JPH10268530A - 静電記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は静電記録体に関するもので、画像の
ベタ部分のヌケがなく、色重ねも良好で色の再現性に優
れることから、特にフルカラー画像の形成に適した静電
記録体に関するものである。 【構成】 支持体の少なくとも片面に導電層及び記録層
を順次積層してなる静電記録体において、該記録層に疎
水性シリカを含有することを特徴とする静電記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電記録体に関する
もので、画像のベタ部分の再現性に優れ、特にフルカラ
ー画像の形成に適した静電記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、静電記録法は、ファクシミリ用、
ＣＡＤ出力用、新聞公正用、公文書記録用等の様々な分
野で使用されてきている。特に、近年においては静電プ
ロッターを使用したフルカラー記録の可能な出力装置が
開発され、簡便に大面積のカラー画像が得られるように
なったことから、デザイン関係、イベント関係、広告関
係の分野において用途開発が進み、急速に普及が進んで
いる。

【０００３】ところで従来の静電記録装置は、その用途
から単色（黒色）記録機がほとんどであり、一部ＣＡＤ
用の分野で４色のマルチカラー記録が可能な静電プロッ
ターが使用されているにすぎず、また、形成される画像
も文字や細線等が主であった。 しかし、前述のフルカ
ラー画像対応機の急速な普及に伴い、従来の静電記録に
おける文字や細線からなる画像と異なり、形成される画
像にベタ部分の比率が増大し、また、プロセスカラーの
重色によりフルカラーを表現していることから、静電記
録体に要求される特性も更に厳しくなっていきている。

【０００４】一方、従来の静電記録体は例えば特開平４
−９７１５６号、特開平６−８３０７５号、特開平６−
１０２６７７号等に開示されているとおり、紙等の支持
体に導電層を介してポリエステル系樹脂、ポリウレタン
樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ブチラール樹
脂、シリコーン樹脂等の絶縁性樹脂、及びこれらの樹脂
に炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉
末等の顔料を配合した記録層を積層した構成をなすもの
であった。しかし、このような従来の静電記録体では、
ベタ部の均一性が不十分であったり、フルカラー画像に
おける色重ねによる帯電特性を損ねてカラー画像の色再
現性が悪いという問題を生じ、フルカラー画像用として
は使用に耐えないものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑み、フルカラー記録にも十分対応可能な高品質なベタ
部再現性を有する静電記録体を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の少な
くとも片面に導電層及び記録層を順次積層してなる静電
記録体において、該記録層に疎水性シリカを含有するこ
とを特徴とする静電記録体である。

【０００７】本発明で使用する疎水性シリカとは、シリ
カを有機化合物により処理することによって、本来親水
性であるシリカ表面に疎水性を付与したものである。疎
水化処理に用いられる有機化合物の具体例としては、ジ
メチルブチルメトキシシラン、ジメチル２−エチルヘキ
シルメトキシシラン、ジメチルオクチルメトキシシラ
ン、ジメチルオクタデンシルメトキシシラン、イソブチ
ルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシ
ルトリメトキシシラン、ジメチルブチルシリルイソシア
ネート、γ−グリシドキシプロピルジメチルオクタデシ
ルシラン、γ−メルカプトプロピルジメチルオクタデシ
ルシラン、フェニルメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラ
ン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルトリエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジ
メチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオ
イル、ジフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジ
ェンシリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイ
ル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変
性シリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコ
ーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変
性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイ
ル、アルキル・ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポ
リエーテル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等のシリ
コーン化合物が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではなく、また、これらのシリコーン化合物を２種以
上、適宜組み合わせて使用することも可能である。

【０００８】上記の如きシリコーン化合物は、分子中に
シリカの有する水酸基と反応可能な官能基を有している
ため、加熱処理等によってシリカ表面と化学的に結合
し、安定した疎水性が得られて経時変化のない優れた画
像特性が達成されることから好敵である。これらのシリ
コーン化合物の中でも、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等の炭素数４以上、好ましくは
炭素数４〜１８、特に好ましくは６〜１６のアルキル基
を有するシリコーン化合物やエポキシ変性、アルキル変
性、フッ素変性等の変性シリコーンオイルが少量でも高
い疎水性を得ることができ、ドット抜け等の画質劣化や
ベタ部のヌケを生じることのない高品質なベタ画像が得
られるため、特に好適である。また、製造時の塗料中の
分散性も飛躍的に向上することから、塗料製造時や保管
時の塗料安定性に優れるという効果を同時に得ることが
できる。

【０００９】本発明で使用される疎水性シリカは、上記
の如きシリコーン化合物で処理されたシリカであれば、
その処理量、処理方法は特に限定されることなく適宜調
整されたものが適用される。かかる疎水性シリカの平均
粒子径としては１〜１５μｍが好ましく、特に４〜１３
μｍの疎水性シリカが画像記録特性上、特に優れたベタ
画像が得られることから望ましい。ここで平均粒子径が
１μｍ以下では記録層表面の凹凸が付きにくい為、ベタ
記録部のヌケが多くなり、画像特性上好ましくない。逆
に１５μｍより大きい粒子では細線のドット抜けが起こ
る為、好ましくない。なお、ここでいう平均粒子径とは
コールターカウンター法により測定されたものである。

【００１０】本発明の静電記録体における記録層は、上
記の疎水性シリカ及び絶縁性樹脂を主成分とするもので
ある。絶縁性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アク
リル共重合体、ブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニルデン共重合体、シ
リコーン樹脂等挙げられるがこれらに限定されるもので
はなく、これらの樹脂を２種類以上適宜組み合わせて使
用することも可能である。

【００１１】また、記録層中における疎水性シリカの添
加量としては２〜２０重量％が好ましく、特に４〜１２
重量％が好ましい。疎水性シリカの添加量が２重量％未
満では記録層表面の凹凸が付きにくい為、ベタ記録部の
ヌケが多くなり、画像特性上好ましくない。逆に２０重
量％より添加量が多くなると、細線のドット抜け等が起
こるため、画像特性上好ましくない。

【００１２】本発明の静電記録体の支持体としては、
紙、布、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、樹脂含浸紙、合成紙、金
属箔及びこれらの複合体等、従来使用されてきた支持体
の使用が可能である。

【００１３】本発明の静電記録体を構成する導電層とし
ては、例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム、４級
アンモニウム塩系導電性高分子等のカチオン系導電性樹
脂等のイオン伝導性導電性材料の使用が可能な他、導電
性酸化亜鉛や酸化スズ等の無機顔料系の電子伝導性導電
性物質を導電層の材料として使用することもできる。更
に、これらの導電性材料を単体もしくは２種類以上混合
して使用することも可能である。ここで導電層の表面抵
抗値としては１０⁶〜１０⁸Ω／□とすることが、良好な
記録特性が得られることから好ましい。

【００１４】導電層及び記録層を設けるに当たっては、
各層を形成するための材料を均一に溶解、もしくは混合
分散して調製した塗料をロールコーター、ブレードコー
ター、エアナイフコーター、ワイヤーバーコーター等の
コーターを適宜使用し、基材上に塗布して形成する。

【００１５】導電層の塗布量としては乾燥塗布量４〜１
０ｇ／ｍ²が好ましく、特に５〜９ｇ／ｍ²が好ましい。
ここで導電層の塗布量が４ｇ／ｍ²未満だとベタ画像の
濃度ムラが発生しやすくなる。また１０ｇ／ｍ²を越え
ると画像濃度が低くなるという現象が起きたり、塗布量
に見合うだけの特性の向上が得られず、生産上コストア
ップになり望ましくない。

【００１６】記録層の塗布量としては乾燥塗布量２〜７
ｇ／ｍ²が好ましく、特に３〜６ｇ／ｍ²が好ましい。こ
こで記録層の塗布量が２ｇ／ｍ²未満だと画像濃度が低
くなるという現象が起きやすくなる。また、７ｇ／ｍ²
を越えると画像の濃度ムラが発生するという現象が起き
たり、塗布量に見合うだけの特性の向上が得られず、コ
ストアップになり望ましくない。なお、記録層の表面抵
抗値は使用される装置にもよるが、通常、１０⁹〜１０
¹⁰Ω／□が好ましい。

【００１７】

【実施例】次に実施例を挙げてより詳細に説明する。な
お、配合を示す部数はすべて重量部を示す。 〈導電性支持体の調製〉支持体として坪量８０ｇ／ｍ²
の上質紙を用いて、該支持体の両面にカチオン性高分子
電解質（ケミスタット６３００Ｈ、三洋化成社製）をワ
イヤーバーで塗布、乾燥して塗布量がアンダー層として
７ｇ／ｍ²、バック層として５ｇ／ｍ²である導電層を設
け、スーパーカレンダーによりアンダー層表面の平滑度
（王研式）を５００秒とした導電性支持体を得た。表面
抵抗値はアンダー層側１０⁶Ω／□、バック層側１０⁷Ω
／□であった。

【００１８】〈疎水性シリカの調製〉下記表１の組成よ
りなる混合物をペイントシェーカーでガラスビーズを用
い混合分散した後、溶媒を乾燥除去し、更に１５０℃１
時間加熱処理して得られた固形物を粉砕して疎水性シリ
カを得た。

【００１９】

【表１】

【００２０】実施例１ 上記で得られた導電性支持体のアンダー層上に以下の組
成よりなる記録層用塗料をワイヤーバーで塗布乾燥し
て、乾燥塗布量５ｇ／ｍ²の記録層を設けて、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は５
０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。 〈記録層用途料〉 ・スチレン−アクリル共重合体（４０％トルエン溶液） １６５部 ・表１の疎水性シリカ１（平均粒子径６．２μｍ） １０部 ・メチルエチルケトン（以下「ＭＥＫ」と略記する） ５０部

【００２１】実施例２ 上記で得られた導電性支持体のアンダー層上に以下の組
成よりなる記録層用塗料をワイヤーバーで塗布乾燥し
て、乾燥塗布量５ｇ／ｍ²の記録層を設けて、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は５
０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。 〈記録層用途料〉 ・スチレン−アクリル共重合体（４０％トルエン溶液） １６５部 ・表１の疎水性シリカ２（平均粒子径５．０μｍ） １０部 ・ＭＥＫ ５０部

【００２２】実施例３ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ３（平均粒子径４．５μｍ）
を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は６
０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００２３】実施例４ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ４（平均粒子径４．２μｍ）
を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は６
０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００２４】実施例５ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ５（平均粒子径５．２μｍ）
を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は４
０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００２５】実施例６ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ６（平均粒子径３．０μｍ）
を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は１
００ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００２６】実施例７ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ７（平均粒子径２．５μｍ）
を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は１
００ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００２７】実施例８ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ８（平均粒子径４．０μｍ）
を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は９
０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００２８】実施例９ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ９（平均粒子径７．０μｍ）
を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発明の
静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度は３
０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００２９】実施例１０ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ１０（平均粒子径６．５μ
ｍ）を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発
明の静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度
は３０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００３０】実施例１１ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ１１（平均粒子径１２．０μ
ｍ）を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発
明の静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度
は１０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００３１】実施例１２ 実施例１において記録層用塗料として疎水性シリカ１に
代えて表１の疎水性シリカ１２（平均粒子径１２．５μ
ｍ）を使用した以外は実施例１と全く同様にして、本発
明の静電記録体を作製した。なお、記録層の表面平滑度
は７０ｓｅｃ／１０ｃｃであった。

【００３２】実施例１３ 記録層用塗料として以下の組成の物を使用した以外は実
施例１と全く同様にして、本発明の静電記録体を作製し
た。なお、記録層の表面平滑度は４０ｓｅｃ／１０ｃｃ
であった。 〈記録層用途料〉 ・スチレン−アクリル共重合体（４０％トルエン溶液） １６５部 ・表１の疎水性シリカ５ ５部 ・ＭＥＫ ５０部

【００３３】実施例１４ 記録層用塗料として以下の組成の物を使用した以外は実
施例１と全く同様にして、本発明の静電記録体を作製し
た。なお、記録層の表面平滑度は４０ｓｅｃ／１０ｃｃ
であった。 〈記録層用途料〉 ・スチレン−アクリル共重合体（４０％トルエン溶液） １６５部 ・表１の疎水性シリカ９ ５部 ・ＭＥＫ ５０部

【００３４】実施例１５ 記録層用塗料として以下の組成の物を使用した以外は実
施例１と全く同様にして、本発明の静電記録体を作製し
た。なお、記録層の表面平滑度は２０ｓｅｃ／１０ｃｃ
であった。 〈記録層用途料〉 ・スチレン−アクリル共重合体（４０％トルエン溶液） １６５部 ・表１の疎水性シリカ５ １５部 ・ＭＥＫ ５０部

【００３５】実施例１６ 記録層用塗料として以下の組成の物を使用した以外は実
施例１と全く同様にして、本発明の静電記録体を作製し
た。なお、記録層の表面平滑度は２０ｓｅｃ／１０ｃｃ
であった。 〈記録層用途料〉 ・スチレン−アクリル共重合体（４０％トルエン溶液） １６５部 ・表１の疎水性シリカ９ １５部 ・ＭＥＫ ５０部

【００３６】比較例１ 実施例１において記録層用途料として疎水性シリカ１の
代わりに疎水化処理のされていないシリカ（アエロジル
３００、日本アエロジル（株）製）を用いた以外は実施
例１と同様にして比較用の静電記録体を得た。 比較例２ 実施例１において記録層用途料として疎水性シリカ１の
代わりに炭酸カルシウムを用いた以外は実施例１と同様
にして比較用の静電記録体を得た。

【００３７】上記で作製した実施例１〜１６及び比較例
１〜２の静電記録体についてカラー静電プロッター（Ｃ
Ｅ３４４４：富士ゼロックス社製）を使用してフルカラ
ー記録した。静電記録後の評価を次のように行った。ま
た、記録層用塗料を２４時間放置して塗料中の顔料分散
性についても評価を行った。 １．記録部ベタ均一性：ベタ記録部の白抜けを目視で評
価 ２．細線ヌケ：細線のドット抜けを目視で評価 ３．塗料分散性：凝集物の量を目視で評価 なお、上記各評価は非常に優れているものを◎、良好な
ものを○、やや問題を有するものを△、不良のものを×
とした。

【００３８】結果は表２に示すとおりであり、本発明の
静電記録体はベタ部のヌケのない高品質な画像が得ら
れ、また塗料の安定性も優れていることが認められた。
一方、比較例の静電記録体はこれらの特性がいずれも問
題を有するものであった。

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】本発明の静電記録体は、色重ねによるフ
ルカラー記録を行なってもベタ部にヌケがなく、２色目
以降の色重ねも良好なため、高品質なフルカラー画像が
得られるという効果を有するものである。従って、デザ
イン関係、イベント関係、広告関係等のフルカラー記録
の要望を十分に満たすことができ、広範な用途が期待さ
れるものである。また、上記の記録特性を達成すると同
時に、製造時における記録層用塗料の分散安定性も優れ
ているため、生産の安定性という効果も有するものであ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも片面に導電層及び記
   録層を順次積層してなる静電記録体において、該記録層
   に疎水性シリカを含有することを特徴とする静電記録
   体。
2. 【請求項２】 前記疎水性シリカが、炭素数４以上のア
   ルキル基を有するシリコーン化合物によって処理されて
   いることを特徴とする請求項１記載の静電記録体。
3. 【請求項３】 前記疎水性シリカが、変性シリコーンオ
   イルによって処理されていることを特徴とする請求項１
   記載の静電記録体。
4. 【請求項４】 前記記録層における疎水性シリカの含有
   量が２〜２０重量％であることを特徴とする請求項１乃
   至４のいずれかに記載の静電記録体。