JPH10279817A

JPH10279817A - 消臭性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10279817A
Application number: JP10089397A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Hirukawa; 敏郎蛭川; Noriyuki Yamamoto; 則幸山本
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1997-04-03
Filing date: 1997-04-03
Publication date: 1998-10-20

Abstract

(57)【要約】【課題】人体に対する安全性に優れ、組成物は勿論のこ
と、成形物においても、優れた消臭性を発揮させること
ができる消臭性樹脂組成物を提供する。【解決手段】HZr₂ (PO₄)₃ ・H₂ O、Na_1.12Cu_0.44 Zr
（PO₄）₂・H₂O 等の四価金属燐酸塩、ハイドロタルサ
イト化合物又はその焼成物、水和酸化ジルコニウム又は
酸化ジルコニウム等の特定の消臭剤を含有する消臭性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の消臭剤を含
有する樹脂組成物に関し、本発明の組成物から、優れた
消臭効果を発揮する消臭性樹脂成形体を容易に得ること
ができ、この成形体は消臭性を必要とされる各種プラス
チック製品として有用である。

【０００２】

【従来の技術】近年、快適な生活に対する要求は急激に
高まっており、消臭の機能が非常に注目されており、樹
脂に消臭性を付与した樹脂により、各種の成形体を得る
ことが試みられている。消臭剤として活性炭やゼオライ
トが古くから知られており、芳香属第一級アミンを活性
炭に添着させたものや、活性炭のｐＨ調整をしたものな
どが提案されている。また、鉄化合物とアスコルビン酸
を組み合わせたものや、アミノ基やスルホン基を持つ高
分子化合物も消臭剤として知られている。しかし、これ
らは、人体に対する安全性が充分確保されているとは言
いがたいため、これらを樹脂に多量には含有させられな
かったり、耐熱性や悪臭ガスに対する消臭性が充分でな
いため、加熱を伴う成形工程を経て得られる成形体は消
臭性が不充分であるという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に対す
る安全性に優れ、組成物は勿論のこと、成形物において
も、優れた消臭性を発揮させることができる消臭性樹脂
組成物を提供しようとするものである。

【０００４】

〔Ａは１価金属であり、Ｂは２価金属であり、Ｍは４価金属であり、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｎは０又は正数であって、ｂとｃが共に０であることはなく、ｄ及びｆは正数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは式（ａ＋ｂ＋２ｃ＋４ｄ＝２ｅ＋３ｆ）を満たす。〕

【０００５】

〔Ｍは４価金属であり、ａ、ｂ、ｃ及びｄは式（ａ＋４ｂ＝２ｃ＋３ｄ）を満たす正数であり（但し、ｃは０であっても良い）、ｎは０又は正数である。〕

消臭剤ロ：下記一般式〔２〕で示される水に対して不溶
性又は難溶性の４価金属リン酸塩。Ｈ_aＡ_bＢ_cＭ_dＯ_e（ＰＯ₄）_f・ｎＨ₂Ｏ〔２〕〔Ａは１価金属であり、Ｂは２価金属であり、Ｍは４価
金属であり、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｎは０又は正数であっ
て、ｂとｃが共に０であることはなく、ｄ及びｆは正数
であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは式（ａ＋ｂ＋２ｃ
＋４ｄ＝２ｅ＋３ｆ）を満たす。〕消臭剤ハ：ハイドロタルサイト化合物又はその焼成物、
水和酸化ジルコニウム、及び酸化ジルコニウムより選ば
れる少なくとも１種。

【０００６】（消臭剤イ）消臭剤イは、上記一般式
〔１〕で表される水に対して不溶性又は難溶性の４価金
属リン酸塩であり、水素を有する化合物である。この消
臭剤イは、トリメチルアミン、トリエチルアミン及びピ
リジン等のアミン類化合物並びにアンモニア等の塩基性
ガスに対して優れた消臭性を発揮するものである。上式
〔１〕におけるＭの好ましい具体例として、ジルコニウ
ム、チタン、スズ、セリウム、ハフニウム等があり、ジ
ルコニウム、チタンがより好ましい。好ましい消臭剤イ
におけるａ、ｂ、ｃ及びｄの各係数は以下の数である。ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝１、ｄ＝１ａ＝１、ｂ＝２、ｃ＝０、ｄ＝３ａ＝２、ｂ＝１、ｃ＝０、ｄ＝２

【０００７】ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝１、ｄ＝１で示され
る４価金属リン酸塩は、平均粒径が１μｍ以下の非晶質
微粒子として得やすい化合物であり、ａ＝１、ｂ＝２、
ｃ＝０、ｄ＝３で示される４価金属リン酸塩は、ナシコ
ン型結晶質化合物又は非晶質化合物であり、ａ＝２、ｂ
＝１、ｃ＝０、ｄ＝２で示される４価金属リン酸塩は、
１水塩であるα型結晶、無水塩であるβ型結晶及び２水
塩であるγ型結晶等の層状構造を有する結晶質化合物又
は非晶質化合物である。特に好ましい上式〔１〕で表さ
れる４価金属リン酸塩は、結晶の層間距離が最も大き
く、消臭速度が大きいことから、ａ＝２、ｂ＝１、ｃ＝
０、ｄ＝２の係数を有するγ型結晶である。

【０００８】消臭剤イの好ましい具体例として以下の化
合物がある。ＨＴｉＯ（ＰＯ₄）ＨＺｒＯ（ＰＯ₄）ＨＺｒ₂（ＰＯ₄）₃・Ｈ₂ＯＨＴｉ₂（ＰＯ₄）₃・Ｈ₂ＯＨＳｎ₂（ＰＯ₄）₃・３Ｈ₂ＯＨ₂Ｚｒ（ＰＯ₄）₂ Ｈ₂Ｔｉ（ＰＯ₄）₂・２Ｈ₂ＯＨ₂Ｓｎ（ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ

【０００９】（消臭剤ロ）消臭剤ロは、上記一般式
〔２〕で表される水に対して不溶性又は難溶性の４価金
属リン酸塩であり、１価金属及び／又は２価金属を有す
る化合物である。この消臭剤ロは、硫化水素やメチルメ
ルカプタン等の含硫黄系ガスや、酢酸、吉草酸、酪酸等
の低級脂肪酸に対して優れた消臭性を発揮するものであ
る。上式〔２〕におけるＭの好ましい具体例として、ジ
ルコニウム、チタン、スズ、セリウム、ハフニウム等が
あり、ジルコニウム、チタンがより好ましい。消臭剤ロ
における１価又は２価の金属の好ましい具体例として、
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、
鉄、亜鉛、ニッケル、マンガン及びコバルト等がある。
これらの中でも、ナトリウム、カリウム、銅、亜鉛及び
マンガンが好ましい。好ましい消臭剤ロにおけるａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの各係数は以下の式を満たす数で
ある（但し、ａ，ｂ及びｃは０であっても良く、ｂとｃ
が共に０であることはない）。ａ＋ｂ＋ｃ＝１、ｄ＝１、ｅ＝１、ｆ＝１ａ＋ｂ＋ｃ＝１、ｄ＝２、ｅ＝０、ｆ＝３ａ＋ｂ＋ｃ＝２、ｄ＝１、ｅ＝０、ｆ＝２上式〔２〕で表される４価金属リン酸塩は、上式〔１〕
で表される化合物の水素の一部又は全部を、１価又は２
価の金属で置換した構造を有する化合物であり、特に好
ましいものは、式（ａ＋ｂ＋ｃ＝２、ｄ＝１、ｅ＝０、
ｆ＝２）を満たす係数（但し、ａ，ｂ及びｃは０であっ
ても良く、ｂとｃが共に０であることはない）を有する
γ型の層状構造を有する結晶質化合物である。

【００１０】上式〔１〕で表される４価金属リン酸塩は
陽イオン交換性を有しているので、消臭剤ロは、上式
〔１〕における水素とのイオン交換により、１価金属及
び／又は２価金属を上式〔１〕で表される４価金属リン
酸塩に容易に担持させることができ、具体的には上式
〔１〕で表される４価金属リン酸塩を、１価金属及び／
又は２価金属の塩または水酸化物を含有する水溶液と接
触させることにより容易に担持させることができる。２
種以上の金属を担持させる場合、２種以上の金属を含有
する水溶液を用いて一度のイオン交換により担持させて
も、或いは複数回のイオン交換により担持させてもかま
わない。尚、１価金属と２価金属を担持させる場合、最
初に１価金属を担持させた後に２価金属を担持させる
と、イオン交換を効率的に行うことができる。１価金属
及び／又は２価金属の担持量は、上式〔１〕で表される
４価金属リン酸塩のイオン交換容量内であれば、最大１
００％まで所望により自由に制御することができるが、
含硫黄系ガスや、低級脂肪酸等に対して十分な消臭性を
発揮させるためには、上記金属の担持量を、イオン交換
容量の２５％（αリン酸ジルコニウムの場合、１．６ミ
リグラム当量／ｇ）以上、より好ましくは５０％（αリ
ン酸ジルコニウムの場合、３．２ミリグラム当量／ｇ）
以上とするのが良い。一方、水素イオンを有する消臭剤
ロは塩基性ガスに対する消臭性を有しているので、含硫
黄系ガスや低級脂肪酸等と共に塩基性ガスを同時に消臭
することを希望する場合、金属担持量をイオン交換容量
の１００％未満の範囲で適宜調整することもできる。

【００１１】消臭剤イと消臭剤ロは、紫外線を照射する
ことにより悪臭ガス、特にアンモニアガス、脂肪族アミ
ンガス等の塩基性悪臭ガスに対する消臭能を再生する機
能を有している。即ち、消臭能がなくなるまで消臭剤を
一旦使用した後に、紫外線を照射して、消臭剤を再利用
したり、或いは紫外線の照射下で消臭を行うことによ
り、消臭剤の寿命を延長させることができる。紫外線照
射による消臭能の再生機能は、消臭剤ロよりも消臭剤イ
において強く発揮できる。これは、消臭剤イと消臭剤ロ
は光触媒機能を有しており、この光触媒機能を消臭剤イ
において消臭剤ロより強く発揮できるためと推定され
る。紫外線は太陽光や蛍光灯の光にも含まれているた
め、これらの光でも当然再生できる。

【００１２】（消臭剤ハ）消臭剤ハは、ハイドロタルサ
イト化合物又はその焼成物、水和酸化ジルコニウム、及
び酸化ジルコニウムより選ばれる少なくとも１種であ
る。この消臭剤ハは、これらの化合物はホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類や酢酸、吉草
酸、酪酸等の低級脂肪酸に対して優れた消臭性を発揮す
るものである。

【００１３】ハイドロタルサイト化合物は下記一般式
〔３〕で表わされるハイドロタルサイト構造を有する化
合物であり、最も好ましい化合物としてマグネシウム−
アルミニウムハイドロタルサイトがある。Ｍ¹ _(1-x)Ｍ² _x（ＯＨ）₂Ａ^n- _(x/n)・ｍＨ₂Ｏ〔３〕（Ｍ¹は２価の金属であり、Ｍ²は３価の金属であり、
ｘは０より大きく０．５以下の数であり、Ａ^n-は炭酸イ
オン、硫酸イオン等のｎ価の陰イオンであり、ｍは正数
である。）

【００１４】ハイドロタルサイト焼成物は、ハイドロタ
ルサイト化合物を約５００℃以上で焼成し、炭酸根や水
酸基が脱離することにより得られる化合物である。

【００１５】水和酸化ジルコニウムは、結晶質及び非晶
質のいずれであっても良く、オキシ水酸化ジルコニウ
ム、水酸化ジルコニウム、含水酸化ジルコニウム及び酸
化ジルコニウム水和物と同義の化合物である。本発明に
おける水和酸化ジルコニウムは公知の化合物であり、特
にその製法は限定されない。好ましい製法として湿式法
があり、オキシ塩化ジルコニウム水溶液等のジルコニウ
ム含有水溶液を、水やアルカリ水溶液で加水分解するこ
とにより、容易に水和酸化ジルコニウムを得ることがで
きる。

【００１６】酸化ジルコニウムは、結晶質及び非晶質の
いずれであっても良いが、高い消臭性を発揮させるには
非晶質が好ましい。本発明における酸化ジルコニウムと
しては、市販品をそのまま使用してもよく、又上記水和
酸化ジルコニウムを焼成した無水物を用いても良い。水
和酸化ジルコニウムを焼成して非晶質の酸化ジルコニウ
ムを得る際の好ましい焼成温度は150 ℃〜350 ℃であ
る。

【００１７】上記の消臭剤イ、消臭剤ロ及び消臭剤ハの
中から２種以上を併用することにより、塩基性ガス、含
硫黄系ガス、アルデヒド類ガス及び低級脂肪酸ガス等の
種々のガスを同時に消臭することができる。２種以上の
消臭剤を併用する方法に制限はなく、１種の消臭剤を含
有する複数種の液状塗料組成物を調製し、これらを塗り
分けたり、２種以上の消臭剤を含有させた塗料を塗布す
ることができる。２種以上の消臭剤を併用する際の各消
臭剤の混合割合に特に制限はなく、消臭の対象とするガ
スの種類によって適宜混合比を調整すればよい。

【００１８】本発明における消臭剤は、いずれも通常粉
体状で得られ、好ましい平均粒径は０．０１〜２０μｍ
であり、より好ましくは０．０１〜１０μであり、さら
に好ましくは０．０１〜５μｍである。平均粒径が０．
０１μｍ未満では再凝集しやすく、取扱いが困難である
という問題があり好ましくない。また、２０μｍより大
きいと、均一に樹脂に分散させにくい、フィルムなどの
薄膜状成形物の成形が困難になるなどの問題があり好ま
しくない。

【００１９】本発明の組成物における消臭剤の好ましい
配合割合は、本発明の組成物１００重量部（以下、単に
部と略す）当たり０．１〜１０部であり、より好ましく
は０．２〜５部である。０．１部未満では、本発明の組
成物から得られる成型体において充分な消臭性を発揮さ
せることが困難になる恐れがあり、１０部より多くして
も成型体が発揮する消臭性において大差なく、寧ろ成型
体の本来の特性が損なわれる恐れがある。

【００２０】本発明における消臭剤は、２００〜３００
℃で加熱したり、紫外光に暴露しても、構造及び組成が
全く変化せず、又何等変色を起こさず、安定である。従
って、本発明の樹脂組成物は、その製造時、保存時、及
び使用時において、消臭剤の劣化を防止するための温度
制御及び遮光等の制約をうけることがない。

【００２１】○樹脂本発明における樹脂は、天然樹脂、半合成樹脂及び合成
樹脂のいずれであってもよく、また熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂のいずれであってもよい。具体的な樹脂として
は、プラスチック及びゴム等があり、例えばポリオレフ
ィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン樹
脂、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、
ポリスチレン、ポリアセタール、ポリカーボネイト、ア
クリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、
ポリエステルエラストマー、メラミン樹脂、ユリア樹
脂、四ふっ化エチレン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂及びフェノール樹脂等のプ
ラスチック；天然ゴム及びシリコーンゴム、ＳＢＲ（ス
チレン・ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴ
ム）、ＥＰＭ（エチレン・プロピレンゴム）、ＦＰＭ
（フッ素ゴム）、ＮＢＲ（ニトリルゴム）、ＣＳＭ（ク
ロルスルホン化ポリエチレンゴム）、ＢＲ（ブタジエン
ゴム）、ＩＲ（合成天然ゴム）、ＩＩＲ（ブチルゴ
ム）、ウレタンゴム及びアクリルゴム等の合成ゴムがあ
る。上記樹脂の内、ポリオレフィン樹脂は成型性に優れ
た汎用樹脂であり、エチレン、プロピレン、ブテン、イ
ソブテン、ペンテン又はメチルペンテン等のオレフィン
類の単独重合物或いは共重合物である。これらの重合物
の分子量或いは密度等の各種物性は、必要に応じて適宜
選択すれば良く、例えばポリエチレンは密度により０．
９１０〜０．９２９ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン、
０．９３０〜０．９４１ｇ／ｃｍ³の中密度ポリエチレ
ン及び０．９４２ｇ／ｃｍ³以上の高密度ポリエチレン
に分類でき、製造法、分子構造及び分子量を考慮する
と、低密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等に分類
できるが、本発明においてこれらいずれのものも使用で
きる。また、オレフィン類と他の単量体を共重合させた
り、ポリオレフィンに他の樹脂を配合した変性ポリオレ
フィンを使用することもできる。変性ポリオレフィンの
好ましい具体例として、例えばエチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、アイ
オノマー及びエチレン−プロピレン−ジエン類のターポ
リマー等がある。

【００２２】○界面活性剤本発明の樹脂組成物に界面活性剤を配合することによ
り、消臭効果を向上させることができる。界面活性剤に
は、非イオン系、アニオン系、カチオン系、両性系のも
のがある。非イオン系の好ましい具体例として、脂肪酸
アルキロールアミド、ジー（２−ヒドロキシエチル）ア
ルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸グリセリンエ
ステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン
脂肪酸モノステアレート等のポリオキシソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び高級ア
ルコール等がある。アニオン系の好ましい具体例とし
て、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸エステル酸、アルキルエトキシ硫酸
エステル塩、アルキルリン酸エステル酸等がある。ま
た、カチオン系の好ましい具体例として、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩（トリメチル型）、アシロイルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェー
ト、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アシル
塩化コリン等がある。両性系の好ましい具体例とし
て、ベタイン等がある。これらの中では、消臭性を高め
る効果が大きいこと及び樹脂組成物又は樹脂成形体を着
色することが少ないことから、多価アルコール系界面活
性剤が好ましい。又、後述するように、本発明の組成物
を、予め界面活性剤を高濃度で含有させた粒状物を作製
し、これを用いて成形体を作製することもでき、界面活
性剤として多価アルコール系界面活性剤を用いた場合、
粒状物中に高濃度で含有させても粒状物が着色すること
はない。なお、界面活性剤は単独で又は他の添加剤と混
合して用いることもでき、他の添加剤として分散剤、顔
料、表面改質剤等を配合することができる。

【００２３】○成形本発明の組成物を用いて容易に消臭性樹脂成形体を得る
ことができる。消臭剤及び樹脂の特性に合わせて適当な
温度又は圧力で加熱及び加圧又は減圧しながら混合、混
入又は混練り等の方法によって混合することができる。
このようにして均一に混合した後、あらゆる公知の加工
技術と機械を用いてプレート、フィルムなど種々の形態
に成形することができる。具体的な成形方法の例として
は、押し出し成形、射出成形、カレンダー加工、真空成
形、フィルム成形及び発泡成形等がある。また、消臭剤
を高濃度で含有する樹脂粒状物（マスターバッチ）を予
め調製した後、これを原料として成形することも可能で
ある。なお、消臭剤と樹脂からなる粒状物を作製する
際、これらの成分を混合する順序に制限はない。

【００２４】粒状物における消臭剤の好ましい配合割合
は、樹脂１００重量部（以下単に部と略す）当たり１〜
７０部であり、より好ましくは、５〜５０部である。１
部未満では、樹脂に十分な消臭性を発現させるためには
多量の粒状物を配合することが必要となるため、成形性
を悪くする可能性があり、７０部より多いと、樹脂成形
体の消臭性を殆ど向上させず、消臭剤と樹脂を成形して
粒状物を得ることが困難になる恐れがある。なお、粒状
物には１種類の消臭剤を含有させても、２種類以上の消
臭剤を含有させてもよい。

【００２５】粒状物の形状及び大きさには特に制限はな
く、具体的な形状として、球状、角柱状、円柱状及び円
盤状等がある。後の成形工程を容易にするために、粒状
物と樹脂とは、形状及び大きさが類似したものであるこ
とが好ましい。一般的には、直径及び長さが１〜５ｍｍ
である円柱状ペレットが好ましい。

【００２６】粒状物を得るための加工方法として公知の
方法はいずれも採用でき、例えば、消臭剤と樹脂パウダ
ーをヘンセルミキサーで混合した後、押し出し成形機に
てペレット状に成形する方法、消臭剤を樹脂ペレットに
直接混合し、押し出し成形機にてペレット状に成形する
方法等がある。

【００２７】上記のようにして得られる消臭性樹脂組成
物は、消臭剤が化学的及び物理的に優れた安定性を有し
ており、吸湿性も有していないため、極めて加工性に優
れる。その上、消臭剤と樹脂との混合時、及びその後の
消臭性樹脂組成物の保存時又は使用時に劣化することが
なく、厳しい環境下においても長期間消臭性を有する。

【００２８】○用途本発明の組成物を用いて成形した消臭性樹脂成形体は、
消臭性を必要とし、且つポリオレフィン系樹脂成形体が
利用される種々の分野で有効である。具体的な用途とし
ては、例えば、電器関係では冷蔵庫、洗濯機、掃除機、
扇風機、乾燥機、空調機、電気ポット、炊飯器、食器洗
浄機、食器乾燥機、電子レンジ、ミキサー、ＶＴＲ、テ
レビ、時計、カメラ、ステレオ、テープレコーダー、Ｏ
Ａ機器、電話機、ＦＡＸ機器等、車両関係の内外装、雑
貨関係では住宅部品、各種容器、各種フィルム、スポー
ツ用品、日用品、建材、光学機器、食器等があり、ま
た、文具関係では万年筆、シャープペンシル、ボールペ
ン、消しゴム、クリップ、ホッチキス、ハサミ等があ
り、台所用品には三角コーナー、まな板、ボール、ざ
る、食品包装フィルム等がある。

【００２９】

【実施例及び比較例】以下に、本発明の実施例及び比較
例により具体的に説明する。（実施例１〜２４及び比較例１〜４）本発明における特
定の消臭剤を所定の重量比で配合した各種の消臭剤
（［Ａ］〜［Ｘ］）（下記表１、表２、表３。表中にお
ける混合比は重量比である。以下同じ。）、又は比較の
ための従来の消臭剤（［ａ］〜［ｄ］）（下記表６）を
用いて以下のようにポリプロピレン樹脂組成物を調製し
た。ポリプロピレン樹脂（グランドポリマ株式会社製Ｊ
−７４０／メルトインデックスＭＩ＝２５、以下ＰＰ樹
脂と略称する）９９．０重量％に対して消臭剤［Ａ］〜
［Ｘ］叉は消臭剤［ａ］〜［ｄ］から選んだ消臭剤一種
を１．０重量％配合し、これらを均一に混合し、東芝機
械株式会社製ＩＳ−５５ＥＰＮを用いて２２０℃で射出
成形し、10cm×10cm×2mm （10ｇ）の消臭性プレートを
作製した。

【００３０】（実施例２５〜３１）ＰＰ樹脂９８．０重
量％に対して、下記表５に示した消臭剤［Ａ］、
［Ｄ］、［Ｊ］、［Ｎ］、［Ｑ］、［Ｖ］、［Ｗ］（下
記表５）を１．０重量％、界面活性剤（グリセリンモノ
ステアレート）を１．０重量％配合した以外は実施例１
〜２４と同様にして、10cm×10cm×2mm （10ｇ）の消臭
性プレートを作製した。

【００３１】上記のようにして得た消臭性プレートを試
料として以下のようにして、消臭性試験、耐侯性試験及
び熱安定性試験を行った。

【００３２】（消臭性試験）実施例及び比較例で得た各
試料について、下記表６に示した５種の各ガスに対する
消臭性を以下のようにして評価した。即ち、試料をテド
ラーバッグ（１リットル）に入れ密封し、ついでガスを注入
し、ガスを注入し終えた時から２４時間後に、テドラー
バッグ中のガス濃度を検知管（ガステック株式会社製）
又はガスクロマトグラフィー（島津製作所株式会社製）
により測定した。尚、テドラーバッグにガスを注入した
時のガス初期濃度は下記表６の通りである。但し、ガス
発生源が液体である場合、約２時間放置して完全にガス
化した後に試料をガスと接触させた。ガス濃度の測定方
法は、ガスの種類によって適宜選択し、硫黄系悪臭ガス
はガスクロマトグラフィーを用い、その他のガスについ
ては、検知管を用いた。尚、測定機器の制限から、100p
pmを越える高濃度の場合は、測定可能な濃度に適宜希釈
してガスクロマトグラフィーを行い、得られた測定値を
希釈倍率に従って原濃度に換算した。上記のようにして
得られた消臭性試験の結果を下記表７〜１０に示した
（表中にＮＤとあるのは検出限界以下であることを示
す）。

【００３３】（耐候性試験）耐候性試験機（東洋精機製
作所株式会社製ＵＣ−１）を用いて耐候性を評価した。
耐候性試験機の試験条件は１サイクルが８時間であり、
60℃で350nm 以下の紫外線を照射する４時間の工程と40
℃で湿度95％以上の雰囲気に放置する４時間の工程から
なる。連続５サイクル作動後、色差計（日本電色工業株
式会社製色彩色差計ＳＺ−Σ８０）を用いて、耐候性試
験の５サイクル後の色彩（Ｌ，ａ，ｂ）を測定し、この
色彩と、成形直後（０サイクル）の色彩とを比較するこ
とにより色差△Ｅ〔ΔＥ（光）〕を求め、その結果を下
記表１１に示した。なお、ブランクプレートの耐候性試
験の結果、色差は５サイクル後において１. ５であっ
た。

【００３４】（熱安定性試験）射出成形する際に成形機
のシリンダー中に樹脂を５分間滞溜させてから射出成形
する方法（滞溜成形）と、滞溜させずに射出成形する方
法（ストレート成形）により成形を行い、滞溜成形の色
彩とストレート成形の色彩を上記色差計を用いて測定
し、これらの差として色差〔ΔＥ（熱）〕を求め、その
結果を下記表１１に示した。なお、ブランクプレートの
熱安定性試験の結果、色差は０．７であった。

【００３５】

【表１】

【００３６】*1)ＨＤＴ：Ａｌ／Ｍｇハイドロタルサイ
ト化合物

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】＊）クラレ株式会社製商品名：クラレコー
ル３ＧＣーＨ

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】

【表７】

【００４４】

【表８】

【００４５】

【表９】

【００４６】

【表１０】

【００４７】

【表１１】

【００４８】

【表１２】

【００４９】

【表１３】

【００５０】上記表７の実施例1 〜3 及び上記表9 の実
施例25の結果から、消臭剤イを含有する組成物から得ら
れた成形体はアンモニア等の塩基性ガスに対する消臭性
が優れていることがわかる。上記表７の実施例4 〜9 及
び上記表９の実施例26の結果から、消臭剤ロを含有する
組成物から得られた成形体は、硫化水素、メチルメルカ
プタン等の含硫黄系ガスに対する消臭性が特に優れてお
り、アンモニア等の塩基性ガスに対しても優れた消臭性
を有していることがわかる。上記表７の実施例10〜12及
び上記表９の実施例27の結果から、消臭剤ハを含有させ
た組成物から得られた成形体は、アセトアルデヒド等の
アルデヒド類ガス及び酢酸等の低級脂肪酸ガスに対する
消臭性が特に優れており、含硫黄系ガスに対しても優れ
た消臭性を有していることがわかる。上記表７の実施例
13〜15及び上記表９の実施例28の結果から、消臭剤イと
消臭剤ロを含有する組成物から得られた成形体は塩基性
ガス、含硫黄系ガス及び低級脂肪酸ガスに対する消臭性
が優れていることがわかる。上記表７の実施例16〜18及
び上記表９の実施例29の結果から、消臭剤イと消臭剤ハ
を含有する組成物から得られた成形体は塩基性ガス、ア
ルデヒド類ガス及び低級脂肪酸ガスに対する消臭性が特
に優れており、含硫黄系ガスに対しても優れた消臭性を
有していることがわかる。上記表７の実施例19〜21の結
果から、消臭剤ロと消臭剤ハを含有する組成物から得ら
れた成形体は含硫黄系ガス、アルデヒド類ガス及び低級
脂肪酸ガスに対する消臭性が特に優れており、塩基性ガ
スに対しても優れていることがわかる。上記表７の実施
例22〜24及び上記表９の実施例30,31 の結果から、消臭
剤イ、消臭剤ロ及び消臭剤ハを含有する組成物から得ら
れた成形体は、塩基性ガス、含硫黄系ガス、アルデヒド
類ガス及び低級脂肪酸ガスの多様な悪臭ガスに対する消
臭性が特に優れていることがわかる。

【００５１】実施例１で得た試料を多量のアンモニアガ
スを充填した容器中に放置して、一旦消臭性をなくした
後に、試料に殺菌灯で紫外線を８日間照射して、上記の
試験方法と同様にしてアンモニアガスに対する消臭性試
験を行った所、上記表７の実施例１と同様に優れた消臭
性を発揮した。

【００５２】また、上記表１１の結果から明らかなよう
に、本発明の組成物において、成形時の熱、又は成型後
の紫外線暴露による着色度は、従来の消臭剤を含有させ
た場合と比較して遜色なく、小さい。特に、亜鉛を担持
させた消臭剤ロ、ハイドロタルサイト又はその焼成物を
含有する組成物は、上記の着色を防止する効果を有して
いる。

【００５３】

【発明の効果】本発明の組成物は、水に対して不溶性又
は難溶性であり、人体に対する安全性に優れた消臭剤を
含有するものであり、本発明の組成物は勿論のこと、こ
れを成形した成形物においても、優れた消臭性を発揮さ
せることができる。即ち、消臭剤イを含有する組成物
は、塩基性ガスに対する消臭性に優れ、消臭剤ロを含有
する組成物は、含硫黄系ガスや低級脂肪酸ガスに対する
消臭性に優れ、消臭剤ハを含有する組成物は、アルデヒ
ド類ガスや低級脂肪酸ガスに対する消臭性に優れる。
又、消臭剤イと消臭剤ロは、紫外線の照射により塩基性
ガスに対する消臭性を再生させることができる。従っ
て、本発明の組成物は、消臭性を必要とし、且つ樹脂成
形体が利用される種々の分野で有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔１〕で示される水に対して不
溶性又は難溶性の４価金属リン酸塩を含有することを特
徴とする消臭性樹脂組成物。Ｈ_aＭ_bＯ_c（ＰＯ₄）_d・ｎＨ₂Ｏ〔１〕〔Ｍは４価金属であり、ａ、ｂ、ｃ及びｄは式（ａ＋４
ｂ＝２ｃ＋３ｄ）を満たす正数であり（但し、ｃは０で
あっても良い）、ｎは０又は正数である。〕
【請求項２】下記一般式〔２〕で示される水に対して不
溶性又は難溶性の４価金属リン酸塩を含有することを特
徴とする消臭性樹脂組成物。Ｈ_aＡ_bＢ_cＭ_dＯ_e（ＰＯ₄）_f・ｎＨ₂Ｏ〔２〕〔Ａは１価金属であり、Ｂは２価金属であり、Ｍは４価
金属であり、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｎは０又は正数であっ
て、ｂとｃが共に０であることはなく、ｄ及びｆは正数
であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは式（ａ＋ｂ＋２ｃ
＋４ｄ＝２ｅ＋３ｆ）を満たす。〕
【請求項３】ハイドロタルサイト化合物又はその焼成
物、水和酸化ジルコニウム、及び酸化ジルコニウムより
選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする消
臭性樹脂組成物。
【請求項４】界面活性剤を含有することを特徴とする請
求項１、請求項２又は請求項３記載の消臭性樹脂組成
物。