JPH10279424A - 皮膚外用剤 - Google Patents

皮膚外用剤

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JPH10279424A
JPH10279424A JP9820197A JP9820197A JPH10279424A JP H10279424 A JPH10279424 A JP H10279424A JP 9820197 A JP9820197 A JP 9820197A JP 9820197 A JP9820197 A JP 9820197A JP H10279424 A JPH10279424 A JP H10279424A
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Wataru Tokue
渡 徳江
Seiji Nishiyama
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時安定性に優れた保湿効果を有し、とくに
使用性に優れた皮膚外用剤を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 アセチル化ヒアルロン酸と、シリコーン
油とを配合することを特徴とする皮膚外用剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は皮膚外用剤、特にそ
の使用性の改善に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、皮膚角質層が10〜15%の水
分を含んだ状態が健康な皮膚と言われる。水分を含み過
ぎるとフヤケ状態となったり、少な過ぎるとカサカサし
た状態となったりする。これを解決するため、化粧水、
クリーム及び乳液等の皮膚外用剤に比較的外気湿度に関
係なく優れた保湿能を有するヒアルロン酸が保湿剤とし
て使われている。また、これら皮膚外用剤中にはヒアル
ロン酸以外にも保湿剤として、例えば乳酸ナトリウム、
グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレング
リコール等が皮膚に対する親和性、使用感の点から比較
的多量に用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、比較的
優れた保湿能を有するヒアルロン酸を配合した皮膚外用
剤においても、低湿度下で長時間使用すると外用剤中の
水分が外気へ揮散してしまい、保湿効果がなくなるばか
りでなく、場合によっては皮膚中から皮膚外用剤へと逆
に水分が取り込まれ、皮膚を乾燥せしめてしまう場合も
あり、保湿効果の経時安定性という点で十分なものでは
なかった。
【0004】また、前記保湿剤のなかでも、とくにヒア
ルロン酸は、少量の配合でも皮膚に対して強いベタツキ
感を生じるという問題点があった。そして、ヒアルロン
酸以外の前記保湿剤も、特にリッチ感を訴求する皮膚外
用剤においては極めて多量に配合されることが多いた
め、さらにベタツキ感を増していた。本発明は上記従来
技術の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、
経時安定性に優れた保湿効果を有し、とくに使用性に優
れた皮膚外用剤を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決するために鋭意研究した結果、ヒアルロン酸を単に
配合して得た皮膚外用剤よりも、アセチル化ヒアルロン
酸と、シリコーン油を配合した皮膚外用剤のほうが保湿
効果の経時安定性、とくに使用性に優れていることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【0006】本発明にかかる皮膚外用剤は、ヒアルロン
酸の優れた保湿効果を維持しながら、皮膚との親和性が
高く、ベタツキが少ないものである。すなわち、皮膚上
にシリコーン油の膜を形成することにより、皮膚を滑ら
かとなし、適度の「潤い」を与え、ベタツキを抑えるこ
とができる。その結果、保湿効果の経時安定性に優れ、
とくに使用性に優れた皮膚外用剤を完成することができ
た。
【0007】すなわち、本発明は、アセチル基の置換数
が、ヒアルロン酸構成単位当たり、2〜4であるアセチ
ル化ヒアルロン酸0.0001〜10重量%と、シリコ
ーン油0.1〜60重量%とを含有し、かつアセチル化
ヒアルロン酸とシリコーン油の配合重量比が1/1〜1
/40000であることを特徴とする皮膚外用剤であ
る。
【0008】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて詳細に説明する。本発明におけるアセチル化ヒアル
ロン酸の配合量は、皮膚外用剤全量中0.0001〜1
0重量%、好ましくは0.001〜5重量%である。
0.0001重量%未満では本発明の効果が発揮されな
いことがあり、10重量%を越えると使用性面でベタツ
キを生じることがあるため好ましくない。
【0009】本発明に使用されるアセチル化ヒアルロン
酸は、ヒアルロン酸構成単位当たりのアセチル基の置換
数が2〜4のものが好適である。アセチル基の置換数が
2より少ないと使用感が悪くなることがあり、アセチル
基の置換数が4より多いものは製法上困難である。本発
明にかかるアセチル化ヒアルロン酸の製法は次の通りで
ある。
【0010】粉末状のヒアルロン酸を酢酸に分散し、触
媒として無水トリフルオロ酢酸を加て反応させる方法
や、酢酸に分散しp−トルエンスルホン酸を加えさらに
無水酢酸を加えて反応させる方法、無水酢酸溶媒に懸濁
させ濃硫酸を加えて反応させる方法等が知られている
(特開平6−9707、特開平8−53501)。
【0011】本発明で使用されるシリコーン油とは、シ
ロキサン結合を有する有機ケイ素化合物であればいずれ
でもよく、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリオキ
シエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等が挙げら
れる。
【0012】本発明で使用されるシリコーン油の粘度は
6〜100cSt程度のものが好適である。低粘度すぎ
ると保湿効果の経時安定性が低下したり、アセチル化ヒ
アルロン酸のベタツキ感を押さえられないことがあり、
高粘度すぎるとシリコーン油自体がベタツキを生じるこ
とがあるため好ましくない。
【0013】本発明で使用されるシリコーン油の配合量
は、0.1〜60重量%が好適である。シリコーン油の
配合量が少なすぎると外用剤のベタツキを十分に押さえ
にくかったり、また、保湿効果の経時安定性の向上が得
られない場合があり、必要以上に多すぎても、肌なじみ
が悪くなることがあり、好ましくない。
【0014】本発明の皮膚外用剤とは、通常の整肌、栄
養化粧水の他、アストリンゼントローション、シェーブ
ローション、ボディローション、液状パック料等の水系
化粧料等の化粧用ローションおよび栄養クリーム、アイ
クリーム、ボディクリーム、ハンドクリーム、マッサー
ジクリーム、コールドクリーム等のクリーム類、栄養乳
液、ボディ乳液、ネック乳液、ハンド乳液等の乳液類、
パック類などが主なものである。
【0015】本発明の皮膚外用剤には、一般に化粧品や
医薬部外品等に用いられる、界面活性剤、油分、保湿
剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、防腐
剤、増粘剤、色素、香料等の成分を配合することができ
る。
【0016】
【実施例】以下に本発明を実施例、比較例および試験例
によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれにより限
定されるものではない。なお、以下に示す配合量はすべ
て重量%である。また、アセチル化度は、アセチル化ヒ
アルロン酸のヒアルロン酸構成単位当たりのアセチル基
の置換数を示す。まず、本発明者等は、ヒアルロン酸を
配合した保湿効果を有する皮膚外用剤を検討する過程
で、下記のような試験を行った。
【0017】本発明と従来技術との比較 〔実施例1および比較例〕次に示す組成の乳液を調製
し、実施例1および比較例とした。
【0018】
【表1】 ──────────────────────────────────── 組成(乳液) 実施例1 比較例 ──────────────────────────────────── A.ステアリン酸 2.0 2.0 セタノール 1.0 1.0 ワセリン 2.0 2.0 流動パラフィン 6.0 6.0 2-エチルヘキサン酸セチル 1.0 1.0 ホホバオイル 1.0 1.0 スクワラン 2.0 2.0 テトラ-2-エチルヘキサン酸 3.0 3.0 ペンタエリスリトール メチルフェニルポリシロキサン *1 3.0 3.0 デカメチルペンタシロキサン *2 2.0 2.0 月見草油 0.5 0.5 ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2- 1.5 1.5 エチルヘキサン酸グリセリル 4-tert-ブチル-4′- 3.0 3.0 メトキシジ-ベンゾイルメタン POE(10)モノオレート 3.0 3.0 ジブチルヒドロキシトルエン 0.1 0.1 ビタミンB6トリパルミテート 0.01 0.01 ブチルパラベン 0.2 0.2 香料 適 量 適 量 B.プロピレングリコール 5.0 5.0 1,3-ブチレングリコール 2.0 2.0 アセチル化ヒアルロン酸 *3 0.1 ヒアルロン酸*4 0.1 アルブチン 5.0 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.2 0.2 トリエタノールアミン 0.2 0.2 精製水 残 余 残 余 ──────────────────────────────────── *1:粘度 50cSt (信越化学工業社製) *2:粘度 5cSt (信越化学工業社製) *3:アセチル化度 3.5 *4:分子量約100万 (資生堂社製) つぎに、経時のコンダクタンス(アイ・ビイ・エス社製:
SKICON 200)を調べ、表1の乳液の保湿効果の評価を行
った。乳液の保湿効果の評価方法はつぎの通りである。
【0019】<保湿効果の試験方法>20名の女性を各
2群に分けパネルとし、第1群には実施例1の乳液を、
第2群には比較例の乳液を塗布した。経時におけるコン
ダクタンスを測定し保湿効果を評価した。結果を表2に
示す。
【0020】
【表2】 ──────────────────────────────────── 保湿効果 直 後 1時間後 3時間後 6時間後 ──────────────────────────────────── 実施例1 255μS 220μS 200μS 190μS 比較例 270 200 150 120 ──────────────────────────────────── 表2の結果から、本発明に用いられるアセチル化ヒアル
ロン酸とシリコーン油を配合した乳液(実施例1)は、
通常のヒアルロン酸とシリコーン油を配合した乳液(比
較例)同様の経時安定性に優れた保湿効果を有している
ことがわかる。
【0021】<使用感テストの試験方法>上記パネルの
保湿効果測定時に、肌なじみ、ベタツキに関してに使用
感を評価した。使用感の評価基準はつぎのとおりであ
る。 〔使用感の評価基準〕 ○:肌なじみが良い △:どちらともいえない ×:肌なじみが悪い ○:べたつかない △:どちらともいえない ×:べたつく 結果を表3に示す。
【0022】
【表3】 ──────────────────────────────────── 使用感テスト 肌なじみ ベタツキ ──────────────────────────────────── 実施例1 ○ 9名 ○ 8名 △ 1 △ 2 × 0 × 0 比較例 ○ 5 ○ 1 △ 4 △ 3 × 1 × 6 ────────────────────────────────────
【0023】表3の結果から、アセチル化ヒアルロン酸
とシリコーン油を配合した乳液(実施例1)は、皮膚へ
の親和性(肌なじみ)に優れ、ヒアルロン酸のベタツキ
がシリコーン油により著しく改善されていることがわか
る。これに対し、通常のヒアルロン酸とシリコーン油を
配合した乳液(比較例)の場合、実施例1に比較して肌
なじみが劣り、ベタツキも改善されていないことがわか
る。さらに、実施例1および比較例の乳液の作用効果
を、使用テストにより確認した。
【0024】<使用テストの試験方法>使用テストは、
20名の女性を各2群に分けパネルとした。第1群には
実施例1の乳液を、第2群には比較例の乳液を、それぞ
れ毎日朝と夜の2回、洗顔後適量を顔面に2週間にわた
って塗布させ、肌の潤い、肌のハリ、翌朝の肌の潤いの
3項目につきその有効性を判定した。結果を表4に示
す。
【0025】
【表4】 ──────────────────────────────────── 乳液の使用テスト 有 効 や や 無 効 有効率 有 効 (%) ──────────────────────────────────── 実施例1 肌のうるおい 9名 1名 0名 100 肌のハリ 9 1 0 100 翌朝の肌のうるおい 7 2 1 90 比較例 肌のうるおい 9名 1名 0名 100 肌のハリ 8 2 0 100 翌朝の肌のうるおい 6 3 1 90 ────────────────────────────────────
【0026】表4の結果から明らかなように、アセチル
化ヒアルロン酸とシリコーン油を配合した乳液(実施例
1)は、通常のヒアルロン酸とシリコーン油を配合した
乳液(比較例)と同様に、肌のうるおい、肌のハリ、翌
朝の肌のうるおいに優れた効果を有していた。
【0027】アセチル化ヒアルロン酸とシリコーン油の
配合 〔試験例1〜4〕表5に示す種々の組成の乳液を調製
し、試験例1〜4とした。なお、製造方法は実施例1お
よび比較例に準ずる。
【0028】
【表5】 ──────────────────────────────────── 組成(乳液) 試験例 番号 1 2 3 4 ──────────────────────────────────── A.ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 セタノール 1.0 1.0 1.0 1.0 ワセリン 2.0 2.0 2.0 2.0 流動パラフィン 6.0 6.0 6.0 6.0 2-エチルヘキサン酸セチル 1.0 1.0 1.0 1.0 ホホバオイル 1.0 1.0 1.0 1.0 スクワラン 2.0 2.0 2.0 2.0 テトラ-2-エチルヘキサン酸ヘ゜ンタエリスリトール 3.0 3.0 3.0 3.0 メチルフェニルホ゜リシロキサン *1 3.0 - 3.0 - テ゛カメチルヘ゜ンタシロキサン *2 2.0 - 2.0 - 月見草油 0.5 0.5 0.5 0.5 シ゛ハ゜ラメトキシケイ皮酸 モノ-2-エチルヘキサン酸ク゛リセリル 1.5 1.5 1.5 1.5 4-tert-フ゛チル-4′-メトキシ- シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタン 3.0 3.0 3.0 3.0 POE(10)モノオレート 3.0 3.0 3.0 3.0 シ゛フ゛チルヒト゛ロキシトルエン 0.1 0.1 0.1 0.1 ヒ゛タミンB6トリハ゜ルミテート 0.01 0.01 0.01 0.01 ブチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 適量 適量 適量 適量 B.プロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 1,3-ブチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 アセチル化ヒアルロン酸 *3 0.1 - - 0.1 アルブチン 5.0 5.0 5.0 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.2 0.2 0.2 0.2 トリエタノールアミン 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 残余 残余 残余 残余 ────────────────────────────────────
【0029】<保湿効果の試験>つぎに40名の女性を
各4群に分けパネルとし、第1群〜第4群には、それぞ
れ試験例1〜試験例4の乳液を塗布した。経時における
コンダクタンスを測定し保湿効果を評価した。結果を表
6に示す。
【0030】
【表6】 ──────────────────────────────────── 試験例番号 直 後 1時間後 3時間後 6時間後 ──────────────────────────────────── 1 255μS 220μS 200μS 190μS 2 230 70 30 10 3 260 150 50 35 4 245 135 50 30 ────────────────────────────────────
【0031】表6の結果から、シリコーン油のみが配合
された乳液(試験例3)ないしアセチル化ヒアルロン酸
のみが配合された乳液(試験例4)は、両者ともに配合
されない乳液(試験例2)に比較し、保湿効果は若干あ
るが経時的に保湿効果が低下することはさけられない。
これに対して、アセチル化ヒアルロン酸とシリコーン油
を配合した乳液(試験例1)は、保湿効果の経時安定性
が飛躍的に高まることがわかる。
【0032】<使用感の試験>上記パネルの保湿効果測
定時に、肌なじみ、ベタツキに関してに使用感をつぎの
評価基準により評価した。 〔使用感の評価基準〕 ○:肌なじみが良い △:どちらともいえない ×:肌なじみが悪い ○:べたつかない △:どちらともいえない ×:べたつく 結果を表7に示す。
【0033】
【表7】 ──────────────────────────────────── 試験例番号 肌なじみ ベタツキ ──────────────────────────────────── 1 ○ 9名 ○ 8名 △ 1 △ 2 × 0 × 0 2 ○ 3 ○ 4 △ 4 △ 3 × 3 × 3 3 ○ 5 ○ 9 △ 2 △ 1 × 3 × 0 4 ○ 8 ○ 2 △ 1 △ 2 × 1 × 6 ───────────────────────────────────
【0034】表7の結果から、アセチル化ヒアルロン酸
もシリコーン油も配合していない乳液(試験例2)と比
較して、アセチル化ヒアルロン酸のみを配合した乳液
(試験例4)はかなりベタツキをもっていることがわか
る。一方、シリコーン油のみを配合した乳液(試験例
3)は試験例2と比較して、肌なじみは同程度でそれ程
良くはないことがわかる。これらに対して、アセチル化
ヒアルロン酸とシリコーン油を共に配合した乳液(試験
例1)は、肌なじみが良く、ベタツキもほどんとないこ
とがわかる。
【0035】したがって、アセチル化ヒアルロン酸とシ
リコーン油を組み合わせることにより、肌なじみがよ
く、ヒアルロン酸のベタツキない皮膚外用剤とすること
ができることがわかる。
【0036】アセチル化ヒアルロン酸のアセチル化度 〔試験例5〜8〕表8に示すアセチル化度の異なるアセ
チル化ヒアルロン酸を配合した種々の乳液を調製した。
なお、製造方法は実施例1および比較例に準ずる。
【0037】<保湿効果の試験方法>つぎに、40名の
女性を各4群に分けパネルとし、第1群〜第4群に、そ
れぞれ試験例6〜試験例9の乳液を塗布し、3時間後に
コンダクタンスを測定し保湿効果を評価した。保湿効果
の評価基準はつぎのとおりである。 〔保湿効果の評価基準〕 ○:3時間後のコンダクタンスが100μS以上 △:3時間後のコンダクタンスが50〜100μS ×:3時間後のコンダクタンスが50μS以下
【0038】<使用感の試験方法>上記パネルの保湿効
果測定時に、肌なじみ、ベタツキのなさに関してに使用
感をつぎの評価基準により評価した。 〔肌なじみに対する評価基準〕 ○:良いと答えた人が8名以上 △:良いと答えた人が3〜7名 ×:良いと答えた人が3名未満 〔ベタツキのなさに対する評価基準〕 ○:べたつかないと答えた人が8名以上 △:べたつかないと答えた人が3〜7名 ×:べたつかないと答えた人が3名未満 結果を乳液の組成と合わせて表8に示す。
【0039】
【表8】 ──────────────────────────────────── 組成(乳液) 試 験 例 番 号 5 6 7 8 ──────────────────────────────────── A.ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 セタノール 1.0 1.0 1.0 1.0 ワセリン 2.0 2.0 2.0 2.0 流動パラフィン 6.0 6.0 6.0 6.0 2-エチルヘキサン酸セチル 1.0 1.0 1.0 1.0 ホホバオイル 1.0 1.0 1.0 1.0 スクワラン 2.0 2.0 2.0 2.0 テトラ-2-エチルヘキサン酸ヘ゜ンタエリスリトール 3.0 3.0 3.0 3.0 メチルフェニルホ゜リシロキサン *1 3.0 3.0 3.0 3.0 テ゛カメチルヘ゜ンタシロキサン *2 2.0 2.0 2.0 2.0 月見草油 0.5 0.5 0.5 0.5 シ゛ハ゜ラメトキシケイ皮酸 モノ-2-エチルヘキサン酸ク゛リセリル 1.5 1.5 1.5 1.5 4-tert-フ゛チル-4′-メトキシ- シ゛ヘ゛ンソ゛イルメタン 3.0 3.0 3.0 3.0 POE(10)モノオレート 3.0 3.0 3.0 3.0 ジブチルヒドロキシトルエン 0.1 0.1 0.1 0.1 ヒ゛タミンB6トリハ゜ルミテート 0.01 0.01 0.01 0.01 ブチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 適量 適量 適量 適量 B.プロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 1,3 ブチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 アセチル化ヒアルロン酸 アセチル化度 1 0.1 アセチル化度 1.5 0.1 アセチル化度 2 0.1 アセチル化度 4 0.1 アルブチン 5.0 5.0 5.0 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.2 0.2 0.2 0.2 トリエタノールアミン 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── 肌なじみ × △ ○ ○ ベタツキのなさ × × ○ ○ ────────────────────────────────────
【0040】表8の結果から明らかなように、アセチル
化度2以上のアセチル化ヒアルロン酸を配合した乳液
(試験例7、8)は、肌なじみが極めてよく、ベタツキ
もないことがわかる。これに対して、アセチル化度が2
より低い場合は、肌なじみが若干劣り、ベタツキが生じ
ていることがわかる(試験例5、6)。
【0041】アセチル化ヒアルロン酸の配合量 〔試験例9〜14〕表9に示すアセチル化ヒアルロン酸
の配合量を変えた種々の組成の乳液を調製し、試験例9
〜14とした。なお、製造方法は実施例1および比較例
に準ずる。また、上記試験例9〜14の乳液の保湿効
果、使用感の試験を行い、結果を表9の組成に合わせて
示した。試験方法および評価基準は試験例5〜8に準ず
る。
【0042】
【表9】 ──────────────────────────────────── 組成(乳液) 試 験 例 番 号 9 10 11 12 13 14 ──────────────────────────────────── A.ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 セタノール 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ワセリン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 流動パラフィン 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 2-エチルヘキサン酸セチル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ホホバオイル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 スクワラン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 テトラ-2-エチルヘキサン酸ヘ゜ンタエリスリトール 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 メチルフェニルホ゜リシロキサン *1 1.0 1.0 1.0 10.0 10.0 10.0 テ゛カメチルヘ゜ンタシロキサン *2 1.0 1.0 1.0 5.0 5.0 5.0 月見草油 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 シ゛ハ゜ラメトキシケイ皮酸 モノ-2-エチルヘキサン酸ク゛リセリル 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 4-tert-フ゛チル-4′- メトキシシ゛-ヘ゛ンソ゛イルメタン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 POE(10)モノオレート 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ジブチルヒドロキシトルエン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ヒ゛タミンB6トリハ゜ルミテート 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 ブチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 適量 適量 適量 適量 適量 適量 B.プロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 1,3-ブチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 アセチル化ヒアルロン酸 *3 0.00005 0.0001 0.01 5 10 15 アルブチン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 トリエタノールアミン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── 保 湿 効 果 × ○ ○ ○ ○ ○ 肌 な じ み △ ○ ○ ○ ○ ○ ベタツキのなさ ○ ○ ○ ○ ○ × ────────────────────────────────────
【0043】表9の結果より明らかなように、アセチル
化ヒアルロン酸の配合量が0.0001〜10重量%で
ある乳液(試験例10〜13)は、保湿効果に優れ、肌
なじみがよく、ベタツキがないことがわかる。これに対
して、アセチル化ヒアルロン酸の配合量が0.0001
重量%より少ない乳液(試験例9)は、ベタツキはない
が、保湿効果が著しく低下し、肌なじみが悪くなること
がわかる。また、アセチル化ヒアルロン酸の配合量が1
0重量%を超える乳液(試験例14)は、ベタツキが強
くなることがわかる。
【0044】シリコーン油の配合量 〔試験例15〜19〕表10に示すシリコーン油の配合
量を変えた種々の乳液を調製し、試験例15〜19とし
た。なお、製造方法は実施例1および比較例に準ずる。
また、上記試験例15〜19の乳液の保湿効果、使用性
の試験を行い、結果を表10の組成に合わせて示した。
試験方法および評価基準は試験例5〜8に準ずる。
【0045】
【表10】 ──────────────────────────────────── 組成(乳液) 試 験 例 番 号 15 16 17 18 19 ──────────────────────────────────── A.ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 セタノール 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ワセリン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 流動パラフィン 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 2-エチルヘキサン酸セチル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ホホバオイル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 スクワラン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 テトラ-2-エチルヘキサン酸ヘ゜ンタエリスリトール 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 メチルフェニルホ゜リシロキサン *1 0.05 0.1 1.0 5.0 20.0 テ゛カメチルヘ゜ンタシロキサン *2 - - 1.0 10.0 40.0 月見草油 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 シ゛ハ゜ラメトキシケイ皮酸モノ-2- エチルヘキサン酸ク゛リセリル 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 4-tert-フ゛チル-4′- メトキシシ゛-ヘ゛ンソ゛イルメタン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 POE(10)モノオレート 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ジブチルヒドロキシトルエン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ヒ゛タミンB6トリハ゜ルミテート 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 ブチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 適量 適量 適量 適量 適量 B.プロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 1,3-ブチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 アセチル化ヒアルロン酸*3 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 アルブチン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 トリエタノールアミン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── 保 湿 効 果 × ○ ○ ○ ○ 肌 な じ み ○ ○ ○ ○ ○ ベタツキのなさ × ○ ○ ○ ○ ────────────────────────────────────
【0046】表10の結果より明らかなように、シリコ
ーン油の配合量が0.1重量%以上の乳液(試験例16
〜19)は、保湿効果に優れ、ベタツキもないことがわ
かる。これに対して、シリコーン油の配合量が0.1重
量%より少ない乳液(試験例15)は、保湿効果が極端
に低下し、ベタツキもでていることがわかる。
【0047】したがって、シリコーン油の配合量は0.
1重量%以上配合しないと効果がないことがわかる。ま
た、シリコーン油の配合量の上限は少なくとも60重量
%までは問題ないことがわかる。
【0048】アセチル化ヒアルロン酸とシリコーン油の
配合重量比 〔試験例20〜24〕表11に示すアセチル化ヒアルロ
ン酸(AcHA)とシリコーン油の配合重量比を変えた
種々の乳液を調製し、試験例20〜24とした。なお、
製造方法は実施例1および比較例に準ずる。また、上記
試験例20〜24の乳液の保湿効果、使用性(肌なじ
み、ベタツキ)の試験を行い、結果を表11の組成に合
わせて示した。試験方法および評価基準は試験例5〜8
に準ずる。
【0049】
【表11】 ──────────────────────────────────── 組成(乳液) 試 験 例 番 号 20 21 22 23 24 ──────────────────────────────────── A.ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 セタノール 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ワセリン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 流動パラフィン 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 2-エチルヘキサン酸セチル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ホホバオイル 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 スクワラン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 テトラ-2-エチルヘキサン酸ヘ゜ンタエリスリトール 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 メチルフェニルホ゜リシロキサン *1 0.1 0.1 5.0 20.0 25.0 テ゛カメチルヘ゜ンタシロキサン *2 - - 5.0 20.0 25.0 月見草油 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 シ゛ハ゜ラメトキシケイ皮酸モノ-2- エチルヘキサン酸ク゛リセリル 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 4-tert-フ゛チル-4′- メトキシシ゛-ヘ゛ンソ゛イルメタン 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 POE(10)モノオレート 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 ジブチルヒドロキシトルエン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ヒ゛タミンB6トリハ゜ルミテート 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 ブチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 適量 適量 適量 適量 適量 B.プロピレングリコール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 1,3-ブチレングリコール 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 アセチル化ヒアルロン酸 *3 0.2 0.1 0.1 0.001 0.0005 アルブチン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 トリエタノールアミン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 残余 残余 残余 残余 残余 ──────────────────────────────────── 配合重量比(AcHA/シリコーン) 2/1 1/1 1/100 1/40000 1/100000 ──────────────────────────────────── 肌 な じ み ○ ○ ○ ○ × ベタツキのなさ × ○ ○ ○ ○ ────────────────────────────────────
【0050】表11の結果より、アセチル化ヒアルロン
酸とシリコーン油の配合重量比が1/1〜1/4000
0である乳液(試験例21〜23)は、肌なじみがよ
く、ベタツキがないことがわかる。これに対して、この
比をはずれた配合重量比の乳液(試験例20、24)
は、本発明の優れた使用性が得られないことがわかる。
【0051】次に、本発明の皮膚外用剤をより具体的に
するため、さらに実施例を示す。なお、配合量は重量%
を示す。実施例1に準じて評価を行ったところ、各実施
例の皮膚外用剤は実施例1と同様優れた保湿効果および
使用性を示した。
【0052】 〔実施例2〕 クリーム A.セタノール 0.5% ワセリン 2.0 スクワラン 7.0 デカメチルシクロペンタシロキサン*5 10.0 自己乳化型モノステアリン酸グリセリン 2.5 POE(20)ソルビタンモノステアリン酸エステル 1.5 パントテニルエチルエーテル 0.5 ホホバ油 5.0 B.プロピレングリコール 5.0 グリセリン 5.0 ビーガム(モンモリロナイト) 5.0 アセチル化ヒアルロン酸(アセチル化度3.8) 1.0 水 残余 *5:エキセコールD−5(5cSt;信越化学工業社製)
【0053】−製法− A(油相)とB(水相)をそれぞれ70℃に加熱し、完
全溶解する。AをBに加えて、乳化機で乳化する。乳化
物を熱交換機を用いて冷却してクリームを得た。
【0054】 〔実施例3〕 乳液 A.スクワラン 5.0% オレイルオレート 3.0 ワセリン 2.0 ソルビタンセスキオレイン酸エステル 0.8 POE(20)オレイルエーテル 1.2 トリメチルシロキシケイ酸− 5.0 オクタメチルシクロテトラシロキサン*6溶液 ジメチルポリシロキサン*7 1.0 月見草油 0.5 香料 0.3 防腐剤 適量 B.1,3 ブチレングリコール 4.5 メリッサ抽出液 1.5 アセチル化ヒアルロン酸(アセチル化度3.2) 0.001 エタノール 3.0 カルボキシビニルポルリマー 0.2 水酸化カリウム 0.1 ヘキサメタリン酸ナトリウム 0.05 精製水 残余 *6:SSD-R-1(100cSt;信越化学工業社製) *7:KF-96A6CS(6cSt;信越化学工業社製) Aの油相部とBの水相部をそれぞれ70℃に加熱し完全
溶解する。A相をB相に加えて、乳化機で乳化する。乳
化物を熱交換機を用いて冷却して乳液を得た。
【0055】 〔実施例4〕 クリーム A.セタノール 4.0% ワセリン 7.0 イソプロピルミリステート 8.0 スクワラン 15.0 ステアリン酸モノグリセリンエステル 2.2 POE(20)ソルビタンモノステアレート 2.8 ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体 0.5 ジメチルポリシロキサン*8 10.0 ビタミンEニコチネート 2.0 香料 0.3 酸化防止剤 適量 防腐剤 適量 B.グリセリン 10.0 アセチル化ヒアルロン酸(アセチル化度2.7) 0.02 ジプロピレングリコール 4.0 ピロリドンカルボン酸ナトリウム 1.0 エデト酸二ナトリウム 0.01 精製水 残余 *8:KF-96A20CS(20cSt;信越化学工業社製) 実施例2に準じてクリームを得た。
【0056】 〔実施例5〕 パック (1)ポリビニルアルコール 10.0% (2)ポリエチレングリコール(分子量400) 0.4 (3)グリセリン 3.0 (4)エタノール(95%) 8.0 (5)アセチル化ヒアルロン酸(アセチル化度3.5) 0.1 (6)ジメチルポリシロキサン*9 2.0 (7)防腐剤 0.1 (8)香料 0.1 (9)精製水 残余 *9:KF-96A100CS(100cSt;信越化学工業社製)
【0057】−製法− 室温で(4)(7)(8)を混合溶解し、(1)(2)
(3)および(5)(6)(9)を80℃で混合溶解し
た中に撹拌添加した後、室温まで放冷してパックを得
た。
【0058】 〔実施例6〕 固形パウダーファンデーション (1)タルク 5 (2)セリサイト 10 (3)アセチル化ヒアルロン酸(アセチル化度2.4) 4 (4)多孔性無水ケイ酸粉末 15 (5)窒化ホウ素 5 (6)二酸化チタン 3 (7)酸化鉄 5 (8)ミリスチン酸亜鉛 5 (9)流動パラフィン 残余 (10)ジメチルポリシロキサン 15 (11)シリコーン樹脂 5 (12)セスキオリイン酸ソルビタン 1.5 (13)防腐剤 適量 (14)香料 適量
【0059】−製法− (1)〜(8)の各成分を混合粉砕したところへ、
(9)〜(14)の各成分を混合したものを加えて混合撹
拌し、容器に成型して固形パウダーファンデーションを
得た。
【0060】 〔実施例7〕 口紅 (1)カルナバロウ 0.5 (2)キャンデリラロウ 5.0 (3)セレシン 10.0 (4)スクワラン 残 余 (5)トリイソステアリン酸グリセリン 7.0 (6)ジイソステアリン酸グリセリン 15.0 (7)ジメチルポリシロキサン 5.0 (8)シリコーン樹脂 3.0 (9)ヒドロキシプロピル-β-シクロデキストリン 1.0 (10)アセチル化ヒアルロン酸(アセチル化度3.3) 1.0 (11)精製水 2.0 (12)マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル 3.5 (13)合成ケイ酸ナトリウム−マグネシウム 0.5 (14)疎水性シリカ 0.5 (15)色材 適 量 (16)防腐剤 適 量 (17)香料 適 量
【0061】−製法− 60℃に加熱した(12)に(13)〜(14)を分散させ、
これに均一溶解した(9)〜(11)を加えて十分撹拌す
る。別に加熱溶解しておいた(1)〜(8)にこれを加
えて十分撹拌し、さらに(15)〜(17)を加えて分散撹
拌し、その後成型して口紅を得た。
【0062】
【発明の効果】本発明の皮膚外用剤は、保湿効果の経時
安定性に優れ、とくにベタツキがなく、肌なじみがよ
く、優れた使用性を有している。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アセチル基の置換数が、ヒアルロン酸構
    成単位当たり、2〜4であるアセチル化ヒアルロン酸
    0.0001〜10重量%と、シリコーン油0.1〜6
    0重量%とを含有し、かつアセチル化ヒアルロン酸とシ
    リコーン油の配合重量比が1/1〜1/40000であ
    ることを特徴とする皮膚外用剤。
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WO2012127852A1 (ja) * 2011-03-22 2012-09-27 株式会社 資生堂 固型状化粧料
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