JPH10279546A

JPH10279546A - Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸またはその塩の製造方法

Info

Publication number: JPH10279546A
Application number: JP2304198A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Hattori; 達也服部; Kiyomiki Hirai; 清幹平井
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1997-02-05
Filing date: 1998-02-04
Publication date: 1998-10-20
Anticipated expiration: 2018-02-04
Also published as: JP3948094B2

Abstract

(57)【要約】【課題】酸性アミノ酸又はその塩と長鎖脂肪酸ハライ
ドとからＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸又はその塩を収率
よく製造する方法において、高収率で、目的生成物中の
残留溶媒・触媒等の除去に要する設備の縮減、製造工程
の簡略化等が達成される工業的に有利な製造方法を提供
する。【解決手段】酸性アミノ酸又はその塩と長鎖脂肪酸ハ
ライドとを水溶媒中、アルカリの存在下に反応させる
際、多価アルコールの共存下で反応を行うことを特徴と
するＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸又はその塩の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−長鎖アシル酸
性アミノ酸又はその塩の製造方法に関し、更に詳しくは
グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸又はそ
れらの塩と長鎖脂肪酸ハライドとを反応させることによ
る、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸又はその塩の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸、例えば、
Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸、Ｎ−長鎖アシルアスパラ
ギン酸、又はそのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタ
ノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などは、界面
活性作用、殺菌作用などを有するため、洗浄剤、分散
剤、乳化剤、抗菌剤などとして各種用途に利用されてい
る。特に皮膚や毛髪に対する刺激が低いことから、毛髪
洗浄剤、身体洗浄剤等の洗浄剤組成物に広く用いられて
いる。

【０００３】Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸、例えば、Ｎ
−長鎖アシルグルタミン酸の合成方法としては、グルタ
ミン酸と長鎖脂肪酸ハライドとを水溶媒中、アルカリの
存在下に反応させる方法が知られている（例えば、特公
昭４８−３５０５８号公報第７欄冒頭の参考例）。しか
し、この方法では収率が低く、工業的に用いるのに十分
な方法とは言えない。

【０００４】高収率でＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸を製
造する方法としては、水溶媒に触媒として、第三級アミ
ンまたは第四級アンモニウム塩を触媒として使用する方
法が知られている（特公昭４８−３５０５８号公報）。
しかし、これら触媒は皮膚刺激性等の安全性の問題、ま
たは使用した触媒等の臭いの問題があるため、目的生成
物中に残留するこれらの触媒を除去するための工程及び
設備が必要となり、工業的に満足のいく方法とは言えな
かった。

【０００５】収率を上げるための他の方法としては、反
応溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどの有機溶媒と水との混合溶
媒を使用する方法が知られている（特公昭４６−８６８
５号公報）。しかし、これらの有機溶媒を使用する場
合、作業環境への影響を考慮する必要性と共に、消防法
の規制を満足するために、特に安全面に配慮した設備の
対策、これに伴う設備投資の必要といった問題が伴う。
また、やはり皮膚刺激性等の安全性、溶媒の臭いの問題
といった面から、目的生成物中に残留するこれら溶媒を
除去するための工程及び設備が必要であった。

【０００６】また、同様に収率を上げる目的から反応溶
媒として含水低級アルコールを使用する方法が知られて
いる（特公昭５１−３８６８１号公報）。しかし、この
方法もまた、目的生成物中に残留する低級アルコール等
の臭いの問題が生じ、これらを除去する工程及び設備が
必要となる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸性
アミノ酸と長鎖脂肪酸ハライドとからＮ−長鎖アシル酸
性アミノ酸を、前記種々の問題点を伴わずにしかも収率
よく製造することのできる方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
状に鑑み、鋭意研究の結果、酸性アミノ酸又はその塩と
炭素原子数８〜２２の長鎖脂肪酸ハライドとを水溶媒
中、アルカリの存在下に反応させてＮ−長鎖アシル酸性
アミノ酸を製造する方法において、多価アルコールの共
存下で反応を行うことにより前記目的を達成できること
を見出し、本発明を完成させた。

【０００９】すなわち本発明は、酸性アミノ酸又はその
塩と炭素原子数８〜２２の長鎖脂肪酸ハライドとを水溶
媒中、アルカリの存在下に反応させる際に、多価アルコ
ールの共存下で反応を行うことを特徴とするＮ−長鎖ア
シル酸性アミノ酸又はその塩の製造方法に関するもので
ある。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法における出発原
料の一つである酸性アミノ酸又はその塩は、グルタミン
酸及びアスパラギン酸又はそれらの塩等が挙げられる。
これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。また塩とし
てはナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩な
どを挙げることができる。

【００１１】酸性アミノ酸又はその塩に反応させる長鎖
脂肪酸ハライドは、炭素原子数８〜２２の飽和又は不飽
和脂肪酸ハライドである。例えばノナノイルクロライ
ド、ウンデカノイルクロライド、ラウロイルクロライ
ド、トリデカノイルクロライド、ミリストイルクロライ
ド、パルミトイルクロライド、ステアロイルクロライ
ド、オレオイルクロライドなどの単一組成の飽和又は不
飽和の脂肪酸クロライドの他、椰子油脂肪酸クロライ
ド、牛脂脂肪酸クロライド、硬化牛脂脂肪酸クロライ
ド、大豆油脂肪酸クロライド、綿実油脂肪酸クロライド
などの混合物脂肪酸クロライドも同様に使用することが
できる。

【００１２】本発明において反応溶媒の一成分として使
用される多価アルコールとしては、例えばグリセリン、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１, ３−ブチレングリコール、ソルビ
トール、マンニトール、エリスリトール、ペンタエリス
リトール等が挙げられる。またポリエチレングリコール
等、上記に述べたものの重合体でもよい。更に、トレハ
ロース、スクロース等、複数の水酸基を有する非還元性
二糖類も、本発明の多価アルコールに含めることができ
る。これらの多価アルコールはそれぞれ単独で用いて
も、２種以上を混合して用いてもよい。

【００１３】これらの多価アルコールは目的生成物中に
残留しても、皮膚刺激性等の安全性の問題はない。また
これらの多価アルコールのほとんどは化粧料または界面
活性剤等への配合成分として通常使用されるものであ
る。従って、目的生成物中に僅かに残留するこれら多価
アルコールは通常除去の必要が生じない。更に目的生成
物の臭いの問題も大きく改善される。従って、残留溶媒
・触媒等を除去するための設備、製造工程の簡略化等、
大きな工業的メリットが生じる。

【００１４】前記多価アルコールのうち、好ましいもの
としてグリセリン、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コールなどが上げられる。反応収率の観点及び安価に入
手可能である点等から、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコールが工業的に実施
する上で特に好ましい。

【００１５】本発明において反応はアルカリ存在下で行
う。実際には、酸性アミノ酸またはその塩を多価アルコ
ール水溶液中、アルカリ存在下で溶解し、それから脂肪
酸ハライドを添加するのがよい。反応収率を上げる観点
から反応溶媒のｐＨは、ｐＨ１０〜１３の範囲が好まし
い。また反応終了まで、このｐＨの範囲に維持して反応
を行う方がよい。使用するアルカリには特別の制限はな
く、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、アンモニアなどが挙げられるが、特に水酸
化ナトリウムが実用的である。

【００１６】本発明で用いる多価アルコールの反応溶媒
中の濃度は、比較的広範囲にわたって採用できるが、好
ましくは脂肪酸ハライド添加前の重量％濃度で５〜８０
％、更に好ましくは５〜５０％である。５％より低い場
合には反応収率を高める効果が小さくなり、８０％越え
る場合には原料である酸性アミノ酸が反応溶媒に溶けに
くくなる。

【００１７】本発明における反応温度は、特別の制限は
ないが、通常０℃〜５０℃の範囲で行われる。高収率に
反応を進める上で、好ましくは０℃〜４０℃である。更
に好ましくは５℃〜３０℃である。

【００１８】酸性アミノ酸またはその塩と長鎖脂肪酸ク
ロライドとの使用割合については、目的物質を高収率で
得る上で、前者を後者に対して同モル以上用いるのが好
ましい。この範囲内においても前者の使用割合が大きく
なるほど収率が向上するが、実用上好ましいのは、長鎖
脂肪酸クロライドに対する酸性アミノ酸またはその塩の
使用割合（モル比）が１. ０〜１. ５の範囲である。

【００１９】酸性アミノ酸またはその塩の濃度は特に制
限はないが、反応収率を高める観点から脂肪酸ハライド
添加前の重量％濃度で１０〜６０％とするのが収率上好
ましく、１５〜５０％の範囲が特に好ましい。

【００２０】反応行う際は反応収率を上げる観点から、
酸性アミノ酸又はその塩を溶媒に溶解した後、攪拌下、
脂肪酸ハライドを徐々に添加する方法が好ましい。反応
時間は各種条件によって異なるが、脂肪酸ハライドの添
加時間が通常１時間から６時間程度であり、添加後の反
応時間は通常１０分から４時間程度である。

【００２１】反応終了後、反応混合物を硫酸、塩酸など
の鉱酸で酸性にし、析出したＮ−長鎖アシル酸性アミノ
酸を濾別する。また濾別したＮ−長鎖アシル酸性アミノ
酸を水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液等で中
和し、その後水を減圧留去することでＮ−長鎖アシル酸
性アミノ酸塩が得られる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２３】実施例１Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物１７５ｇ（０．９
３ｍｏｌ）を１３重量％ジプロピレングリコール水溶液
２３０ｍｌに懸濁し、これに２５重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液１４５ｇを添加し、ｐＨ１２の水溶液を調整し
た（ジプロピレングリコール濃度、９重量％）。これに
ラウリン酸クロライド１５８ｇ（０．７２ｍｏｌ）と２
５重量％水酸化ナトリウム水溶液を攪拌下、ｐＨ１２、
１０℃を維持しながら、２時間かけて同時に添加し、更
に２時間反応させた。反応終了後、１５重量％硫酸でｐ
Ｈ１に調整し、冷水を加えＮ−ラウロイルグルタミン酸
の結晶を析出させた。その結晶を濾取し、２４時間、２
５℃で乾燥させたところ２２０ｇであった。ＨＰＬＣで
分析した結果、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸の収率は、
８９ｍｏｌ％（対ラウリン酸クロライド）であった。

【００２４】実施例２Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物１７５ｇ（０．９
３ｍｏｌ）を１３重量％ポリエチレングリコール水溶液
２３０ｍｌに懸濁し、これに２５重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液１４５ｇを添加し、ｐＨ１２の水溶液を調整し
た（ポリエチレングリコール濃度、９重量％）。実施例
１と同様に反応を行い、結晶を析出させた。得られたＮ
−ラウロイルグルタミン酸の結晶を濾取し、２４時間、
２５℃で乾燥させたところ２２０ｇであった。ＨＰＬＣ
で分析した結果、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸の収率
は、８５ｍｏｌ％（対ラウリン酸クロライド）であっ
た。

【００２５】実施例３Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物１７５ｇ（０．９
３ｍｏｌ）を２０重量％エチレングリコール水溶液２５
０ｍｌに懸濁し、これに２５重量％水酸化ナトリウム水
溶液１４５ｇを添加し、ｐＨ１２の水溶液を調整した
（エチレングリコール濃度、１４重量％）。実施例１と
同様に反応を行い、結晶を析出させた。得られたＮ−ラ
ウロイルグルタミン酸の結晶を濾取し、２４時間、２５
℃で乾燥させたところ２２３ｇであった。ＨＰＬＣで分
析した結果、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸の収率は、９
１ｍｏｌ％（対ラウリン酸クロライド）であった。

【００２６】実施例４Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物１７５ｇ（０．９
３ｍｏｌ）と７. ５重量％スクロース水溶液２３０ｍｌ
に懸濁し、これに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液１
４５ｇを添加し、ｐＨ１２の水溶液を調整した（スクロ
ース濃度、５重量％）。実施例１と同様に反応を行い、
結晶を析出させた。得られたＮ−ラウロイルグルタミン
酸の結晶を濾取し、２４時間、２５℃で乾燥させたとこ
ろ２１５ｇであった。ＨＰＬＣで分析した結果、Ｎ−ラ
ウロイルグルタミン酸の収率は、８２ｍｏｌ％（対ラウ
リン酸クロライド）であった。

【００２７】実施例５Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物１７５ｇ（０．９
３ｍｏｌ）を１５重量％プロピレングリコール水溶液２
４０ｍｌに懸濁し、これに２５重量％水酸化ナトリウム
水溶液１４０ｇを添加し、ｐＨ１１の水溶液を調整した
（プロピレングリコール濃度、１０重量％）。ｐＨ１
１、２０℃を維持しながら、ラウリン酸クロライド１７
０ｇ（０．７８ｍｏｌ）を使用し、実施例１と同様の操
作を行った。得られたＮ−ラウロイルグルタミン酸の結
晶を濾取し、２４時間、２５℃で乾燥させたところ２３
５ｇであった。ＨＰＬＣで分析した結果、Ｎ−ラウロイ
ルグルタミン酸の収率は、９０ｍｏｌ％（対ラウリン酸
クロライド）であった。

【００２８】実施例６Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物１７５ｇ（０．９
３ｍｏｌ）を１５重量％グリセリン２４０ｍｌに懸濁
し、これに２５重量％水酸化ナトリウム水溶液１４５ｇ
を添加し、ｐＨ１２の水溶液を調整した（グリセリン濃
度、１０重量％）。実施例１と同様に反応を行い、結晶
を析出させた。得られたＮ−ラウロイルグルタミン酸の
結晶を濾取し、２４時間、２５℃で乾燥させたところ２
００ｇであった。ＨＰＬＣで分析した結果、ラウロイル
グルタミン酸の収率は、８１ｍｏｌ％（対ラウリン酸ク
ロライド）であった。

【００２９】実施例７水２００ｍｌにプロピレングリコールを加え、プロピレ
ングリコール濃度の異なる反応溶媒を複数調製し、各々
にＬ−グルタミン酸ナトリウム１水和物１７５ｇ（０．
９３ｍｏｌ）を懸濁した後、これに２５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液１４５ｇを添加し、ｐＨ１２の水溶液を
調整した。椰子油脂肪酸クロライド１６０．９ｇ（０．
７２ｍｏｌ）を用いて実施例１と同様の操作を行った。
椰子油脂肪酸クロライド添加前のプロピレングリコール
濃度とＮ−椰子油脂肪酸アシルグルタミン酸の収率との
関係を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】試験例臭いの官能評価反応溶媒として１３重量％エタノール水溶液を用い、実
施例１と同様に反応させ、同様の操作でＮ−ラウロイル
グルタミン酸の結晶を得、これを比較例として用いた。
実施例１、２、３、４、５、６及び上記比較例で得られ
たラウロイルグルタミン酸１００ｇを２５重量％水酸化
ナトリウム水溶液で溶解し、ｐＨ７．３の界面活性剤溶
液４５０ｇを調製した。この界面活性剤溶液につき、２
５℃において臭いの評価を行った。１０人のパネラーに
より、以下の基準に従って評価点をつけ、その平均値を
表２に示した。全く臭い無し０点僅かに臭い有り１点臭い有り２点強い臭い有り３点

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、Ｎ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸又はその塩を高収率で製造でき、消防法上の安全
性等への配慮又は残留溶媒・触媒等の除去のために要す
る過大な設備及び製造工程を簡略化できる等、工業的に
有利に実施することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 1/10 Ｃ１１Ｄ 1/10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸性アミノ酸又はその塩と炭素原子数８
〜２２の長鎖脂肪酸ハライドとを水溶媒中、アルカリの
存在下に反応させる際に、多価アルコールの共存下に反
応を行うことを特徴とするＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸
又はその塩の製造方法。
【請求項２】多価アルコールがグリセリン、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコールから選ばれる１種又は
２種以上である請求項１記載の製造方法。