JPH10273563A - エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその用途 - Google Patents
エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその用途Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 樹脂の剛性と、低温での引張破断点伸びや耐
衝撃性を改質し、かつ改質剤を用いる際にブロッキング
などの問題が起こりにくく、生産性、作業性に優れたエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物およびこの組成
物を含むポリプロピレン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (i)特定のエチレン・α-オレフィン共重
合体[A]:99〜30重量％と特定のエチレン系共重合体[B]:
1〜70重量％とからなる組成物。(ii)エチレン・α-オレ
フィン共重合体:99 〜30重量％と特定の高密度ポリエチ
レン[C]:1〜70重量％とからなる組成物。(iii) プロピ
レン系重合体[D]:98〜60重量％と、(i)または(ii)の組
成物:1〜40重量％とからなる組成物。
衝撃性を改質し、かつ改質剤を用いる際にブロッキング
などの問題が起こりにくく、生産性、作業性に優れたエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物およびこの組成
物を含むポリプロピレン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (i)特定のエチレン・α-オレフィン共重
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1〜70重量％とからなる組成物。(ii)エチレン・α-オレ
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レン[C]:1〜70重量％とからなる組成物。(iii) プロピ
レン系重合体[D]:98〜60重量％と、(i)または(ii)の組
成物:1〜40重量％とからなる組成物。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリプロピレンなどの樹
脂の改質剤として有用なエチレン・α-オレフィン共重
合体組成物に関するとともに、このエチレン・α-オレ
フィン共重合体組成物を含むプロピレン系重合体組成物
に関するものである。
脂の改質剤として有用なエチレン・α-オレフィン共重
合体組成物に関するとともに、このエチレン・α-オレ
フィン共重合体組成物を含むプロピレン系重合体組成物
に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来、ポリプロピレン樹脂の耐衝
撃性を向上させる目的で、ポリプロピレン樹脂にエチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体な
どのエラストマーを改質剤として配合する手法がよく知
られている。
撃性を向上させる目的で、ポリプロピレン樹脂にエチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体な
どのエラストマーを改質剤として配合する手法がよく知
られている。
【０００３】しかしながら、ポリプロピレン樹脂にエラ
ストマーを配合すると、樹脂の剛性が低下してしまうた
め、エラストマーの配合量には制限があった。また、た
とえばポリプロピレン樹脂成形品などの樹脂成形品に
は、常温での耐衝撃性だけではなく、低温での耐衝撃性
が要求される場合がある。低温衝撃性は、常温での耐衝
撃性と必ずしも一致するものではなく、このような低温
衝撃性を高めるためには、改質剤として柔らかいゴムを
使うことが考えられるが、このような柔らかいゴムをポ
リプロピレン樹脂に配合すると成形体の剛性を損なうこ
とになり、上記と同じ問題を抱えることになる。
ストマーを配合すると、樹脂の剛性が低下してしまうた
め、エラストマーの配合量には制限があった。また、た
とえばポリプロピレン樹脂成形品などの樹脂成形品に
は、常温での耐衝撃性だけではなく、低温での耐衝撃性
が要求される場合がある。低温衝撃性は、常温での耐衝
撃性と必ずしも一致するものではなく、このような低温
衝撃性を高めるためには、改質剤として柔らかいゴムを
使うことが考えられるが、このような柔らかいゴムをポ
リプロピレン樹脂に配合すると成形体の剛性を損なうこ
とになり、上記と同じ問題を抱えることになる。
【０００４】このため、剛性と耐衝撃性とのバランスが
高レベルで保持できるような改質剤が求められている。
一方、上記のような樹脂成形品には、実用に際して破壊
されないことが求められている。このため樹脂成形品に
は、高い剛性を維持したまま引張破断点伸びが高いこと
が求められており、すなわち剛性と引張破断点伸びとの
バランスが高レベルであるような樹脂改質剤の出現が求
められていた。
高レベルで保持できるような改質剤が求められている。
一方、上記のような樹脂成形品には、実用に際して破壊
されないことが求められている。このため樹脂成形品に
は、高い剛性を維持したまま引張破断点伸びが高いこと
が求められており、すなわち剛性と引張破断点伸びとの
バランスが高レベルであるような樹脂改質剤の出現が求
められていた。
【０００５】特開平６−１９２５００号公報には、ポリ
プロピレン重合体に特定の性状を有するエチレン・α-
オレフィン共重合体を配合することによって、剛性と耐
衝撃性の物性バランスのよい組成物を得ることが開示さ
れているが、この組成物では、剛性と低温衝撃強度、剛
性と引張伸び特性のバランスに関して不充分であり、改
良が求められていた。
プロピレン重合体に特定の性状を有するエチレン・α-
オレフィン共重合体を配合することによって、剛性と耐
衝撃性の物性バランスのよい組成物を得ることが開示さ
れているが、この組成物では、剛性と低温衝撃強度、剛
性と引張伸び特性のバランスに関して不充分であり、改
良が求められていた。
【０００６】さらに、このように樹脂改質する際に、樹
脂改質剤の中には、混練時に、混練機の供給部、たとえ
ばホッパーなどでブロッキングを起こすものがあり、こ
のため生産性が悪化し、また、得られた改質物の物性が
一定しないなどの問題なることもあった。
脂改質剤の中には、混練時に、混練機の供給部、たとえ
ばホッパーなどでブロッキングを起こすものがあり、こ
のため生産性が悪化し、また、得られた改質物の物性が
一定しないなどの問題なることもあった。
【０００７】したがってポリプロピレン樹脂などの樹脂
の剛性を保ったまま、特に引張破断点伸びや低温での耐
衝撃性を改質し、しかも改質剤を用いる際に、ブロッキ
ングなどの問題が起こりにくく、生産性・作業性にも優
れた樹脂改質剤の出現が切望されていた。
の剛性を保ったまま、特に引張破断点伸びや低温での耐
衝撃性を改質し、しかも改質剤を用いる際に、ブロッキ
ングなどの問題が起こりにくく、生産性・作業性にも優
れた樹脂改質剤の出現が切望されていた。
【０００８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、ポリプロピレン
樹脂などの樹脂の剛性と、特に低温での引張破断点伸び
や耐衝撃性を改質し、かつ改質剤を用いる際にブロッキ
ングなどの問題が起こりにくく生産性、作業性に優れた
エチレン・α-オレフィン共重合体組成物を提供するこ
とを目的としている。また、本発明は、上記のようなエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物を含むポリプロ
ピレン樹脂組成物を提供することを目的としている。
問題を解決しようとするものであって、ポリプロピレン
樹脂などの樹脂の剛性と、特に低温での引張破断点伸び
や耐衝撃性を改質し、かつ改質剤を用いる際にブロッキ
ングなどの問題が起こりにくく生産性、作業性に優れた
エチレン・α-オレフィン共重合体組成物を提供するこ
とを目的としている。また、本発明は、上記のようなエ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物を含むポリプロ
ピレン樹脂組成物を提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係る第１のエチレン・α-オレ
フィン共重合体組成物は、 ［Ａ］エチレンと、炭素数４〜２０のα-オレフィンと
の共重合体であって、(i)エチレンから誘導される構成
単位(a)の含量が５５〜７０モル％、炭素数４〜２０の
α-オレフィンから誘導される構成単位の含量(b)が３０
〜４５モル％であり、(ii)密度が０.８６３g/cm3以下で
あり、(iii)１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］が０.１〜８.０dl/gであり、(iv) 示差走査型熱
量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度が−６０℃以
下であって、結晶化度が１％以下であり、(v) 13Ｃ-Ｎ
ＭＲスペクトルにおけるＴααに対するＴαβの強度比
（Ｔαβ／Ｔαα）が０.５以下であり、(vi)13Ｃ-ＮＭ
Ｒスペクトルおよび下記一般式（１）から求められるＢ
値が０.９〜１.５である関係を満たすエチレン・α-オ
レフィン共重合体[A]：９９〜３０重量％と、 Ｂ値＝［ＰOE］／（２・［ＰE］［ＰO］） …（１） （式中、［ＰE］は共重合体中のエチレンから誘導され
る構成単位の含有モル分率であり、［ＰO］は共重合体
中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
分率であり、［ＰOE］は共重合体中の全ダイアド(dyad)
連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合で
ある。） ［Ｂ］(a)エチレンと、(b)炭素数３〜２０のα-オレフ
ィン、環状オレフィン系化合物および芳香族ビニル化合
物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物との
共重合体であって、(i)密度が０.８９０〜０.９４０g/c
m3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレートが０.３〜５０ｇ/10分の範囲に
あり、(iii)示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸
熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔm）と密度
（ｄ）とが、 Ｔm＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満足するエチレン系共重合体[B]：１
〜７０重量％とからなることを特徴としている。
フィン共重合体組成物は、 ［Ａ］エチレンと、炭素数４〜２０のα-オレフィンと
の共重合体であって、(i)エチレンから誘導される構成
単位(a)の含量が５５〜７０モル％、炭素数４〜２０の
α-オレフィンから誘導される構成単位の含量(b)が３０
〜４５モル％であり、(ii)密度が０.８６３g/cm3以下で
あり、(iii)１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］が０.１〜８.０dl/gであり、(iv) 示差走査型熱
量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度が−６０℃以
下であって、結晶化度が１％以下であり、(v) 13Ｃ-Ｎ
ＭＲスペクトルにおけるＴααに対するＴαβの強度比
（Ｔαβ／Ｔαα）が０.５以下であり、(vi)13Ｃ-ＮＭ
Ｒスペクトルおよび下記一般式（１）から求められるＢ
値が０.９〜１.５である関係を満たすエチレン・α-オ
レフィン共重合体[A]：９９〜３０重量％と、 Ｂ値＝［ＰOE］／（２・［ＰE］［ＰO］） …（１） （式中、［ＰE］は共重合体中のエチレンから誘導され
る構成単位の含有モル分率であり、［ＰO］は共重合体
中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
分率であり、［ＰOE］は共重合体中の全ダイアド(dyad)
連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合で
ある。） ［Ｂ］(a)エチレンと、(b)炭素数３〜２０のα-オレフ
ィン、環状オレフィン系化合物および芳香族ビニル化合
物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物との
共重合体であって、(i)密度が０.８９０〜０.９４０g/c
m3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレートが０.３〜５０ｇ/10分の範囲に
あり、(iii)示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸
熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔm）と密度
（ｄ）とが、 Ｔm＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満足するエチレン系共重合体[B]：１
〜７０重量％とからなることを特徴としている。
【００１０】本発明に係る第２のエチレン・α-オレフ
ィン共重合体組成物は、［Ａ］前記エチレン・α-オレ
フィン共重合体[A]：９９〜３０重量％と、［Ｃ］(i)密
度が０.９４５〜０.９７０g/cm3の範囲にあり、(ii)１
９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート
(ＭＦＲ)が０.３〜５０ｇ/10分の範囲にある高密度ポリ
エチレン[C]：１〜７０重量％とからなることを特徴と
している。
ィン共重合体組成物は、［Ａ］前記エチレン・α-オレ
フィン共重合体[A]：９９〜３０重量％と、［Ｃ］(i)密
度が０.９４５〜０.９７０g/cm3の範囲にあり、(ii)１
９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート
(ＭＦＲ)が０.３〜５０ｇ/10分の範囲にある高密度ポリ
エチレン[C]：１〜７０重量％とからなることを特徴と
している。
【００１１】上記のようなエチレン・α-オレフィン共
重合体組成物は、樹脂改質剤として有用である。本発明
に係る第１のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン
系重合体[D]と前記エチレン・α-オレフィン共重合体
[A]とエチレン系共重合体[B]とからなる組成物であっ
て、(i) プロピレン系重合体[D]の含量が９８〜６０重
量％、エチレン・α-オレフィン共重合体[A]およびエチ
レン系共重合体[B]の含量([A]および[B]の合計)が２〜
４０重量％であり、(ii)エチレン・α-オレフィン共重
合体[A]とエチレン系共重合体[B]との含量比([A]／[B])
が、９９／１〜３０／７０であることを特徴としてい
る。
重合体組成物は、樹脂改質剤として有用である。本発明
に係る第１のプロピレン系重合体組成物は、プロピレン
系重合体[D]と前記エチレン・α-オレフィン共重合体
[A]とエチレン系共重合体[B]とからなる組成物であっ
て、(i) プロピレン系重合体[D]の含量が９８〜６０重
量％、エチレン・α-オレフィン共重合体[A]およびエチ
レン系共重合体[B]の含量([A]および[B]の合計)が２〜
４０重量％であり、(ii)エチレン・α-オレフィン共重
合体[A]とエチレン系共重合体[B]との含量比([A]／[B])
が、９９／１〜３０／７０であることを特徴としてい
る。
【００１２】本発明に係る第２のプロピレン系重合体組
成物は、プロピレン系重合体[D]と前記エチレン・α-オ
レフィン共重合体[A]と高密度ポリエチレン[C]とからな
る組成物であって、(i) プロピレン系重合体[D]の含量
が９８〜６０重量％、エチレン・α-オレフィン共重合
体[A]および高密度ポリエチレン[C]の含量([A]および
[C]の合計)が２〜４０重量％であり、(ii)エチレン・α
-オレフィン共重合体[A]と高密度ポリエチレン[C]との
含量比([A]／[C])が、９９／１〜３０／７０であること
を特徴としている。
成物は、プロピレン系重合体[D]と前記エチレン・α-オ
レフィン共重合体[A]と高密度ポリエチレン[C]とからな
る組成物であって、(i) プロピレン系重合体[D]の含量
が９８〜６０重量％、エチレン・α-オレフィン共重合
体[A]および高密度ポリエチレン[C]の含量([A]および
[C]の合計)が２〜４０重量％であり、(ii)エチレン・α
-オレフィン共重合体[A]と高密度ポリエチレン[C]との
含量比([A]／[C])が、９９／１〜３０／７０であること
を特徴としている。
【００１３】上記プロピレン系重合体[D]の１９０℃、
２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート(ＭＦＲ)
は、が２０ｇ/10分以上であることが好ましい。また、
上記プロピレン系重合体組成物は、弾性率の温度依存性
を測定したときに、プロピレン系重合体[D]のガラス転
移温度に起因する減衰率のピークと、前記エチレン・α
−オレフィン共重合体組成物のガラス転移温度に起因す
る減衰率のピークとが存在し、かつ両ピークが分離して
いることが好ましい。
２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート(ＭＦＲ)
は、が２０ｇ/10分以上であることが好ましい。また、
上記プロピレン系重合体組成物は、弾性率の温度依存性
を測定したときに、プロピレン系重合体[D]のガラス転
移温度に起因する減衰率のピークと、前記エチレン・α
−オレフィン共重合体組成物のガラス転移温度に起因す
る減衰率のピークとが存在し、かつ両ピークが分離して
いることが好ましい。
【００１４】本発明に係る樹脂の改質方法は、上記第１
または第２のエチレン・α-オレフィン共重合体組成物
からなるペレットを改質しようとする樹脂と溶融ブレン
ドすることを特徴としている。
または第２のエチレン・α-オレフィン共重合体組成物
からなるペレットを改質しようとする樹脂と溶融ブレン
ドすることを特徴としている。
【００１５】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物およびその用途について具
体的に説明する。
-オレフィン共重合体組成物およびその用途について具
体的に説明する。
【００１６】第１のエチレン・α-オレフィン共重合体
組成物 まず本発明に係る第１のエチレン・α-オレフィン共重
合体について説明する。
組成物 まず本発明に係る第１のエチレン・α-オレフィン共重
合体について説明する。
【００１７】本発明に係る第１のエチレン・α-オレフ
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体[A] ：９９〜３０重量％、好ましくは９０〜５
０重量％と、上記エチレン系共重合体[B]：１〜７０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％とからなる。（な
お、エチレン・α-オレフィン共重合体[A] とエチレン
系共重合体[B]との合計は１００重量％である。）エチレン・α−オレフィン共重合体[A] 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、エチレンと炭素数４〜２０のα-オレフィンとの
共重合体である。
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体[A] ：９９〜３０重量％、好ましくは９０〜５
０重量％と、上記エチレン系共重合体[B]：１〜７０重
量％、好ましくは１０〜５０重量％とからなる。（な
お、エチレン・α-オレフィン共重合体[A] とエチレン
系共重合体[B]との合計は１００重量％である。）エチレン・α−オレフィン共重合体[A] 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、エチレンと炭素数４〜２０のα-オレフィンとの
共重合体である。
【００１８】この炭素数４〜２０のα-オレフィンとし
ては、具体的に、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン1-
オクテン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これら
のうち、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましく
使用される。 (i)エチレン・α-オレフィン共重合体[A]中の各構成単
位の含量 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、エチレンから誘導される構成単位(a)の含量が５
５〜７０モル％、好ましくは、６０〜７０モル％、炭素
数４〜２０のα-オレフィンから誘導される構成単位(b)
の含量が３０〜４５モル％、好ましくは４０〜３０モル
％である。 (ii)密度 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、密度が０.８６３g/cm3以下であり、好ましくは
０.８５５〜０.８６０g/cm3の範囲にある。 (iii) 極限粘度 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度
［η］が０.１〜８.０dl/g、好ましくは１〜５dl/g、よ
り好ましくは２〜５dl/gの範囲にある。 (iv)ガラス転移温度と結晶化度 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス
転移温度が−６０℃以下、好ましくは−６５℃以下であ
り、結晶化度が１％以下、好ましくは０.５％以下であ
る。 (v)Ｔαβ／Ｔαα 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対する
Ｔαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０.５以下、好ま
しくは、０.２以下、より好ましくは０.０１未満であ
る。
ては、具体的に、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン1-
オクテン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これら
のうち、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましく
使用される。 (i)エチレン・α-オレフィン共重合体[A]中の各構成単
位の含量 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、エチレンから誘導される構成単位(a)の含量が５
５〜７０モル％、好ましくは、６０〜７０モル％、炭素
数４〜２０のα-オレフィンから誘導される構成単位(b)
の含量が３０〜４５モル％、好ましくは４０〜３０モル
％である。 (ii)密度 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、密度が０.８６３g/cm3以下であり、好ましくは
０.８５５〜０.８６０g/cm3の範囲にある。 (iii) 極限粘度 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度
［η］が０.１〜８.０dl/g、好ましくは１〜５dl/g、よ
り好ましくは２〜５dl/gの範囲にある。 (iv)ガラス転移温度と結晶化度 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス
転移温度が−６０℃以下、好ましくは−６５℃以下であ
り、結晶化度が１％以下、好ましくは０.５％以下であ
る。 (v)Ｔαβ／Ｔαα 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対する
Ｔαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０.５以下、好ま
しくは、０.２以下、より好ましくは０.０１未満であ
る。
【００１９】ここで13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴ
ααおよびＴαβは、炭素数４以上のα-オレフィンか
ら誘導される構成単位中のＣＨ2のピーク強度であり、
下記に示すように第３級炭素に対する位置が異なる２種
類のＣＨ2を意味している。
ααおよびＴαβは、炭素数４以上のα-オレフィンか
ら誘導される構成単位中のＣＨ2のピーク強度であり、
下記に示すように第３級炭素に対する位置が異なる２種
類のＣＨ2を意味している。
【００２０】
【化１】
【００２１】このようなＴαβ／Ｔαα強度比は、下記
のようにして求めることができる。エチレン・α-オレ
フィン共重合体[A]の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、たとえ
ば日本電子（株）製JEOL-GX270 ＮＭＲ測定装置を用い
て測定する。測定は、試料濃度５重量％になるように調
整されたヘキサクロロブタジエン/d6-ベンゼン=2/1（体
積比）の混合溶液を用いて、６７.８ＭＨｚ、２５℃、d
6-ベンゼン（１２８ppm）基準で行う。測定された13Ｃ-
ＮＭＲスペクトルを、リンデマンアダムスの提案(Analy
sis Chemistry43, p1245(1971))、J.C.Randall (Review
Macromolecular Chemistry Physics, C29, 201(1989))
に従って解析してＴαβ／Ｔαα強度比を求める。 (vi)Ｂ値 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記一般式（１）
から求められるＢ値が、０.９〜１.５、好ましくは１.
０〜１.２である。
のようにして求めることができる。エチレン・α-オレ
フィン共重合体[A]の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、たとえ
ば日本電子（株）製JEOL-GX270 ＮＭＲ測定装置を用い
て測定する。測定は、試料濃度５重量％になるように調
整されたヘキサクロロブタジエン/d6-ベンゼン=2/1（体
積比）の混合溶液を用いて、６７.８ＭＨｚ、２５℃、d
6-ベンゼン（１２８ppm）基準で行う。測定された13Ｃ-
ＮＭＲスペクトルを、リンデマンアダムスの提案(Analy
sis Chemistry43, p1245(1971))、J.C.Randall (Review
Macromolecular Chemistry Physics, C29, 201(1989))
に従って解析してＴαβ／Ｔαα強度比を求める。 (vi)Ｂ値 本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体
[A]は、13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記一般式（１）
から求められるＢ値が、０.９〜１.５、好ましくは１.
０〜１.２である。
【００２２】 Ｂ値＝［ＰOE］／（２・［ＰE］［ＰO］） …（１） （式中、［ＰE］は共重合体中のエチレンから誘導され
る構成単位の含有モル分率であり、［ＰO］は共重合体
中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
分率であり、［ＰOE］は共重合体中の全ダイアド(dyad)
連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合で
ある。） このＢ値は、エチレン・α-オレフィン共重合体[A]中の
エチレンと炭素数４〜２０のα-オレフィンとの分布状
態を表す指標であり、J.C.Randall (Macromolecules, 1
5, 353(1982)) 、J.Ray (Macromolecules, 10, 773(197
7)) らの報告に基づいて求めることができる。
る構成単位の含有モル分率であり、［ＰO］は共重合体
中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
分率であり、［ＰOE］は共重合体中の全ダイアド(dyad)
連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合で
ある。） このＢ値は、エチレン・α-オレフィン共重合体[A]中の
エチレンと炭素数４〜２０のα-オレフィンとの分布状
態を表す指標であり、J.C.Randall (Macromolecules, 1
5, 353(1982)) 、J.Ray (Macromolecules, 10, 773(197
7)) らの報告に基づいて求めることができる。
【００２３】上記Ｂ値が大きいほど、エチレンまたはα
-オレフィン共重合体のブロック的連鎖が短くなり、エ
チレンおよびα-オレフィンの分布が一様であり、共重
合ゴムの組成分布が狭いことを示している。なおＢ値が
１.０よりも小さくなるほどエチレン・α-オレフィン共
重合体の組成分布は広くなり、取扱性が悪化するなどの
悪い点がある。
-オレフィン共重合体のブロック的連鎖が短くなり、エ
チレンおよびα-オレフィンの分布が一様であり、共重
合ゴムの組成分布が狭いことを示している。なおＢ値が
１.０よりも小さくなるほどエチレン・α-オレフィン共
重合体の組成分布は広くなり、取扱性が悪化するなどの
悪い点がある。
【００２４】エチレン・α-オレフィン共重合体[A]の製
造方法 このようなエチレン・α-オレフィン共重合体[A]は、メ
タロセン系触媒の存在下にエチレンと炭素数４〜２０の
α-オレフィンとを共重合させることによって製造する
ことができる。
造方法 このようなエチレン・α-オレフィン共重合体[A]は、メ
タロセン系触媒の存在下にエチレンと炭素数４〜２０の
α-オレフィンとを共重合させることによって製造する
ことができる。
【００２５】このようなメタロセン系触媒は、メタロセ
ン化合物(a)と、有機アルミニウムオキシ化合物(b)およ
び／またはメタロセン化合物(a)と反応してイオン対を
形成する化合物(c)とから形成されていてもよく、さら
に(a)、(b)および／または(c)とともに有機アルミニウ
ム化合物(d)とから形成されていてもよい。
ン化合物(a)と、有機アルミニウムオキシ化合物(b)およ
び／またはメタロセン化合物(a)と反応してイオン対を
形成する化合物(c)とから形成されていてもよく、さら
に(a)、(b)および／または(c)とともに有機アルミニウ
ム化合物(d)とから形成されていてもよい。
【００２６】以下にこれらの各成分について説明する。(a)メタロセン化合物 本発明で用いられるメタロセン系触媒を形成するメタロ
セン化合物(a)は、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移
金属のメタロセン化合物であり、具体的には下記一般式
（２）で表される。
セン化合物(a)は、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移
金属のメタロセン化合物であり、具体的には下記一般式
（２）で表される。
【００２７】ＭＬx …（２） 〔一般式（２）中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる
遷移金属、ｘは遷移金属Ｍの原子価、Ｌは配位子であ
る。〕 一般式（２）において、Ｍで示される遷移金属の具体的
なものとしては、ジルコニウム、チタンおよびハフニウ
ムなどがあげられる。
遷移金属、ｘは遷移金属Ｍの原子価、Ｌは配位子であ
る。〕 一般式（２）において、Ｍで示される遷移金属の具体的
なものとしては、ジルコニウム、チタンおよびハフニウ
ムなどがあげられる。
【００２８】一般式（２）において、Ｌは遷移金属に配
位する配位子であり、これらのうち少なくとも１個の配
位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
る。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は置
換基を有していてもよい。シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子Ｌとしては、たとえばシクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペ
ンタジエニル基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエ
ニル基、n-、i-、sec-、t-、ブチルシクロペンタジエニ
ル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基等
のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエ
ニル基；さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロイ
ンデニル基、フルオレニル基などがあげられる。
位する配位子であり、これらのうち少なくとも１個の配
位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
る。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は置
換基を有していてもよい。シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子Ｌとしては、たとえばシクロペンタジエニ
ル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペ
ンタジエニル基、n-またはi-プロピルシクロペンタジエ
ニル基、n-、i-、sec-、t-、ブチルシクロペンタジエニ
ル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基等
のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエ
ニル基；さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロイ
ンデニル基、フルオレニル基などがあげられる。
【００２９】上記シクロペンタジエニル骨格を有する基
は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置
換されていてもよい。一般式（２）で表される化合物が
配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する基を
２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基同士が、エチレン、プロピレン
等のアルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメチ
レン等の置換アルキレン基；シリレン基またはジメチル
シリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシ
リレン基等の置換シリレン基などを介して結合していて
もよい。
は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置
換されていてもよい。一般式（２）で表される化合物が
配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する基を
２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基同士が、エチレン、プロピレン
等のアルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメチ
レン等の置換アルキレン基；シリレン基またはジメチル
シリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシ
リレン基等の置換シリレン基などを介して結合していて
もよい。
【００３０】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を有しない配
位子）Ｌとしては、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ
3Ｒa）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒaは
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基、またはハロゲン原子もしくはアルキル基で置
換されたアリール基である。）などが挙げられる。
以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を有しない配
位子）Ｌとしては、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ
3Ｒa）、ハロゲン原子または水素原子（ここで、Ｒaは
アルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ア
リール基、またはハロゲン原子もしくはアルキル基で置
換されたアリール基である。）などが挙げられる。
【００３１】炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびアラル
キル基などが挙げられる。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イ
ソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基およびドデシル基等
のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリー
ル基；ベンジル基、ネオフィル基等のアラルキル基など
が挙げられる。
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基およびアラル
キル基などが挙げられる。具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イ
ソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基およびドデシル基等
のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリー
ル基；ベンジル基、ネオフィル基等のアラルキル基など
が挙げられる。
【００３２】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基などが挙げられる。アリーロキ
シ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。スルホ
ン酸含有基（-ＳＯ3Ｒa）としては、メタンスルホナト
基、p-トルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスル
ホナト基、p-クロルベンゼンスルホナト基などが挙げら
れる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が挙げられる。
キシ基、n-プロポキシ基などが挙げられる。アリーロキ
シ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。スルホ
ン酸含有基（-ＳＯ3Ｒa）としては、メタンスルホナト
基、p-トルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスル
ホナト基、p-クロルベンゼンスルホナト基などが挙げら
れる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が挙げられる。
【００３３】前記一般式（２）で表されるメタロセン化
合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場合、よ
り具体的に、下記一般式（３）で表される。 Ｒ2 kＲ3 lＲ4 mＲ5 nＭ …（３） 〔一般式（３）中、Ｍは一般式（２）の遷移金属であ
り、Ｒ2はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立にシク
ロペンタジエニル骨格を有するかまたは有しない基（配
位子）である。ｋは１以上の整数、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４
である。〕 このようなメタロセン化合物(a)としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ヘキシルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チル-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（メチル-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチル-n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ブロミド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムメトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムブトキシク
ロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメチルクロリド、ビス（n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロ
リド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムハイドライドクロリ
ド、などが挙げられる。なお、上記例示において、シク
ロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体
を含む。また本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属または
ハフニウム金属に置き換えたメタロセン化合物(a)を用
いることができる。
合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場合、よ
り具体的に、下記一般式（３）で表される。 Ｒ2 kＲ3 lＲ4 mＲ5 nＭ …（３） 〔一般式（３）中、Ｍは一般式（２）の遷移金属であ
り、Ｒ2はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であり、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立にシク
ロペンタジエニル骨格を有するかまたは有しない基（配
位子）である。ｋは１以上の整数、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４
である。〕 このようなメタロセン化合物(a)としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ヘキシルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チル-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（メチル-n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチル-n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ブロミド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムメトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムブトキシク
ロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメチルクロリド、ビス（n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロ
リド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジベンジル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムハイドライドクロリ
ド、などが挙げられる。なお、上記例示において、シク
ロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体
を含む。また本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属または
ハフニウム金属に置き換えたメタロセン化合物(a)を用
いることができる。
【００３４】さらにメタロセン化合物(a)として、前記
一般式（３）中の、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくと
も２個、たとえばＲ2およびＲ3がシクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも２個
の基はアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基ま
たは置換シリレン基などを介して結合されているブリッ
ジタイプのメタロセン化合物を使用することもできる。
このときＲ4およびＲ5はそれぞれ独立に一般式（２）中
で説明したシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以
外の配位子Ｌと同様である。
一般式（３）中の、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5の少なくと
も２個、たとえばＲ2およびＲ3がシクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも２個
の基はアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基ま
たは置換シリレン基などを介して結合されているブリッ
ジタイプのメタロセン化合物を使用することもできる。
このときＲ4およびＲ5はそれぞれ独立に一般式（２）中
で説明したシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以
外の配位子Ｌと同様である。
【００３５】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物(a)としては、エチレンビス（インデニル）ジメチ
ルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、および下記一般式（４）で表される
特開平４-２６８３０７号記載のメタロセン化合物が挙
げられる。
合物(a)としては、エチレンビス（インデニル）ジメチ
ルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、および下記一般式（４）で表される
特開平４-２６８３０７号記載のメタロセン化合物が挙
げられる。
【００３６】
【化２】
【００３７】上記一般式（４）中、Ｍ1は周期律表の第I
VＢ族の金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウムなどが挙げられる。また上記一般式
（４）において、Ｒ1およびＲ2は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、具体的には、水素原子；炭素数１〜１
０、好ましくは１〜３のアルキル基；炭素数１〜１０、
好ましくは１〜３のアルコキシ基；炭素数６〜１０、好
ましくは６〜８のアリール基；炭素数６〜１０、好まし
くは６〜８のアリールオキシ基；炭素数２〜１０、好ま
しくは２〜４のアルケニル基；炭素数７〜４０、好まし
くは７〜１０のアリールアルキル基；炭素数７〜４０、
好ましくは７〜１２のアルキルアリール基；炭素数８〜
４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基；ま
たはハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
VＢ族の金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウムなどが挙げられる。また上記一般式
（４）において、Ｒ1およびＲ2は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、具体的には、水素原子；炭素数１〜１
０、好ましくは１〜３のアルキル基；炭素数１〜１０、
好ましくは１〜３のアルコキシ基；炭素数６〜１０、好
ましくは６〜８のアリール基；炭素数６〜１０、好まし
くは６〜８のアリールオキシ基；炭素数２〜１０、好ま
しくは２〜４のアルケニル基；炭素数７〜４０、好まし
くは７〜１０のアリールアルキル基；炭素数７〜４０、
好ましくは７〜１２のアルキルアリール基；炭素数８〜
４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基；ま
たはハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
【００３８】さらに上記一般式（４）において、Ｒ3お
よびＲ4は水素原子；ハロゲン原子、好ましくはフッ素
原子、塩素原子または臭素原子；ハロゲン化されていて
もよい炭素数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル
基；炭素数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基；
−Ｎ(Ｒ10)2、−ＳＲ10、−ＯＳi(Ｒ10)3、−Ｓi(Ｒ10)
3または−Ｐ(Ｒ10)2基である。上記Ｒ10はハロゲン原
子、好ましくは塩素原子；炭素数１〜１０、好ましくは
１〜３のアルキル基；または炭素数６〜１０、好ましく
は６〜８のアリール基である。Ｒ3およびＲ4は互いに同
じでも異なっていてもよく、特に水素原子であることが
好ましい。
よびＲ4は水素原子；ハロゲン原子、好ましくはフッ素
原子、塩素原子または臭素原子；ハロゲン化されていて
もよい炭素数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル
基；炭素数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基；
−Ｎ(Ｒ10)2、−ＳＲ10、−ＯＳi(Ｒ10)3、−Ｓi(Ｒ10)
3または−Ｐ(Ｒ10)2基である。上記Ｒ10はハロゲン原
子、好ましくは塩素原子；炭素数１〜１０、好ましくは
１〜３のアルキル基；または炭素数６〜１０、好ましく
は６〜８のアリール基である。Ｒ3およびＲ4は互いに同
じでも異なっていてもよく、特に水素原子であることが
好ましい。
【００３９】上記一般式（４）において、Ｒ5およびＲ6
は、水素原子を除いて、Ｒ3およびＲ4で例示した基と同
様のものが挙げられる。Ｒ5およびＲ6は、互いに同じで
も異なっていてもよく、好ましくは同じである。Ｒ5お
よびＲ6としては、炭素数１〜４のアルキル基またはハ
ロゲン置換アルキル基が好ましく、であり、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基およびイソブチル基またはトリフルオロメチル基
などであり、特にメチル基が好ましい。
は、水素原子を除いて、Ｒ3およびＲ4で例示した基と同
様のものが挙げられる。Ｒ5およびＲ6は、互いに同じで
も異なっていてもよく、好ましくは同じである。Ｒ5お
よびＲ6としては、炭素数１〜４のアルキル基またはハ
ロゲン置換アルキル基が好ましく、であり、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基およびイソブチル基またはトリフルオロメチル基
などであり、特にメチル基が好ましい。
【００４０】一般式（４）において、Ｒ7は
【００４１】
【化３】
【００４２】＝ＢＲ11、＝ＡlＲ11、−Ｇe−、−Ｓn
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ2、＝ＮＲ11、＝
ＣＯ、＝ＰＲ11または＝Ｐ(Ｏ)Ｒ11である。上記Ｒ11、
Ｒ12およびＲ13は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１
〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、さらに好まし
くはメチル基；炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、
好ましくはＣＦ3基；炭素数６〜１０、好ましくは６〜
８のアリール基；炭素数６〜１０のフルオロアリール
基、好ましくはペンタフルオロフェニル基；炭素数１〜
１０、好ましくは１〜４のアルコキシ基、特に好ましく
はメトキシ基；炭素数２〜１０、好ましくは２〜４のア
ルケニル基；炭素数７〜４０、好ましくは７〜１０のア
リールアルキル基；炭素数８〜４０、好ましくは８〜１
２のアリールアルケニル基；または炭素数７〜４０、好
ましくは７〜１２のアルキルアリール基である。「Ｒ11
とＲ12」または「Ｒ11とＲ13」とは、それぞれそれらが
結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は互いに同じでも異なっていても
よい。
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ2、＝ＮＲ11、＝
ＣＯ、＝ＰＲ11または＝Ｐ(Ｏ)Ｒ11である。上記Ｒ11、
Ｒ12およびＲ13は、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１
〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、さらに好まし
くはメチル基；炭素数１〜１０のフルオロアルキル基、
好ましくはＣＦ3基；炭素数６〜１０、好ましくは６〜
８のアリール基；炭素数６〜１０のフルオロアリール
基、好ましくはペンタフルオロフェニル基；炭素数１〜
１０、好ましくは１〜４のアルコキシ基、特に好ましく
はメトキシ基；炭素数２〜１０、好ましくは２〜４のア
ルケニル基；炭素数７〜４０、好ましくは７〜１０のア
リールアルキル基；炭素数８〜４０、好ましくは８〜１
２のアリールアルケニル基；または炭素数７〜４０、好
ましくは７〜１２のアルキルアリール基である。「Ｒ11
とＲ12」または「Ｒ11とＲ13」とは、それぞれそれらが
結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は互いに同じでも異なっていても
よい。
【００４３】上記Ｍ2はケイ素、ゲルマニウムまたは
錫、好ましくはケイ素またはゲルマニウムである。上記
Ｒ7は、＝ＣＲ11Ｒ12、＝ＳｉＲ11Ｒ12、＝ＧｅＲ11Ｒ
12、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ11または＝Ｐ(Ｏ)
Ｒ11であることが好ましい。
錫、好ましくはケイ素またはゲルマニウムである。上記
Ｒ7は、＝ＣＲ11Ｒ12、＝ＳｉＲ11Ｒ12、＝ＧｅＲ11Ｒ
12、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ11または＝Ｐ(Ｏ)
Ｒ11であることが好ましい。
【００４４】一般式（４）において、Ｒ8およびＲ9とし
ては上記Ｒ11と同じものがあげれらる。Ｒ8およびＲ9は
互いに同じであっても異なっていてもよい。一般式
（４）において、ｍおよびｎはそれぞれ０、１または
２、好ましくは０または１であり、ｍ＋ｎは０、１また
は２、好ましくは０または１である。ｍおよびｎは互い
に同じであっても異なっていてもよい。
ては上記Ｒ11と同じものがあげれらる。Ｒ8およびＲ9は
互いに同じであっても異なっていてもよい。一般式
（４）において、ｍおよびｎはそれぞれ０、１または
２、好ましくは０または１であり、ｍ＋ｎは０、１また
は２、好ましくは０または１である。ｍおよびｎは互い
に同じであっても異なっていてもよい。
【００４５】一般式（３）で表されるメタロセン化合物
(a)としては、rac-エチレン(2-メチル-1-インデニル)2-
ジルコニウム-ジクロライド、rac-ジメチルシリレン(2-
メチル-1-インデニル)2-ジルコニウム-ジクロライドな
どが挙げられる。
(a)としては、rac-エチレン(2-メチル-1-インデニル)2-
ジルコニウム-ジクロライド、rac-ジメチルシリレン(2-
メチル-1-インデニル)2-ジルコニウム-ジクロライドな
どが挙げられる。
【００４６】このような一般式（３）で表されるメタロ
セン化合物(a)は、公知の方法にて製造することができ
る（たとえば、特開平４-２６８３０７号公報参照）。
また、一般式（３）で表されるメタロセン化合物(a)と
して、下記一般式（５）で表されるメタロセン化合物を
用いることもできる。
セン化合物(a)は、公知の方法にて製造することができ
る（たとえば、特開平４-２６８３０７号公報参照）。
また、一般式（３）で表されるメタロセン化合物(a)と
して、下記一般式（５）で表されるメタロセン化合物を
用いることもできる。
【００４７】
【化４】
【００４８】一般式（５）において、Ｍは周期律表第IV
Ｂ族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジ
ルコニウム、ハフニウムなどである。一般式（５）中、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的
には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原
子；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基、ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、
アントラセニル、フェナントリルなどのアリール基など
の炭素数１〜２０の炭化水素基；前記炭化水素基にハロ
ゲン原子が置換した炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水
素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルなど
のジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエチ
ルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシ
リル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、
メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフ
チルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメチル
シリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエー
テル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキ
ル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリ
ール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリロ−キシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフ
ェニルフォスフィノ等のフォスフィノ基などのリン含有
基などが挙げられる。
Ｂ族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジ
ルコニウム、ハフニウムなどである。一般式（５）中、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオ
ウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的
には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原
子；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基、ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、
アントラセニル、フェナントリルなどのアリール基など
の炭素数１〜２０の炭化水素基；前記炭化水素基にハロ
ゲン原子が置換した炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水
素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルなど
のジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエチ
ルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシ
リル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、
メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフ
チルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメチル
シリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエー
テル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキ
ル基、トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリ
ール基、などのケイ素含有基；ヒドロオキシ基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリロ−キシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフ
ェニルフォスフィノ等のフォスフィノ基などのリン含有
基などが挙げられる。
【００４９】これらのうち、炭化水素基が好ましく、特
にメチル、エチルまたはプロピルの炭素数１〜３のアル
キル基が好ましい。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
である。これらは、前記Ｒ1およびＲ2と同様のものが挙
げられる。これらのうち、水素、炭化水素基またはハロ
ゲン化炭化水素基であることが好ましい。
にメチル、エチルまたはプロピルの炭素数１〜３のアル
キル基が好ましい。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基
である。これらは、前記Ｒ1およびＲ2と同様のものが挙
げられる。これらのうち、水素、炭化水素基またはハロ
ゲン化炭化水素基であることが好ましい。
【００５０】またＲ3とＲ4、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ6のうち
少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族
環を形成していてもよく、芳香族環を含む配位子として
は、下記一般式（６）〜（８）で表されるものが挙げら
れる。
少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族
環を形成していてもよく、芳香族環を含む配位子として
は、下記一般式（６）〜（８）で表されるものが挙げら
れる。
【００５１】
【化５】
【００５２】このような一般式（５）で表されるメタロ
セン化合物(a)は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち（芳
香族環を形成する基以外の基は）炭化水素基またはハロ
ゲン化炭化水素基が２種以上ある場合には、これらが互
いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ6が芳香
族基以外の置換基である場合、水素原子であることが好
ましい。
セン化合物(a)は、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち（芳
香族環を形成する基以外の基は）炭化水素基またはハロ
ゲン化炭化水素基が２種以上ある場合には、これらが互
いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ6が芳香
族基以外の置換基である場合、水素原子であることが好
ましい。
【００５３】一般式（５）において、Ｘ1およびＸ2は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示す。
【００５４】ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基の具体的なものとしては、前記Ｒ1およびＲ2と同様の
ものが例示できる。
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基の具体的なものとしては、前記Ｒ1およびＲ2と同様の
ものが例示できる。
【００５５】またイオウ含有基としては、前記Ｒ1、Ｒ2
と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロ
メタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベン
ジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリ
メチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼ
ンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネ
ート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が
挙げられる。
と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロ
メタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベン
ジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリ
メチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼ
ンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネ
ート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が
挙げられる。
【００５６】一般式（５）において、Ｙは、炭素数１〜
２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロ
ゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマ
ニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ7−、−Ｐ(Ｒ7)
−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7)−、−ＢＲ7−または−ＡｌＲ7−
（ただし、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基）を示す。〔Ｒ7は、前記Ｒ1、Ｒ2と同様のハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基である。〕 このようなＹとしては、具体的に、メチレン、ジメチル
メチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3
-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキ
シレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジ
フェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのア
リールアルキレン基などの炭素数１〜２０の２価の炭化
水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数１〜２０の２
価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素
基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリ
レン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ(i-プロピル)シリレ
ン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチルフェニルシリ
レン、ジフェニルシリレン、ジ(p-トリル)シリレン、ジ
(p-クロロフェニル)シリレンなどのアルキルシリレン、
アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、テト
ラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリ
レンなどのアルキルジシリレン、アルキルアリールジシ
リレン、アリールジシリレン基などの２価のケイ素含有
基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに
置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価のケイ素
含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換
基などが挙げられる。
２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロ
ゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマ
ニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ7−、−Ｐ(Ｒ7)
−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7)−、−ＢＲ7−または−ＡｌＲ7−
（ただし、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基）を示す。〔Ｒ7は、前記Ｒ1、Ｒ2と同様のハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基である。〕 このようなＹとしては、具体的に、メチレン、ジメチル
メチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3
-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキ
シレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジ
フェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのア
リールアルキレン基などの炭素数１〜２０の２価の炭化
水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数１〜２０の２
価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素
基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリ
レン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ(i-プロピル)シリレ
ン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチルフェニルシリ
レン、ジフェニルシリレン、ジ(p-トリル)シリレン、ジ
(p-クロロフェニル)シリレンなどのアルキルシリレン、
アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、テト
ラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリ
レンなどのアルキルジシリレン、アルキルアリールジシ
リレン、アリールジシリレン基などの２価のケイ素含有
基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに
置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価のケイ素
含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換
基などが挙げられる。
【００５７】これらのうち、２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに２価のケイ素含有基が好ましく、特に
アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、ア
リールシリレン基が好ましい。
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが
好ましく、さらに２価のケイ素含有基が好ましく、特に
アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、ア
リールシリレン基が好ましい。
【００５８】このような一般式（５）で表される化合物
では、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち、Ｒ3を含む２個
の基が炭素数１〜２０のアルキル基であることが好まし
く、特に、Ｒ3とＲ5、またはＲ3とＲ6がアルキル基であ
ることが好ましい。このアルキル基は、２級または３級
アルキル基であることが好ましく、このようなアルキル
基は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていても
よい。ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、前記
Ｒ1、Ｒ2で例示した置換基が挙げられる。さらにＲ 3、
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の中で、アルキル基以外の基は、水
素原子であることが好ましい。炭素数１〜２０のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-
プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、
tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基な
どの鎖状アルキル基および環状アルキル基；ベンジル
基、フェニルエチル基、フエニルプロピル基、トリルメ
チル基などのアリールアルキル基などが挙げられ、２重
結合、３重結合を含んでいてもよい。また、Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ5およびＲ6は、これらから選ばれる２種の基が互いに
結合して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成してい
てもよい。
では、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6のうち、Ｒ3を含む２個
の基が炭素数１〜２０のアルキル基であることが好まし
く、特に、Ｒ3とＲ5、またはＲ3とＲ6がアルキル基であ
ることが好ましい。このアルキル基は、２級または３級
アルキル基であることが好ましく、このようなアルキル
基は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていても
よい。ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、前記
Ｒ1、Ｒ2で例示した置換基が挙げられる。さらにＲ 3、
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の中で、アルキル基以外の基は、水
素原子であることが好ましい。炭素数１〜２０のアルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-
プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、
tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基な
どの鎖状アルキル基および環状アルキル基；ベンジル
基、フェニルエチル基、フエニルプロピル基、トリルメ
チル基などのアリールアルキル基などが挙げられ、２重
結合、３重結合を含んでいてもよい。また、Ｒ3、Ｒ4、
Ｒ5およびＲ6は、これらから選ばれる２種の基が互いに
結合して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成してい
てもよい。
【００５９】このようなメタロセン化合物(a)として、
具体的には、rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル
-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-
トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリドなど
が挙げられる。
具体的には、rac-ジメチルシリレン-ビス(4,7-ジメチル
-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス(2,4,7-トリメチル-1-インデニル)ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,6-
トリメチル-1-インデニル)ジルコニウムジクロリドなど
が挙げられる。
【００６０】上記のような化合物においてジルコニウム
金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換したメ
タロセン化合物(a)を用いることもできる。上記メタロ
セン化合物(a)は、通常ラセミ体として用いられるが、
Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置換したメ
タロセン化合物(a)を用いることもできる。上記メタロ
セン化合物(a)は、通常ラセミ体として用いられるが、
Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
【００６１】また、一般式（５）で表されるメタロセン
化合物(a)として、Ｒ3がフェニル基、α-ナフチル基、
β-ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル
基、ピレニル基、アセナフチル基、フェナレニル基（ペ
リナフテニル基）、アセアントリレニル基などの炭素数
６〜１６のアリール基であるメタロセン化合物(a)も好
ましく使用することができる。これらのアリール基は、
前記Ｒ1と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で
置換されていてもよい。このうち、特にフェニル基、ナ
フチル基が好ましい。
化合物(a)として、Ｒ3がフェニル基、α-ナフチル基、
β-ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル
基、ピレニル基、アセナフチル基、フェナレニル基（ペ
リナフテニル基）、アセアントリレニル基などの炭素数
６〜１６のアリール基であるメタロセン化合物(a)も好
ましく使用することができる。これらのアリール基は、
前記Ｒ1と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基または炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で
置換されていてもよい。このうち、特にフェニル基、ナ
フチル基が好ましい。
【００６２】このようなメタロセン化合物として、具体
的には、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェニル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4−フェニル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(1-ア
ントラセニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。
的には、rac-ジメチルシリレン-ビス（4-フェニル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス（2-メチル-4−フェニル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-
メチル-4-（α-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-
4-（β-ナフチル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-(1-ア
ントラセニル)-1-インデニル)ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。
【００６３】また上記化合物において、ジルコニウム金
属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。また、下記一般式
（９）で表される遷移金属化合物を用いることもでき
る。
属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。また、下記一般式
（９）で表される遷移金属化合物を用いることもでき
る。
【００６４】
【化６】
【００６５】式中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属原
子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ1は、互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち
少なくとも１個以上が炭素原子数が１１〜２０のアリー
ル基、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキル基、
炭素原子数１３〜４０のアリールアルケニル基、炭素原
子数が１２〜４０のアルキルアリール基またはケイ素含
有基であるか、あるいはＲ1で示される基のうち隣接す
る少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子と
ともに、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形
成している。この場合、Ｒ1により形成される環はＲ1が
結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜
２０である。
子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ1は、互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち
少なくとも１個以上が炭素原子数が１１〜２０のアリー
ル基、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキル基、
炭素原子数１３〜４０のアリールアルケニル基、炭素原
子数が１２〜４０のアルキルアリール基またはケイ素含
有基であるか、あるいはＲ1で示される基のうち隣接す
る少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子と
ともに、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形
成している。この場合、Ｒ1により形成される環はＲ1が
結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜
２０である。
【００６６】Ｒ1で示される基のうち隣接する少なくと
も２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単
数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成した例と
しては、縮合したフェニル基、縮合したシクロヘキシル
基、縮合したシクロペンタジエニル基、縮合したジヒド
ロシクロペンタジエニル基、縮合したインデニル基、縮
合したテトラヒドロインデニル、縮合したフルオレニル
基、縮合したテトラヒドロフルオレニル基、縮合したオ
クタヒドロフルオレニル基などが挙げられる。なお、こ
れらの基は、鎖状アルキル基、環状アルキル基、ハロゲ
ン原子、ハロゲン置換アルキル基、アリール基、ケイ素
含有基、酸素含有基、窒素含有基またはリン含有基で置
換されていてもよい。
も２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに、単
数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成した例と
しては、縮合したフェニル基、縮合したシクロヘキシル
基、縮合したシクロペンタジエニル基、縮合したジヒド
ロシクロペンタジエニル基、縮合したインデニル基、縮
合したテトラヒドロインデニル、縮合したフルオレニル
基、縮合したテトラヒドロフルオレニル基、縮合したオ
クタヒドロフルオレニル基などが挙げられる。なお、こ
れらの基は、鎖状アルキル基、環状アルキル基、ハロゲ
ン原子、ハロゲン置換アルキル基、アリール基、ケイ素
含有基、酸素含有基、窒素含有基またはリン含有基で置
換されていてもよい。
【００６７】アリール基、アリールアルキル基、アリー
ルアルケニル基、アルキルアリール基および芳香族環、
脂肪族環を形成しているＲ1以外のＲ1は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基または
ケイ素含有基である。
ルアルケニル基、アルキルアリール基および芳香族環、
脂肪族環を形成しているＲ1以外のＲ1は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基または
ケイ素含有基である。
【００６８】炭素原子数が１１〜２０のアリール基とし
ては、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルなど
が挙げられ、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキ
ル基としては、フェナントリルメチル、フェナントリル
エチル、フェナントリルプロピルなどが挙げられ、炭素
原子数１３〜４０のアリールアルケニル基としては、ビ
ニルフェナントリルなどが挙げられ、炭素原子数が１２
〜４０のアルキルアリール基としては、メチルフェナン
トリル、エチルフェナントリル、プロピルフェナントリ
ルなどが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル
などが挙げらる。
ては、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルなど
が挙げられ、炭素原子数が１２〜４０のアリールアルキ
ル基としては、フェナントリルメチル、フェナントリル
エチル、フェナントリルプロピルなどが挙げられ、炭素
原子数１３〜４０のアリールアルケニル基としては、ビ
ニルフェナントリルなどが挙げられ、炭素原子数が１２
〜４０のアルキルアリール基としては、メチルフェナン
トリル、エチルフェナントリル、プロピルフェナントリ
ルなどが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル
などが挙げらる。
【００６９】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリル、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジフ
ェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、
トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリ
フェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフ
ェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリル
などの基が挙げられる。
ェニルシリル、ジメチルシリル、ジエチルシリル、ジフ
ェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、
トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリ
フェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフ
ェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリル
などの基が挙げられる。
【００７０】なお、上記のようなアルキル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基は、ハロゲンが置換していてもよい。Ｒ
2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭
素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が２〜１
０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールア
ルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル
基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、ケイ
素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
はリン含有基である。
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
キルアリール基は、ハロゲンが置換していてもよい。Ｒ
2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭
素原子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が２〜１
０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールア
ルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル
基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、ケイ
素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
はリン含有基である。
【００７１】また、Ｒ2で示される基のうち隣接する少
なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子ととも
に、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成し
ていてもよい。この場合、Ｒ2により形成される環はＲ
2 が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が
４〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ
2以外のＲ2は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子ととも
に、単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成し
ていてもよい。この場合、Ｒ2により形成される環はＲ
2 が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が
４〜２０であり、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ
2以外のＲ2は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
【００７２】なお、Ｒ2で示される２個の基が、単数ま
たは複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成され
る基にはフルオレニル基が下記のような構造となる態様
も含まれる。
たは複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成され
る基にはフルオレニル基が下記のような構造となる態様
も含まれる。
【００７３】
【化７】
【００７４】炭素原子数が１〜１０のアルキル基および
ハロゲン原子としては、前記と同様の基および原子が例
示できる。炭素原子数が６〜２０のアリール基として
は、フェニル、ビフェニリル、α−またはβ−ナフチ
ル、アントリル、フェナントリルなどが挙げられ、炭素
原子数が７〜４０のアリールアルキル基としては、ベン
ジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェナント
リルメチル、フェナントリルエチル、フェナントリルプ
ロピルなどが挙げられ、炭素原子数８〜４０のアリール
アルケニル基としては、スチリル、ビニルフェナントリ
ルなどが挙げられ、炭素原子数が７〜４０のアルキルア
リール基としては、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、メ
チルナフチル、メチルフェナントリル、エチルフェナン
トリル、プロピルフェナントリルなどが挙げられ、炭素
原子数が２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、プ
ロペニル、シクロヘキセニルなどが挙げられ、ケイ素含
有基としては、前記と同様の基が挙げられ、酸素含有基
としては、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メ
チルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなど
のアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシ
などのアリールアルコキシ基などが挙げられ、イオウ含
有基としては、前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙
げられ、窒素含有基としては、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメチル
フォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ
る。
ハロゲン原子としては、前記と同様の基および原子が例
示できる。炭素原子数が６〜２０のアリール基として
は、フェニル、ビフェニリル、α−またはβ−ナフチ
ル、アントリル、フェナントリルなどが挙げられ、炭素
原子数が７〜４０のアリールアルキル基としては、ベン
ジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェナント
リルメチル、フェナントリルエチル、フェナントリルプ
ロピルなどが挙げられ、炭素原子数８〜４０のアリール
アルケニル基としては、スチリル、ビニルフェナントリ
ルなどが挙げられ、炭素原子数が７〜４０のアルキルア
リール基としては、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、メ
チルナフチル、メチルフェナントリル、エチルフェナン
トリル、プロピルフェナントリルなどが挙げられ、炭素
原子数が２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、プ
ロペニル、シクロヘキセニルなどが挙げられ、ケイ素含
有基としては、前記と同様の基が挙げられ、酸素含有基
としては、ヒドロオキシ基、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基、フェノキシ、メ
チルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなど
のアリロキシ基、フェニルメトキシ、フェニルエトキシ
などのアリールアルコキシ基などが挙げられ、イオウ含
有基としては、前記酸素含有基の酸素がイオウに置換し
た置換基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙
げられ、窒素含有基としては、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメチル
フォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げられ
る。
【００７５】これらのうちＲ2 は、水素原子またはアル
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。
キル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチ
ル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。
【００７６】このような置換基としてＲ2 を有するフル
オレニル基としては、2,7-ジアルキル-フルオレニル基
が好適な例として挙げられ、この場合の2,7-ジアルキル
のアルキル基としては、炭素原子数が１〜５のアルキル
基が挙げられる。
オレニル基としては、2,7-ジアルキル-フルオレニル基
が好適な例として挙げられ、この場合の2,7-ジアルキル
のアルキル基としては、炭素原子数が１〜５のアルキル
基が挙げられる。
【００７７】また、上述したＲ1とＲ2 は、互いに同一
でも異なっていてもよい。Ｒ3およびＲ4は、互いに同一
でも異なっていてもよく、前記と同様の水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭素原
子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が２〜１０の
アルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールアルキ
ル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭
素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン
含有基である。
でも異なっていてもよい。Ｒ3およびＲ4は、互いに同一
でも異なっていてもよく、前記と同様の水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭素原
子数が６〜２０のアリール基、炭素原子数が２〜１０の
アルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールアルキ
ル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭
素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン
含有基である。
【００７８】これらのうち、Ｒ3およびＲ4は、少なくと
も一方が炭素原子数が１〜３のアルキル基であることが
好ましい。Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含
有基、またはＸ1 とＸ2 とから形成された共役ジエン残
基であり、具体的には、ハロゲン原子、酸素含有基、イ
オウ含有基および窒素含有基としては、前記と同様の原
子または基を例示することができる。
も一方が炭素原子数が１〜３のアルキル基であることが
好ましい。Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含
有基、またはＸ1 とＸ2 とから形成された共役ジエン残
基であり、具体的には、ハロゲン原子、酸素含有基、イ
オウ含有基および窒素含有基としては、前記と同様の原
子または基を例示することができる。
【００７９】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、
ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリ
レニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニ
リルなどのアリール基などが挙げられ、炭素原子数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙
げられる。
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビ
ニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、
ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリ
レニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニ
リルなどのアリール基などが挙げられ、炭素原子数が１
〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙
げられる。
【００８０】Ｘ1とＸ2とから形成された共役ジエン残基
としては、η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、η4-
1,3-ブタジエン、η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエ
ン、η4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、η4-3-メチル-
1,3-ペンタジエン、η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）
-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、η4-2,4-
ヘキサジエン、イソプレンなどが挙げられる。
としては、η4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、η4-
1,3-ブタジエン、η4-1,4-ジベンジル-1,3-ブタジエ
ン、η4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、η4-3-メチル-
1,3-ペンタジエン、η4-1,4-ビス（トリメチルシリル）
-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、η4-2,4-
ヘキサジエン、イソプレンなどが挙げられる。
【００８１】Ｘ1とＸ2とから形成された共役ジエン残基
としては、1,3-ブタジエン、2,4-ヘキサジエン、1-フェ
ニル-1,3-ペンタジエン、1,4-ジフェニルブタジエンの
残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数が１
〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。
としては、1,3-ブタジエン、2,4-ヘキサジエン、1-フェ
ニル-1,3-ペンタジエン、1,4-ジフェニルブタジエンの
残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数が１
〜１０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００８２】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはイオウ含有基であること
が好ましい。Ｙは、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化
水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ 5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−
Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −
〔ただし、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基〕を示し、具体的には、メチレン、ジ
メチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレ
ン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シク
ロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン
基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンな
どのアリールアルキレン基などの炭素原子数が１〜２０
の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原
子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハ
ロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレ
ン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ
（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレ
ンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレ
ン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリレ
ン、テトラフェニル-1,2- ジシリレンなどのアルキルジ
シリレン、アルキルアリールジシリレン、アリールジシ
リレン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素
含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマ
ニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズ
に置換した２価のスズ含有基などが挙げられる。
が１〜２０の炭化水素基またはイオウ含有基であること
が好ましい。Ｙは、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化
水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ 5 −、−Ｐ（Ｒ5 ）−、−
Ｐ（Ｏ）（Ｒ5 ）−、−ＢＲ5 −または−ＡｌＲ5 −
〔ただし、Ｒ5 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基〕を示し、具体的には、メチレン、ジ
メチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチレ
ン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シク
ロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン
基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレンな
どのアリールアルキレン基などの炭素原子数が１〜２０
の２価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素原
子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハ
ロゲン化炭化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレ
ン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ
（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ
（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレ
ンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレ
ン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリレ
ン、テトラフェニル-1,2- ジシリレンなどのアルキルジ
シリレン、アルキルアリールジシリレン、アリールジシ
リレン基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素
含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマ
ニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズ
に置換した２価のスズ含有基などが挙げられる。
【００８３】これらの２価の基のうちでも、一般式
（Ｉ）で表される−Ｙ−の最短連結部が１個または２個
の原子で構成されているものが好ましい。また、Ｒ
5 は、前記と同様のハロゲン原子、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭
化水素基である。
（Ｉ）で表される−Ｙ−の最短連結部が１個または２個
の原子で構成されているものが好ましい。また、Ｒ
5 は、前記と同様のハロゲン原子、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭
化水素基である。
【００８４】これらのうちＹは、炭素原子数が１〜５の
２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲ
ルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素
含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、
アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであ
ることが特に好ましい。
２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲ
ルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素
含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、
アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであ
ることが特に好ましい。
【００８５】また、上記したようなジルコニウム化合物
において、ジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウ
ムに置き換えた化合物を用いることもできる。なお、上
記したジルコニウム化合物のうち、たとえばジメチルシ
リレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリドの構造式は以下に示したものである。
において、ジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウ
ムに置き換えた化合物を用いることもできる。なお、上
記したジルコニウム化合物のうち、たとえばジメチルシ
リレン（2,7-ジメチル-4,5-（2-メチル-ベンゾ）-1-イ
ンデニル）（2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリドの構造式は以下に示したものである。
【００８６】
【化８】
【００８７】また、ジメチルシリレン（2,6-ジメチル-
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。
4,5-（1-メチル-ベンゾ）-1-インデニル）（2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル）ジルコニウムジクロリドの構
造式は以下に示したものである。
【００８８】
【化９】
【００８９】これらの触媒は、本出願人に係る出願であ
る特願平８−１８７５６３号公報により合成できる。ま
た本発明では、メタロセン化合物(a)として、下記一般
式（１０）で表される化合物を用いることもできる。
る特願平８−１８７５６３号公報により合成できる。ま
た本発明では、メタロセン化合物(a)として、下記一般
式（１０）で表される化合物を用いることもできる。
【００９０】ＬaＭＸ2 …（１０） 〔一般式（１０）中、Ｍは周期率表第IV族またはランタ
ニド系列の金属である。Ｌaは非局在化π結合基の誘導
体であり、金属Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与して
いる基である。Ｘはそれぞれ独立に水素、ハロゲンまた
は２０以下の炭素、ケイ素またはゲルマニウムを含有す
る炭化水素基、シリル基またはゲルミル基である。〕 一般式（１０）で表される化合物の中では、下記一般式
（１１）で表される化合物が好ましい。
ニド系列の金属である。Ｌaは非局在化π結合基の誘導
体であり、金属Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与して
いる基である。Ｘはそれぞれ独立に水素、ハロゲンまた
は２０以下の炭素、ケイ素またはゲルマニウムを含有す
る炭化水素基、シリル基またはゲルミル基である。〕 一般式（１０）で表される化合物の中では、下記一般式
（１１）で表される化合物が好ましい。
【００９１】
【化１０】
【００９２】一般式（１１）中、Ｍはチタン、ジルコニ
ウムまたはハフニウム、Ｘは一般式（１０）と同様であ
る。ＣｐはＭにπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する
置換シクロペンタジエニル基である。Ｚは酸素、イオ
ウ、ホウ素または周期率表第IVＡ族の元素（たとえばケ
イ素、ゲルマニウムまたは錫）、Ｙは窒素、リン、酸素
またはイオウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を
形成してもよい。
ウムまたはハフニウム、Ｘは一般式（１０）と同様であ
る。ＣｐはＭにπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する
置換シクロペンタジエニル基である。Ｚは酸素、イオ
ウ、ホウ素または周期率表第IVＡ族の元素（たとえばケ
イ素、ゲルマニウムまたは錫）、Ｙは窒素、リン、酸素
またはイオウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を
形成してもよい。
【００９３】このような一般式（１１）で表される化合
物としては、(ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル
-η5-シクロペンタジエニル)シラン)チタンジクロリ
ド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5-シクロ
ペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）チタンジクロリ
ドなどが挙げられる。
物としては、(ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル
-η5-シクロペンタジエニル)シラン)チタンジクロリ
ド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η5-シクロ
ペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）チタンジクロリ
ドなどが挙げられる。
【００９４】また上記メタロセン化合物において、チタ
ンをジルコニウムまたはハフニウムに置換した化合物を
挙げることもできる。一般式（１０）または（１１）で
表されるメタロセン化合物(a)としては、中心の金属原
子がジルコニウムであり、少なくとも２個のシクロペン
タジエニル骨格を含む配位子を有するジルコノセン化合
物が好ましく用いられる。なお前記一般式（４）または
（５）で表されるメタロセン化合物(a)では、中心の金
属原子がチタンであることが好ましい。
ンをジルコニウムまたはハフニウムに置換した化合物を
挙げることもできる。一般式（１０）または（１１）で
表されるメタロセン化合物(a)としては、中心の金属原
子がジルコニウムであり、少なくとも２個のシクロペン
タジエニル骨格を含む配位子を有するジルコノセン化合
物が好ましく用いられる。なお前記一般式（４）または
（５）で表されるメタロセン化合物(a)では、中心の金
属原子がチタンであることが好ましい。
【００９５】本発明では、メタロセン化合物(a)は単独
であるいは２種以上組合せて用いられる。またメタロセ
ン化合物(a)は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素な
どに希釈して用いてもよい。さらにメタロセン化合物
(a)は、担体と接触させて用いることもできる。
であるいは２種以上組合せて用いられる。またメタロセ
ン化合物(a)は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素な
どに希釈して用いてもよい。さらにメタロセン化合物
(a)は、担体と接触させて用いることもできる。
【００９６】用いられる担体は、無機あるいは有機の化
合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２
０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用
される。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ま
しく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2等またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、
ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ
2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯ等を
例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡ
ｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を
主成分とするものが好ましい。
合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２
０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用
される。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ま
しく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔｈ
Ｏ2等またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、
ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ
2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯ等を
例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡ
ｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を
主成分とするものが好ましい。
【００９７】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつか
えない。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等の炭酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつか
えない。
【００９８】このような担体はその種類および製法によ
り性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１
００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.５
ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要に応
じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃
で焼成して用いられる。
り性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体
は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１
００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.５
ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要に応
じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃
で焼成して用いられる。
【００９９】さらに、本発明に用いることのできる担体
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分として生成される（共）重合体ある
いはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生
成される重合体もしくは共重合体を例示することができ
る。
としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の
顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。こ
れら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-
オレフィンを主成分として生成される（共）重合体ある
いはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生
成される重合体もしくは共重合体を例示することができ
る。
【０１００】有機アルミニウムオキシ化合物(b) 次にメタロセン系触媒を形成する際に用いられる有機ア
ルミニウムオキシ化合物(b)について説明する。
ルミニウムオキシ化合物(b)について説明する。
【０１０１】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物(b)は、公知のアルミノオキサンであってもよ
く、またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合
物(b)であってもよい。
シ化合物(b)は、公知のアルミノオキサンであってもよ
く、またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合
物(b)であってもよい。
【０１０２】このような公知のアルミノオキサンは、具
体的には下記一般式（１２）または（１３）で表され
る。
体的には下記一般式（１２）または（１３）で表され
る。
【０１０３】
【化１１】
【０１０４】〔一般式（１２）および（１３）におい
て、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル
基、特に好ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ま
しくは５〜４０の整数である。〕 一般式（１２）または（１３）において、アルミノオキ
サンは一般式（ＯＡl(Ｒ1)）で表されるアルキルオキシ
アルミニウム単位および一般式（ＯＡl(Ｒ2)）で表され
るアルキルオキシアルミニウム単位［ここで、Ｒ1およ
びＲ2はＲと同様の炭化水素基を例示することができ、
Ｒ1およびＲ2は相異なる基を表す］からなる混合アルキ
ルオキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。
て、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル
基、特に好ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ま
しくは５〜４０の整数である。〕 一般式（１２）または（１３）において、アルミノオキ
サンは一般式（ＯＡl(Ｒ1)）で表されるアルキルオキシ
アルミニウム単位および一般式（ＯＡl(Ｒ2)）で表され
るアルキルオキシアルミニウム単位［ここで、Ｒ1およ
びＲ2はＲと同様の炭化水素基を例示することができ、
Ｒ1およびＲ2は相異なる基を表す］からなる混合アルキ
ルオキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。
【０１０５】なお本発明で用いられる有機アルミニウム
オキシ化合物(b)は、少量のアルミニウム以外の金属の
有機化合物成分を含有していてもよい。上記のようなア
ルミノオキサンは、例えば下記のような方法によって調
製することができる。
オキシ化合物(b)は、少量のアルミニウム以外の金属の
有機化合物成分を含有していてもよい。上記のようなア
ルミノオキサンは、例えば下記のような方法によって調
製することができる。
【０１０６】（１）吸着水を含有する化合物あるいは結
晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、
硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル
水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸
濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニ
ウム化合物を添加して反応させて炭化水素の溶液として
回収する方法。
晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、
硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル
水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸
濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニ
ウム化合物を添加して反応させて炭化水素の溶液として
回収する方法。
【０１０７】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
【０１０８】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０１０９】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。
【０１１０】アルミノオキサンを調製する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロ
ヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウ
ムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチ
ルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
【０１１１】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式（１
４） （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z …（１４） （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式（１
４） （i-Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z …（１４） （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
【０１１２】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪
族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
オクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハ
ロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水
素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。
これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。
【０１１３】また前記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。
【０１１４】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。
【０１１５】イオン化イオン性化合物(c) イオン化イオン性化合物（イオン性イオン化化合物、イ
オン性化合物と称される場合もある）(c)としては、ル
イス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラ
ン化合物を例示することができる。
オン性化合物と称される場合もある）(c)としては、ル
イス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラ
ン化合物を例示することができる。
【０１１６】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、この
うちＢ含有ルイス酸が好ましい。Ｂ含有ルイス酸として
は、ＢＲ3（Ｒは、フッ素原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基
またはフッ素原子を示す。）で表される化合物であり、
具体的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロ
ン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,
5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメ
チルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-ト
リル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン
などが挙げられる。
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、この
うちＢ含有ルイス酸が好ましい。Ｂ含有ルイス酸として
は、ＢＲ3（Ｒは、フッ素原子、メチル基、トリフルオ
ロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基
またはフッ素原子を示す。）で表される化合物であり、
具体的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロ
ン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,
5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメ
チルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-ト
リル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン
などが挙げられる。
【０１１７】イオン性化合物は、カチオン性化合物とア
ニオン性化合物とからなる塩であり、アニオンは前記メ
タロセン化合物(a)と反応することによりメタロセン化
合物(a)をカチオン化し、イオン対を形成することによ
り遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。この
ようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、
有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウムアニオンな
どがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定化さ
せるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチオ
ン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリピ
ウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカ
チオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオン
などが挙げられる。さらに詳しくは、トリフェニルカル
ベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、
N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウムカ
チオンなどである。
ニオン性化合物とからなる塩であり、アニオンは前記メ
タロセン化合物(a)と反応することによりメタロセン化
合物(a)をカチオン化し、イオン対を形成することによ
り遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。この
ようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、
有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウムアニオンな
どがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定化さ
せるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチオ
ン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トリピ
ウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカ
チオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオン
などが挙げられる。さらに詳しくは、トリフェニルカル
ベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、
N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウムカ
チオンなどである。
【０１１８】このようなイオン性化合物として具体的に
は、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモ
ニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などのトリア
ルキル置換アンモニウム塩、トリエチルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素などのトリアルキル置換ア
ンモニウム塩、ジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などのジアルキ
ルアンモニウム塩などが挙げられる。
は、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモ
ニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などのトリア
ルキル置換アンモニウム塩、トリエチルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素などのトリアルキル置換ア
ンモニウム塩、ジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などのジアルキ
ルアンモニウム塩などが挙げられる。
【０１１９】また、ホウ素原子を含有するイオン性化合
物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートなどを挙げることもできる。
物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートなどを挙げることもできる。
【０１２０】前記ボラン化合物としては、デカボラン
（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナ
ボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカ
ボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。
（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナ
ボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカ
ボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。
【０１２１】前記カルボラン化合物としては、4-カルバ
ノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１
３）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩など
が挙げられる。
ノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１
３）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩など
が挙げられる。
【０１２２】上記のようなイオン化イオン性化合物(c)
は、単独であるいは２種以上組合せて用いられる。また
有機アルミニウムオキシ化合物(b)およびイオン化イオ
ン性化合物(c)は、前記担体化合物に担持させて用いる
こともできる。
は、単独であるいは２種以上組合せて用いられる。また
有機アルミニウムオキシ化合物(b)およびイオン化イオ
ン性化合物(c)は、前記担体化合物に担持させて用いる
こともできる。
【０１２３】またメタロセン系触媒を調製するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物(b)またはイオン化
イオン性化合物(c)とともに、必要に応じて有機アルミ
ニウム化合物(d)を用いてもよい。
は、有機アルミニウムオキシ化合物(b)またはイオン化
イオン性化合物(c)とともに、必要に応じて有機アルミ
ニウム化合物(d)を用いてもよい。
【０１２４】有機アルミニウム化合物(d) 必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物(d)と
しては、例えば下記一般式（１５）で表される有機アル
ミニウム化合物を例示することができる。
しては、例えば下記一般式（１５）で表される有機アル
ミニウム化合物を例示することができる。
【０１２５】Ｒ1 nＡｌＸ3-n … （１５） （式（１５）中、Ｒ1は炭素数１〜１２の炭化水素基で
あり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１
〜３である。） 上記一般式（１５）において、Ｒ1は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
あり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１
〜３である。） 上記一般式（１５）において、Ｒ1は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【０１２６】このような有機アルミニウム化合物(d)と
しては、具体的に、以下のような化合物が用いられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソ
プレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
しては、具体的に、以下のような化合物が用いられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソ
プレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。
【０１２７】また有機アルミニウム化合物(d)として、
下記一般式（１６）で表される化合物を用いることもで
きる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … （１６） （式（１６）中、Ｒ1 は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌＲ4 2基、−ＮＲ5 2基、−
ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ8はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ5は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ6 およびＲ7 はメチル基、エ
チル基などである。）このような有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、以下のような化合物が用いら
れる。 （１）Ｒ1 nＡｌ(ＯＲ2)3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-n で表される化合物、例えば
（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
下記一般式（１６）で表される化合物を用いることもで
きる。 Ｒ1 nＡlＹ3-n … （１６） （式（１６）中、Ｒ1 は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
2基、−ＯＳiＲ3 3基、−ＯＡｌＲ4 2基、−ＮＲ5 2基、−
ＳiＲ6 3基または−Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ8はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ5は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ6 およびＲ7 はメチル基、エ
チル基などである。）このような有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、以下のような化合物が用いら
れる。 （１）Ｒ1 nＡｌ(ＯＲ2)3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ1 nＡl(ＯＳiＲ3 3)3-n で表される化合物、例え
ばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ1 nＡl(ＯＡｌＲ4 2)3-n で表される化合物、例
えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)2 など； （４) Ｒ1 nＡl(ＮＲ5 2)3-n で表される化合物、例えば
Ｍe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt 、
Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ1 nＡl(ＳiＲ6 3)3-n で表される化合物、例えば
（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ1 nＡl(Ｎ(Ｒ7)ＡlＲ8 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
【０１２８】上記一般式（１５）および（１６）で表さ
れる有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａ
l、Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n 、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-n で表
わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
あり、ｎ＝２である化合物が好ましい。
れる有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ1 3Ａ
l、Ｒ1 nＡl(ＯＲ2)3-n 、Ｒ1 nＡl(ＯＡlＲ4 2)3-n で表
わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
あり、ｎ＝２である化合物が好ましい。
【０１２９】エチレン・α−オレフィン共重合体[A]の
共重合 本発明では、上記のようなメタロセン化合物(a)と、有
機アルミニウムオキシ化合物(b)および／またはイオン
化イオン性化合物(c)と、必要に応じて有機アルミニウ
ム化合物(d)とから形成される触媒の存在下に、エチレ
ンと炭素数４〜２０のα-オレフィンとを、通常液相で
共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられ
るが、α-オレフィンを溶媒として用いてもよい。
共重合 本発明では、上記のようなメタロセン化合物(a)と、有
機アルミニウムオキシ化合物(b)および／またはイオン
化イオン性化合物(c)と、必要に応じて有機アルミニウ
ム化合物(d)とから形成される触媒の存在下に、エチレ
ンと炭素数４〜２０のα-オレフィンとを、通常液相で
共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられ
るが、α-オレフィンを溶媒として用いてもよい。
【０１３０】この共重合は、バッチ式、半連続式、連続
式のいずれの方法においても行うことができる。共重合
をバッチ法で実施するに際しては、前記触媒成分は以下
のような濃度で用いられる。
式のいずれの方法においても行うことができる。共重合
をバッチ法で実施するに際しては、前記触媒成分は以下
のような濃度で用いられる。
【０１３１】メタロセン化合物(a)と有機アルミニウム
オキシ化合物(b)またはイオン化イオン性化合物(c)とか
らなるメタロセン系触媒が用いられる場合には、重合系
内のメタロセン化合物(a)の濃度は、通常０.００００５
〜０.１ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは
０.０００１〜０.０５ミリモル／リットルである。また
有機アルミニウムオキシ化合物(b)は、重合系内のメタ
ロセン化合物中の遷移金属に対するアルミニウム原子の
モル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１００００、好まし
くは１０〜５０００の量で供給される。
オキシ化合物(b)またはイオン化イオン性化合物(c)とか
らなるメタロセン系触媒が用いられる場合には、重合系
内のメタロセン化合物(a)の濃度は、通常０.００００５
〜０.１ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは
０.０００１〜０.０５ミリモル／リットルである。また
有機アルミニウムオキシ化合物(b)は、重合系内のメタ
ロセン化合物中の遷移金属に対するアルミニウム原子の
モル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１００００、好まし
くは１０〜５０００の量で供給される。
【０１３２】イオン化イオン性化合物(c)の場合は、重
合系内のメタロセン化合物(a)に対するイオン化イオン
性化合物(c)のモル比（イオン化イオン性化合物(c)／メ
タロセン化合物(a)）で、０.５〜２０、好ましくは１〜
１０の量で供給される。
合系内のメタロセン化合物(a)に対するイオン化イオン
性化合物(c)のモル比（イオン化イオン性化合物(c)／メ
タロセン化合物(a)）で、０.５〜２０、好ましくは１〜
１０の量で供給される。
【０１３３】また有機アルミニウム化合物を用いる場合
には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重合容積）、
好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなるような量
で用いられる。
には、通常約０〜５ミリモル／リットル（重合容積）、
好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなるような量
で用いられる。
【０１３４】共重合反応は、通常、反応温度が−２０〜
＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましく
は０〜１００℃で、圧力が０を超えて７.８ＭＰａ（８
０kgf/cm2、ゲージ圧）以下、好ましくは０を超えて４.
９ＭＰａ（５０kgf/cm2、ゲージ圧）以下の条件下に行
われる。
＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましく
は０〜１００℃で、圧力が０を超えて７.８ＭＰａ（８
０kgf/cm2、ゲージ圧）以下、好ましくは０を超えて４.
９ＭＰａ（５０kgf/cm2、ゲージ圧）以下の条件下に行
われる。
【０１３５】エチレンおよびα-オレフィンは、上記特
定組成のエチレン・α-オレフィン共重合体[A]が得られ
るような量で重合系に供給される。共重合に際しては、
水素などの分子量調節剤を用いることもできる。
定組成のエチレン・α-オレフィン共重合体[A]が得られ
るような量で重合系に供給される。共重合に際しては、
水素などの分子量調節剤を用いることもできる。
【０１３６】上記のようにしてエチレンとα−オレフィ
ンとを共重合させると、通常エチレン・α-オレフィン
共重合体[A]を含む重合液として得られる。この重合液
は、常法により処理され、エチレン・α-オレフィン共
重合体[A]が得られる。
ンとを共重合させると、通常エチレン・α-オレフィン
共重合体[A]を含む重合液として得られる。この重合液
は、常法により処理され、エチレン・α-オレフィン共
重合体[A]が得られる。
【０１３７】エチレン系共重合体[B] 本発明で用いられるエチレン系共重合体[B]は、エチレ
ンと、炭素数３〜２０のα-オレフィン、環状オレフィ
ン系化合物または芳香族ビニル化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１つ化合物との共重合体である。
ンと、炭素数３〜２０のα-オレフィン、環状オレフィ
ン系化合物または芳香族ビニル化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１つ化合物との共重合体である。
【０１３８】α-オレフィンとしては、具体的に、プロ
ペン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1
-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテ
ン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-
ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン1-オクテ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これらのう
ち、プロペン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペ
ンテン、1-オクテンが好ましく使用される。
ペン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1
-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテ
ン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-
ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン1-オクテ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これらのう
ち、プロペン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペ
ンテン、1-オクテンが好ましく使用される。
【０１３９】環状オレフィンとしては、下記一般式（１
７）または（１８）で表される環状オレフィンが挙げら
れる。
７）または（１８）で表される環状オレフィンが挙げら
れる。
【０１４０】
【化１２】
【０１４１】式中、ｎは０または１であり、ｍは０また
は正の整数であり、ｋは０または１である。なおｋが１
の場合には、ｋを用いて表される環は６員環となり、ｋ
が０の場合にはこの環は５員環となる。
は正の整数であり、ｋは０または１である。なおｋが１
の場合には、ｋを用いて表される環は６員環となり、ｋ
が０の場合にはこの環は５員環となる。
【０１４２】Ｒ1 〜Ｒ18ならびにＲa およびＲb は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基である。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基である。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子またはヨウ素原子である。
【０１４３】さらに上記一般式（１８）において、Ｒ15
とＲ16とが、Ｒ17とＲ18とが、Ｒ15とＲ17とが、Ｒ16と
Ｒ18とが、Ｒ15とＲ18とが、あるいはＲ16とＲ17とがそ
れぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環の
基を形成していてもよく、しかもこのようにして形成さ
れた単環または多環が二重結合を有していてもよい。
とＲ16とが、Ｒ17とＲ18とが、Ｒ15とＲ17とが、Ｒ16と
Ｒ18とが、Ｒ15とＲ18とが、あるいはＲ16とＲ17とがそ
れぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環の
基を形成していてもよく、しかもこのようにして形成さ
れた単環または多環が二重結合を有していてもよい。
【０１４４】
【化１３】
【０１４５】式中、ｐおよびｑはそれぞれ独立に、０ま
たは正の整数であり、ｒおよびｓはそれぞれ独立に、
０、１または２である。また、Ｒ21〜Ｒ39はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアル
コキシ基である。
たは正の整数であり、ｒおよびｓはそれぞれ独立に、
０、１または２である。また、Ｒ21〜Ｒ39はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基またはアル
コキシ基である。
【０１４６】ここでハロゲン原子は、上記一般式（１
７）中のハロゲン原子と同じである。また炭化水素基と
しては、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素
原子数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水
素基が挙げられる。より具体的には、炭素原子数１〜２
０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基など
が挙げられる。これらアルキル基はハロゲン原子で置換
されていてもよい。
７）中のハロゲン原子と同じである。また炭化水素基と
しては、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素
原子数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水
素基が挙げられる。より具体的には、炭素原子数１〜２
０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基など
が挙げられる。これらアルキル基はハロゲン原子で置換
されていてもよい。
【０１４７】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、アリール
基、アラルキル基などが挙げられ、具体的には、フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェニルエ
チル基などが挙げられる。
ル基が挙げられ、芳香族炭化水素基としては、アリール
基、アラルキル基などが挙げられ、具体的には、フェニ
ル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェニルエ
チル基などが挙げられる。
【０１４８】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などが挙げられる。ここで、Ｒ29
およびＲ30が結合している炭素原子と、Ｒ33が結合して
いる炭素原子またはＲ31が結合している炭素原子とは、
直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して
結合していてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子が
アルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ29とＲ
33とが、または、Ｒ30とＲ 31とが互いに共同して、メチ
レン基(-CH2-) 、エチレン基(-CH2CH2-)またはプロピレ
ン基(-CH2CH2CH2-) の内のいずれかのアルキレン基を形
成している。
キシ基、プロポキシ基などが挙げられる。ここで、Ｒ29
およびＲ30が結合している炭素原子と、Ｒ33が結合して
いる炭素原子またはＲ31が結合している炭素原子とは、
直接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して
結合していてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子が
アルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ29とＲ
33とが、または、Ｒ30とＲ 31とが互いに共同して、メチ
レン基(-CH2-) 、エチレン基(-CH2CH2-)またはプロピレ
ン基(-CH2CH2CH2-) の内のいずれかのアルキレン基を形
成している。
【０１４９】さらに、ｒ＝ｓ＝０のとき、Ｒ35とＲ32ま
たはＲ35とＲ39とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。上記のような一般式（１
７）または（１８）で表される環状オレフィンとして
は、具体的には、ビシクロ-2-ヘプテン誘導体（ビシク
ロヘプト-2-エン誘導体）、トリシクロ-3-デセン誘導
体、トリシクロ-3-ウンデセン誘導体、テトラシクロ-3-
ドデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ペンタデセン誘導
体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシク
ロ-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ-3-ヘキサデセ
ン誘導体、ペンタシクロ-4-ヘキサデセン誘導体、ヘキ
サシクロ-4-ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-エイ
コセン誘導体、ヘプタシクロ-4-エイコセン誘導体、ヘ
プタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ-5-
ドコセン誘導体、ノナシクロ-5-ペンタコセン誘導体、
ノナシクロ-6-ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエ
ン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テト
ラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,1
0a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体などが挙げられ
る。
たはＲ35とＲ39とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。上記のような一般式（１
７）または（１８）で表される環状オレフィンとして
は、具体的には、ビシクロ-2-ヘプテン誘導体（ビシク
ロヘプト-2-エン誘導体）、トリシクロ-3-デセン誘導
体、トリシクロ-3-ウンデセン誘導体、テトラシクロ-3-
ドデセン誘導体、ペンタシクロ-4-ペンタデセン誘導
体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシク
ロ-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ-3-ヘキサデセ
ン誘導体、ペンタシクロ-4-ヘキサデセン誘導体、ヘキ
サシクロ-4-ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-エイ
コセン誘導体、ヘプタシクロ-4-エイコセン誘導体、ヘ
プタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ-5-
ドコセン誘導体、ノナシクロ-5-ペンタコセン誘導体、
ノナシクロ-6-ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエ
ン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テト
ラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,1
0a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体などが挙げられ
る。
【０１５０】芳香族ビニル化合物としては、スチレン；
o-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレ
ン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチ
ルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン等の
モノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレ
ン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香
酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチ
レン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニル
ベンゼン等の官能基含有スチレン誘導体；3-フェニルプ
ロピレン、4-フェニルブテン、α−メチルスチレンなど
が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単
独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。 (i)エチレン系共重合体[B]中の各構成単位の含量 本発明で用いられるエチレン系共重合体[B]は、エチレ
ンから誘導される構成単位の含量が９９〜９０モル％で
あり、炭素数３〜２０のα-オレフィン、環状オレフィ
ン、および芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも
１つの化合物から誘導される構成単位の含量が１〜１０
モル％であることが好ましい。 (ii)密度 本発明で用いられるエチレン系共重合体[B]の密度は、
０.８９０〜０.９４０g/cm3、好ましくは０.８９５〜
０.９４０g/cm3の範囲にある。 (iii)メルトフローレート(MFR) 本発明で用いられるエチレン系共重合体[B]の１９０
℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートは、
０.３〜５０ｇ/10分、好ましくは０.５〜２０ｇ/10分の
範囲にある。 (iv)最大ピーク位置温度と密度 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度（Ｔm）と密度（ｄ）とが、 Ｔm＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは、Ｔm＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは、Ｔm＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは、Ｔm＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満足している。
o-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレ
ン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチ
ルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン等の
モノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレ
ン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香
酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチ
レン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニル
ベンゼン等の官能基含有スチレン誘導体；3-フェニルプ
ロピレン、4-フェニルブテン、α−メチルスチレンなど
が挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単
独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。 (i)エチレン系共重合体[B]中の各構成単位の含量 本発明で用いられるエチレン系共重合体[B]は、エチレ
ンから誘導される構成単位の含量が９９〜９０モル％で
あり、炭素数３〜２０のα-オレフィン、環状オレフィ
ン、および芳香族ビニル化合物から選ばれる少なくとも
１つの化合物から誘導される構成単位の含量が１〜１０
モル％であることが好ましい。 (ii)密度 本発明で用いられるエチレン系共重合体[B]の密度は、
０.８９０〜０.９４０g/cm3、好ましくは０.８９５〜
０.９４０g/cm3の範囲にある。 (iii)メルトフローレート(MFR) 本発明で用いられるエチレン系共重合体[B]の１９０
℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートは、
０.３〜５０ｇ/10分、好ましくは０.５〜２０ｇ/10分の
範囲にある。 (iv)最大ピーク位置温度と密度 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度（Ｔm）と密度（ｄ）とが、 Ｔm＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは、Ｔm＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは、Ｔm＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは、Ｔm＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満足している。
【０１５１】また本発明で用いられるエチレン・α-オ
レフィン共重合体[B]は、上記(i)〜(iv)に加えて、室温
における溶融張力(MT)と、１９０℃、２.１６kg荷重で
測定したメルトフローレート(MFR)とが、 ＭＴ≦２.２×ＭＦＲ-0.84 である関係を満足していることが望ましい。
レフィン共重合体[B]は、上記(i)〜(iv)に加えて、室温
における溶融張力(MT)と、１９０℃、２.１６kg荷重で
測定したメルトフローレート(MFR)とが、 ＭＴ≦２.２×ＭＦＲ-0.84 である関係を満足していることが望ましい。
【０１５２】さらに、本発明で用いられるエチレン・α
-オレフィン共重合体[B]は、室温におけるn-デカン可溶
成分量分率（Ｗ(重量%)）と密度とが、(a) ＭＦＲ≦１
０g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(−１００(ｄ−０.８８))＋０.１ 好ましくは、Ｗ＜６０×exp(−１００(ｄ−０.８８))＋
０.１ より好ましくは、Ｗ＜４０×exp(−１００(ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たし、(b) ＭＦＲ＞１０g/10分のと
き、 Ｗ＜８０×(ＭＦＲ−９)0.26×exp(−１００(ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たしていることがより好ましい。
-オレフィン共重合体[B]は、室温におけるn-デカン可溶
成分量分率（Ｗ(重量%)）と密度とが、(a) ＭＦＲ≦１
０g/10分のとき、 Ｗ＜８０×exp(−１００(ｄ−０.８８))＋０.１ 好ましくは、Ｗ＜６０×exp(−１００(ｄ−０.８８))＋
０.１ より好ましくは、Ｗ＜４０×exp(−１００(ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たし、(b) ＭＦＲ＞１０g/10分のと
き、 Ｗ＜８０×(ＭＦＲ−９)0.26×exp(−１００(ｄ−０.８
８))＋０.１ で示される関係を満たしていることがより好ましい。
【０１５３】エチレン系共重合体[B]の製造方法 このようなエチレン系共重合体[B]は、前述のメタロセ
ン系触媒の存在下にエチレンと炭素数３〜２０のα-オ
レフィン、環状オレフィンまたは芳香族ビニル化合物と
から選ばれる少なくとも１つの化合物とを共重合させる
ことによって製造することができる。メタロセン系触媒
としては、たとえば、以下のような化合物が挙げられ
る。
ン系触媒の存在下にエチレンと炭素数３〜２０のα-オ
レフィン、環状オレフィンまたは芳香族ビニル化合物と
から選ばれる少なくとも１つの化合物とを共重合させる
ことによって製造することができる。メタロセン系触媒
としては、たとえば、以下のような化合物が挙げられ
る。
【０１５４】ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n
-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエ
トキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチル
クロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリドなど。なお、上記例示
において、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-お
よび1,3-置換体を含む。また本発明では、上記のような
ジルコニウム化合物において、ジルコニウム金属を、チ
タン金属またはハフニウム金属に置き換えたメタロセン
化合物を用いることができる。
ムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル-n
-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエ
トキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチル
クロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリドなど。なお、上記例示
において、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-お
よび1,3-置換体を含む。また本発明では、上記のような
ジルコニウム化合物において、ジルコニウム金属を、チ
タン金属またはハフニウム金属に置き換えたメタロセン
化合物を用いることができる。
【０１５５】第２のエチレン・α-オレフィン共重合体
組成物 次に本発明に係る第２のエチレン・α-オレフィン共重
合体について説明する。
組成物 次に本発明に係る第２のエチレン・α-オレフィン共重
合体について説明する。
【０１５６】本発明に係る第２のエチレン・α-オレフ
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体[A] ：９９〜３０重量％、好ましくは９０〜５
０重量％と、高密度ポリエチレン[C]：１〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％とからなる。
ィン共重合体組成物は、上記エチレン・α-オレフィン
共重合体[A] ：９９〜３０重量％、好ましくは９０〜５
０重量％と、高密度ポリエチレン[C]：１〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％とからなる。
【０１５７】なお、エチレン・α-オレフィン共重合体
[A] は、前記と同様のものが使用される。高密度ポリエチレン[C] 本発明で用いられる高密度ポリエチレン[C]は、(i) 密
度が、０.９４５〜０.９７０g/cm3、好ましくは０.９４
５〜０.９６０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.
１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート(ＭＦＲ)が
０.３〜５０ｇ/10分、０.５〜２０の範囲にある。
[A] は、前記と同様のものが使用される。高密度ポリエチレン[C] 本発明で用いられる高密度ポリエチレン[C]は、(i) 密
度が、０.９４５〜０.９７０g/cm3、好ましくは０.９４
５〜０.９６０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.
１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート(ＭＦＲ)が
０.３〜５０ｇ/10分、０.５〜２０の範囲にある。
【０１５８】このような、高密度ポリエチレン[C]は、
従来公知の製造方法で得ることができる。すなわち、上
記高密度ポリエチレン[C]は、エチレンを触媒の存在下
に単独重合させるか、あるいは１モル％以下のような少
量のα-オレフィンとの共重合させることにより製造す
ることができる。上記触媒として、具体的には、（１）
固体状チタン触媒成分と、有機アルミニウム化合物とか
らなるチタン系触媒、（２）可溶性バナジウム化合物
と、有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触
媒、および（３）前記メタロセン系触媒などが挙げられ
る。
従来公知の製造方法で得ることができる。すなわち、上
記高密度ポリエチレン[C]は、エチレンを触媒の存在下
に単独重合させるか、あるいは１モル％以下のような少
量のα-オレフィンとの共重合させることにより製造す
ることができる。上記触媒として、具体的には、（１）
固体状チタン触媒成分と、有機アルミニウム化合物とか
らなるチタン系触媒、（２）可溶性バナジウム化合物
と、有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触
媒、および（３）前記メタロセン系触媒などが挙げられ
る。
【０１５９】固体チタン触媒成分は、下記のようなチタ
ン化合物、マグネシウム化合物、および電子供与体を接
触させることにより調製される。エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製 本発明に係るエチレン・α-オレフィン共重合体組成物
の調製方法としては、エチレン・α-オレフィン共重合
体[A]と、エチレン系共重合体[B]または高密度ポリエチ
レン[C]とを、溶融混練する方法、二成分の溶液同士を
ブレンドして、溶媒を除去する方法、一方の成分が溶融
状態にあるところに他方の成分を固体状態または溶融状
態で供給する方法などが挙げられる。
ン化合物、マグネシウム化合物、および電子供与体を接
触させることにより調製される。エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製 本発明に係るエチレン・α-オレフィン共重合体組成物
の調製方法としては、エチレン・α-オレフィン共重合
体[A]と、エチレン系共重合体[B]または高密度ポリエチ
レン[C]とを、溶融混練する方法、二成分の溶液同士を
ブレンドして、溶媒を除去する方法、一方の成分が溶融
状態にあるところに他方の成分を固体状態または溶融状
態で供給する方法などが挙げられる。
【０１６０】上記のようにして得られる本発明のエチレ
ン・α-オレフィン共重合体組成物は、熱可塑性樹脂の
耐衝撃性および剛性の改質剤として有用である。このよ
うな熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リビニルアルコールなどを例示することができる。な
お、極性基含有熱可塑性樹脂を改質する場合には、本発
明に係るエチレン・α-オレフィン共重合体組成物を不
飽和カルボン酸によりグラフト変性してもよい。
ン・α-オレフィン共重合体組成物は、熱可塑性樹脂の
耐衝撃性および剛性の改質剤として有用である。このよ
うな熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リビニルアルコールなどを例示することができる。な
お、極性基含有熱可塑性樹脂を改質する場合には、本発
明に係るエチレン・α-オレフィン共重合体組成物を不
飽和カルボン酸によりグラフト変性してもよい。
【０１６１】本発明に係るエチレン・α-オレフィン共
重合体組成物を用いて、ポリプロピレンなどの樹脂を改
質するには、上記エチレン・α-オレフィン共重合体組
成物から、押出成形または射出成形などにより、ペレッ
トを成形し、このペレットを改質しようとする樹脂に溶
融ブレンドればよい。
重合体組成物を用いて、ポリプロピレンなどの樹脂を改
質するには、上記エチレン・α-オレフィン共重合体組
成物から、押出成形または射出成形などにより、ペレッ
トを成形し、このペレットを改質しようとする樹脂に溶
融ブレンドればよい。
【０１６２】このような樹脂の改質方法では、押し出し
機などの連続的に混練・排出する装置を使用することが
好ましい。混練は排出しようとする樹脂の融点または軟
化点以上、かつ４００℃以下で行うことが望ましい。
機などの連続的に混練・排出する装置を使用することが
好ましい。混練は排出しようとする樹脂の融点または軟
化点以上、かつ４００℃以下で行うことが望ましい。
【０１６３】このような本発明に係るエチレン・α-オ
レフィン共重合体組成物を改質剤として用いると、ポリ
プロピレン樹脂などの樹脂の剛性を保ったまま、特に低
温での耐衝撃性や引張伸び強度を改質することができ
る。
レフィン共重合体組成物を改質剤として用いると、ポリ
プロピレン樹脂などの樹脂の剛性を保ったまま、特に低
温での耐衝撃性や引張伸び強度を改質することができ
る。
【０１６４】プロピレン系重合体組成物 本発明に係る第１のプロピレン系重合体組成物は、プロ
ピレン系重合体[D]と前記エチレン・α-オレフィン共重
合体[A]とエチレン系共重合体[B]とからなる組成物であ
る。
ピレン系重合体[D]と前記エチレン・α-オレフィン共重
合体[A]とエチレン系共重合体[B]とからなる組成物であ
る。
【０１６５】このような第１のプロピレン系重合体組成
物中のプロピレン系重合体[D]の含量は、９８〜６０重
量％、好ましくは９５〜６５重量％であり、エチレン・
α-オレフィン共重合体[A]およびエチレン系共重合体
[B]の含量([A]および[B]の合計)は、２〜４０重量％、
好ましくは５〜３５重量％である。
物中のプロピレン系重合体[D]の含量は、９８〜６０重
量％、好ましくは９５〜６５重量％であり、エチレン・
α-オレフィン共重合体[A]およびエチレン系共重合体
[B]の含量([A]および[B]の合計)は、２〜４０重量％、
好ましくは５〜３５重量％である。
【０１６６】また第１のプロピレン系重合体組成物中に
おけるエチレン・α-オレフィン共重合体[A]とエチレン
系共重合体[B]との含量の比([A]／[B])は、９９／１〜
３０／７０、好ましくは、９０／１０〜５０／５０であ
る。
おけるエチレン・α-オレフィン共重合体[A]とエチレン
系共重合体[B]との含量の比([A]／[B])は、９９／１〜
３０／７０、好ましくは、９０／１０〜５０／５０であ
る。
【０１６７】本発明に係る第２のプロピレン系重合体組
成物は、プロピレン系重合体[D]と前記エチレン・α-オ
レフィン共重合体[A]と高密度ポリエチレン[C]とからな
る組成物である。
成物は、プロピレン系重合体[D]と前記エチレン・α-オ
レフィン共重合体[A]と高密度ポリエチレン[C]とからな
る組成物である。
【０１６８】このような第２のプロピレン系重合体組成
物中のプロピレン系重合体[D]の含量は、９８〜６０重
量％、好ましくは９５〜６５重量％であり、エチレン・
α-オレフィン共重合体[A]および高密度ポリエチレン
[C]の含量([A]および[C]の合計)は、２〜４０重量％、
好ましくは５〜３５重量％である。
物中のプロピレン系重合体[D]の含量は、９８〜６０重
量％、好ましくは９５〜６５重量％であり、エチレン・
α-オレフィン共重合体[A]および高密度ポリエチレン
[C]の含量([A]および[C]の合計)は、２〜４０重量％、
好ましくは５〜３５重量％である。
【０１６９】また第２のプロピレン系重合体組成物中に
おけるエチレン・α-オレフィン共重合体[A]の含量と高
密度ポリエチレン[C]との比([A]／[C])は、９９／１〜
３０／７０、好ましくは９０／１０〜５０／５０であ
る。
おけるエチレン・α-オレフィン共重合体[A]の含量と高
密度ポリエチレン[C]との比([A]／[C])は、９９／１〜
３０／７０、好ましくは９０／１０〜５０／５０であ
る。
【０１７０】このようなプロピレン系重合体組成物は、
弾性率の温度依存性を３℃毎に測定しプロットしたと
き、プロピレン系重合体[D]のガラス転移温度に起因す
る減衰率（tan δ）のピークと、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体組成物のガラス転移温度に起因する減衰率
（tan δ）のピークとが存在し、かつ両ピークが分離し
ていることが好ましい。なお、明確に２つのピークが現
れる場合、すなわち２つのピークの最高点同士の間に鞍
部が存在する場合を「分離している」と判定する。この
ようなオレフィン系樹脂組成物は、耐衝撃性と剛性との
バランスに優れている。
弾性率の温度依存性を３℃毎に測定しプロットしたと
き、プロピレン系重合体[D]のガラス転移温度に起因す
る減衰率（tan δ）のピークと、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体組成物のガラス転移温度に起因する減衰率
（tan δ）のピークとが存在し、かつ両ピークが分離し
ていることが好ましい。なお、明確に２つのピークが現
れる場合、すなわち２つのピークの最高点同士の間に鞍
部が存在する場合を「分離している」と判定する。この
ようなオレフィン系樹脂組成物は、耐衝撃性と剛性との
バランスに優れている。
【０１７１】なお、プロピレン系重合体[D]として２３
０℃、２.１６kg荷重で測定したＭＦＲが２０以上、好
ましくは４０〜２００のプロピレン系重合体を用いた場
合は、剛性と引張破断点伸びおよび／または低温衝撃性
のバランスが優れ、しかも流動性に優れたプロピレン系
重合体組成物を得ることができる。
０℃、２.１６kg荷重で測定したＭＦＲが２０以上、好
ましくは４０〜２００のプロピレン系重合体を用いた場
合は、剛性と引張破断点伸びおよび／または低温衝撃性
のバランスが優れ、しかも流動性に優れたプロピレン系
重合体組成物を得ることができる。
【０１７２】プロピレン系重合体[D] プロピレン系重合体[D]は、プロピレンの単独重合体、
またはプロピレンとエチレンまたは炭素原子数が４〜２
０のα-オレフィンとの共重合体である。炭素原子数が
４〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1
-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1
-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが
挙げられる。これらのα−オレフィンは１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。これらのα
-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成
してもよく、また、ブロック共重合体を形成してもよ
い。本発明では、プロピレン単独重合体、エチレン含量
が２〜４０モル％の結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体、エチレン含量が０.５〜１０モル％の結晶
性プロピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。
またはプロピレンとエチレンまたは炭素原子数が４〜２
０のα-オレフィンとの共重合体である。炭素原子数が
４〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1
-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1
-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが
挙げられる。これらのα−オレフィンは１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。これらのα
-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成
してもよく、また、ブロック共重合体を形成してもよ
い。本発明では、プロピレン単独重合体、エチレン含量
が２〜４０モル％の結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体、エチレン含量が０.５〜１０モル％の結晶
性プロピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。
【０１７３】このようなプロピレン系重合体[D]では、
２３０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフロー
レートは、通常０.１ｇ／10分以上、好ましくは２０〜
４００ｇ／10分、さらに好ましくは２０〜２００ｇ／10
分の範囲にあることが望ましい。本発明では、特にＭＦ
Ｒが４０ｇ／10分以上のプロピレン系重合体を改質する
場合にも効果が大きい。
２３０℃、２.１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフロー
レートは、通常０.１ｇ／10分以上、好ましくは２０〜
４００ｇ／10分、さらに好ましくは２０〜２００ｇ／10
分の範囲にあることが望ましい。本発明では、特にＭＦ
Ｒが４０ｇ／10分以上のプロピレン系重合体を改質する
場合にも効果が大きい。
【０１７４】また、このようなプロピレン系重合体[D]
の密度は、通常０.８８５〜０.９１０ｇ／ｃｍ3、好ま
しくは０.８９０〜０.９１０ｇ／ｃｍ3、より好ましく
は０.８９５〜０.９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるのが望
ましい。さらに、このようなプロピレン系重合体[D]の
屈折率は、通常１.４９０〜１.５１０、好ましくは１.
４９５〜１.５１０、より好ましくは１.５００〜１.５
１０の範囲にある。
の密度は、通常０.８８５〜０.９１０ｇ／ｃｍ3、好ま
しくは０.８９０〜０.９１０ｇ／ｃｍ3、より好ましく
は０.８９５〜０.９１０ｇ／ｃｍ3の範囲にあるのが望
ましい。さらに、このようなプロピレン系重合体[D]の
屈折率は、通常１.４９０〜１.５１０、好ましくは１.
４９５〜１.５１０、より好ましくは１.５００〜１.５
１０の範囲にある。
【０１７５】このような特性を有するプロピレン系重合
体[D]は、種々の方法により製造することができるが、
たとえば、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒
成分とから形成される触媒、もしくはこれら両成分およ
び電子供与体から形成される高活性チタン触媒、または
メタロセン化合物とアルミノキサンとから形成される触
媒、またはこれらの触媒を混合した触媒を用いて製造す
ることができる。また、プロピレン系重合体[D]がブロ
ック共重合体である場合には、多段重合時に、各段ごと
に前記触媒から選ばれる異なった触媒を用いて製造する
こともできる。
体[D]は、種々の方法により製造することができるが、
たとえば、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒
成分とから形成される触媒、もしくはこれら両成分およ
び電子供与体から形成される高活性チタン触媒、または
メタロセン化合物とアルミノキサンとから形成される触
媒、またはこれらの触媒を混合した触媒を用いて製造す
ることができる。また、プロピレン系重合体[D]がブロ
ック共重合体である場合には、多段重合時に、各段ごと
に前記触媒から選ばれる異なった触媒を用いて製造する
こともできる。
【０１７６】プロピレン系重合体組成物の調製 本発明に係るオレフィン系樹脂組成物の調製法には特に
制限はなく、前記エチレン・α-オレフィン共重合体
[A]、エチレン系共重合体[B]または高密度ポリエチレン
[C]、およびプロピレン系重合体[D]を一括して混練する
ことが可能であり、また、プロピレン系重合体[D]と、
前記第１または第２のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物とを、バンバリーミキサー、ニーダー、インタ
ーミックスなどのインターナルミキサー類による混合法
等等の従来公知の方法で混練することにより製造するこ
とができる。本発明では、後者のほうが作業性の点から
好ましい。
制限はなく、前記エチレン・α-オレフィン共重合体
[A]、エチレン系共重合体[B]または高密度ポリエチレン
[C]、およびプロピレン系重合体[D]を一括して混練する
ことが可能であり、また、プロピレン系重合体[D]と、
前記第１または第２のエチレン・α−オレフィン共重合
体組成物とを、バンバリーミキサー、ニーダー、インタ
ーミックスなどのインターナルミキサー類による混合法
等等の従来公知の方法で混練することにより製造するこ
とができる。本発明では、後者のほうが作業性の点から
好ましい。
【０１７７】なお、本発明に係るプロピレン系重合体組
成物の調製では、本発明の目的を損なわない範囲内で、
スチレン系熱可塑性エラストマーを入れてもよい。スチ
レン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン類と共
役ジエン化合物のブロック共重合体が挙げられる。
成物の調製では、本発明の目的を損なわない範囲内で、
スチレン系熱可塑性エラストマーを入れてもよい。スチ
レン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン類と共
役ジエン化合物のブロック共重合体が挙げられる。
【０１７８】このスチレン類としては、スチレン、α−
メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチレ
ンまどのアルキルスチレン、p-メトキシスチレン、ビニ
ルナフタレンおよびこれらの組合せなどが挙げられる。
これらのうち、スチレンが好ましい。
メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチレ
ンまどのアルキルスチレン、p-メトキシスチレン、ビニ
ルナフタレンおよびこれらの組合せなどが挙げられる。
これらのうち、スチレンが好ましい。
【０１７９】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-
ジエチル-1,3-オクタジエンおよびこれらの組合せなど
が挙げられる。これらの中でもブタジエン、イソプレン
が好ましい。
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-
ジエチル-1,3-オクタジエンおよびこれらの組合せなど
が挙げられる。これらの中でもブタジエン、イソプレン
が好ましい。
【０１８０】このようなスチレン系熱可塑性エラストマ
ーとしては、具体的に、スチレン・ブタジエンジブロッ
ク共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロ
ック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合
体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重
合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素
添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック
共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロッ
ク共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチ
レントリブロック共重合体の水素添加物を挙げることが
できる。
ーとしては、具体的に、スチレン・ブタジエンジブロッ
ク共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロ
ック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合
体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重
合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素
添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック
共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロッ
ク共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチ
レントリブロック共重合体の水素添加物を挙げることが
できる。
【０１８１】本発明では、スチレン系化合物から導かれ
る構成単位と共役ジエン化合物から導かれる構成単位の
重量比が、１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／
８０〜５０／５０であるスチレン系熱可塑性エラストマ
ーを用いることが望ましい。
る構成単位と共役ジエン化合物から導かれる構成単位の
重量比が、１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／
８０〜５０／５０であるスチレン系熱可塑性エラストマ
ーを用いることが望ましい。
【０１８２】なお、このスチレン系熱可塑性エラストマ
ーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれら
の組合せなどいずれであってもよい。また、本発明で
は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およ
びプロピレン系重合体[D]以外に、核剤、酸化防止剤、
塩酸吸収剤、軟化剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
老化防止剤、加工助剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中
和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物
などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤、防曇剤など
の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合する
ことができる。また、タルク、ガラス繊維などの公知の
無機充填材を配合しても良い。この場合、無機充填材
は、プロピレン重合体組成物１００重量部に対して、１
〜４０重量部配合されていることが好ましい。
ーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれら
の組合せなどいずれであってもよい。また、本発明で
は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およ
びプロピレン系重合体[D]以外に、核剤、酸化防止剤、
塩酸吸収剤、軟化剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、
老化防止剤、加工助剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中
和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物
などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤、防曇剤など
の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合する
ことができる。また、タルク、ガラス繊維などの公知の
無機充填材を配合しても良い。この場合、無機充填材
は、プロピレン重合体組成物１００重量部に対して、１
〜４０重量部配合されていることが好ましい。
【０１８３】本発明に係るプロピレン系重合体組成物
は、押出成形、射出成形、インフレーション成形、カレ
ンダー成形などの成形方法により、フィルム、シート、
パイプなどの各種成形品に成形することができる。得ら
れた成形品は、歪み回復性などにも優れている。
は、押出成形、射出成形、インフレーション成形、カレ
ンダー成形などの成形方法により、フィルム、シート、
パイプなどの各種成形品に成形することができる。得ら
れた成形品は、歪み回復性などにも優れている。
【０１８４】樹脂の改質方法 本発明に係る樹脂の改質方法は、は、上記第１または第
２のエチレン・α-オレフィン共重合体組成物からなる
ペレットを改質しようとする樹脂と溶融ブレンドするこ
とを特徴としている。
２のエチレン・α-オレフィン共重合体組成物からなる
ペレットを改質しようとする樹脂と溶融ブレンドするこ
とを特徴としている。
【０１８５】
【発明の効果】本発明の第１のエチレン・α-オレフィ
ン共重合体組成物は、特定のエチレン・α-オレフィン
共重合体と、特定のエチレン系共重合体とからなるた
め、熱可塑性樹脂、特にポリプロピレンの改質材として
使用すると、樹脂の剛性と引張破断点伸びのバランスを
向上させることが可能であり、さらに改質の際に、ブロ
ッキングなどをおこさないため、作業性がよい。
ン共重合体組成物は、特定のエチレン・α-オレフィン
共重合体と、特定のエチレン系共重合体とからなるた
め、熱可塑性樹脂、特にポリプロピレンの改質材として
使用すると、樹脂の剛性と引張破断点伸びのバランスを
向上させることが可能であり、さらに改質の際に、ブロ
ッキングなどをおこさないため、作業性がよい。
【０１８６】本発明の第２のエチレン・α-オレフィン
共重合体組成物は、特定のエチレン・α-オレフィン共
重合体と、特定の高密度ポリエチレンとからなるため、
熱可塑性樹脂、特にポリプロピレンの改質材として使用
すると、樹脂の剛性と引張破断点伸びのバランスを向上
させることが可能であり、さらに改質の際に、ブロッキ
ングなどをおこさないため、作業性がよい。
共重合体組成物は、特定のエチレン・α-オレフィン共
重合体と、特定の高密度ポリエチレンとからなるため、
熱可塑性樹脂、特にポリプロピレンの改質材として使用
すると、樹脂の剛性と引張破断点伸びのバランスを向上
させることが可能であり、さらに改質の際に、ブロッキ
ングなどをおこさないため、作業性がよい。
【０１８７】本発明の第１のプロピレン系重合体組成物
は、特定のエチレン・α-オレフィン共重合体と特定の
エチレン系共重合体とを含有しているため、樹脂の剛性
と引張破断点伸びのバランスに優れる。また、本発明の
第２のプロピレン系重合体組成物は、特定のエチレン・
α-オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンと
を含有しているため、樹脂の剛性と引張破断点伸びのバ
ランスに優れる。
は、特定のエチレン・α-オレフィン共重合体と特定の
エチレン系共重合体とを含有しているため、樹脂の剛性
と引張破断点伸びのバランスに優れる。また、本発明の
第２のプロピレン系重合体組成物は、特定のエチレン・
α-オレフィン共重合体と特定の高密度ポリエチレンと
を含有しているため、樹脂の剛性と引張破断点伸びのバ
ランスに優れる。
【０１８８】本発明に係る樹脂の改質方法では、上記の
ようなエチレン・α-オレフィン共重合体組成物を用い
ているので、熱可塑性樹脂の改質に際して、ブロッキン
グなどが起こりにくく、操作性、改質熱可塑性樹脂の生
産性に優れる。
ようなエチレン・α-オレフィン共重合体組成物を用い
ているので、熱可塑性樹脂の改質に際して、ブロッキン
グなどが起こりにくく、操作性、改質熱可塑性樹脂の生
産性に優れる。
【０１８９】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【０１９０】なお、各樹脂成分の物性は以下のようにし
て評価した。 １．エチレン・α-オレフィン共重合体[A]の物性 ［密度］１９０℃、２.１６kg荷重におけるＭＦＲ測定
後のストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管法により測定
した。
て評価した。 １．エチレン・α-オレフィン共重合体[A]の物性 ［密度］１９０℃、２.１６kg荷重におけるＭＦＲ測定
後のストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管法により測定
した。
【０１９１】［α-オレフィン含量、Ｔαβ／Ｔαα、
Ｂ値］13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって決定した。 ［極限粘度[η]］１３５℃、デカリン中で測定した。
Ｂ値］13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって決定した。 ［極限粘度[η]］１３５℃、デカリン中で測定した。
【０１９２】［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベン
ゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
ョンクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベン
ゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
【０１９３】［ＭＦＲ10／ＭＦＲ2］ＡＳＴＭ Ｄ-１２
３８に準拠し、１９０℃における１０kg荷重でのＭＦＲ
10と、２.１６kg荷重でのＭＦＲ2とを測定し、比を算出
した。この比が大きいと、ポリマーの溶融時の流動性が
優れていることを示し、すなわち加工性が高い。
３８に準拠し、１９０℃における１０kg荷重でのＭＦＲ
10と、２.１６kg荷重でのＭＦＲ2とを測定し、比を算出
した。この比が大きいと、ポリマーの溶融時の流動性が
優れていることを示し、すなわち加工性が高い。
【０１９４】［ガラス転移温度］常温から３０℃／分で
２００℃まで昇温した後、５分間保持し、１０℃／分で
−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際
の吸熱曲線から求めた。
２００℃まで昇温した後、５分間保持し、１０℃／分で
−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際
の吸熱曲線から求めた。
【０１９５】［結晶化度］ＤＳＣ測定時の吸熱ピークか
ら、単位重さ当たりの融解熱量を求め、これをポリエチ
レンの結晶の融解熱量７０cal/gで除して求めた。
ら、単位重さ当たりの融解熱量を求め、これをポリエチ
レンの結晶の融解熱量７０cal/gで除して求めた。
【０１９６】２.エチレン系共重合体[B]、高密度ポリエ
チレン[C]、プロピレン系重合体[D]の物性 ［密度］１９０℃、２.１６kg荷重におけるＭＦＲ測定
後のストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管法により測定
した。
チレン[C]、プロピレン系重合体[D]の物性 ［密度］１９０℃、２.１６kg荷重におけるＭＦＲ測定
後のストランドを、１２０℃で１時間熱処理し、１時間
かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管法により測定
した。
【０１９７】［α-オレフィン含量、］13Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルによって決定した。 ［溶融張力（ＭＴ）］溶融したポリマーを一定速度で延
伸したときの応力を測定することにより決定される。重
合体の造粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所
製、ＭＴ測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押出速度１
５ｍｍ／分、巻き取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径
２.０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測定した。
ペクトルによって決定した。 ［溶融張力（ＭＴ）］溶融したポリマーを一定速度で延
伸したときの応力を測定することにより決定される。重
合体の造粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所
製、ＭＴ測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押出速度１
５ｍｍ／分、巻き取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径
２.０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で測定した。
【０１９８】［ＭＦＲ］ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠
し、１９０℃における２.１６kg荷重でのＭＦＲ 2を測定
した。
し、１９０℃における２.１６kg荷重でのＭＦＲ 2を測定
した。
【０１９９】［軟化点（Ｔｍ）］ＤＳＣの吸熱曲線を求
め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。測定は、試料
をアルミパンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温
し、２００℃で５分間保持したのち、２０℃／分で室温
まで降温し、ついで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線
より求めた。
め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。測定は、試料
をアルミパンに詰め、１０℃／分で２００℃まで昇温
し、２００℃で５分間保持したのち、２０℃／分で室温
まで降温し、ついで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線
より求めた。
【０２００】
【製造例１】充分窒素置換した容量２リットルの攪拌機
付きＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃でヘキサン８４
５ｍｌを挿入した。このオートクレーブに、攪拌機を回
し、かつ氷水で冷却しながら1-ブテンを１５５ミリリッ
トルを挿入した。次に、オートクレーブを内温６０℃ま
で加熱し、さらに、全圧が８kgとなるようにエチレンで
加圧した。オートクレーブの内圧が８kgになったところ
で、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）の１.０
ｍＭ／ｍｌデカン溶液を１.０ｍｌ窒素で圧入した。続
いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡ
ｌ換算で０.３ｍＭ、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-
メチル-4-フェニル-インデニル)]ジルコニウムジクロリ
ドを０.００１ｍＭの量で含むトルエン溶液０.３ｍｌの
トルエン溶液を、窒素でオートクレーブに圧入し、重合
を開始した。
付きＳＵＳ製オートクレーブに、２３℃でヘキサン８４
５ｍｌを挿入した。このオートクレーブに、攪拌機を回
し、かつ氷水で冷却しながら1-ブテンを１５５ミリリッ
トルを挿入した。次に、オートクレーブを内温６０℃ま
で加熱し、さらに、全圧が８kgとなるようにエチレンで
加圧した。オートクレーブの内圧が８kgになったところ
で、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）の１.０
ｍＭ／ｍｌデカン溶液を１.０ｍｌ窒素で圧入した。続
いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをＡ
ｌ換算で０.３ｍＭ、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-
メチル-4-フェニル-インデニル)]ジルコニウムジクロリ
ドを０.００１ｍＭの量で含むトルエン溶液０.３ｍｌの
トルエン溶液を、窒素でオートクレーブに圧入し、重合
を開始した。
【０２０１】その後３０分間、オートクレーブを内温６
０℃になるように温度調整し、かつ圧力が８kgとなるよ
うに直接的にエチレンの供給を行った。重合開始３０分
後、オートクレーブにポンプでメタノール５ｍｌを挿入
し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧し
た。反応溶液に２ｌのアセトンを攪拌しながら注いだ。
０℃になるように温度調整し、かつ圧力が８kgとなるよ
うに直接的にエチレンの供給を行った。重合開始３０分
後、オートクレーブにポンプでメタノール５ｍｌを挿入
し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧し
た。反応溶液に２ｌのアセトンを攪拌しながら注いだ。
【０２０２】得られた溶媒を含むゴム鞠状の重合体を１
３０℃、１３時間、６００torrで乾燥したところ、1-ブ
テンを３９ｍｍｏｌ含むエチレン・1-ブテン共重合体４
７ｇが得られた。
３０℃、１３時間、６００torrで乾燥したところ、1-ブ
テンを３９ｍｍｏｌ含むエチレン・1-ブテン共重合体４
７ｇが得られた。
【０２０３】得られたエチレン・1-ブテン共重合体(A-
1)の基本特性を表１に示す。また、モノマーの種類、仕
込み量を変えた以外は同様にして、エチレン・α-オレ
フィン共重合体(A-2)〜(A-7)を得た。
1)の基本特性を表１に示す。また、モノマーの種類、仕
込み量を変えた以外は同様にして、エチレン・α-オレ
フィン共重合体(A-2)〜(A-7)を得た。
【０２０４】得られたエチレン・α-オレフィン共重合
体(A-2)〜(A-7)の基本特性を表１に示す。上記rac-ジメ
チルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニル-インデニ
ル)]ジルコニウムジクロリドの代わりに、ジメチルシリ
レン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1- インデニル)(2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを用い
て同様に重合し、エチレン・α-オレフィン共重合体(A-
8)〜(A-10)を得た。
体(A-2)〜(A-7)の基本特性を表１に示す。上記rac-ジメ
チルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニル-インデニ
ル)]ジルコニウムジクロリドの代わりに、ジメチルシリ
レン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1- インデニル)(2,7-ジ-t-
ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを用い
て同様に重合し、エチレン・α-オレフィン共重合体(A-
8)〜(A-10)を得た。
【０２０５】得られたエチレン・α-オレフィン共重合
体(A-8)〜(A-10)の特性を表２に示す。
体(A-8)〜(A-10)の特性を表２に示す。
【０２０６】
【表１】
【０２０７】
【表２】
【０２０８】
【表３】
【０２０９】
【実施例１】エチレン・1-ブテン共重合体(A-1)６０重
量％と、エチレン系重合体(B-2)４０重量％をラボプラ
ストミル（東洋精機社製）を用いて６０rpm、２００℃
で５分間混練し、ペレット化して、エチレン・1-ブテン
共重合体／エチレン系重合体プレブレンドペレットを得
た。得られたエチレン・1-ブテン共重合体／エチレン系
重合体プレブレンドペレットについて、ペレットブロッ
キング試験を行いブロッキング性の評価を行った。
量％と、エチレン系重合体(B-2)４０重量％をラボプラ
ストミル（東洋精機社製）を用いて６０rpm、２００℃
で５分間混練し、ペレット化して、エチレン・1-ブテン
共重合体／エチレン系重合体プレブレンドペレットを得
た。得られたエチレン・1-ブテン共重合体／エチレン系
重合体プレブレンドペレットについて、ペレットブロッ
キング試験を行いブロッキング性の評価を行った。
【０２１０】結果を表４に示す。 ［ペレットブロッキング試験］ポリエチレン製の袋にペ
レットを入れ、３５℃に設定したオーブン内にて、１０
０ｇ／ｃｍ2荷重下で、７２時間放置したのち、取り出
しペレットのブロッキング状態を以下のように評価し
た。
レットを入れ、３５℃に設定したオーブン内にて、１０
０ｇ／ｃｍ2荷重下で、７２時間放置したのち、取り出
しペレットのブロッキング状態を以下のように評価し
た。
【０２１１】 ◎：ほとんどブロッキングなし ○：手で簡単にほぐすことができる △：手で押してほぐすことができる ×：ペレットが融着し、ベール状になる
【０２１２】
【実施例２〜８】表４に示すような配合で、実施例１と
同様にペレットブロッキング試験を行った。いずれもペ
レットブロッキングは起こりにくく、作業性は良好であ
った。
同様にペレットブロッキング試験を行った。いずれもペ
レットブロッキングは起こりにくく、作業性は良好であ
った。
【０２１３】結果を表４に示す。
【０２１４】
【表４】
【０２１５】
【比較例１〜７】表５に示すような配合で、実施例１と
同様にペレットブロッキング試験を行った。いずれもペ
レットブロッキングが発生し、作業性が悪かった。
同様にペレットブロッキング試験を行った。いずれもペ
レットブロッキングが発生し、作業性が悪かった。
【０２１６】結果を表５に示す。
【０２１７】
【表５】
【０２１８】
【実施例９】エチレン・1-ブテン共重合体(A-1)６０重
量％と、エチレン系重合体(B-2)４０重量％とをラボプ
ラストミルを用いて６０rpm、２００℃で５分間混練
し、ペレット化して、エチレン・1-ブテン共重合体／エ
チレン系重合体プレブレンドペレットを得た。次いで、
得られたエチレン・1-ブテン共重合体／エチレン系重合
体プレブレンドペレット３０重量％に、ホモポリプロピ
レン(C)７０重量％、安定剤としてステアリン酸カルシ
ウムを０.１重量％、イルガノックス１０１０を０.１重
量％、イルガノックス１６８を０.１重量％加え、ラボ
プラストミルを用いて１５０rpm、２００℃、５分間混
練し、ペレット化した。得られたペレットを２３０℃で
プレス成形し、下記に示す評価方法で、破断点伸び、曲
げ強度、耐衝撃強度、粘弾性を測定した。
量％と、エチレン系重合体(B-2)４０重量％とをラボプ
ラストミルを用いて６０rpm、２００℃で５分間混練
し、ペレット化して、エチレン・1-ブテン共重合体／エ
チレン系重合体プレブレンドペレットを得た。次いで、
得られたエチレン・1-ブテン共重合体／エチレン系重合
体プレブレンドペレット３０重量％に、ホモポリプロピ
レン(C)７０重量％、安定剤としてステアリン酸カルシ
ウムを０.１重量％、イルガノックス１０１０を０.１重
量％、イルガノックス１６８を０.１重量％加え、ラボ
プラストミルを用いて１５０rpm、２００℃、５分間混
練し、ペレット化した。得られたペレットを２３０℃で
プレス成形し、下記に示す評価方法で、破断点伸び、曲
げ強度、耐衝撃強度、粘弾性を測定した。
【０２１９】結果を表６に示す。 ［破断点伸び（ＥＢ）］ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠し
て室温で測定した。 ［曲げ強度（ＦＭ）］ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準拠し
て、所定条件で射出成形した厚さ２mmの試験片を用い
て、スパン間３２mm、曲げ速度５ｍ／分の条件下で測定
した。 ［耐衝撃強度（ＩＺ）］ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠し
て、厚さ３mmの試験片（後ノッチ）を用いて、−３０℃
で測定した。 ［粘弾性］レオメトリックス社製のＲＤＳIIを用いて６
２.５rad/secの周波数で−８０〜５０℃までの動的粘弾
性の温度依存性を測定し、ポリプロピレン系重合体[D]
のガラス転移温度に起因する減衰率（tan δ）のピーク
と、エチレン・α-オレフィン共重合体組成物のガラス
転移温度に起因する減衰率（tan δ）のピークとが分離
しているか融合しているか判断した。
て室温で測定した。 ［曲げ強度（ＦＭ）］ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準拠し
て、所定条件で射出成形した厚さ２mmの試験片を用い
て、スパン間３２mm、曲げ速度５ｍ／分の条件下で測定
した。 ［耐衝撃強度（ＩＺ）］ＡＳＴＭ Ｄ ２５６に準拠し
て、厚さ３mmの試験片（後ノッチ）を用いて、−３０℃
で測定した。 ［粘弾性］レオメトリックス社製のＲＤＳIIを用いて６
２.５rad/secの周波数で−８０〜５０℃までの動的粘弾
性の温度依存性を測定し、ポリプロピレン系重合体[D]
のガラス転移温度に起因する減衰率（tan δ）のピーク
と、エチレン・α-オレフィン共重合体組成物のガラス
転移温度に起因する減衰率（tan δ）のピークとが分離
しているか融合しているか判断した。
【０２２０】
【実施例１０】α-オレフィンの含量が異なるエチレン
・α-オレフィン共重合体(A-2)を使用した以外は実施例
９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
・α-オレフィン共重合体(A-2)を使用した以外は実施例
９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２２１】結果を表６に示す。
【０２２２】
【実施例１１】α-オレフィン種および含量の異なるエ
チレン・α-オレフィン共重合体(A-5)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
チレン・α-オレフィン共重合体(A-5)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２２３】結果を表６に示す。
【０２２４】
【実施例１２】α-オレフィン種および含量の異なるエ
チレン・α-オレフィン共重合体(A-6)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
チレン・α-オレフィン共重合体(A-6)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２２５】結果を表６に示す。
【０２２６】
【実施例１３】エチレン系重合体(B-2)の代わりに、エ
チレン系重合体(B-1)を使用した以外は、実施例９と同
様にしてペレットを成形し、評価した。
チレン系重合体(B-1)を使用した以外は、実施例９と同
様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２２７】結果を表６に示す。
【０２２８】
【比較例８】α-オレフィンの含量が異なる、すなわち
本発明の範囲を外れたエチレン・α-オレフィン共重合
体(A-3)を使用した以外は実施例９と同様にしてペレッ
トを成形し、評価した。
本発明の範囲を外れたエチレン・α-オレフィン共重合
体(A-3)を使用した以外は実施例９と同様にしてペレッ
トを成形し、評価した。
【０２２９】結果を表６に示す。衝撃強度と曲げ強度の
バランスが悪く、曲げ強度が低いわりに、衝撃強度が低
かった。
バランスが悪く、曲げ強度が低いわりに、衝撃強度が低
かった。
【０２３０】
【比較例９】α-オレフィンの含量が異なるエチレン・
α-オレフィン共重合体(A-4)を使用した以外は実施例９
と同様にしてペレットを成形し、評価した。
α-オレフィン共重合体(A-4)を使用した以外は実施例９
と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２３１】結果を表６に示す。衝撃強度と曲げ強度の
バランスが悪く、曲げ強度が低いわりに、衝撃強度が低
かった。
バランスが悪く、曲げ強度が低いわりに、衝撃強度が低
かった。
【０２３２】
【比較例１０】α-オレフィン種および含量の異なるエ
チレン・α-オレフィン共重合体(A-7)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
チレン・α-オレフィン共重合体(A-7)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２３３】結果を表６に示す。衝撃強度と曲げ強度の
バランスが悪く、曲げ強度が低いわりに、衝撃強度が低
かった。
バランスが悪く、曲げ強度が低いわりに、衝撃強度が低
かった。
【０２３４】
【表６】
【０２３５】
【実施例１４】実施例９において、エチレン系重合体(B
-2)の代わりに高密度ポリエチレン(C-1)を使用した以外
は、実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価し
た。
-2)の代わりに高密度ポリエチレン(C-1)を使用した以外
は、実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価し
た。
【０２３６】結果を表７に示す。
【０２３７】
【比較例１１】実施例９において、エチレン系重合体(B
-2)の代わりに低密度ポリエチレン(B-3)を使用した以外
は、実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価し
た。
-2)の代わりに低密度ポリエチレン(B-3)を使用した以外
は、実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価し
た。
【０２３８】結果を表７に示す。破断点伸び、衝撃強度
ともに改良されなかった。
ともに改良されなかった。
【０２３９】
【実施例１５】α-オレフィンの含量が異なるエチレン
・α-オレフィン共重合体(A-8)を使用した以外は実施例
９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
・α-オレフィン共重合体(A-8)を使用した以外は実施例
９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２４０】結果を表７に示す。
【０２４１】
【実施例１６】α-オレフィン種および含量の異なるエ
チレン・α-オレフィン共重合体(A-9)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
チレン・α-オレフィン共重合体(A-9)を使用した以外は
実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２４２】結果を表７に示す。
【０２４３】
【実施例１７】α-オレフィン種および含量の異なるエ
チレン・α-オレフィン共重合体(A-10)を使用した以外
は実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
チレン・α-オレフィン共重合体(A-10)を使用した以外
は実施例９と同様にしてペレットを成形し、評価した。
【０２４４】結果を表７に示す。
【０２４５】
【比較例１２】エチレン・α-オレフィン共重合体(A-1)
３０重量％、プロピレン系重合体(D)７０重量％とし、
かつエチレン系共重合体あるいは高密度ポリエチレンを
添加しなかった以外は、実施例９と同様にして、組成物
を製造し、成形評価した。
３０重量％、プロピレン系重合体(D)７０重量％とし、
かつエチレン系共重合体あるいは高密度ポリエチレンを
添加しなかった以外は、実施例９と同様にして、組成物
を製造し、成形評価した。
【０２４６】結果を表７に示す。剛性と低温耐衝撃性の
バランスは、実施例１４よりも劣っていた。また剛性と
破断点伸びのバランスは実施例１よりも劣っていた。
バランスは、実施例１４よりも劣っていた。また剛性と
破断点伸びのバランスは実施例１よりも劣っていた。
【０２４７】
【表７】
Claims (8)
- 【請求項１】［Ａ］エチレンと、炭素数４〜２０のα-
オレフィンとの共重合体であって、(i)エチレンから誘
導される構成単位(a)の含量が５５〜７０モル％、 炭素数４〜２０のα-オレフィンから誘導される構成単
位(b)の含量が３０〜４５モル％であり、(ii)密度が０.
８６３g/cm3以下であり、(iii)１３５℃デカリン中で測
定される極限粘度［η］が０.１〜８.０dl/gであり、(i
v) 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移
温度が−６０℃以下であって、結晶化度が１％以下であ
り、(v) 13Ｃ-ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対す
るＴαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０.５以下であ
り、(vi)13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記一般式
（１）から求められるＢ値が０.９〜１.５である関係を
満たすエチレン・α-オレフィン共重合体[A]：９９〜３
０重量％と、 Ｂ値＝［ＰOE］／（２・［ＰE］［ＰO］） …（１） （式中、［ＰE］は共重合体中のエチレンから誘導され
る構成単位の含有モル分率であり、［ＰO］は共重合体
中のα-オレフィンから誘導される構成単位の含有モル
分率であり、［ＰOE］は共重合体中の全ダイアド(dyad)
連鎖に対するエチレン・α-オレフィン連鎖数の割合で
ある。） ［Ｂ］(a)エチレンと、(b)炭素数３〜２０のα-オレフ
ィン、環状オレフィン系化合物および芳香族ビニル化合
物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物との
共重合体であって、(i)密度が０.８９０〜０.９４０g/c
m3の範囲にあり、(ii)１９０℃、２.１６ｋｇ荷重にお
けるメルトフローレートが０.３〜５０ｇ/10分の範囲に
あり、(iii) 示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した吸
熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔm）と密度
（ｄ）とが、 Ｔm＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満足するエチレン系共重合体[B]：１
〜７０重量％とからなることを特徴とするエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物。 - 【請求項２】［Ａ］前記エチレン・α-オレフィン共重
合体[A]：９９〜３０重量％と、［Ｃ］(i)密度が０.９
４５〜０.９７０g/cm3の範囲にあり、(ii)１９０℃、
２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート(ＭＦＲ)
が０.３〜５０ｇ/10分の範囲にある高密度ポリエチレン
[C]：１〜７０重量％とからなることを特徴とするエチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物。 - 【請求項３】請求項１または２に記載のエチレン・α-
オレフィン共重合体組成物からなることを特徴とする樹
脂改質剤。 - 【請求項４】プロピレン系重合体[D]と前記エチレン・
α-オレフィン共重合体[A]とエチレン系共重合体[B]と
からなる組成物であって、 (i) プロピレン系重合体[D]の含量が９８〜６０重量
％、エチレン・α-オレフィン共重合体[A]およびエチレ
ン系共重合体[B]の含量([A]および[B]の合計)が２〜４
０重量％であり、 (ii)エチレン・α-オレフィン共重合体[A]とエチレン系
共重合体[B]との含量比([A]／[B])が、９９／１〜３０
／７０であることを特徴とするプロピレン系重合体組成
物。 - 【請求項５】プロピレン系重合体[D]と前記エチレン・
α-オレフィン共重合体[A]と高密度ポリエチレン[C]と
からなる組成物であって、 (i) プロピレン系重合体[D]の含量が９８〜６０重量
％、エチレン・α-オレフィン共重合体[A]および高密度
ポリエチレン[C]の含量([A]および[C]の合計)が２〜４
０重量％であり、 (ii)エチレン・α-オレフィン共重合体[A]と高密度ポリ
エチレン[C]との含量比([A]／[C])が、９９／１〜３０
／７０であることを特徴とするプロピレン系重合体組成
物。 - 【請求項６】プロピレン系重合体[D]の１９０℃、２.１
６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート(ＭＦＲ)が２０
ｇ/10分以上であることを特徴とする請求項４または５
に記載のプロピレン系重合体組成物。 - 【請求項７】弾性率の温度依存性を測定したとき、プロ
ピレン系重合体[D]のガラス転移温度に起因する減衰率
のピークと、前記エチレン・α-オレフィン共重合体組
成物のガラス転移温度に起因する減衰率のピークとが存
在し、かつ両ピークが分離していることを特徴とする請
求項４〜６のいずれかに記載のプロピレン系重合体組成
物。 - 【請求項８】請求項１または２に記載のエチレン・α-
オレフィン共重合体組成物からなるペレットを改質しよ
うとする樹脂と溶融ブレンドすることを特徴とする樹脂
の改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08070197A JP3749590B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08070197A JP3749590B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10273563A true JPH10273563A (ja) | 1998-10-13 |
| JP3749590B2 JP3749590B2 (ja) | 2006-03-01 |
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ID=13725642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08070197A Expired - Lifetime JP3749590B2 (ja) | 1997-03-31 | 1997-03-31 | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびその用途 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3749590B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000191848A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-11 | Tosoh Corp | エチレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡体 |
| JP2000290391A (ja) * | 1999-04-07 | 2000-10-17 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 化粧シート用フィルム |
| JP2002105254A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン共重合体組成物およびその用途ならびにプロピレン重合体組成物およびそれからなる成形体 |
| EP1241191A4 (en) * | 2000-05-16 | 2005-01-05 | Mitsui Chemicals Inc | ETHYLENE COPOLYMER, ETHYLENE / G (A) -OLEFIN COPOLYMER COMPOSITION, AND PROPYLENE POLYMER COMPOSITION CONTAINING ALL THE ETHYLENE COPOLYMER |
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| KR20150048737A (ko) * | 2012-08-29 | 2015-05-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌-기재 중합체 조성물 및 발포체 |
-
1997
- 1997-03-31 JP JP08070197A patent/JP3749590B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
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| US6914112B2 (en) | 2000-05-16 | 2005-07-05 | Mitsui Chemical, Inc. | Ethylene copolymer and ethylene/α-olefin copolymer composition and propylene polymer composition both containing the ethylene copolymer |
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| JP2002105254A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン共重合体組成物およびその用途ならびにプロピレン重合体組成物およびそれからなる成形体 |
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| US7259211B2 (en) | 2003-12-12 | 2007-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene type ternary copolymer and propylene type resin composition |
| KR20150048737A (ko) * | 2012-08-29 | 2015-05-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌-기재 중합체 조성물 및 발포체 |
| JP2015526582A (ja) * | 2012-08-29 | 2015-09-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマー組成物およびフォーム |
| JP2019007015A (ja) * | 2012-08-29 | 2019-01-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマー組成物およびフォーム |
| KR20190038951A (ko) * | 2012-08-29 | 2019-04-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌-기재 중합체 조성물 및 발포체 |
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