン
モニウム基を表わす。Ｘはハロゲン原子を表わし塩素、
臭素またはヨウ素原子を表わす。

【００３２】具体的には、Ｋ₂ ＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ ₄)
₂ ＰｄＣｌ₆ 、Ｎａ₂ ＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ ₄) ₂ ＰｄＣ
ｌ₄ 、Ｌｉ₂ ＰｄＣｌ₄ 、Ｎａ₂ ＰｄＣｌ₆ またはＫ₂
ＰｄＢｒ₄ が好ましい。金化合物およびパラジウム化合
物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用す
ることが好ましい。

【００３３】硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，
７１１号、同４，２６６，０１８号および同４，０５
４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いる
ことができる。いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増
感することもできる。有用な化学増感助剤には、アザイ
ンデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化
学増感の過程でカブリを抑制し、且つ感度を増大するも
のとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改
質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，
４１１，９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５
８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化
学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

【００３４】本発明の平板状粒子は粒子の表面あるいは
内部と表面がセレン増感あるいはテルル増感あるいはセ
レン、テルル増感されているのが特に好ましい。粒子の
表面および内部の定義は上述と同様である。ここでセレ
ン増感とは以下に掲げるセレン増感剤により増感処理す
ることを意味するが、これ以外に硫黄増感剤及び金増感
剤の少なくともいずれか１つとの併用も含む。好ましく
は、セレン増感は、金増感と併用して行われ、さらに好
ましくは硫黄増感と併用して、または硫黄増感及び金増
感と併用して行われる。テルル増感とは以下に掲げるテ
ルル増感剤により増感処理することを意味するが硫黄増
感剤及び金増感剤の少なくともいずれか１つとの併用も
含む。好ましくは、テルル増感は、金増感と併用して行
われ、さらに好ましくは硫黄増感と併用して、または硫
黄増感及び金増感と併用して行われる。セレン、テルル
増感とは以下に掲げるセレン増感剤およびテルル増感剤
の併用により増感処理を施すことを意味するがこれ以外
に硫黄増感剤及び金増感剤の少なくともいずれか１つと
の併用を含む。好ましくは、セレン、テルル増感は、さ
らに金増感と併用して行われ、さらに好ましくは硫黄増
感と併用して、または硫黄増感及び金増感と併用して行
われる。

【００３５】セレン増感においては、不安定セレン化合
物を用いることができる、米国特許第３２９７４４６
号、同３２９７４４７号、特開平４−２５８３２号、同
４−１０９２４０号、同４−１４７２５０号、同４−２
７１３４１号、同５−４０３２４号、同５−２２４３３
２号、同５−２２４３３３号、同５−１１３８５号、同
６−４３５７６号、同６−７５３２８号、同６−１７５
２５８号、同６−１７５２５９号、同６−１８０４７８
号、同６−２０８１８４号、同６−２０８１８６号など
に記載の化合物が好ましい。

【００３６】具体的には、ホスフィンセレニド類（例え
ば、トリフェニルホスフィンセレニド、ジフェニル（ペ
ンタフルオロフェニル）ホスフィンセレニド）、セレノ
フォスフェート類（例えば、トリ−ｐ−トリルセレノホ
スフェート）、セレノホスフィニック アシッド エス
テル類、セレノホスホニック アシッド エステル類、
セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノウレ
ア、Ｎ−アセチル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−トリメチルセレノ
ウレア、Ｎ−トリフルオロアセチル−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
トリメチルセレノウレア）、セレノアミド類（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルセレノベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルセレノベンズアミド）、セレノエステル類（例えば、
ｐ−メトキシセレノベンゾイックアシッド ｏ−イソプ
ロピルエステル、ｐ−メトキシセレノベンゾイックアシ
ッドＳｅ−（３′−オキソシクロヘキシル）エステ
ル）、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（２，６−ジ
メトキシベンゾイル）セレニド、ビス（２，４−ジメト
キシベンゾイル）セレニド）、ジカルバモイルセレニド
類（例えば、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）セ
レニド）、ビス（アルコキシカルボニル）セレニド類
（例えば、ビス（ｎ−ブトキシカルボニル）セレニド、
ビス（ベンジルオキシカルボニル）セレニド）、トリセ
レナン類（例えば、２，４，６−トリス（ｐ−メトキシ
フェニル）トリセレナン）、ジセレニド類、ポリセレニ
ド類、セレニウムスルフィド、セレノケトン類、セレノ
カルボン酸類、イソセレノシアネート類、コロイド状セ
レンなどが挙げられる。好ましくは、ホスフィンセレニ
ド類、セレノアミド類、ジカルバモイルセレニド類、ビ
ス（アルコキシカルボニル）セレニド類、セレノエステ
ル類が用いられる。

【００３７】またさらに、特公昭４６−４５５３号、同
５２−３４４９２号などに記載の非不安定セレン化合
物、例えば亜セレン酸ナトリュウム、セレノシアン酸カ
リウム、セレナゾール類、セレニド類なども用いる事が
出来る。

【００３８】セレン増感剤の好ましい添加量としてはハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-7モルで
あり、さらに好ましいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モル
である。

【００３９】テルル増感においては、不安定テルル化合
物を用い、特開平４−２２４５９５号、同４−２７１３
４１号、同４−３３３０４３号、同５−３０３１５７
号、同６−２７５７３号、同６−１７５２５８号、同６
−１８０４７８号、同６−２０８１８４号、同６−２０
８１８６号、同６−３１７８６７号、同７−１４０５７
９号、同７−３０１８７９号、同７−３０１８８０号な
どに記載されている不安定テルル化合物を用いる事が出
来る。

【００４０】具体的には、ホスフィンテルリド類（例え
ば、ノルマルブチル−ジイソプロピルホスフィンテルリ
ド、トリイソブチルホスフィンテルリド、トリノルマル
ブトキシホスフィンテルリド、トリイソプロピルホスフ
ィンテルリド）、ジアシル（ジ）テルリド類（例えば、
ビス（ジフェニルカルバモイル）ジテルリド、ビス（Ｎ
−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）ジテルリド、ビ
ス（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルカルバモイル）テルリ
ド、ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−ベンジルカルバモイル）
テルリド、ビス（エトキシカルボニル）テルリド）、テ
ルロ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンテル
ロ尿素）、テルロアミド類、テルロエステル類などを用
いれば良い。好ましくはホスフィンテルリド類、ジアシ
ル（ジ）テルリド類である。

【００４１】テルル増感剤の好ましい添加量としてはハ
ロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-7モルで
あり、さらに好ましいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モル
である。

【００４２】本発明の乳剤は金増感を併用することが好
ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ま
しいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。パラジウ
ム化合物の好ましい範囲はハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-3から５×１０^-7モルである。チオシアン化合物
あるいはセレノシアン化合物の好ましい範囲はハロゲン
化銀１モル当たり５×１０^-2から１×１０^-6モルであ
る。

【００４３】本発明のハロゲン化銀粒子に対して使用す
る好ましい硫黄増感剤量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ましいのは１
×１０^-5〜５×１０^-7モルである。

【００４４】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、及びその他の親水性コロイド層のバイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。

【００４５】例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。

【００４６】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Photo.Japan. No.
１６、Ｐ３０（１９６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、特開平８−８２８８３号に記
載されているフタル酸による処理を経たゼラチンを用い
ても良い。また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も
用いることができる。

【００４７】本発明の乳剤は脱塩のために水洗し、新し
く用意した保護コロイド分散にすることが好ましい。水
洗の温度は目的に応じて選べるが、５°〜５０℃の範囲
で選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨも目的に応じて選
べるが２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好ま
しくは３〜８の範囲である。水洗時のｐＡｇも目的に応
じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水洗
の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析法、
遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなかから選ん
で用いることができる。凝析沈降法の場合には硫酸塩を
用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポリマーを
用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法などから選ぶ
ことができる。

【００４８】米国特許第３，７７２，０３１号に記載さ
れているようなカルコゲナイド化合物を乳剤調製中に添
加する方法も有用な場合がある。Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ以外に
もシアン塩、チオシアン塩、セレノシアン酸、炭酸塩、
リン酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。

【００４９】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する
化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン
化銀等の水に難溶の銀塩を形成してもよく、又、硝酸銀
等の水に易溶の銀塩を形成してもよい。銀に対する酸化
剤は、無機物であっても、有機物であってもよい。無機
の酸化剤としては、オゾン、過酸化水素およびその付加
物（例えば、ＮａＢＯ₂ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、２Ｎａ
ＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ 、Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ・２Ｈ₂ Ｏ₂ 、２
Ｎａ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ）、ぺルオキシ酸塩
（例えばＫ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ 、Ｋ₂ Ｃ₂ Ｏ₆ 、Ｋ₂ Ｐ₂ Ｏ₈ )
、ぺルオキシ錯体化合物（例えば、Ｋ₂ 〔Ｔｉ（Ｏ₂ )
Ｃ₂Ｏ₄ 〕・３Ｈ₂ Ｏ、４Ｋ₂ ＳＯ₄ ・Ｔｉ（Ｏ ₂) Ｏ
Ｈ・ＳＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ 〔ＶＯ（Ｏ₂ ) （Ｃ₂ Ｈ
₄ ) ₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）、過マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎ
Ｏ₄ ) 、クロム酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｃｒ₂ Ｏ₇ ) などの
酸素酸塩、沃素や臭素などのハロゲン元素、過ハロゲン
酸塩（例えば過沃素酸カリウム）高原子価の金属の塩
（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウム）およびチオ
スルフォン酸塩などがある。また、有機の酸化剤として
は、ｐ−キノンなどのキノン類、過酢酸や過安息香酸な
どの有機過酸化物、活性ハロゲンを放出する化合物（例
えば、Ｎ−ブロムサクシイミド、クロラミンＴ、クロラ
ミンＢ）が例として挙げられる。

【００５０】本発明で用いる得る好ましい酸化剤は、オ
ゾン、過酸化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チ
オスルフォン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化
剤である。前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用す
るのは好ましい態様である。酸化剤を用いたのち還元増
感を施こす方法、その逆方法あるいは両者を同時に共存
させる方法のなかから選んで用いることができる。これ
らの方法は粒子形成工程でも粒子形成工程後に用いても
良い。

【００５１】本発明の乳剤は、潜像を主として表面に形
成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型
でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好
ましく、５〜２０nmが特に好ましい。増感工程でも選ん
で用いることができる。

【００５２】本発明の写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちチアゾール類、例えば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）
テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類などの
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多く
の化合物を加えることができる。たとえば米国特許第
３，９５４，４７４号、同３，９８２，９４７号、特公
昭５２−２８６６０号に記載されたものを用いることが
できる。好ましい化合物の一つに特願昭６２−４７２２
５号に記載された化合物がある。かぶり防止剤および安
定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形成後、水洗工
程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増感中、化学増
感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応じて添加する
ことができる。乳剤調製中に添加して本来のかぶり防止
および安定化効果を発現する以外に、粒子の晶壁を制御
する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶解性を減少さ
せる、化学増感を制御する、色素の配列を制御するなど
多目的に用いることができる。本発明の写真乳剤は、メ
チン色素類その他によって分光増感されることが本発明
の効果を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核と
してシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チ
オゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

【００５３】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの
５〜６員異節環核を適用することができる。

【００５４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７
７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６
６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３
７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭
５２−１１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に
記載されている。

【００５５】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。

【００５６】増感色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階
であってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗
布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２
８，９６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載
されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感
を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１
３，９２８号に記載されているように化学増感に先立っ
て行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の
完了前に添加し分光増感を開始することも出来る。更に
また米国特許第４，２２５，６６６号に教示されている
ようにこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ち
これらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残
部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特
許第４，１８３，７５６号に開示されている方法を始め
としてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよ
い。添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０^-6〜
８×１０^-3モルで用いることができるが、５×１０^-5〜
５×１０^-3モルがより有効である。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチデイ スクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９
８９）、Ｎｏ．３７０３８（１９９５）に記載されたも
のを用いることができる。

【００５８】本発明の乳剤は、青感光性乳剤層、緑感光
性乳剤層、赤感光性乳剤層の各々の感光性層に添加する
ことが好ましい。

【００５９】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００６０】 項目 該当箇所 １）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目 、 第１４９頁２１行目〜２３行目 ２）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特 許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目 〜第２５頁５５行目 ３）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許 第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目 〜第４０頁２行目 ４）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許 第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９ 行目〜第１２３頁３７行目 ５）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、 第１４９頁３９行目〜４５行目 ６）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４ カプラー ９頁４６行目〜第１５０頁３行目；欧州特 許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目 〜第２９頁５０行目 ７）防腐、防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 ８）ホルマリンスカベンジャー 第１４９頁１５行目〜１７行目 ９）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許 第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行 目〜第８４頁５６行目、第２７行目４０行 目〜第３７頁４０行目 １０）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 １１）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 １２）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 １３）発色現像・黒白 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 現像・かぶらせ ；欧州特許第４４２，３２３Ａ２号の第３４ 工程 頁１１行目〜５４行目、第３５頁１４行目 〜２２行目 １４）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜１５２頁５３行目 １５）自動現像機 第１５２号５４行目〜第１５３頁２行目 １６）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） 乳剤Ｅｍ−ａの調製 臭化カリウム６ｇ、平均分子量１〜２万の低分子量ゼラ
チン０. ８ｇを蒸留水１. ５Ｌに溶かした水溶液を良く
撹拌しながら、これに５００ｃｃ中に６４ｇのＫＢｒと
低分子量ゼラチン５. ０ｇを含む水溶液と５００ｃｃ中
に９０ｇの硝酸銀と硝酸アンモニウム４ｇを含む水溶液
を３５℃においてダブルジェット法により３０秒間加え
た。このときのｐＡｇは９. ０に保った。（この添加
（１）で全銀量の５. ７％を消費した。）ＫＢｒ水溶液
でｐＡｇを９. ５に調整したのち液温を５０℃に昇温し
た。この後フタル酸による処理を施したゼラチンを３５
ｇ加えて、１Ｌ中に２１５. ７ｇのＫＢｒと１１. ６ｇ
のＫＩを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸
アンモニウムを０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法
により２８分間添加した。このときのｐＡｇは８. ５に
保った。（この添加（２）で全銀量の９４. ３％を消費
した。）続いて、上記乳剤に対し３５℃にて公知のフロ
キュレーション法により水洗し、ゼラチンを加え４０℃
でｐＨ＝６.３、ｐＡｇ＝８. ４に調整し、同体積の球
に換算した平均粒子直径が０．２３μｍで平均投影面積
径が０. ３２μｍで平均アスペクト比が４. ５の平板状
ＡｇＢｒＩ乳剤（Ｉ＝３. ５mol%）のＥｍ−ａを得た。 乳剤Ｅｍ−ｂの調製 上記乳剤Ｅｍ−ａの調製過程の（２）の溶液添加工程
を、以下の様に（２）の溶液添加工程と（３）の溶液添
加工程に分けて粒子調製する。

【００６１】１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により１３. ５分間添
加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添
加（２）で全銀量の２４. ３％を消費した。）次に１Ｌ
中に２１２. ８ｇのＫＢｒと１５. ６ｇのＫＩを含む水
溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを
０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法により１５分間
添加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この
添加（３）で全銀量の７０％を消費した。）続いて、上
記乳剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法に
より水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、ｐ
Ａｇ＝８. ４に調整し、同体積の球に換算した平均粒子
直径が０．２３μｍで平均投影面積径が０. ３１μｍで
平均アスペクト比が４. ４の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤（平
均Ｉ＝３. ５mol%）のＥｍ−ｂを得た。 乳剤Ｅｍ−ｃの調製 上記乳剤Ｅｍ−ｂの調製過程の（２）の溶液添加工程と
（３）の溶液添加工程を以下のように変えて粒子調製す
る。

【００６２】１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により２０. ５分間添
加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添
加（２）で全銀量の５２. ３％を消費した。）次に１Ｌ
中に２０５. ０ｇのＫＢｒと２６. ６ｇのＫＩを含む水
溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを
０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法により７. ８分
間添加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（こ
の添加（３）で全銀量の４２％を消費した。）続いて、
上記乳剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法
により水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、
ｐＡｇ＝８. ４に調整し、同体積の球に換算した平均粒
子直径が０．２３μｍで平均投影面積径が０. ３１μｍ
で平均アスペクト比が４. ５の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤
（平均Ｉ＝３. ５mol%）のＥｍ−ｃを得た。 乳剤Ｅｍ−ｄの調製 上記乳剤Ｅｍ−ｂの調製過程の（２）の溶液添加工程と
（３）の溶液添加工程を以下のように変えて粒子調製す
る。

【００６３】１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により２２分間添加し
た。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添加
（２）で全銀量の５９. ４％を消費した。）次に１Ｌ中
に２０１. ６ｇのＫＢｒと３１. ３ｇのＫＩを含む水溶
液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを
０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法により６分間添
加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添
加（３）で全銀量の３５％を消費した。）続いて、上記
乳剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法によ
り水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、ｐＡ
ｇ＝８. ４に調整し、同体積の球に換算した平均粒子直
径が０．２３μｍで平均投影面積径が０. ３１μｍで平
均アスペクト比が４. ４の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤（平均
Ｉ＝３. ５mol%）のＥｍ−ｄを得た。 乳剤Ｅｍ−ｅの調製 上記乳剤Ｅｍ−ｂの調製過程の（２）の溶液添加工程と
（３）の溶液添加工程を以下のように変えて粒子調製す
る。

【００６４】１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により２５. ５分間添
加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添
加（２）で全銀量の７６. ９％を消費した。）次に１Ｌ
中に１７９. ２ｇのＫＢｒと６２. ５ｇのＫＩを含む水
溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを
０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法により３分間添
加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添
加（３）で全銀量の１７. ５％を消費した。）続いて、
上記乳剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法
により水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、
ｐＡｇ＝８. ４に調整し、同体積の球に換算した平均粒
子直径が０．２３μｍで平均投影面積径が０. ３１μｍ
で平均アスペクト比が４. ５の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤
（平均Ｉ＝３. ５mol%）のＥｍ−ｅを得た。 乳剤Ｅｍ−ｆの調製 上記乳剤Ｅｍ−ｂの調製過程の（２）の溶液添加工程と
（３）の溶液添加工程を以下のように変えて粒子調製す
る。

【００６５】１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により２１分間添加し
た。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添加
（２）で全銀量の５４. ３％を消費した。）次に１Ｌ中
に１５９. １ｇのＫＢｒと５５. ５ｇのＫＩを含む水溶
液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを
０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法により７分間添
加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添
加（３）で全銀量の４０％を消費した。）続いて、上記
乳剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法によ
り水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、ｐＡ
ｇ＝８. ４に調整し、同体積の球に換算した平均粒子直
径が０．２３μｍで平均投影面積径が０. ３１μｍで平
均アスペクト比が４. ５の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤（平均
Ｉ＝８mol%）のＥｍ−ｅを得た。乳剤Ｅｍ−ｇの調製 上記乳剤Ｅｍ−ｂの調製過程の（２）の溶液添加工程と
（３）の溶液添加工程を以下のように変えて粒子調製す
る。

【００６６】１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により２１分間添加し
た。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添加
（２）で全銀量の５４. ３％を消費した。）次に１Ｌ中
に１５３. ５ｇのＫＢｒと６３. ４ｇのＫＩを含む水溶
液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを
０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法により７分間添
加した。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添
加（３）で全銀量の４０％を消費した。）続いて、上記
乳剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法によ
り水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、ｐＡ
ｇ＝８. ４に調整し、同体積の球に換算した平均粒子直
径が０．２３μｍで平均投影面積径が０. ３１μｍで平
均アスペクト比が４. ５の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤（平均
Ｉ＝１０mol%）のＥｍ−ｇを得た。 乳剤Ｅｍ−ａ’〜Ｅｍ−ｇ’の調製 上記乳剤Ｅｍ−ａの調製後にハイポにより最適に硫黄増
感を施してＥｍ−ａ’を得た。同様にしてＥｍ−ｂ〜Ｅ
ｍ−ｇからそれぞれＥｍ−ｂ’〜Ｅｍ−ｇ’を得た。 乳剤Ｅｍ−ｈ、ｉ、ｊの調製 上記乳剤Ｅｍ−ａの調製過程の（１）の溶液添加工程後
に還元増感剤として二酸化チオ尿素を完成粒子の銀１モ
ルあたり３×１０^-5モルの添加を行う以外はＥｍ−ａと
同じにしてＥｍ−ｈを得た。同様にしてＥｍ−ｂに還元
増感を施してＥｍ−ｉを、Ｅｍ−ｄに還元増感を施して
Ｅｍ−ｊを得た。 乳剤Ｅｍ−ｋ、ｌ、ｍの調製 上記乳剤Ｅｍ−ａの調製後にチオシアン酸カリウムおよ
び硫黄増感剤としてハイポを、セレン増感剤としてＮ,
Ｎージメチルセレノウレアを、金増感剤として塩化金酸
を用いて金硫黄セレン増感を最適に施してＥｍ−ｋを得
た。同様にしてＥｍ−ｂの調製後に金硫黄セレン増感を
最適に施してＥｍ−ｌを、Ｅｍ−ｄの調製後に金硫黄セ
レン増感を最適に施してＥｍ−ｍを得た。 乳剤Ｅｍ−ｎ、ｏ、ｐの調製 上記乳剤Ｅｍ−ｈの調製後にチオシアン酸カリウムおよ
び硫黄増感剤としてハイポを、セレン増感剤としてＮ,
Ｎージメチルセレノウレアを、テルル増感剤としてビス
（ジフェニルカルバモイル）ジテルリドを、金増感剤と
して塩化金酸を用いて金硫黄セレンテルル増感を最適に
施してＥｍ−ｎを得た。同様にしてＥｍ−ｉの調製後に
金硫黄セレンテルル増感を最適に施してＥｍ−ｏを、Ｅ
ｍ−ｊの調製後に金硫黄セレンテルル増感を最適に施し
てＥｍ−ｐを、Ｅｍ−ｆの調製後に金硫黄セレンテルル
増感を最適に施してＥｍ−ｑを、Ｅｍーｇの調製後に金
硫黄セレンテルル増感を施してＥｍ−ｒを得た。 乳剤Ｅｍ−ｑ，ｒの調製 上記乳剤Ｅｍ−ｆおよびＥｍ−ｇのそれぞれについて調
製過程（１）の溶液添加工程後に還元増感剤として二酸
化チオ尿素を完成粒子の銀１モルあたり３×１０^-5モル
の添加を行い、その後金硫黄セレンテルル増感を最適に
施してＥｍ−ｑおよびＥｍ−ｒを得た。 乳剤Ｅｍ−ｓ, ｔ, ｕ, ｖ, ｗ, ｘ, ｙの調製 乳剤Ｅｍ−ａ, ｂ，ｃ，ｄ，ｅ、ｆのそれぞれについ
て、同じハロゲン組成を有し、同体積の球に換算した平
均粒子直径が０．６０μｍで平均投影面積径が１. １μ
ｍ、平均アスペクト比が４. ５の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤
を調製し、ハイポにより最適に化学増感を施したものを
それぞれＥｍ−ｓ，ｔ，ｕ, ｖ, ｗ, ｘ,ｙを得た。

【００６７】乳剤Ｅｍ−ａ’〜Ｅｍ−ｇ’、Ｅｍ−ｈ〜
Ｅｍ−ｒ、Ｅｍ−ｓ〜Ｅｍ−ｙの全体積での平均ヨード
量、還元増感領域の有無、セレン増感の使用、テルル増
感の使用、平均投影面積径、平均アスペクト比、及びア
スペクト比が２以上３０以下で投影面積径が0.08μｍ以
上0.5 μｍ以下でありかつ粒子表面から４０％の外殻領
域（外殻領域（４０））のヨードイオンが当該外殻領域
内のハロゲン化銀に対して５モル％以上２０モル％以下
である粒子の投影面積の和が全投影面積の和に占める割
合について表１に示した。

【００６８】

【表１】 乳剤Ｅｍ−ａ’〜Ｅｍ−ｇ’、Ｅｍ−ｈ〜Ｅｍ−ｒ、Ｅ
ｍ−ｓ〜Ｅｍ−ｙにそれぞれ下記に示す化合物を加え、
下塗り層を有するトリアセチルセルロースフイルム支持
体上に保護層と共に同時押しだし法で塗布し、それぞれ
試料１０１〜１２５を得た。 （１）乳剤層 ・乳剤 乳剤Ｅｍ−ａ’〜乳剤Ｅｍ−ｇ’、乳剤Ｅｍ
−ｈ〜乳剤Ｅｍ−ｒ、Ｅｍ−ｓ〜Ｅｍ−ｙ（試料１０１
〜１２５にそれぞれ対応） ・安定剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テ
トラザインデン （２）保護層 ・ゼラチン これらの試料に富士フィルターＳＣ５０を通した光で適
切なセンシトメトリー用露光（１秒）を与え、下記組成
Ｄ−１９現像液により20℃で10分間白黒現像処理を行っ
た後、常法により停止、定着、水洗、乾燥し、濃度測定
を行った。

【００６９】以下に処理液Ｄ−１９の組成を示す。 メトール ２. ２g Ｎａ₂ ＳＯ₃ ・７Ｈ₂ Ｏ ９６g ハイドロキノン ８. ８g Ｎａ₂ ＣＯ₃ ５６g ＫＢｒ ５. ０g 水を加えて １. ０リットル 下記表２に結果を示す。感度はかぶりと最大濃度の和の
半分の濃度を与える露光量の逆数（Ｅ）で定義し、試料
１０１から試料１１８については試料１０１の値からの
感度差を、試料１１９から試料１２５については試料１
１９の値からの感度差を、それぞれlogE相対値で示し
た。また粒状性はかぶりと最大濃度の和の半分の濃度で
のＲＭＳ粒状度を測定し試料１０１の値を１００とした
相対値で試料１０１から試料１１８について、試料１１
９の値を１００とした相対値で試料１１９から試料１２
５について表した。感度と粒状性を合わせたトータル性
能はＲＭＳ粒状度の２乗の比により最終粒子数から求め
られる実質の粒子サイズを求め、その対数を感度logEに
相当するとして換算し、粒状が優れるものはそこから求
めたlogE値を写真感度に加えて見積もった。

【００７０】

【表２】 粒子サイズ０. ７０μｍ（試料１１９〜１２５）のハロ
ゲン化銀では粒子表面のヨード率を変えることによっ
て、感度および粒状のトータル性能が優れる領域を明確
に見つけることができなかったが、０. ３１μｍでは粒
子の周辺部に高ヨード層を沈積させることによって粒状
の荒れを良く抑制しながら高感化することが明らかであ
った。還元増感およびセレン、テルル増感は粒子表面に
高ヨード層を含有する粒子に対して特に有効な高感化手
段であることが分かった。

【００７１】なお、上記感度、粒状など性能の比較は、
１０１〜１０７のブロック、１０８〜１１０のブロッ
ク、１１１〜１１３のブロック、１１４〜１１８のブロ
ック、１１９〜１２５のブロックの中でなされるべきも
のである。各々のブロックごとに増感方法が異なるから
である。 （実施例２） Ｅｍ−１の調製 臭化カリウム６ｇ、平均分子量１〜２万の低分子量ゼラ
チン０. ８ｇを蒸留水１. ５Ｌに溶かした水溶液を良く
撹拌しながら、これに５００ｃｃ中に７０. ８ｇのＫＢ
ｒと低分子量ゼラチン１１. ０ｇを含む水溶液と５００
ｃｃ中に１００ｇの硝酸銀と硝酸アンモニウム４. ６２
ｇを含む水溶液を３５℃においてダブルジェット法によ
り４０秒間加えた。このときのｐＡｇは９. ０に保っ
た。（この添加（１）で全銀量の５. ７％を消費し
た。）ＫＢｒ水溶液でｐＡｇを９. ５に調整したのち液
温を５０℃に昇温した。この後フタル酸による処理を施
したゼラチンを３５ｇ加えて、１Ｌ中に２２５ｇのＫＢ
ｒを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アン
モニウムを０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法によ
り１３. ５間添加した。このときのｐＡｇは８. ５に保
った。（この添加（２）で全銀量の２４. ３％を消費し
た。）次に１００ｃｃ中に３０. ０ｇのＫＩを含む水溶
液と１Ｌ中に硝酸銀を３２０ｇと硝酸アンモニウムを
０. ５７ｇ含む水溶液をダブルジェット法により３分間
添加した。（この添加（３）で全銀量の５. ０％を添加
した。）再び１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により１８分間添加し
た。このときのｐＡｇは８. ５に保った。（この添加
（４）で全銀量の６５％を消費した。）続いて、上記乳
剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法により
水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、ｐＡｇ
＝８. ３に調整し、同体積の球に換算した平均粒子直径
が０．２５μｍで平均投影面積径が０. ２７μｍで平均
アスペクト比が１. ９の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤（平均Ｉ
＝４. ０mol% ）のＥｍ−１を得た。 Ｅｍ−２の調製 臭化カリウム６ｇ、平均分子量１〜２万の低分子量ゼラ
チン０. ８ｇを蒸留水１. ５Ｌに溶かした水溶液を良く
撹拌しながら、これに５００ｃｃ中に７０. ８ｇのＫＢ
ｒと低分子量ゼラチン１１. ０ｇを含む水溶液と５００
ｃｃ中に１００ｇの硝酸銀と硝酸アンモニウム４. ６２
ｇを含む水溶液を３５℃においてダブルジェット法によ
り４０秒間加えた。このときのｐＡｇは９. ０に保っ
た。（この添加（１）で全銀量の５. ７％を消費し
た。）ＫＢｒ水溶液でｐＡｇを９. ５に調整したのち液
温を５０℃に昇温した。この後フタル酸による処理を施
したゼラチンを３５ｇ加えて、１Ｌ中に２１４. ４ｇの
ＫＢｒと１３. ２ｇのＫＩを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸
銀を３２０ｇと硝酸アンモニウムを０. ５７ｇ含む水溶
液をダブルジェット法により２８分間添加した。このと
きのｐＡｇは８. ５に保った。（この添加（２）で全銀
量の９４. ３％を消費した。）続いて、上記乳剤に対し
３５℃にて公知のフロキュレーション法により水洗し、
ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、ｐＡｇ＝８. ３
に調整し、同体積の球に換算した平均粒子直径が０．２
５μｍで平均投影面積径が０. ３２μｍで平均アスペク
ト比が３. ０の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤（Ｉ＝４. ０mol
%）のＥｍ−２を得た。 Ｅｍ−３の調製 臭化カリウム６ｇ、平均分子量１〜２万の低分子量ゼラ
チン０. ８ｇを蒸留水１. ５Ｌに溶かした水溶液を良く
撹拌しながら、これに５００ｃｃ中に７０. ８ｇのＫＢ
ｒと低分子量ゼラチン１１. ０ｇを含む水溶液と５００
ｃｃ中に１００ｇの硝酸銀と硝酸アンモニウム４. ６２
ｇを含む水溶液を３５℃においてダブルジェット法によ
り４０秒間加えた。このときのｐＡｇは９. ０に保っ
た。（この添加（１）で全銀量の５. ７％を消費し
た。）ＫＢｒ水溶液でｐＡｇを９. ５に調整したのち液
温を５０℃に昇温した。この後フタル酸による処理を施
したゼラチンを３５ｇ加えて、１Ｌ中に２２５ｇのＫＢ
ｒを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アン
モニウムを０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法によ
り１３. ５分間添加した。このときのｐＡｇは８. ５に
保った。（この添加（２）で全銀量の２４. ３％を消費
した。）次に１Ｌ中に２１１. ２ｇのＫＢｒと１７. ８
のＫＩを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３２０ｇと硝酸
アンモニウムを０.５７ｇ含む水溶液をダブルジェット
法により１５分間添加した。このときのｐＡｇは８. ５
に保った。（この添加（３）で全銀量の７０％を消費し
た。）続いて、上記乳剤に対し３５℃にて公知のフロキ
ュレーション法により水洗し、ゼラチンを加え４０℃で
ｐＨ＝６. ３、ｐＡｇ＝８. ３に調整し、同体積の球に
換算した平均粒子直径が０．２５μｍで平均投影面積径
が０. ３１μｍで平均アスペクト比が３. ０の平板状Ａ
ｇＢｒＩ乳剤（平均Ｉ＝４. ０mol%）のＥｍ−３を得
た。 Ｅｍ−４の調製 臭化カリウム６ｇ、平均分子量１〜２万の低分子量ゼラ
チン０. ８ｇを蒸留水１. ５Ｌに溶かした水溶液を良く
撹拌しながら、これに５００ｃｃ中に７０. ８ｇのＫＢ
ｒと低分子量ゼラチン１１. ０ｇを含む水溶液と５００
ｃｃ中に１００ｇの硝酸銀と硝酸アンモニウム４. ６２
ｇを含む水溶液を３５℃においてダブルジェット法によ
り４０秒間加えた。このときのｐＡｇは９. ０に保っ
た。（この添加（１）で全銀量の５. ７％を消費し
た。）ＫＢｒ水溶液でｐＡｇを９. ５に調整したのち液
温を５０℃に昇温した。この後フタル酸による処理を施
したゼラチンを３５ｇ加えて、１Ｌ中に２２５ｇのＫＢ
ｒを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アン
モニウムを０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法によ
り２２分間添加した。このときのｐＡｇは８. ５に保っ
た。（この添加（２）で全銀量の５９. ３％を消費し
た。）次に１Ｌ中に１９８. ４ｇのＫＢｒと３５. ７ｇ
のＫＩを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３２０ｇと硝酸
アンモニウムを０. ５７ｇ含む水溶液をダブルジェット
法により６分間添加した。このときのｐＡｇは８. ７保
った。（この添加（３）で全銀量の３５％を消費し
た。）続いて、上記乳剤に対し３５℃にて公知のフロキ
ュレーション法により水洗し、ゼラチンを加え４０℃で
ｐＨ＝６. ３、ｐＡｇ＝８. ３に調整し、同体積の球に
換算した平均粒子直径が０．２５μｍで平均投影面積径
が０. ３８μｍで平均アスペクト比が５. ２平板状Ａｇ
ＢｒＩ乳剤（平均Ｉ＝４. ０mol%）のＥｍ−４を得た。 Ｅｍ−５の調製 臭化カリウム６ｇ、平均分子量１〜２万の低分子量ゼラ
チン０. ８ｇを蒸留水１. ５Ｌに溶かした水溶液を良く
撹拌しながら、これに５００ｃｃ中に７０. ８ｇのＫＢ
ｒと低分子量ゼラチン１１. ０ｇを含む水溶液と５００
ｃｃ中に１００ｇの硝酸銀と硝酸アンモニウム４. ６２
ｇを含む水溶液を３５℃においてダブルジェット法によ
り４０秒間加えた。このときのｐＡｇは９. ０に保っ
た。（この添加（１）で全銀量の５. ７％を消費し
た。）ＫＢｒ水溶液でｐＡｇを９. ５に調整したのち液
温を５０℃に昇温した。この後フタル酸による処理を施
したゼラチンを３５ｇ加えて、１Ｌ中に２２５ｇのＫＢ
ｒを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アン
モニウムを０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法によ
り１６分間添加した。このときのｐＡｇは８. ７に保っ
た。（この添加（２）で全銀量の７４. ３％を消費し
た。）次に１Ｌ中に１７９. １ｇのＫＢｒと６２. ５ｇ
のＫＩを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３２０ｇと硝酸
アンモニウムを０. ５７ｇ含む水溶液をダブルジェット
法により３分間添加した。このときのｐＡｇは８. ７に
保った。（この添加（３）で全銀量の２０％を消費し
た。）続いて、上記乳剤に対し３５℃にて公知のフロキ
ュレーション法により水洗し、ゼラチンを加え４０℃で
ｐＨ＝６. ３、ｐＡｇ＝８. ３に調整し、同体積の球に
換算した平均粒子直径が０．２５μｍで平均投影面積径
が０. ４２μｍで平均アスペクト比が７. １平板状Ａｇ
ＢｒＩ乳剤（平均Ｉ＝４. ０mol%）のＥｍ−５を得た。 Ｅｍ−６の調製 臭化カリウム６ｇ、平均分子量１〜２万の低分子量ゼラ
チン０. ８ｇを蒸留水１. ５Ｌに溶かした水溶液を良く
撹拌しながら、これに５００ｃｃ中に７０. ８ｇのＫＢ
ｒと低分子量ゼラチン１１. ０ｇを含む水溶液と５００
ｃｃ中に１００ｇの硝酸銀と硝酸アンモニウム４. ６２
ｇを含む水溶液を３５℃においてダブルジェット法によ
り４０秒間加えた。このときのｐＡｇは９. ０に保っ
た。（この添加（１）で全銀量の５. ７％を消費し
た。）ＫＢｒ水溶液でｐＡｇを９. ５に調整したのち液
温を５０℃に昇温した。この後フタル酸による処理を施
したゼラチンを３５ｇ加えて、１Ｌ中に２２５ｇのＫＢ
ｒを含む水溶液と１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アン
モニウムを０. ６ｇ含む水溶液をダブルジェット法によ
り２２分間添加した。このときのｐＡｇは８. ６に保っ
た。（この添加（２）で全銀量の７４. ３％を消費し
た。）次に１００ｃｃ中に３０. ０ｇのＫＩを含む水溶
液と１Ｌ中に硝酸銀を３２０ｇと硝酸アンモニウムを
０. ５７ｇ含む水溶液をダブルジェット法により３分間
添加した。（この添加（３）で全銀量の５. ０％を添加
した。）再び１Ｌ中に２２５ｇのＫＢｒを含む水溶液と
１Ｌ中に硝酸銀を３１６ｇと硝酸アンモニウムを０. ６
ｇ含む水溶液をダブルジェット法により４分間添加し
た。このときのｐＡｇは８. ７に保った。（この添加
（４）で全銀量の１５％を消費した。）続いて、上記乳
剤に対し３５℃にて公知のフロキュレーション法により
水洗し、ゼラチンを加え４０℃でｐＨ＝６. ３、ｐＡｇ
＝８. ３に調整し、同体積の球に換算した平均粒子直径
が０．２５μｍで平均投影面積径が０. ４０μｍで平均
アスペクト比が６. ２の平板状ＡｇＢｒＩ乳剤（平均Ｉ
＝４. ０mol%）のＥｍ−６を得た。 Ｅｍ−７の調製 調製済みのＥｍ−５をホスト粒子とし、４０℃で溶解
し、後掲の増感色素Ｓ−４およびＳ−６を吸着させた後
に、１００ｃｃ中にＮａＣｌを１６. ２ｇ含む水溶液と
１００ｃｃ中にＡｇＮＯ₃ を２３. ６ｇ含む水溶液の同
時添加によりホスト粒子の銀量に対して10mol%の塩化銀
エピタキシャル成長部の形成を行い、Ｅｍ−７を得た。 Ｅｍ−８の調製 調製済みのＥｍ−５を４０℃で溶解し増感色素Ｓ−４お
よびＳ−６を吸着させた後に、ホスト粒子の銀量に対し
て４モル％のＮａＣｌ量、４モル％のＫＢｒ量および２
モル％のＫＩ量をそれぞれ１００ｃｃ中にＮａＣｌを１
６. ２ｇ含む水溶液、１００ｃｃ中にＫＢｒを３３. ０
ｇ含む水溶液および１００ｃｃ中にＫＩを１５. ３ｇ含
む水溶液により添加し、その後速やかに１００ｃｃ中に
ＡｇＮＯ₃ を２３. ６ｇ含む水溶液の添加によりホスト
粒子の銀量に対して10mol%の塩臭ヨウ化銀エピタキシャ
ル成長部の形成を行い、Ｅｍ−８を得た。 Ｅｍ−９の調製 調製済みのＥｍ−５を４０℃で溶解し増感色素Ｓ−４お
よびＳ−６を吸着させた後に、１００ｃｃ中にＮａＣｌ
を５. ４ｇとＫＢｒを２２. ０ｇ含む水溶液と１００ｃ
ｃ中にＡｇＮＯ₃ を２３. ６ｇ含む水溶液の同時添加に
よりホスト粒子の銀量に対して15mol%の塩臭化銀のエピ
タキシャル成長部の形成を行い、Ｅｍ−９を得た。 Ｅｍ−１０の調製 調製済みのＥｍ−６を４０℃で溶解しＥｍ−９と同様に
して15mol%の塩臭化銀のエピタキシャル形成を行い、Ｅ
ｍ−１０を得た。 Ｅｍ−１１の調製 Ｅｍ−１０の調製でＥｍ−６を使用する代わりに下記Ｅ
ｍ−６´を用いる以外はＥｍ−１０と同様にしてＥｍ−
１１を得た。 Ｅｍ−１２の調製 Ｅｍ−１０の調製でＥｍ−６を使用する代わりに下記Ｅ
ｍ−６”を用いる以外はＥｍ−１０と同様にしてＥｍ−
１２を得た。 Ｅｍ−６´及びＥｍ−６”の調製 Ｅｍ−６の調製において、（４）の過程を３．２分間で
行う以外はＥｍ−６と同じにしてＥｍ−６´を得た。ま
た、同様に（４）の過程を２．６分間で行い、その際の
ｐＡｇを８．８に保つ以外はＥｍ−６と同じにしてＥｍ
−６”を得た。乳剤Ｆ、乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−１２の全
体積での平均ヨード量、同体積の球に換算したときの平
均直径、平均投影面積径、平均アスペクト比、転位線の
有無、エピタキシャル成長部の有無、及びアスペクト比
が２以上３０以下で投影面積径が0.08μｍ以上0.5 μｍ
以下であり、かつ粒子表面から体積で４０％の外殻領域
（外殻領域（４０））内にヨードイオンを当該外殻領域
のハロゲン化銀に対して５モル％以上２０モル％以下含
有する粒子の投影面積の和が全粒子の投影面積の和に占
める割合について表３に示した。

【００７２】

【表３】 乳剤Ｆおよび乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−６は４５℃に昇温
し、下記増感色素Ｓ−４およびＳ−６を吸着させた後
に、更に５６℃に昇温し、チオシアン酸カリウム、塩化
金酸、ハイポおよびセレン増感剤ジフェニル（ペンタフ
ルオロフェニル）ホスフィンセレニドを添加し最適に化
学増感を施した。乳剤Ｅｍ−７〜Ｅｍ−１２はすでに色
素が吸着させているので、４５℃に昇温してチオシアン
酸カリウム、塩化金酸、ハイポおよびセレン増感剤ジフ
ェニル（ペンタフルオロフェニル）ホスフィンセレニド
を添加し最適に化学増感を施した。 塗布試料２０１の作製 下塗りを施した厚み127 μｍの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料２０１とした。数字は平方メート
ル当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は
記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.10ｇ ゼラチン 1.90ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.040ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.10ｇ 第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0 ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 5.0 ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 3.0 ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ 染料Ｄ−４ 0.80m ｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル
％）銀量 0.050ｇ 黄色コロイド銀 銀量 0.030ｇ ゼラチン 0.40ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.050 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−１ 0.20ｇ カプラーＣ−２ 0.050 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.10ｇ カプラーＣ−１ 0.30ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−５ 0.02ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ 第７層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 添加物Ｍ−１ 0.30ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6 ｍｇ 染料Ｄ−５ 0.020 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0 ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020 ｇ 第８層：中間層 ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−１ 0.20ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 3.0 ｍｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.50ｇ カプラーＣ−３ 0.10ｇ カプラーＣ−６ 0.050 ｇ カプラーＣ−７ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 10ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−３ 0.100ｇ カプラーＣ−６ 0.200ｇ カプラーＣ−７ 0.100ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｈ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 1.00ｇ カプラーＣ−３ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 0.10ｇ カプラーＣ−７ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.080ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.020ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン 0.60ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.070 ｇ ゼラチン 1.10 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.010 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.010 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.010 ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.050 ｇ 第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−４ 0.20ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.40ｇ 第１５層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.50ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.60ｇ 第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.40ｇ ゼラチン 1.20ｇ カプラーＣ−４ 0.10ｇ カプラーＣ−５ 0.10ｇ カプラーＣ−８ 0.60ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 第１７層：第１保護層 ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.30ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｇ 0.40ｇ 染料Ｄ−１ 0.15ｇ 染料Ｄ−２ 0.050ｇ 染料Ｄ−３ 0.10ｇ 第１８層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.10mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、沃化銀含量1m
ol% ）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.40ｇ 第１９層：第３保護層 ゼラチン 0.40ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ）0.10ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μｍ） 0.10 ｇ シリコーンオイルＣｐｄ−Ｓ 0.030ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに、各層には上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【００７３】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。 有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製PluronicＦ８８（エチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて
攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメ
ックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平
均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充
填し、スラリーを通して周速焼く１０ｍ／ｓｅｃ、吐出
量０．５ｌ／ｍｉｎで８時間粉砕した。ビーズを濾過し
て除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化
のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒
子の平均粒径は０．６０μｍであり、粒径の分布の広さ
（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は１８％であっ
た。

【００７４】同様にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分
散物を得た。平均粒径は０．５４μｍ及び０．５６μｍ
であった。

【００７５】

【化１】

【００７６】

【化２】

【００７７】

【化３】

【００７８】

【化４】

【００７９】

【化５】

【００８０】

【化６】

【００８１】

【化７】

【００８２】

【化８】

【００８３】

【化９】

【００８４】

【化１０】

【００８５】

【化１１】

【００８６】

【化１２】

【００８７】

【化１３】

【００８８】

【化１４】

【００８９】

【化１５】 試料２０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下のとおりであ
る。

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】 （乳剤の調製法）これらの乳剤の調製法として、以下に
乳剤Ｄの調製法を具体的に示す。乳剤Ａ〜ＣとＥ〜Ｌ
は、以下に示す調製法を常法にしたがって適宜変更する
ことによって調製した。 乳剤Ｄの調製法 ０．０２５モルの臭化カリウムを含有する０．８％低分
子量（分子量１万）ゼラチン溶液０．７５リットルを４
０℃に維持し、撹拌しながら０．５Ｍ硝酸銀溶液と０．
５Ｍ臭化カリウム溶液１２０ｃｃをダブルジェット法で
６０秒かけて添加して核形成した。この間、ゼラチン溶
液のｐＨは５．０であった。

【００９２】核形成後、ＫＢｒを用いてｐＢｒ２．１に
電位調整し、その後、７５℃に昇温した。１０％の脱イ
オン化フタル化処理骨ゼラチン溶液２２０ｃｃを添加し
た後、乳剤を１０分間熟成した。

【００９３】その後、終了時の流量が開始時の流量の１
９倍に制御されたコントロールダブルジェット法に従っ
て、硝酸銀１５０ｇと、沃化カリウムと臭化カリウムの
溶液を６０分かけて添加した。添加時の電位は−３５ｍ
Ｖに維持して、粒子を成長させた。添加後、５０℃に降
温し、臭化カリウムを用いてｐＢｒを１．５に調整し
た。その後、１％沃化カリウム溶液３５３ｃｃを添加し
た。さらに、電位−３０ｍＶで０．５Ｍ硝酸銀溶液３２
７ｃｃと０．５Ｍ臭化カリウム溶液をコントロールダブ
ルジェット法により２０分かけて添加し、シェルを形成
した。続いて、３５℃にて公知のフロキュレーション法
により水洗し、ゼラチンを加えて分散した。

【００９４】このようにして作製した乳剤に増感色素Ｓ
−１およびＳ−３を表５に示す量添加した後、ベンゼン
チオスルホン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ
シアン酸ナトリウム、塩化金酸を用いて最適に化学増感
し、さらに後掲の化合物Ａ−１、Ｆ−１を加え、投影面
積円相当直径の変動係数が１７％で、円相当径０．９４
μｍ、平均厚み０．１３μｍの平板ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ
＝２．０モル％）の乳剤Ｄを調製した。

【００９５】

【化１６】 試料２０１の作成に用いた第９層の緑感性低感度乳剤
Ｅ、Ｆの代わりに同じ銀量のＥｍ−１〜Ｅｍ−１２を置
き代えてそれぞれ試料２０２〜２１３を得た。 試料の評価 （ａ）感度およびかぶりの評価 作製した試料２０１〜２１３を２０００ｌｕｘ、１／５
０秒の色温度４８００Ｋの白色光源を用い、ウェッジ露
光を行い、下記の現像処理を行った後、Ｇフィルターに
よりマゼンタ濃度が０．２を与える相対露光量の逆数
（Ｅ）の相対値で感度を測定した。基準を試料２０１と
して１００で表６に示した。なお、マゼンタ濃度が０.
２の感度は主に緑感性低感度乳剤がもたらすものであ
り、マゼンタ最大濃度の低下が緑感性乳剤のかぶりとし
て見積もれる。 （ｂ）ＲＭＳ粒状度 次に、マゼンタ濃度0.2 におけるＲＭＳ粒状度を測定し
試料２０１を１００とした相対値で表した。数値が小さ
いほど粒状度は優れている。これらの粒子には増感色素
を吸着させており、分光吸収は粒子の表面積に比例する
と考えられるので、ＲＭＳ粒状度の４／３乗の比により
最終粒子数から求められる実質の粒子サイズを見積も
り、その対数を感度logEに相当するとして換算した。粒
状性を加味したトータルの性能は、感度と、粒状度から
換算した感度の和により見積もった。これらの結果は同
様に表６に示した。

【００９６】乳剤Ｅ及びＦの２乳剤を種々の１乳剤に置
きかえていながら本発明の乳剤は粒状性においても、試
料２０１の性能を凌駕した。特に高アスペクト比化した
本発明の乳剤が有効であり、転位の導入あるいは塩化銀
を主体とするエピタキシャルを形成した場合の本発明乳
剤の使用が特に有効であることが分かった。

【００９７】

【表６】 （標準現像処理の処理工程と処理液） 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル/ ｍ 水 洗 ２分 ３８℃ ４リットル 7500ミリリットル/ ｍ 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル/ ｍ 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル/ ｍ 前 漂 白 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル/ ｍ 漂 白 ６分 ３８℃ １２リットル 220ミリリットル/ ｍ 定 着 ４分 ３８℃ ８リットル 1100ミリリットル/ ｍ 水 洗 ４分 ３８℃ ８リットル 7500ミリリットル/ ｍ 最終リンス １分 ２５℃ ２リットル 1100ミリリットル/ ｍ 各処理液の組成は以下の通りであった。 （第一現像液） タンク液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ ２０ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １５ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル １．５ｇ ２．０ｇ −３−ピラゾリドン 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ − ジエチレングリコール １３ ｇ １５ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 （反転液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ に同じ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （発色現像液） タンク液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 （前漂白） タンク液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ ８．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ ３５ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （漂白液） タンク液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （定着液） タンク液 補充液 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ に同じ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 （最終リンス液） タンク液 補充液 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ ０．１５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０ ７．０ 実施例３ 実施例２の試料２０１の赤感光層についても実施例２と
同様な方法で試料を作成し同様な評価を行った。赤感光
層に対する本発明の効果を確認したところ実施例２と同
様な結果を得た。 実施例４ 実施例２の試料２０１の青感光層についても実施例２と
同様な方法で試料を作成し同様な評価を行った。青感光
層に対する本発明の効果を確認したところ実施例２と同
様な結果を得た。

【００９８】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料
は、従来品よりも感度、および粒状性に優れた性質を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 7/00 ５３０ 7/00 ５３０

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子表面から体積で４０％の外殻領域
   が、当該外殻領域内のハロゲン化銀に対して５mol ％以
   上２０mol ％以下のヨードイオンを含み、投影面積径が
   0.08μm 以上0.5 μm 以下でかつアスペクト比２以上３
   ０以下の平板状ハロゲン化銀粒子の投影面積の和が、全
   粒子の投影面積の和の８０％以上含まれるハロゲン化銀
   乳剤。
2. 【請求項２】 請求項１のハロゲン化銀粒子をホスト粒
   子として塩化銀の割合が１０mol ％以上のエピタキシャ
   ル成長部が前記ホスト粒子上に付帯したハロゲン化銀粒
   子を含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀粒子の内部または表面また
   は内部と表面が還元増感領域を有していることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀乳剤。
4. 【請求項４】 ハロゲン化銀粒子の表面または内部と表
   面がセレン増感あるいはテルル増感あるいはセレン、テ
   ルル増感されていることを特徴とする請求項１記載のハ
   ロゲン化銀乳剤。
5. 【請求項５】 ハロゲン化銀粒子の内部または表面また
   は内部と表面が還元増感およびセレン増感、あるいは還
   元増感およびテルル増感、あるいは還元増感およびセレ
   ン、テルル増感されていることを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀乳剤。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀粒子の平均粒子厚みが0.2
   μｍ以下であることを特徴とする請求項１、請求項２、
   請求項３、請求項４又は請求項５のいずれか１項記載の
   ハロゲン化銀乳剤。
7. 【請求項７】 請求項１記載のハロゲン化銀乳剤を少な
   くとも１層に含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。