JPH10286462A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温耐久性が向上し、耐久後においても優れ
た低温活性と浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒を提
供する。 【解決手段】 触媒成分担持層を有する一体構造型触媒
において、少なくともロジウム担持ジルコニウム酸化物
と白金担持ジルコニウム酸化物とを含有し、ロジウムを
担持するジルコニウム酸化物は、次の一般式； Ｎｄ_a Ｃａ_b Ｚｒ_c Ｏ_d （式中、ａ，ｂ及びｃは、各元素の原子比率を示し、金
属換算で、ａ＝０．０１〜２０モル％、ｂ＝０．０５〜
２０モル％、ｃ＝６０〜９５モル％、ｄは上記各成分の
原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）で表さ
れ、白金を担持するジルコニウム酸化物は、次の一般
式； 〔Ｘ〕 _eＣｅ_f Ｚｒ_g Ｏ_h （式中、Ｘは、プラセオジウム、イットリウム、ランタ
ン及びネオジウムからなる群より選ばれた少なくとも一
種の元素であり、ｅ，ｆ及びｇは、各元素の原子比率を
示し、金属換算で、ｅ＝０．０１〜１０モル％、ｆ＝５
〜３０モル％、ｇ＝６５〜９５モル％、ｈは上記各成分
の原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）で表
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒に関し、特に自動車等の内燃機関から排出される排気
ガス中の炭化水素（以下、「ＨＣ」と称す）、一酸化炭
素（以下、「ＣＯ」と称す）及び窒素酸化物（以下、
「ＮＯｘ」と称す）を効率良く浄化することができ、し
かも、高温耐久性に優れるとともに耐久後も低温活性と
浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、排気ガス浄化用触媒は高温下
での耐久性が十分でなく、耐久後は触媒が劣化し排気ガ
スに対する浄化能が著しく低下するため、高温耐久後も
低温活性と浄化性能に優れる排気ガス浄化用触媒の開発
が期待されている。

【０００３】かかる排気ガス浄化用触媒としては、例え
ば、特公昭５８−２０３０７号公報、特開昭６２−２８
２６４１号公報、特開平４−２８４８４７号公報、特開
平６−３７８号公報及び特開平７−６０１１８号公報に
開示されているものがある。特公昭５８−２０３０７号
公報に記載された排気ガス浄化用触媒は、白金、ロジウ
ム及びセリウムから成る組成物を耐火性担体に担持させ
たものであり、具体的にはアルミナや酸化セリウムなど
に白金、パラジウム及びロジウムなどの白金族元素を担
持させ、これをモノリス担体にコーティングした構造の
ものである。

【０００４】また特開昭６２−２８２６４１号公報に
は、ロジウムを酸化ジルコニウムに担持させた排気ガス
浄化用触媒が開示されており、具体的にはロジウムを含
有させた酸化ジルコニウム、活性アルミナ、酸化セリウ
ムとアルミナゾルとを含むスラリーを、担体に付着・乾
燥・焼成した後、白金を担持させた排気ガス浄化用触媒
が開示されている。

【０００５】特開平４−２８４８４７号公報には、白
金、ロジウム、活性アルミナ、酸化セリウム等の従来か
ら触媒成分として使用されているものに加え、酸化セリ
ウムとランタン、プラセオジウム、イットリウム、ネオ
ジウム、２Ａ族及び３Ｂ族から選ばれた一種又は一種以
上の金属酸化物により安定化されたジルコニウム化合物
とを組み合わせた排気ガス浄化用触媒が開示されてい
る。

【０００６】特開平６−３７８号公報には、活性アルミ
ナと酸化セリウムに、触媒成分として白金及び／又はパ
ラジウムと、塩基性元素であるカリウム、セシウム、ス
トロンチウム及びバリウムから成る群より選ばれた少な
くとも一種の金属の酸化物とが担持された排気ガス浄化
用触媒が提案されている。換言すれば、当該触媒は、白
金族元素、活性アルミナ、酸化セリウム等の従来から触
媒成分として使用されているものに加え、塩基性元素で
ある、カリウム化合物、セシウム化合物、ストロンチウ
ム化合物及びバリウム化合物のうち少なくとも一種類と
組み合わせてなるものである。

【０００７】特開平７−６０１１８号公報には、イット
リア、カルシア、マグネシア又はスカンジアで安定化さ
れたジルコニウム酸化物と４０〜９５重量％のアルミナ
又はチタニアからなり、３０〜３００ｍ² ｇの表面積を
有する酸素イオン伝導性複合体を、ロジウム／白金、ロ
ジウム／パラジウムの担持基材として用いる貴金属触媒
が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記公報中に
記載された従来の触媒は、初期状態から高温耐久後まで
高い排気ガス浄化性能を維持するため、高価な貴金属を
多量に使用しなければならず、このため、排気ガスの浄
化を目的とする三元触媒として、使用する貴金属量が少
なくても高い浄化性能が得られる触媒が望まれている。
然るに、従来の触媒中の貴金属量を低減した場合には、
高温下における耐久性が不十分となり、また耐久後は低
温域での触媒活性や排気ガス浄化性能が悪化するという
問題点があった。

【０００９】これは、理論空燃比（以下、「ストイキ」
と称す）を中心に、酸素濃度が不十分な還元雰囲気（以
下、「リッチ」と称す）から酸素濃度が過剰な酸化雰囲
気（以下、「リーン」と称す）まで幅広く組成が変化す
る自動車の排気ガス雰囲気下では、貴金属種の劣化（シ
ンタリング）が促進され、その結果浄化性能が低下する
ためと考えられる。特に、貴金属量を低減する場合に
は、上記影響が顕著に現れて、さらに浄化性能が低下す
るという問題があった。

【００１０】また、通常アルミナは熱安定性が不十分
で、高温下ではその結晶構造が変化し、ＢＥＴ比表面積
が著しく小さなα−アルミナへ相転移を起こす。この際
に、貴金属のシリングを促進したり、また、アルミナが
貴金属と固相反応を起こして不活性な化合物を形成し、
その結果浄化性能が大きく低下する。一方、酸化ジルコ
ニウムは熱に対する構造安定性に優れるが、ＢＥＴ比表
面積が小さいため貴金属の分散性が悪く、初期状態から
高温耐久後まで充分な低温活性や浄化性能を得ることが
難しいという問題もあった。

【００１１】従って、本発明の目的は、従来の触媒より
も高温耐久性が向上し、耐久後においても優れた低温活
性と浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒を提供するこ
とにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究した結果、白金及びロジウムの高
温耐久性と触媒活性を向上させるために、触媒成分担持
中に白金やロジウムと共に、ジルコニウム酸化物を含有
させることにより、高温耐久性を改善し、耐久後の低温
活性や浄化性能が著しく向上して維持されることを見出
し、本発明に到達した。

【００１３】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、触
媒成分担持層を有する一体構造型触媒において、少なく
ともロジウム担持ジルコニウム酸化物と白金担持ジルコ
ニウム酸化物とを含有することを特徴とする。

【００１４】更に、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒
の耐久性と触媒能を更に向上させるために、請求項２記
載の排気ガス浄化用触媒は、上記のロジウムを担持する
ジルコニウム酸化物が、次の一般式； Ｎｄ_a Ｃａ_b Ｚｒ_c Ｏ_d （式中、ａ，ｂ及びｃは、各元素の原子比率を示し、金
属換算で、ａ＝０．０１〜２０モル％、ｂ＝０．０５〜
２０モル％、ｃ＝６０〜９５モル％、ｄは上記各成分の
原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）で表さ
れることを特徴とする。

【００１５】更に、請求１又は２記載の排気ガス浄化用
触媒の耐被毒性とリッチ雰囲気下における触媒活性を更
に向上させるために、請求項３記載の排気ガス浄化用触
媒は、上記の白金を担持するジルコニウム酸化物が、次
の一般式； 〔Ｘ〕 _eＣｅ_f Ｚｒ_g Ｏ_h （式中、Ｘは、プラセオジウム、イットリウム、ランタ
ン及びネオジウムからなる群より選ばれた少なくとも一
種の元素であり、ｅ，ｆ及びｇは、各元素の原子比率を
示し、金属換算で、ｅ＝０．０１〜１０モル％、ｆ＝５
〜３０モル％、ｇ＝６５〜９５モル％、ｈは上記各成分
の原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）で表
されることを特徴とする。

【００１６】更に、請求項１〜３いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒のコーティング性を改良し、しかも、
耐久性を更に高めるために、請求項４記載の排気ガス浄
化用触媒は、上記触媒成分担持層中に更にパラジウム担
持アルミナを含有し、該アルミナはセリウム、ジルコニ
ウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一
種を金属換算で１〜１０％含むことを特徴とする。

【００１７】請求項１〜４いずれかの項記載の排気ガス
浄化用触媒の低温活性とＨＣ浄化性能を更に向上させる
ために、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、上記触
媒成分担持層中に、更にパラジウム担持セリウム酸化物
を含有し、該セリウム酸化物は、ジルコニウム、ネオジ
ウム及びランタンからなる群より選ばれた一種を金属換
算で１〜４０モル％含むことを特徴とする。

【００１８】更に、請求項４又は５記載の排気ガス浄化
用触媒におけるパラジウムとロジウムとの耐被毒性向上
という相乗効果をよく発現させるために、請求項６記載
の排気ガス浄化用触媒は、請求項４又は５記載の排気ガ
ス浄化用触媒において、ロジウム担持ジルコニウム酸化
物を表層側に、パラジウム担持触媒成分を内層側に配置
して成ることを特徴とする。

【００１９】更に、請求項１〜６いずれかの項記載の排
気ガス浄化用触媒の高温耐久後の低温活性とＮＯ_x 浄化
性能を更に向上させるために、請求項７記載の排気ガス
浄化用触媒は、、更に、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属からなる群より選ばれた少なくとも一種が含有する
ことを特徴とする。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の排気ガス浄化用触媒の触
媒成分担持層に含有される貴金属としては、少なくとも
ロジウムと白金がある。当該ロジウムの含有量は、触媒
１Ｌ容量中０．０１〜３ｇである。０．０１ｇ未満では
低温活性や浄化性能が十分に発現せず、逆に３ｇを越え
てもロジウムの触媒活性は飽和し、経済的ではない。当
該白金の含有量は、触媒１Ｌ容量中０．０１〜５ｇであ
る。０．０１ｇ未満では低温活性や浄化性能が十分に発
現せず、逆に５ｇを越えても白金の触媒活性は飽和し、
経済的にも有効ではない。このように、ロジウムと白金
を共存させることにより、鉛やイオウ等の被毒物質に対
する耐被毒性を向上させることができる。

【００２１】前記ロジウムが担持される基材としては、
ロジウムの分散性を高め、高温耐久性を向上させるため
に、ジルコニウム酸化物が、また白金が担持される基材
としても、白金の耐久性を向上させるためにジルコニウ
ム酸化物が適切である。

【００２２】すなわち、ロジウムをジルコニウム酸化物
に担持することによって、耐久後のロジウムの不活性化
を抑制でき、また、白金をジルコニウム酸化物に担持す
ることによって、耐久後の白金の触媒能の低下を抑制で
きる。

【００２３】また、請求項２記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１記載の排気ガス浄化用触媒の耐久後の浄化
性能を特に高めるために、上記ロジウムを担持するジル
コニウム酸化物が、ネオジウムとカルシウムとを含有す
るもので、かかるジルコニウム酸化物の組成は、Ｎｄ_a
Ｃａ_b Ｚｒ_c Ｏ_d で表され、前記式中、ａ＝０．０１〜
２０モル％、ｂ＝０．０５〜２０モル％、ｃ＝６０〜９
５モル％である。

【００２４】ａ＝０．０１モル％未満では、ジルコニウ
ム酸化物に添加されているネオジウムの結晶構造安定化
という作用が小さく、充分なＢＥＴ表面積改良効果が得
られず、ジルコニア（Ｚｒ０₂ ）のみの場合と変わらな
い。また、ａ＝２０モル％を越えると、ネオジウムがジ
ルコニウム酸化物に固溶した上記式で表されるジルコニ
ウム複合酸化物を形成し難くなり、ＢＥＴ比表面積等の
ジルコニア酸化物の物性が低下するためロジウムの分散
性が悪く、初期状態において充分な浄化性能が得られな
い。

【００２５】ｂ＝０．０５モル％未満では、ジルコニウ
ム酸化物に添加されているカルシウムのロジウムへの電
子供与という作用が小さく、充分な浄化性能改良効果が
得られず、ジルコニア（Ｚｒ０₂ ）のみの場合と変わら
ない。また、ｂ＝２０モル％を越えると、カルシウムが
ジルコニウム酸化物に固溶した上記式で表されるジルコ
ニウム複合酸化物を形成し難くなり、熱安定性等のジル
コニア酸化物の物性が低下するため、高温耐久中にロジ
ウムのシンタリングが促進され、耐久後の浄化性能が悪
化する。

【００２６】ｃ＝６０モル％未満では、ネオジウムやカ
ルシウムが固溶した上記式で表されるジルコニウム複合
酸化物を形成し難くなり、熱安定性やＢＥＴ比表面積等
のジルコニウム酸化物の物性が低下するため、初期状態
から充分な浄化性能が得られなかったり、高温耐久後の
該ジルコニウム酸化物の構造安定性が悪化する。また、
ｃ＝９５モル％を越えると、ネオジウムやカルシウムの
構造安定化や電子供与という作用が小さく、充分な浄化
性能改良効果が得られずジルコニア（Ｚｒ０₂）のみの
場合と変わらない。

【００２７】かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触
媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと貴金属
の分散性が得られず、１００ｇより多く使用しても前記
改良効果は飽和し有効でない。

【００２８】このように、ネオジウム及びカルシウムの
組成比を特定したジルコニウム酸化物とすることによっ
て、添加した元素がジルコニウム酸化物の結晶構造中に
容易に固溶し、しかも、高温下での構造安定性が向上
し、大きなＢＥＴ比表面積のジルコニウム酸化物を得る
ことができる。

【００２９】特に請求項３記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒の高温耐
久後の浄化性能を特に高めるために、プラセオジウム、
イットリウム、ランタン及びネオジウムからなる群より
選ばれた少なくとも一種の元素と、セリウムとを含有す
るもので、かかるジルコニウム酸化物の組成は、次の式
〔Ｘ〕_e Ｃｅ_f Ｚｒ_g Ｏ_h で表され、前記式中、ｅ＝
０．０１〜１０モル％、ｆ＝５〜３０モル％、ｇ＝６５
〜９５モル％である。

【００３０】ｅ＝０．０１モル％未満では、Ｚｒ０₂ の
みの場合と変わらず、上記した元素のＺｒ０₂ のＢＥＴ
比表面積や熱安定性を改良する効果が現れず、ｅ＝１０
モル％を越えるとこの効果が飽和もしくは逆に低下す
る。

【００３１】ｆ＝５モル％未満ではセリウムの酸素吸蔵
能が充分に発現せず、耐久後のロジウムや白金の浄化性
能の改良効果が十分に得られず、逆に、ｆ＝３０モル％
を越えると、この効果が飽和もしくは逆に結晶構造の熱
安定性が低下する。

【００３２】かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触
媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分な
貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用して
も改良効果は飽和し有効でない。

【００３３】このように、プラセオジウム、イットリウ
ム、ランタン及びネオジウムからなる群より選ばれた少
なくとも一種の元素とセリウムの組成比を特定したジル
コニウム酸化物とすることによって、添加した元素がジ
ルコニウム酸化物の結晶構造中に容易に固溶し高温下で
の構造安定性が向上し、しかも、酸素吸蔵能の高いジル
コニウム酸化物を得ることができる。

【００３４】このように、酸素吸蔵能の高いセリウム含
有ジルコニウム酸化物に白金を担持することによって、
リッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を
放出し易くなるため、ロジウムの酸化状態を排気ガスの
浄化に適したものとし、ロジウムの触媒能の低下を抑制
できる。

【００３５】また、請求項４記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒に加えて、更に、パラジウム担持アルミナを含有する
ものである。当該パラジウムの含有量は、触媒１Ｌ容量
中０．１〜２０ｇである。０．０１ｇ未満では低温活性
や浄化性能が十分に発現せず、逆に２０ｇを越えてもパ
ラジウムの触媒活性は飽和し、経済的にも有効でない。

【００３６】前記パラジウムが担持される基材として
は、白金やパラジウムの分散性を高め、触媒性能を向上
させるため、アルミナ、特に活性アルミナが適切であ
る。特に、高温耐久後のアルミナの構造安定性を高め、
α−アルミナへの相転移やＢＥＴ比表面積の低下を抑制
するために、上記アルミナにはセリウム、ジルコニウム
及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも一種が
金属換算で１〜１０モル％含有される。

【００３７】かかるアルミナの使用量は、触媒１Ｌあた
り１０〜２００ｇである。１０ｇ未満だと充分な貴金属
の分散性が得られず、２００ｇより多く使用しても触媒
性能は飽和し、顕著な改良効果は得られない。

【００３８】これにより、スラリー化した触媒成分担持
層のコーティング性を改善でき、しかも、触媒成分層の
剥離を防止することができる。

【００３９】更に、請求項５記載の排気ガス浄化用触媒
は、請求項１〜４いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒に、更に、パラジウム担持セリウム酸化物を含有する
ものである。当該セリウム酸化物には、ジルコニウム、
ネノジウム及びランタンからなる群より選ばれた少なく
とも一種を金属換算で１〜４０モル％、セリウムを６０
〜９８モル％含有もるのである。１〜４０モル％とした
のは、セリウム酸化物（ＣｅＯ₂ ）にジルコニウム、ネ
オジウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくと
も一種の元素を添加し、ＣｅＯ₂ の酸素放出能やＢＥＴ
比表面積、熱安定性を顕著に改良するためである。１モ
ル％未満ではＣｅＯ₂ のみの場合と変わらず、上記した
元素の添加効果が現れず、４０モル％を超えるとこの効
果が飽和もしくは逆に低下する。

【００４０】これにより、高温耐久後の低温活性及びＨ
Ｃ浄化能を向上させることができる。

【００４１】請求項６記載の排気ガス浄化用触媒は、請
求項４又は５記載の排気ガス浄化用触媒において、上記
パラジウム含有触媒成分をコート層の内層側（下側）に
配置し、前記ロジウム担持ジルコニウム酸化物をコート
表層側（上側）に配置したものである。上記パラジウム
含有触媒成分とは、上記パラジウム担持アルミナ、又
は、上記パラジウム担持アルミナと上記パラジウム担持
セリウム酸化物である。このような配置とすることによ
り、ロジウムとパラジウムの間の耐被毒性向上という相
乗作用が効率良く発現することとなる。

【００４２】また、請求項７記載の排気ガス浄化触媒
は、請求項１〜６いずれかの項記載の排気ガス浄化用触
媒に、更にアルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる
群より選ばれる少なくとも一種を含有するものである。
使用されるアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが含
まれる。その含有量は触媒１Ｌ中１〜４０ｇである。１
ｇ未満では、炭化水素類の吸着被毒やパラジウムのシン
タリングを抑制できず、４０ｇを越えても有為な増量効
果が得られず逆に性能を低下させる。

【００４３】このように、アルカリ金属及びアルカリ土
類金属からなる群より選ばれた少なくとも一種を含有す
ることにより更に、浄化性能向上効果が得られる。これ
らを触媒成分担持層に含有させると、リッチ雰囲気下で
のＨＣ吸着被退く作用を緩和し、また、パラジウムのシ
ンタリングを抑制するため、低温活性や還元雰囲気でＮ
Ｏ_x 浄化能をさらに向上させることができる。

【００４４】本発明の排気ガス浄化用触媒を製造するに
際しては、上記ジルコニウム酸化物を構成する添加元素
とジルコニウム成分を各々含む触媒原料を純水に加えて
攪拌する。この際、各触媒原料を同時に又は別個に溶解
した液を加えても良い。

【００４５】次いで、この混合溶液にアンモニア水及び
アンモニウム化合物の水溶液を徐々に添加し、溶液のｐ
Ｈを６．０〜１０．０の範囲になるように調整した後、
水分を除去し、残留物を熱処理してジルコニウム酸化物
を得、これにロジウム及び／又は白金を含浸担持してさ
らに熱処理することにより請求項１〜３いずれかの項記
載の排気ガス浄化用触媒が得られる。

【００４６】請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガス
浄化用触媒のジルコニウム酸化物は、前記添加元素とジ
ルコニウム成分の各水溶液塩を水に溶解又は分散させた
後、アンモニア水あるいはアンモニウム化合物の水溶液
を加え、溶液のｐＨを６．０から１０．０の範囲になる
ように調整になるように調整した後、水分を除去して乾
燥し、次いで焼成することにより得られる。

【００４７】または、請求項１〜３いずれかの項記載の
排気ガス浄化用触媒のジルコニウム酸化物は、予めジル
コニウム酸化物の沈殿を生成した懸濁液に、前記添加元
素の水溶液塩を水に溶解又は分散させた溶液を徐々に滴
下した後、溶液のｐＨを６．０から１０．０の範囲にな
るように調整し、水分を除去して乾燥し、次いで焼成す
ることにより得ることもできる。

【００４８】本発明の排気ガス浄化用触媒に用いるジル
コニウム酸化物は、前記各元素の硝酸塩、炭酸塩、酢酸
塩及び酸化物等の水溶性塩を任意に組み合わせて製造す
ることができる。

【００４９】前記ジルコニウム酸化物の調製方法として
は特別な方法に限定されず、成分の著しい偏在を伴わな
い限り、公知の沈殿法、含浸法、蒸発乾固法等の種々の
方法の手化から適宜選択して使用することができるが、
上記各元素の塩を水に溶解又は分散させた後、アンモニ
ア水あるいはアンモニウム化合物の水溶液を沈殿剤とし
て加える沈殿法を用いることが、ジルコニウム酸化物の
結晶構造を均一にし、また、表面積を充分に確保するた
めに好ましい。

【００５０】上記沈殿法を実施するに際しては、溶液の
ｐＨを６．０〜１０．０の範囲に調整することにより、
各種金属塩の沈殿物を形成することができる。ｐＨが
６．０より低いと各種元素が充分に沈殿を形成させず、
逆にｐＨが１０．０より高いと沈殿した成分の一部が再
溶解することがある。

【００５１】水の除去は、例えば濾過法や蒸発乾固法の
公知の方法の中から適宜選択して行うことができる。本
発明に用いるジルコニウム酸化物を得るために最初の熱
処理は、特に制限されないが、添加した元素をジルコニ
ウム酸化物に固溶させた複合酸化物を形成し、また、ロ
ジウムや白金の分散性良く担持するための大木な比表面
積を得るため、例えば４００℃〜８００℃の比較的低温
で空気中及び／又は空気流通下で焼成を行うこと好まし
い。

【００５２】前記ジルコニウム酸化物にロジウムや白金
を担持する方法としては、例えば含浸法や混練法等の公
知の方法の中から適宜選択して行うことができるが、特
に含浸法を用いることが好ましい。

【００５３】ロジウムの原料化合物としては、硝酸塩等
の水溶性のものであれば任意のものが使用できる。白金
の原料化合物としては、ジニトロジアンミン酸塩、塩化
物、硝酸塩等の水溶性のものであれば任意のものが使用
できる。

【００５４】本発明にかかる排気ガス浄化用触媒は、沈
殿法で得られたジルコニウム酸化物が有する微細な細孔
構造と大きなＢＥＴ比表面積及び均一な結晶構造が、低
温におけるロジウムの触媒活性の発現に重要な役割を果
たしている。これに対し、上記沈殿法を用いずに得たジ
ルコニウム酸化物は、反応に有効な比表面積が小さくな
り、また、添加した元素がジルコニウム酸化物に固溶し
た複合酸化物を形成せず担持表面に偏在し、ロジウムや
白金の触媒活性や耐久後の浄化性能が低下する。

【００５５】また、請求項１〜３記載の排気ガス浄化用
触媒中の触媒成分に加えて、アルミナ粉末にパラジウム
を含浸法で担持した粉末を加えることにより、請求項４
記載の排気ガス浄化用触媒が得られる。パラジウムの原
料化合物としては、ジニトロジアンミン酸塩、塩化物、
硝酸塩等水溶性のものであれば任意のものが使用でき
る。

【００５６】また、請求項１〜４記載の排気ガス浄化用
触媒中の触媒成分に加えて、セリウム酸化物粉末にパラ
ジウムを含浸法で担持した粉末を加えることにより、請
求項５記載の排気ガス浄化用触媒が得られる。また、該
セリウム酸化物には、ジルコニウム、ネオジウム及びラ
ンタンからなる群より選ばれる少なくとも１種が含有さ
れる。当該ジルコニウム、ネオジウム及びランタンから
なる群より選ばれる少なくとも一種を含有するセリウム
酸化物にパラジウムが担持されたものを添加することに
より、還元雰囲気下において、パラジウムの酸化状態
を、排気ガス浄化に適した状態に、より有効に維持する
ことができる。

【００５７】このようにして得られる本発明にかかる排
気ガス浄化用触媒は、無担体でも有効に使用することが
できるが、粉砕・スラリーとし、触媒担体にコートし
て、４００〜９００℃で焼成して用いることが好まし
い。

【００５８】従って、得られた前記ロジウム及び／又は
白金担持ジルコニウム酸化物粉末、上記パラジウム担体
アルミナ粉末及び上記パラジウム担持セリウム酸化物粉
末に、アルミナゾルを加えて湿式にて粉砕してスラリー
とし、触媒担体に付着させ、４００〜６５０℃の範囲の
温度で空気中及び／又は空気流通下で焼成を行う。

【００５９】更に、ロジウム及びパラジウムの耐被毒性
向上という相乗作用を効率よく発現させるために、パラ
ジウムを含有する触媒成分層はコート層の下側（内層
側）に配置し、ロジウムを含有する触媒成分層はコート
層の上側（表層側）に配置することが好ましく、これに
より請求項６記載の排気ガス浄化用触媒が得られる。白
金は、ロジウムを含有する触媒成分層（表層側）及びパ
ラジウムを含有する触媒成分層（内層側）いずれの触媒
成分層中に含有させることもできるが、特に、ロジウム
を含有する触媒成分層（表層側）中に均一に配置するこ
とが耐久性改良の点から好ましい。

【００６０】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス担体やメタル担体等が挙げられる。前
記触媒担体の形状は、特に制限されないが、通常はハニ
カム形状で使用することが好ましく、ハニカム状の各種
基材に触媒粉末を塗布して用いられる。

【００６１】このハニカム材料としては、一般にセラミ
ック等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
材料を用いることも可能であり、更には触媒成分粉末そ
のものをハニカム状に成形しても良い。触媒の形状をハ
ニカム状とすることにより、触媒と排気ガスとの接触面
積が大きくなり、圧力損失も抑制できるため自動車用排
気ガス浄化用触媒として用いる場合に極めて有効であ
る。

【００６２】ハニカム材料に付着させる触媒成分コート
層の量は、触媒成分全体のトータルで、触媒１Ｌあた
り、５０ｇ〜４００ｇが好ましい。触媒成分担持層が多
い程、触媒寿命の面から好ましいが、コート層が厚くあ
りすぎると、触媒成分担持層内部で反応ガスが拡散不良
となり触媒と充分に接触できなくなるため、活性に対す
る増量効果が飽和し、更にはガスの通過抵抗も大きくな
ってしまう。このため、コート層量は、上記触媒１Ｌあ
たり５０ｇ〜４００ｇが好ましい。

【００６３】更に好ましくは、得られた排気ガス浄化用
触媒に、アルカリ金属及びアルカリ土類金属を含浸担持
させることにより、請求項７記載の排気ガス浄化用触媒
が得られる。使用できるアルカリ金属及びアルカリ土類
金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の元素が挙げられるが、特
に、カリウム及び／又はバリウムが好ましい。

【００６４】使用できるアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の化合物は、酸化物、硝酸塩及び水酸化物等の水溶
性のものである。これにより、白金及びパラジウムの近
傍に塩基性元素であるアルカル金属及び／又はシルカリ
土類金属を分散性良く担持することが可能となる。

【００６５】具体的には、アルカリ金属化合物及び／又
はアルカリ土類金属からなる粉末の水溶液を、ウォッシ
ュコート成分を担持した上記担体に含浸し、乾燥し、次
いで空気中及び／又は空気流通下で２００〜６００℃の
比較的低温で焼成するものである。かかる焼成温度が２
００℃未満だとアルカリ金属及びアルカリ土類金属化合
物が酸化物形態になることが充分にできず、逆に６００
℃を越えても焼成温度の効果は飽和し、顕著な差異は得
られない。

【００６６】本発明を次の実施例及び比較例により説明
する。

【００６７】

【実施例】実施例１ セリウム３モル％（ＣｅＯ₂ に換算して８．７重量
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ₂ に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ₂ Ｏ₃ に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末Ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ
粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｄ濃度は４．８
重量％であった。

【００６８】ランタン１モル％（Ｌａ₂ Ｏ₃ に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ₂ に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末Ｃ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ_0.01Ｚｒ_0.32Ｃｅ_0.67Ｏ_x ）粉末（粉
末Ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は０．９重量％で
あった。

【００６９】上記粉末Ｂ９０７ｇ、粉末Ｄ４００ｇと活
性アルミナ１９３ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボー
ルミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。この
スラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．７Ｌ、
４００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のス
ラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。こ
の作業を２度行い、コート層重量１５０ｇ／Ｌ一担体
（担体Ａ）を得た。パラジウム担持量は１３３．３ｇ／
ｃｆ（４．７１ｇ／Ｌ）であった。

【００７０】Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８
０モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末Ｅ）に硝酸ロ
ジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎｄ_0.1 Ｃａ
_0.1 Ｚｒ_0.8 Ｏ_x 粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末Ｆの
Ｒｈ濃度は１．５重量％であった。

【００７１】Ｌａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、Ｚｒ７９
モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末Ｇ）にジニトロ
ジアンミン酸白金水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成してＰｔ担持ジルコ
ニウム酸化物粉末（粉末Ｈ）を得た。この粉末ＨのＰｔ
濃度は１．５重量％であった。

【００７２】上記粉末Ｆ３１３ｇ、粉末Ｈ３１３ｇと、
ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ₂ に換算して６．３重量
％）とを含むアルミナ粉末（粉末Ｉ）１４９ｇと活性ア
ルミナ２５ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボールミル
に投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリ
ー液を前記Ｐｄ含有触媒成分層を担持したコージェラト
質モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）（担持Ａ）に
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・
乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート層重量８０
ｇ／Ｌ一担体（担持Ｂ）を得た。Ｒｈの担持量は１３．
３ｇ／ｃｆ（０．４７ｇ／Ｌ）、Ｐｔの担持量は１３．
３ｇ／ｃｆ（０．４７ｇ／Ｌ）であった。次いで、上記
触媒成分担持コージェラト質モノリス担体（担持Ｂ）に
酢酸バリウム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼
成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有させて、排気ガス
浄化用触媒を得た。

【００７３】実施例２ Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８０モル％のジ
ルコニウム酸化物粉末の代わりに、Ｎｄ５モル％、Ｃａ
１０モル％、Ｚｒ８５モル％のジルコニウム酸化物粉末
を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用
触媒を得た。

【００７４】実施例３ Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８０モル％のジ
ルコニウム酸化物粉末の代わりに、Ｎｄ２０モル％、Ｃ
ａ１０モル％、Ｚｒ７０モル％のジルコニウム酸化物粉
末を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化
用触媒を得た。

【００７５】実施例４ Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８０モル％のジ
ルコニウム酸化物粉末の代わりに、Ｎｄ５モル％、Ｃａ
５モル％、Ｚｒ９０モル％のジルコニウム酸化物粉末を
用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触
媒を得た。

【００７６】実施例５ Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８０モル％のジ
ルコニウム酸化物粉末の代わりに、Ｎｄ５モル％、Ｃａ
２０モル％、Ｚｒ７５モル％のジルコニウム酸化物粉末
を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用
触媒を得た。

【００７７】実施例６ Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８０モル％のジ
ルコニウム酸化物粉末の代わりに、Ｎｄ１５モル％、Ｃ
ａ１５モル％、Ｚｒ７０モル％のジルコニウム酸化物粉
末を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化
用触媒を得た。

【００７８】実施例７ Ｌａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジル
コニウム酸化物粉末の代わりに、Ｌａ１モル％、Ｃｅ１
０モル％、Ｚｒ８９モル％のジルコニウム酸化物粉末を
用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触
媒を得た。

【００７９】実施例８ Ｌａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジル
コニウム酸化物粉末の代わりに、Ｌａ１モル％、Ｃｅ３
０モル％、Ｚｒ６９モル％のジルコニウム酸化物粉末を
用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触
媒を得た。

【００８０】実施例９ 実施例１で得られた粉末Ｂ９０７ｇ、粉末Ｄ４００ｇ、
粉末Ｈ１５７ｇ、活性アルミナ３６ｇ、硝酸水溶液１０
００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラ
リーを得た。このスラリー液をコージェラト質モノリス
担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にて
セル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１
時間焼成した。この作業を２度行い、コート層重量１５
０ｇ／Ｌの担体（担体Ｃ）を得た。パラジウム担持量は
１３３．３ｇ／ｃｆ（４．７１ｇ／Ｌ）、白金担持量
６．７ｇ／ｃｆ（０．２４ｇ／Ｌ）であった。

【００８１】実施例１で得られた粉末Ｆ３１３ｇ、粉末
Ｇ１５７ｇ、粉末Ｈ１５７ｇと、ジルコニウム３モル％
（ＺｒＯ₂ に換算して６．３重量％）とを含むアルミナ
粉末（粉末Ｉ）１４８ｇと活性アルミナ２５ｇ、硝酸水
溶液１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕
してスラリーを得た。このスラリー液を前記ＰｄとＰｔ
含有触媒成分層を担持したコージェラト質モノリス担体
（１．７Ｌ、４００セル）（担体Ｃ）に付着させ、空気
流にてセル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００
℃で１時間焼成した。コート層重量８０ｇ／Ｌ一担体
（担体Ｄ）を得た。Ｒｈの担持量は１３．３ｇ／ｃｆ
（０．４７ｇ／Ｌ）、Ｐｔの担持量は６．７ｇ／ｃｆ
（０．２４ｇ／Ｌ）であった。次いで、上記触媒成分担
持コージェラト質モノリス担体（担体Ｄ）に酢酸バリウ
ム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして１０ｇ／Ｌを含有させた。

【００８２】実施例１０ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、Ｎｄ５モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８５モル％の
ジルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と同
様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８３】実施例１１ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、Ｎｄ２０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ７０モル％
のジルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と
同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８４】実施例１２ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、Ｎｄ５モル％、Ｃａ５モル％、Ｚｒ９０モル％のジ
ルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と同様
にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８５】実施例１３ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、Ｎｄ５モル％、Ｃａ２０モル％、Ｚｒ７５モル％の
ジルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と同
様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８６】実施例１４ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、Ｎｄ１５モル％、Ｃａ１５モル％、Ｚｒ７０モル％
のジルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と
同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８７】実施例１５ 粉末Ｇを調製する際のＬａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、
Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わりに、
Ｌａ１モル％Ｃｅ１０モル％Ｚｒ８９モル％のジルコニ
ウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と同様にして
排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８８】実施例１６ 粉末Ｇを調製する際のＬａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、
Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わりに、
Ｌａ１モル％、Ｃｅ３０モル％、Ｚｒ６９モル％のジル
コニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と同様に
して排気ガス浄化用触媒を得た。

【００８９】実施例１７ 粉末Ｇを調製する際のＬａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、
Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わりに、
Ｐｒ１モル％、Ｌｅ２０モル％、Ｚｒ７８モル％のジル
コニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例１と同様に
して排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９０】実施例１８ 粉末Ｇを調製する際のＬａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、
Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わりに、
Ｙ１モル％、Ｎｄ１モル％、Ｃｅ２０モル％、Ｚｒ７８
モル％のジルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施
例９と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９１】実施例１９ 粉末Ｇを調製する際のＬａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、
Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わりに、
Ｐｒ１モル％、Ｎｄ１モル％、Ｙ１モル％、Ｌａ１モル
％、Ｃｅ１０モル％、Ｚｒ８６モル％のジルコニウム酸
化物粉末を用いた以外は、実施例１と同様にして排気ガ
ス浄化用触媒を得た。

【００９２】実施例２０ 粉末Ｇを調製する際のＬａ１モル％、Ｃｅ２０モル％、
Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わりに、
Ｐｒ１モル％、Ｎｄ１モル％、Ｌａ１モル％、Ｃｅ３０
モル％、Ｚｒ６６モル％のジルコニウム酸化物粉末を用
いた以外は、実施例９と同様にして排気ガス浄化用触媒
を得た。

【００９３】比較例１ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、活性アルミナを用いた以外は、実施例１と同様にし
て排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９４】比較例２ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、ＺｒＯ₂ を用いた以外は、実施例１と同様にして排
気ガス浄化用触媒を得た。

【００９５】比較例３ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、Ｎｄ２０モル％、Ｃａ３０モル％、Ｚｒ５０モル％
のジルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例１と
同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９６】比較例４ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、活性アルミナを用いた以外は、実施例９と同様にし
て排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９７】比較例５ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、ＺｒＯ₂ を用いた以外は、実施例９と同様にして排
気ガス浄化用触媒を得た。

【００９８】比較例６ 粉末Ｆを調製する際のＮｄ１０モル％、Ｃａ１０モル
％、Ｚｒ８０モル％のジルコニウム酸化物粉末の代わり
に、Ｎｄ２０モル％、Ｃａ３０モル％、Ｚｒ５０モル％
のジルコニウム酸化物粉末を用いた以外は、実施例９と
同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。

【００９９】上記実施例１〜２０及び比較例１〜６で得
られた排気ガス浄化用触媒中におけるロジウム、白金、
パラジウム、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の含有
量を表１に示す。

【０１００】

【表１】

【０１０１】試験例 前記実施例１〜２０及び比較例１〜６の排気ガス浄化用
触媒について、以下の耐久条件により耐久を行った後、
下記評価条件で触媒活性評価を行った。

【０１０２】 耐久条件 エンジン排気量 ４４００ｃｃ 燃料 有鉛ガソリン（Ｐｄ５０ｍｇ／ｕｓｇ） 触媒入口ガス温度 ９００℃ 耐久時間 １００時間 入口ガス組成 ＣＯ ０．５±０．１％ Ｏ₂ ０．５±０．１％ ＨＣ 約１１００ｐｐｍ ＮＯ １３００ｐｐｍ ＣＯ₂ １５％ Ａ／Ｆ変動 ５５００回（周期６５秒／回） 周期：Ａ／Ｆ＝１４．６ ５５秒 燃料カット ５秒 リッチ スパイク ５秒

【０１０３】評価条件１：低温活性 エンジン排気量 ２０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 昇温速度 １０℃／分 測定温度範囲 １５０〜５００℃ 耐久後の各排気ガス浄化用触媒の低温活性を、ＨＣ、Ｃ
Ｏ及びＮＯ_x の転化率が５０％になった時の温度（Ｔ５
０／℃）で表し、その結果を表２に示す。

【０１０４】 耐久後の各排気ガス浄化用触媒の浄化性能を、ストイキ
雰囲気におけるＨＣ、ＣＯ及びＮＯ_x の平均転化率
（％）を以下の式により決定し、その結果を表２に示
す。

【０１０５】

【数１】

【数２】

【数３】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【発明の効果】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、
耐久性と耐被毒性に優れ、耐久後の低温活性及びストイ
キ転化率等の排気ガス浄化性能を向上させることができ
る。

【０１０８】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更にロジウムの不活性化を抑制し、耐
久後の触媒性能を向上させることができる。

【０１０９】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、触媒成分の低下を抑制できる。

【０１１０】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更に低温活性や浄化性能を向上し、触
媒成分の完全に起因する触媒性能の低下を抑制できる。

【０１１１】請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更にパラジウムの還元による不活性化
を抑制し、更に耐久後の触媒性能の低下を抑制できる。

【０１１２】請求項６記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、パラジウムの耐被毒性を向上し、更
に、ロジウムの耐久後の触媒性能の低下を抑制できる。

【０１１３】請求項７記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、触媒成分中のパラジウムのシンタリン
グを抑制して、更に低温活性や浄化性能を向上させるこ
とができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 触媒成分担持層を有する一体構造型触媒
   において、少なくともロジウム担持ジルコニウム酸化物
   と白金担持ジルコニウム酸化物とを含有することを特徴
   とする排気ガス浄化用触媒。
2. 【請求項２】 請求項１記載の排気ガス浄化用触媒にお
   いて、ロジウムを担持するジルコニウム酸化物は、次の
   一般式； Ｎｄ_a Ｃａ_b Ｚｒ_c Ｏ_d （式中、ａ，ｂ及びｃは、各元素の原子比率を示し、金
   属換算で、ａ＝０．０１〜２０モル％、ｂ＝０．０５〜
   ２０モル％、ｃ＝６０〜９５モル％、ｄは上記各成分の
   原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）で表さ
   れることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触
   媒において、白金を担持するジルコニウム酸化物は、次
   の一般式； 〔Ｘ〕 _eＣｅ_f Ｚｒ_g Ｏ_h （式中、Ｘは、プラセオジウム、イットリウム、ランタ
   ン及びネオジウムからなる群より選ばれた少なくとも一
   種の元素であり、ｅ，ｆ及びｇは、各元素の原子比率を
   示し、金属換算で、ｅ＝０．０１〜１０モル％、ｆ＝５
   〜３０モル％、ｇ＝６５〜９５モル％、ｈは上記各成分
   の原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）で表
   されることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガ
   ス浄化用触媒の触媒成分担持層中に、更にパラジウム担
   持アルミナが含有され、該アルミナはセリウム、ジルコ
   ニウム及びランタンからなる群より選ばれた少なくとも
   一種を金属換算で１〜１０％含むことを特徴とする排気
   ガス浄化用触媒。
5. 【請求項５】 請求項１〜４いずれかの項記載の排気ガ
   ス浄化用触媒の触媒成分担持層中に、更にパラジウム担
   持セリウム酸化物が含有され、該セリウム酸化物は、ジ
   ルコニウム、ネオジウム及びランタンからなる群より選
   ばれた一種を金属換算で１〜４０モル％含むことを特徴
   とする排気ガス浄化用触媒。
6. 【請求項６】 請求項４又は５記載の排気ガス浄化用触
   媒において、ロジウム担持ジルコニウム酸化物を表層側
   に、パラジウム担持触媒成分を内層側に配置して成るこ
   とを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
7. 【請求項７】 請求項１〜６いずれかの項記載の排気ガ
   ス浄化用触媒に、更に、アルカリ金属及びアルカリ土類
   金属からなる群より選ばれた少なくとも一種が含有され
   ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。