JPH10287663A - 不斉ワッカー型環化反応 - Google Patents
不斉ワッカー型環化反応Info
- Publication number
- JPH10287663A JPH10287663A JP9091805A JP9180597A JPH10287663A JP H10287663 A JPH10287663 A JP H10287663A JP 9091805 A JP9091805 A JP 9091805A JP 9180597 A JP9180597 A JP 9180597A JP H10287663 A JPH10287663 A JP H10287663A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- optically active
- alkoxy
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィン化合物より光学活性複素環化
合物を効率よく製造する。 【解決手段】 式（１） 【化１】 ［式中、Ｚは酸素原子、ＲはＣ1〜Ｃ10アルキル基、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＣ1〜Ｃ10アルキル基、ｎは１〜
３の整数を意味する。］のオレフィン化合物を、式
（２） 【化２】 ［式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4はＣ1〜Ｃ6アルキル基を意
味し、Ａ3とＡ4はベンゼン環と一緒になってナフチル環
を形成してもよい。Ｗ1、Ｗ2はＣ1〜Ｃ6アルキル基、＊
は不斉炭素を示し、炭素原子の絶対配置はＲかＳを意味
する。］の軸不斉を有する光学活性ビアリール型オキサ
ゾリン化合物及び二価のパラジウム塩の存在下、酸化す
ることを特徴する 式（３） 【化３】 ［式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｎ及び＊は、前
記に同じ。］の光学活性複素環化合物の製造法。
合物を効率よく製造する。 【解決手段】 式（１） 【化１】 ［式中、Ｚは酸素原子、ＲはＣ1〜Ｃ10アルキル基、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＣ1〜Ｃ10アルキル基、ｎは１〜
３の整数を意味する。］のオレフィン化合物を、式
（２） 【化２】 ［式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4はＣ1〜Ｃ6アルキル基を意
味し、Ａ3とＡ4はベンゼン環と一緒になってナフチル環
を形成してもよい。Ｗ1、Ｗ2はＣ1〜Ｃ6アルキル基、＊
は不斉炭素を示し、炭素原子の絶対配置はＲかＳを意味
する。］の軸不斉を有する光学活性ビアリール型オキサ
ゾリン化合物及び二価のパラジウム塩の存在下、酸化す
ることを特徴する 式（３） 【化３】 ［式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｎ及び＊は、前
記に同じ。］の光学活性複素環化合物の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二価のパラジウム
塩を触媒とするオレフィン化合物の不斉ワッカー型環化
反応に関する。本発明の不斉ワッカー型環化反応によ
り、光学活性な医農薬の製造中間体及び光学活性な機能
性材料化合物等を製造する際に有用な光学活性な複素環
化合物が効率良く得られる。
塩を触媒とするオレフィン化合物の不斉ワッカー型環化
反応に関する。本発明の不斉ワッカー型環化反応によ
り、光学活性な医農薬の製造中間体及び光学活性な機能
性材料化合物等を製造する際に有用な光学活性な複素環
化合物が効率良く得られる。
【０００２】
【従来の技術】不斉ワッカー型環化反応により得られる
光学活性な複素環化合物としては、光学活性ジヒドロベ
ンゾフラン化合物、光学活性テトラヒドロベンゾピラン
化合物、光学活性インドリン化合物、光学活性テトラヒ
ドロキノリン化合物及び光学活性ジヒドロベンゾチオフ
ェン化合物等が挙げられる。
光学活性な複素環化合物としては、光学活性ジヒドロベ
ンゾフラン化合物、光学活性テトラヒドロベンゾピラン
化合物、光学活性インドリン化合物、光学活性テトラヒ
ドロキノリン化合物及び光学活性ジヒドロベンゾチオフ
ェン化合物等が挙げられる。
【０００３】従来、不斉ワッカー型環化反応による光学
活性複素環化合物の製造法としては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１０３，２３１８（１９８１）及びＪ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５０，１２８２（１９８５）に記
載されている光学活性π−アリルパラジウム錯体を触媒
とし、酢酸銅を酸化剤として用いた酸素雰囲気下におけ
る光学活性ジヒドロベンゾフラン化合物の製造法のみが
知られている。
活性複素環化合物の製造法としては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１０３，２３１８（１９８１）及びＪ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５０，１２８２（１９８５）に記
載されている光学活性π−アリルパラジウム錯体を触媒
とし、酢酸銅を酸化剤として用いた酸素雰囲気下におけ
る光学活性ジヒドロベンゾフラン化合物の製造法のみが
知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の不斉ワッカー型
環化反応は、得られる光学活性ジヒドロベンゾフラン化
合物の光学純度が最高２９％ｅｅと満足のできる結果が
得られていない。
環化反応は、得られる光学活性ジヒドロベンゾフラン化
合物の光学純度が最高２９％ｅｅと満足のできる結果が
得られていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、軸不斉を有する光学活
性ビアリール型オキサゾリン化合物及び二価のパラジウ
ム塩を使用すると、オレフィン化合物を効率よく、不斉
ワッカー型環化反応できることを見出し、本発明を完成
するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、軸不斉を有する光学活
性ビアリール型オキサゾリン化合物及び二価のパラジウ
ム塩を使用すると、オレフィン化合物を効率よく、不斉
ワッカー型環化反応できることを見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、式（１）
【０００７】
【化４】
【０００８】［式中、Ｚは、酸素原子、硫黄原子、ＮＨ
基を意味する。Ｒは、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル
基、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基、（該アルキル基、シ
クロアルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基
又は複素環基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6
〜Ｃ10芳香族基及び複素環基（該芳香族基、複素環基
は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基叉はシアノ基で任意に置換されて
いてもよい。）を意味する。
基を意味する。Ｒは、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル
基、Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基、（該アルキル基、シ
クロアルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基
又は複素環基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6
〜Ｃ10芳香族基及び複素環基（該芳香族基、複素環基
は、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基叉はシアノ基で任意に置換されて
いてもよい。）を意味する。
【０００９】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、Ｃ1
〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ3〜Ｃ10
シクロアルキル基（該アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基叉
は複素環基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6〜
Ｃ10芳香族基、複素環基（該芳香族基、複素環基は、Ｃ
1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカル
ボニル基叉はＣ2〜Ｃ10アルカノイル基で任意に置換さ
れていてもよい。）、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカルボニル基及びＣ2〜Ｃ10ア
ルカノイル基を意味する。
〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ3〜Ｃ10
シクロアルキル基（該アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基叉
は複素環基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6〜
Ｃ10芳香族基、複素環基（該芳香族基、複素環基は、Ｃ
1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカル
ボニル基叉はＣ2〜Ｃ10アルカノイル基で任意に置換さ
れていてもよい。）、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカルボニル基及びＣ2〜Ｃ10ア
ルカノイル基を意味する。
【００１０】ｎは、１〜３の整数を意味する。］で表さ
れるオレフィン化合物を、式（２）
れるオレフィン化合物を、式（２）
【００１１】
【化５】
【００１２】［式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は、独立
に、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ 2〜Ｃ6アルケニ
ル基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基
（該アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及、ルコ
キシ基は、ハロゲン原子、水酸基、トリＣ1〜Ｃ6アルキ
ルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジ
Ｃ1〜Ｃ6アルキルフェニルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シ基、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基叉は複素環基で任意に置換さ
れていてもよい。）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ10アル
カノイル基、ホルミル基、トリＣ1〜Ｃ6アルキルシリル
基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジＣ1〜Ｃ6
アルキルフェニルシリル基、Ｎ−モノＣ1〜Ｃ10アルキ
ルカルバモイル基及びＮ，Ｎ−ジＣ1〜Ｃ10アルキルカ
ルバモイル基を意味し、Ａ3とＡ4は、それらの結合する
ベンゼン環と一緒になってナフチル環を形成してもよい
｛該ナフチル環は、無置換或いは単数又は複数のＣ1〜
Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ6アル
キニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基（該アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルコキシ基は、ハロゲン原
子、水酸基、トリＣ１〜Ｃ６アルキルシリル基、Ｃ1〜
Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジＣ1〜Ｃ6アルキル
フェニルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ10
芳香族基又は複素環基で任意に置換されていてもよ
い。）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ2〜Ｃ
10アルコキシカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ10アルカノイル基
及びフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハ
ロゲン原子で任意に置換されていても良い。）で任意に
置換されていても良い。｝。
に、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ 2〜Ｃ6アルケニ
ル基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基
（該アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及、ルコ
キシ基は、ハロゲン原子、水酸基、トリＣ1〜Ｃ6アルキ
ルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジ
Ｃ1〜Ｃ6アルキルフェニルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シ基、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基叉は複素環基で任意に置換さ
れていてもよい。）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ10アル
カノイル基、ホルミル基、トリＣ1〜Ｃ6アルキルシリル
基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジＣ1〜Ｃ6
アルキルフェニルシリル基、Ｎ−モノＣ1〜Ｃ10アルキ
ルカルバモイル基及びＮ，Ｎ−ジＣ1〜Ｃ10アルキルカ
ルバモイル基を意味し、Ａ3とＡ4は、それらの結合する
ベンゼン環と一緒になってナフチル環を形成してもよい
｛該ナフチル環は、無置換或いは単数又は複数のＣ1〜
Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ6アル
キニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基（該アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルコキシ基は、ハロゲン原
子、水酸基、トリＣ１〜Ｃ６アルキルシリル基、Ｃ1〜
Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジＣ1〜Ｃ6アルキル
フェニルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ10
芳香族基又は複素環基で任意に置換されていてもよ
い。）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ2〜Ｃ
10アルコキシカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ10アルカノイル基
及びフェニル基（該フェニル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハ
ロゲン原子で任意に置換されていても良い。）で任意に
置換されていても良い。｝。
【００１３】Ｗ1及びＷ2は、独立に、水素原子（但し、
Ｗ1及びＷ2は同時に水素原子ではない。）、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル基、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1〜Ｃ6アル
キル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基叉
はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）及び
ベンジル基（該ベンジル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ
1〜Ｃ6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基叉はハロゲン
原子で任意に置換されていてもよい。）を意味する。
Ｗ1及びＷ2は同時に水素原子ではない。）、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル基、フェニル基（該フェニル基は、Ｃ1〜Ｃ6アル
キル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基叉
はハロゲン原子で任意に置換されていてもよい。）及び
ベンジル基（該ベンジル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ
1〜Ｃ6アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基叉はハロゲン
原子で任意に置換されていてもよい。）を意味する。
【００１４】＊は不斉炭素を示し、その炭素原子の絶対
配置はＲかＳを意味する。］で表される軸不斉を有する
光学活性ビアリール型オキサゾリン化合物及び二価のパ
ラジウム塩の存在下、酸化することを特徴する 式（３）
配置はＲかＳを意味する。］で表される軸不斉を有する
光学活性ビアリール型オキサゾリン化合物及び二価のパ
ラジウム塩の存在下、酸化することを特徴する 式（３）
【００１５】
【化６】
【００１６】［式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｎ
及び＊は、前記に同じ。］で表される光学活性複素環化
合物の製造法に関するものである。
及び＊は、前記に同じ。］で表される光学活性複素環化
合物の製造法に関するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、更に詳細に本発明を説明す
る。先ず、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、
Ａ4、Ｗ1及びＷ2について説明する。Ｃ1〜Ｃ6アルキル
基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル
基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル
基、ｔ−ペンチル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル
基、３−ヘキシル基、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペ
ンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、
１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、３，３−ジ
メチル−ｎ−ブチル基、１−ヘプチル基、２−ヘプチル
基、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基及
び１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基等が
挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基及び１−
ヘキシル基等が挙げられる。
る。先ず、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、
Ａ4、Ｗ1及びＷ2について説明する。Ｃ1〜Ｃ6アルキル
基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、２−ペンチル
基、３−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル
基、ｔ−ペンチル基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル
基、３−ヘキシル基、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペ
ンチル基、１，１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、
１，２，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、３，３−ジ
メチル−ｎ−ブチル基、１−ヘプチル基、２−ヘプチル
基、１−エチル−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基及
び１−エチル−２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基等が
挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基及び１−
ヘキシル基等が挙げられる。
【００１８】Ｃ1〜Ｃ10アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル
基、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル基、１，
１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−ト
リメチル−ｎ−プロピル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブ
チル基、１−ヘプチル基、２−ヘプチル基、１−エチル
−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−
２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−オクチル基、
３−オクチル基、４−メチル−３−ｎ−ヘプチル基、６
−メチル−２−ｎ−ヘプチル基、２−プロピル−１−ｎ
−ヘプチル基、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペン
チル基、１−ノニル基、２−ノニル基、２，６−ジメチ
ル−４−ｎ−ヘプチル基、３−エチル−２，２−ジメチ
ル−３−ｎ−ペンチル基、３，５，５−トリメチル−１
−ｎ−へキシル基、１−デシル基、２−デシル基、４−
デシル基、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル基及び
３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル基等が挙げられ、
好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、１−ヘキシル基、
１−ヘプチル基、１−オクチル基、１−ノニル基及び１
−デシル基等が挙げられる。
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、１−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル
基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、１−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル
基、１−メチル−１−エチル−ｎ−ペンチル基、１，
１，２−トリメチル−ｎ−プロピル基、１，２，２−ト
リメチル−ｎ−プロピル基、３，３−ジメチル−ｎ−ブ
チル基、１−ヘプチル基、２−ヘプチル基、１−エチル
−１，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−エチル−
２，２−ジメチル−ｎ−プロピル基、１−オクチル基、
３−オクチル基、４−メチル−３−ｎ−ヘプチル基、６
−メチル−２−ｎ−ヘプチル基、２−プロピル−１−ｎ
−ヘプチル基、２，４，４−トリメチル−１−ｎ−ペン
チル基、１−ノニル基、２−ノニル基、２，６−ジメチ
ル−４−ｎ−ヘプチル基、３−エチル−２，２−ジメチ
ル−３−ｎ−ペンチル基、３，５，５−トリメチル−１
−ｎ−へキシル基、１−デシル基、２−デシル基、４−
デシル基、３，７−ジメチル−１−ｎ−オクチル基及び
３，７−ジメチル−３−ｎ−オクチル基等が挙げられ、
好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基、１−ヘキシル基、
１−ヘプチル基、１−オクチル基、１−ノニル基及び１
−デシル基等が挙げられる。
【００１９】Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基としては、シ
クロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メ
チルシクロプロピル基、４−メチルシクロヘキシル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニ
ル基及びシクロデシル基等が挙げられ、好ましくはシク
ロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及び
シクロヘキシル基が挙げられる。
クロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メ
チルシクロプロピル基、４−メチルシクロヘキシル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニ
ル基及びシクロデシル基等が挙げられ、好ましくはシク
ロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及び
シクロヘキシル基が挙げられる。
【００２０】Ｃ2〜Ｃ6アルケニル基としては、エテニル
基、１−プロぺニル基、２−プロぺニル基、１−メチル
ビニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテ
ニル基、１−メチル−１−プロぺニル基、１−メチル−
２−プロぺニル基、２−メチル−２−プロぺニル基、１
−エチル−２−ビニル基、１−ペンテニル基、２−ペン
テニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１，
２−ジメチル−１−プロぺニル基、１，２−ジメチル−
２−プロぺニル基、１−エチル−１−プロぺニル基、１
−エチル−２−プロぺニル基、１−メチル−１−ブテニ
ル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−１−
ブテニル基、１−ｉ−プロピルビニル基、２，４−ペン
タジエニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、
３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル
基、２，４−ヘキサジエニル基及び１−メチル−１−ペ
ンテニル基等が挙げられ、好ましくはエテニル基、１−
プロぺニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−プロ
ぺニル基、１−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−
ヘキセニル基及び５−ヘキセニル基等が挙げられる。
基、１−プロぺニル基、２−プロぺニル基、１−メチル
ビニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテ
ニル基、１−メチル−１−プロぺニル基、１−メチル−
２−プロぺニル基、２−メチル−２−プロぺニル基、１
−エチル−２−ビニル基、１−ペンテニル基、２−ペン
テニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１，
２−ジメチル−１−プロぺニル基、１，２−ジメチル−
２−プロぺニル基、１−エチル−１−プロぺニル基、１
−エチル−２−プロぺニル基、１−メチル−１−ブテニ
ル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−１−
ブテニル基、１−ｉ−プロピルビニル基、２，４−ペン
タジエニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、
３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル
基、２，４−ヘキサジエニル基及び１−メチル−１−ペ
ンテニル基等が挙げられ、好ましくはエテニル基、１−
プロぺニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−プロ
ぺニル基、１−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−
ヘキセニル基及び５−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００２１】Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基としては、エチニル
基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニ
ル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニ
ル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペン
チニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−
ヘキシニル基、４−ヘキシニル基及び５−ヘキシニル基
等が挙げられ、好ましくはエチニル基、１−プロピニル
基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、４−ペンチニ
ル基、１−ヘキシニル基及び５−ヘキシニル基等が挙げ
られる。
基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニ
ル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニ
ル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペン
チニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−
ヘキシニル基、４−ヘキシニル基及び５−ヘキシニル基
等が挙げられ、好ましくはエチニル基、１−プロピニル
基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、４−ペンチニ
ル基、１−ヘキシニル基及び５−ヘキシニル基等が挙げ
られる。
【００２２】Ｃ6〜Ｃ10芳香族基としては、フェニル
基、１−インデニル基、２−インデニル基、３−インデ
ニル基、４−インデニル基、５−インデニル基、６−イ
ンデニル基、７−インデニル基、１−ナフチル基、２−
ナフチル基、１−テトラヒドロナフチル基、２−テトラ
ヒドロナフチル基、５−テトラヒドロナフチル基及び６
−テトラヒドロナフチル基等が挙げられ、好ましくは、
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−テ
トラヒドロナフチル基及び２−テトラヒドロナフチル基
が挙げられる。
基、１−インデニル基、２−インデニル基、３−インデ
ニル基、４−インデニル基、５−インデニル基、６−イ
ンデニル基、７−インデニル基、１−ナフチル基、２−
ナフチル基、１−テトラヒドロナフチル基、２−テトラ
ヒドロナフチル基、５−テトラヒドロナフチル基及び６
−テトラヒドロナフチル基等が挙げられ、好ましくは、
フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−テ
トラヒドロナフチル基及び２−テトラヒドロナフチル基
が挙げられる。
【００２３】複素環基としては、芳香族系複素環基及び
非芳香族系複素環基が挙げられる。芳香族系複素環基と
しては、５〜７員環の単環式複素環基、構成原子数が８
〜１０の縮合二環式複素環基が挙げられ、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子が１〜３原子単独叉は組合わせて含む
ことができる。非芳香族系複素環基としては、５〜７員
環の単環式複素環基、構成原子数が６〜１０の縮合二環
式複素環基が挙げられ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
が１〜３原子単独叉は組合わせて含むことができる。
非芳香族系複素環基が挙げられる。芳香族系複素環基と
しては、５〜７員環の単環式複素環基、構成原子数が８
〜１０の縮合二環式複素環基が挙げられ、酸素原子、窒
素原子、硫黄原子が１〜３原子単独叉は組合わせて含む
ことができる。非芳香族系複素環基としては、５〜７員
環の単環式複素環基、構成原子数が６〜１０の縮合二環
式複素環基が挙げられ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子
が１〜３原子単独叉は組合わせて含むことができる。
【００２４】芳香族系複素環基としては、２−チエニル
基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２
−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、２−
ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾ
フラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニ
ル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル
基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニ
ル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、
４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベ
ンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベン
ゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベ
ンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル
基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメ
ニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−ピ
ロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミ
ダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル
基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾ
リル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チ
アゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリ
ル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４
−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキ
サゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサ
ゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリ
ジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−
ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニ
ル基、４−ピリダジニル基、１−インドリジニル基、２
−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−イン
ドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジ
ニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル
基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１
−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル
基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インド
リル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−
インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリ
ル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−
インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３
−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−
プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キ
ノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノ
リル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イ
ソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル
基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イ
ソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル
基、６−フタラジニル基、２−ナフチリジニル基、３−
ナフチリジニル基、４−ナフチリジニル基、２−キノキ
サリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニ
ル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−
キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニ
ル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−
シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニ
ル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−
プテニジニル基、４−プテニジニル基、６−プテニジニ
ル基、７−プテニジニル基及び３−フラザニル基等が挙
げられる。
基、３−チエニル基、２−フリル基、３−フリル基、２
−ピラニル基、３−ピラニル基、４−ピラニル基、２−
ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾ
フラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニ
ル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル
基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニ
ル基、２−ベンゾチエニル基、３−ベンゾチエニル基、
４−ベンゾチエニル基、５−ベンゾチエニル基、６−ベ
ンゾチエニル基、７−ベンゾチエニル基、１−イソベン
ゾチエニル基、４−イソベンゾチエニル基、５−イソベ
ンゾチエニル基、２−クロメニル基、３−クロメニル
基、４−クロメニル基、５−クロメニル基、６−クロメ
ニル基、７−クロメニル基、８−クロメニル基、１−ピ
ロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、１−イミ
ダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル
基、１−ピラゾリル基、３−ピラゾリル基、４−ピラゾ
リル基、２−チアゾリル基、４−チアゾリル基、５−チ
アゾリル基、３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリ
ル基、５−イソチアゾリル基、２−オキサゾリル基、４
−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、３−イソオキ
サゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサ
ゾリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリ
ジル基、２−ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−
ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、３−ピリダジニ
ル基、４−ピリダジニル基、１−インドリジニル基、２
−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−イン
ドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジ
ニル基、８−インドリジニル基、１−イソインドリル
基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、１
−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル
基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インド
リル基、７−インドリル基、１−インダゾリル基、２−
インダゾリル基、３−インダゾリル基、４−インダゾリ
ル基、５−インダゾリル基、６−インダゾリル基、７−
インダゾリル基、１−プリニル基、２−プリニル基、３
−プリニル基、６−プリニル基、７−プリニル基、８−
プリニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キ
ノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノ
リル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イ
ソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル
基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イ
ソキノリル基、１−フタラジニル基、５−フタラジニル
基、６−フタラジニル基、２−ナフチリジニル基、３−
ナフチリジニル基、４−ナフチリジニル基、２−キノキ
サリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニ
ル基、２−キナゾリニル基、４−キナゾリニル基、５−
キナゾリニル基、６−キナゾリニル基、７−キナゾリニ
ル基、８−キナゾリニル基、３−シンノリニル基、４−
シンノリニル基、５−シンノリニル基、６−シンノリニ
ル基、７−シンノリニル基、８−シンノリニル基、２−
プテニジニル基、４−プテニジニル基、６−プテニジニ
ル基、７−プテニジニル基及び３−フラザニル基等が挙
げられる。
【００２５】非芳香族複素環としては、１−ピロリジニ
ル基、２−ピロリジニル基、３−ピロリジニル基、１−
ピロリニル基、２−ピロリニル基、３−ピロリニル基、
４−ピロリニル基、５−ピロリニル基、１−イミダゾリ
ジニル基、２−イミダゾリジニル基、４−イミダゾリジ
ニル基、１−イミダゾリニル基、２−イミダゾリニル
基、４−イミダゾリニル基、１−ピラゾリジニル基、３
−ピラゾリジニル基、４−ピラゾリジニル基、１−ピラ
ゾリニル基、２−ピラゾリニル基、３−ピラゾリニル
基、４−ピラゾリニル基、５−ピラゾリニル基、１−ピ
ペリジル基、２−ピペリジル基、３−ピペリジル基、４
−ピペリジル基、１−ピペラジニル基、２−ピペラジニ
ル基、３−ピペラジニル基、１−インドリニル基、２−
インドリニル基、３−インドリニル基、４−インドリニ
ル基、５−インドリニル基、６−インドリニル基、７−
インドリニル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリニル基、４−イソインドリニル基、５−イソイン
ドリニル基、２−キヌクリジニル基、３−キヌクリジニ
ル基、４−キヌクリジニル基、２−モルフォリニル基、
３−モルフォリニル基、４−モルフォリニル基、１−ア
ゼチジニル基、２−アゼチジニル基、３−アゼチジニル
基、１−アゼチジノニル基、３−アゼチジノニル基及び
４−アゼチジノニル基等が挙げられる。
ル基、２−ピロリジニル基、３−ピロリジニル基、１−
ピロリニル基、２−ピロリニル基、３−ピロリニル基、
４−ピロリニル基、５−ピロリニル基、１−イミダゾリ
ジニル基、２−イミダゾリジニル基、４−イミダゾリジ
ニル基、１−イミダゾリニル基、２−イミダゾリニル
基、４−イミダゾリニル基、１−ピラゾリジニル基、３
−ピラゾリジニル基、４−ピラゾリジニル基、１−ピラ
ゾリニル基、２−ピラゾリニル基、３−ピラゾリニル
基、４−ピラゾリニル基、５−ピラゾリニル基、１−ピ
ペリジル基、２−ピペリジル基、３−ピペリジル基、４
−ピペリジル基、１−ピペラジニル基、２−ピペラジニ
ル基、３−ピペラジニル基、１−インドリニル基、２−
インドリニル基、３−インドリニル基、４−インドリニ
ル基、５−インドリニル基、６−インドリニル基、７−
インドリニル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリニル基、４−イソインドリニル基、５−イソイン
ドリニル基、２−キヌクリジニル基、３−キヌクリジニ
ル基、４−キヌクリジニル基、２−モルフォリニル基、
３−モルフォリニル基、４−モルフォリニル基、１−ア
ゼチジニル基、２−アゼチジニル基、３−アゼチジニル
基、１−アゼチジノニル基、３−アゼチジノニル基及び
４−アゼチジノニル基等が挙げられる。
【００２６】Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基としては、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、
ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノ
ニルオキシ基及びｎ−デシルオキシ基等が挙げられ、好
ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ
基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、
ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノ
ニルオキシ基及びｎ−デシルオキシ基等が挙げられ、好
ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ
基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００２７】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ
ｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキ
シ基及びｎ−ヘキシルオキシ基等が挙げられ、好ましく
はメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及び
ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ
ｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキ
シ基及びｎ−ヘキシルオキシ基等が挙げられ、好ましく
はメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及び
ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００２８】Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカルボニル基として
は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル
基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカル
ボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオ
キシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、
ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシ
カルボニル基、およびｎ−ノニルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
は、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル
基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカル
ボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオ
キシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、
ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシ
カルボニル基、およびｎ−ノニルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
【００２９】Ｃ2〜Ｃ10アルカノイル基としては、アシ
ル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル
基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル
基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニ
ル基、ｔ−ブチルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニ
ル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、ｎ−ヘプチルカルボ
ニル基、ｎ−オクチルカルボニル基及びｎ−ノニルカル
ボニル基等が挙げられる。
ル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル
基、ｉ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル
基、ｉ−ブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニ
ル基、ｔ−ブチルカルボニル基、ｎ−ペンチルカルボニ
ル基、ｎ−ヘキシルカルボニル基、ｎ−ヘプチルカルボ
ニル基、ｎ−オクチルカルボニル基及びｎ−ノニルカル
ボニル基等が挙げられる。
【００３０】トリＣ1〜Ｃ6アルキルシリル基としては、
上述のＣ1〜Ｃ6アルキルでトリ置換されたシリル基を示
す。例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシ
リル基、トリ−ｎ−ぺンチルシリル基及びトリ−ｎ−ヘ
キシルシリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシ
リル基等が挙げられる。
上述のＣ1〜Ｃ6アルキルでトリ置換されたシリル基を示
す。例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル
基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシ
リル基、トリ−ｎ−ぺンチルシリル基及びトリ−ｎ−ヘ
キシルシリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシ
リル基等が挙げられる。
【００３１】Ｃ1〜Ｃ6アルキルジフェニルシリル基とし
ては、上述のＣ1〜Ｃ6アルキルでモノ置換されたジフェ
ニルシリル基を示す。例えば、メチルジフェニルシリル
基、エチルジフェニルシリル基、ｎ−ブチルジフェニル
シリル基及びｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げら
れ、好ましくはｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げ
られる。
ては、上述のＣ1〜Ｃ6アルキルでモノ置換されたジフェ
ニルシリル基を示す。例えば、メチルジフェニルシリル
基、エチルジフェニルシリル基、ｎ−ブチルジフェニル
シリル基及びｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げら
れ、好ましくはｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げ
られる。
【００３２】ジＣ1〜Ｃ6アルキルフェニルシリル基は、
上述のＣ1〜Ｃ6アルキルでジ置換されたフェニルシリル
基を示す。例えば、ジメチルフェニルシリル基、ジエチ
ルフェニルシリル基、ジ−ｎ−ブチルフェニルシリル基
及びジ−ｔ−ブチルフェニルシリル基等が挙げられ、好
ましくはジメチルフェニルシリル基及びジ−ｔ−ブチル
フェニルシリル基等が挙げられる。
上述のＣ1〜Ｃ6アルキルでジ置換されたフェニルシリル
基を示す。例えば、ジメチルフェニルシリル基、ジエチ
ルフェニルシリル基、ジ−ｎ−ブチルフェニルシリル基
及びジ−ｔ−ブチルフェニルシリル基等が挙げられ、好
ましくはジメチルフェニルシリル基及びジ−ｔ−ブチル
フェニルシリル基等が挙げられる。
【００３３】Ｎ−モノＣ1〜Ｃ10アルキルカルバモイル
基としては、Ｎ−モノメチルカルバモイル基、Ｎ−モノ
エチルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−プロピルカルバモ
イル基、Ｎ−モノｉ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−モ
ノｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−モノｉ−ブチルカル
バモイル基、Ｎ−モノｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、
Ｎ−モノｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−ペン
チルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−ヘキシルカルバモイ
ル基、Ｎ−モノｎ−ヘプチルカルバモイル基、Ｎ−モノ
ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−ノニルカル
バモイル基及びＮ−モノｎ−デシルカルバモイル基等が
挙げられる。
基としては、Ｎ−モノメチルカルバモイル基、Ｎ−モノ
エチルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−プロピルカルバモ
イル基、Ｎ−モノｉ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−モ
ノｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−モノｉ−ブチルカル
バモイル基、Ｎ−モノｓｅｃ−ブチルカルバモイル基、
Ｎ−モノｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−ペン
チルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−ヘキシルカルバモイ
ル基、Ｎ−モノｎ−ヘプチルカルバモイル基、Ｎ−モノ
ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−モノｎ−ノニルカル
バモイル基及びＮ−モノｎ−デシルカルバモイル基等が
挙げられる。
【００３４】Ｎ，Ｎ−ジＣ1〜Ｃ10アルキルカルバモイ
ル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｉ−プロピルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
ｉ−ブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｓｅｃ−ブチル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｔ−ブチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ペンチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ヘプチ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−オクチルカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ノニルカルバモイル基及びＮ，Ｎ
−ジｎ−デシルカルバモイル基等が挙げられる。
ル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−プロピル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｉ−プロピルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
ｉ−ブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｓｅｃ−ブチル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｔ−ブチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ペンチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ヘプチ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−オクチルカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ノニルカルバモイル基及びＮ，Ｎ
−ジｎ−デシルカルバモイル基等が挙げられる。
【００３５】次に、反応条件について詳細に説明する。
式（１）のオレフィン化合物としては、下記のｏ−アリ
ルフェノール誘導体、ｏ−ホモアリルフェノール誘導
体、ｏ−アリルチオフェノール誘導体、ｏ−ホモアリル
チオフェノール誘導体、ｏ−アリルアニリン誘導体及び
ｏ−ホモアリルアニリン誘導体等が挙げられる（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、前記に同じ。）。
式（１）のオレフィン化合物としては、下記のｏ−アリ
ルフェノール誘導体、ｏ−ホモアリルフェノール誘導
体、ｏ−アリルチオフェノール誘導体、ｏ−ホモアリル
チオフェノール誘導体、ｏ−アリルアニリン誘導体及び
ｏ−ホモアリルアニリン誘導体等が挙げられる（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、前記に同じ。）。
【００３６】
【化７】
【００３７】式（２）の軸不斉を有する光学活性ビアリ
ール型オキサゾリン化合物は、置換叉は無置換の光学活
性ビフェニル型オキサゾリン化合物並びに置換叉は無置
換の光学活性ビナフチル型オキサゾリン化合物を包含
し、そのアリール−アリール間の結合は、Ｒ叉はＳ配置
である。式（２）の光学活性ビアリール型オキサゾリン
化合物としては、下記の化合物及びそれらのエナンチオ
マー等が挙げられる。
ール型オキサゾリン化合物は、置換叉は無置換の光学活
性ビフェニル型オキサゾリン化合物並びに置換叉は無置
換の光学活性ビナフチル型オキサゾリン化合物を包含
し、そのアリール−アリール間の結合は、Ｒ叉はＳ配置
である。式（２）の光学活性ビアリール型オキサゾリン
化合物としては、下記の化合物及びそれらのエナンチオ
マー等が挙げられる。
【００３８】
【化８】
【００３９】式（２）の光学活性ビアリール型オキサゾ
リン化合物の使用量としては、式（１）のオレフィン化
合物に対し、０．１〜５０モル％の範囲、好ましくは、
０．１〜２０モル％の範囲である。二価のパラジウム塩
としては、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パ
ラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウ
ム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウム、シアン化パラジ
ウム及びトリフルオロメタンスルホン酸パラジウム等が
挙げられ、好ましくは、酢酸パラジウム及びトリフルオ
ロ酢酸パラジウム等が挙げられる。
リン化合物の使用量としては、式（１）のオレフィン化
合物に対し、０．１〜５０モル％の範囲、好ましくは、
０．１〜２０モル％の範囲である。二価のパラジウム塩
としては、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パ
ラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウ
ム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウム、シアン化パラジ
ウム及びトリフルオロメタンスルホン酸パラジウム等が
挙げられ、好ましくは、酢酸パラジウム及びトリフルオ
ロ酢酸パラジウム等が挙げられる。
【００４０】二価のパラジウム塩の使用量としては、式
（１）のオレフィン化合物に対し、０．１〜５０モル％
の範囲、好ましくは、０．１〜２０モル％の範囲であ
る。酸化剤としては、ベンゾキノン、塩化（II）銅と酸
素の組合わせ、酢酸（II）銅と酸素の組合わせ、ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド等が挙げられ、好ましくは、ベンゾキノンが挙げら
れる。
（１）のオレフィン化合物に対し、０．１〜５０モル％
の範囲、好ましくは、０．１〜２０モル％の範囲であ
る。酸化剤としては、ベンゾキノン、塩化（II）銅と酸
素の組合わせ、酢酸（II）銅と酸素の組合わせ、ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド等が挙げられ、好ましくは、ベンゾキノンが挙げら
れる。
【００４１】酸化剤の使用量としては、式（１）のオレ
フィン化合物に対し、０．０１〜２０当量の範囲、好ま
しくは、０．１〜１０当量の範囲である。反応溶媒とし
ては、反応に関与しないものであればよく、ベンゼン、
トルエン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノ
ール、イソブタノール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール系溶媒、ホルムアミド、N，N−ジメチルホルムアミ
ド、N，N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリド
ン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒、
クロロホルム、塩化メチレン、エチレンジクロリド等の
ハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ル−i−ブチルケトン等のケトン系溶媒、その他、アセ
トニトリル、プロピオニトリル、ジメチルスルホキシド
等の溶媒、或いはこれらの混合溶媒を挙げることがで
き、好ましくは、メタノール、テトラヒドロフラン、ベ
ンゼン及び塩化メチレン等が挙げられる。
フィン化合物に対し、０．０１〜２０当量の範囲、好ま
しくは、０．１〜１０当量の範囲である。反応溶媒とし
ては、反応に関与しないものであればよく、ベンゼン、
トルエン、ヘキサン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒、メタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノ
ール、イソブタノール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール系溶媒、ホルムアミド、N，N−ジメチルホルムアミ
ド、N，N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリド
ン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒、
クロロホルム、塩化メチレン、エチレンジクロリド等の
ハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ル−i−ブチルケトン等のケトン系溶媒、その他、アセ
トニトリル、プロピオニトリル、ジメチルスルホキシド
等の溶媒、或いはこれらの混合溶媒を挙げることがで
き、好ましくは、メタノール、テトラヒドロフラン、ベ
ンゼン及び塩化メチレン等が挙げられる。
【００４２】反応温度としては、通常−１００℃から使
用する反応溶媒の還流温度までであり、好ましくは、−
２０〜７０℃である。反応時間は、通常０．１〜１００
０時間である。反応終了後は、例えば、反応液に水を加
えて反応をクエンチした後、適当な溶媒により抽出し、
溶媒を減圧濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー叉は蒸留等により分離精製すると、式（３）の光学活
性複素環化合物を得ることができる。
用する反応溶媒の還流温度までであり、好ましくは、−
２０〜７０℃である。反応時間は、通常０．１〜１００
０時間である。反応終了後は、例えば、反応液に水を加
えて反応をクエンチした後、適当な溶媒により抽出し、
溶媒を減圧濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー叉は蒸留等により分離精製すると、式（３）の光学活
性複素環化合物を得ることができる。
【００４３】得られた光学活性複素環化合物の光学純度
は、光学活性クロマトグラフィーカラムや旋光度によっ
て分析することができる。
は、光学活性クロマトグラフィーカラムや旋光度によっ
て分析することができる。
【００４４】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて更に詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１
【００４５】
【化９】
【００４６】光学活性ビナフチルオキサゾリン化合物
（２）２２．４ｍｇ（４７μｍｏｌ）及びトリフルオロ
酢酸（II）パラジウム１５．０ｍｇ（４５μｍｏｌ）を
メタノール０．３ｍｌに加えて２５℃で溶解し、ｐ−ベ
ンゾキノン１９４ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、ｏ−アリル
フェノール（１）７９．３ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）及
びメタノール０．６ｍｌを２５℃で加えた後、６０℃で
２４時間撹拌した。
（２）２２．４ｍｇ（４７μｍｏｌ）及びトリフルオロ
酢酸（II）パラジウム１５．０ｍｇ（４５μｍｏｌ）を
メタノール０．３ｍｌに加えて２５℃で溶解し、ｐ−ベ
ンゾキノン１９４ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、ｏ−アリル
フェノール（１）７９．３ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）及
びメタノール０．６ｍｌを２５℃で加えた後、６０℃で
２４時間撹拌した。
【００４７】反応終了後、反応混合物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶離液：ベンゼン）で精製し
て、光学活性ジヒドロベンゾフラン化合物（３）５８．
８ｍｇ（収率７５％）とｏ−アリルフェノール（１）
９．５ｍｇ（回収率１２％）を得た。生成物の光学純度
は、光学活性体分離用カラム（Ｃｙｃｌｏｄｅｘβ２３
６Ｍ）を使用しガスクロマトグラフィー分析したとこ
ろ、９６％ｅｅであった。
ムクロマトグラフィー（溶離液：ベンゼン）で精製し
て、光学活性ジヒドロベンゾフラン化合物（３）５８．
８ｍｇ（収率７５％）とｏ−アリルフェノール（１）
９．５ｍｇ（回収率１２％）を得た。生成物の光学純度
は、光学活性体分離用カラム（Ｃｙｃｌｏｄｅｘβ２３
６Ｍ）を使用しガスクロマトグラフィー分析したとこ
ろ、９６％ｅｅであった。
【００４８】以下に分析値を示す。1 H-NMR(270MHz,CDCl3) 1.55(3H,s),1.82(3H,brs),3.01(1H,d,J=16.2Hz),3.26(1
H,d,J=16.2Hz),4.84(1H,brs),5.09(1H,brs),6.79(1H,br
d,J=7.8Hz),6.82(1H,t,J=7.3Hz),7.11(1H,brt,J=7.2H
z),7.13(1H,brd,J=7.3Hz) Mass：174(M+),159(bp),141,131 旋光度［α］D 20−８３．１（ｃ０．２３、ＣＨＣｌ3） 実施例２〜５ ｏ−アリルフェノール（１）を下記の基質に代えた他
は、実施例１と同様に反応及び操作を行ない下表の結果
を得た。
H,d,J=16.2Hz),4.84(1H,brs),5.09(1H,brs),6.79(1H,br
d,J=7.8Hz),6.82(1H,t,J=7.3Hz),7.11(1H,brt,J=7.2H
z),7.13(1H,brd,J=7.3Hz) Mass：174(M+),159(bp),141,131 旋光度［α］D 20−８３．１（ｃ０．２３、ＣＨＣｌ3） 実施例２〜５ ｏ−アリルフェノール（１）を下記の基質に代えた他
は、実施例１と同様に反応及び操作を行ない下表の結果
を得た。
【００４９】
【化１０】
【００５０】
【表１】 表１ ─────────────────────────────────── 収率 基質回収率 光学純度 実施例 基 質 (％) (％) (％ee) ─────────────────────────────────── ２ R1＝H,R2＝F,R3＝H,R4＝H ８２ ８ ９２ ３ R1＝H,R2＝Me,R3＝H,R4＝H ８６ ８ ９４ ４ R1＝H,R2＝H,R3＝H,R4＝Me ７１ ７ ９４ ５ R1＝H,R2＝Ph,R3＝H,R4＝H ６２ １９ ９０ ─────────────────────────────────── 実施例６〜８ 光学活性ビナフチルオキサゾリン化合物を下記のように
代えた他は、実施例１と同様に反応及び操作を行ない下
表の結果を得た。
代えた他は、実施例１と同様に反応及び操作を行ない下
表の結果を得た。
【００５１】
【化１１】
【００５２】
【表２】 表２ ──────────────────────────────── 収率 基質回収率 光学純度 実施例 基 質 (％) (％) (％ee) ──────────────────────────────── ６ W1s=Ph, W1 R=H ７１ １０ ９３ ７ W1s=CH2Ph, W1 R=H ５９ ２２ ９４ ８ W1s=H, W1 R=i-Pr ３ ７８ １８ ──────────────────────────────── 実施例９ トリフルオロ酢酸（II）パラジウムを酢酸（II）パラジ
ウムに代えた他は、実施例１と同様に反応及び操作を行
ったところ、光学活性ジヒドロベンゾフラン化合物
（３）の収率は４４％、光学純度は５４％ｅｅで、ｏ−
アリルフェノール（１）の回収率は３３％であった。 実施例１０ メタノールをテトラヒドロフランに代えた他は、実施例
１と同様に反応及び操作を行ったところ、光学活性ジヒ
ドロベンゾフラン化合物（３）の収率は８％、光学純度
は６％ｅｅで、ｏ−アリルフェノール（１）の回収率は
７１％であった。 実施例１１ メタノールをベンゼンに代えた他は、実施例１と同様に
反応及び操作を行ったところ、光学活性ジヒドロベンゾ
フラン化合物（３）の収率は１１％、光学純度は１７％
ｅｅで、ｏ−アリルフェノールの回収率は７２％であっ
た。 実施例１２
ウムに代えた他は、実施例１と同様に反応及び操作を行
ったところ、光学活性ジヒドロベンゾフラン化合物
（３）の収率は４４％、光学純度は５４％ｅｅで、ｏ−
アリルフェノール（１）の回収率は３３％であった。 実施例１０ メタノールをテトラヒドロフランに代えた他は、実施例
１と同様に反応及び操作を行ったところ、光学活性ジヒ
ドロベンゾフラン化合物（３）の収率は８％、光学純度
は６％ｅｅで、ｏ−アリルフェノール（１）の回収率は
７１％であった。 実施例１１ メタノールをベンゼンに代えた他は、実施例１と同様に
反応及び操作を行ったところ、光学活性ジヒドロベンゾ
フラン化合物（３）の収率は１１％、光学純度は１７％
ｅｅで、ｏ−アリルフェノールの回収率は７２％であっ
た。 実施例１２
【００５３】
【化１２】
【００５４】ｏ−アリルフェノール（１）をｏ−ホモア
リルフェノール（４）、光学活性ビナフチルオキサゾリ
ジン化合物（２）を光学活性ビナフチルオキサゾリジン
化合物（５）に代えた他は、実施例１と同様に反応及び
操作を行なったところ、光学活性ジヒドロベンゾピラン
化合物（６）１６．９ｍｇ（収率６０％）を得た。光学
純度は、９７％ｅｅであった。
リルフェノール（４）、光学活性ビナフチルオキサゾリ
ジン化合物（２）を光学活性ビナフチルオキサゾリジン
化合物（５）に代えた他は、実施例１と同様に反応及び
操作を行なったところ、光学活性ジヒドロベンゾピラン
化合物（６）１６．９ｍｇ（収率６０％）を得た。光学
純度は、９７％ｅｅであった。
【００５５】以下に分析値を示す。1 H-NMR(270MHz,CDCl3) 1.46(3H,s),1.78(3H,brs),1.77-1.87(1H,m),2.13(1H,d
t,J=4.9,13.9Hz),2.63-2.68(2H,m),4.84(1H,brs),4.94
(1H,brs),6.78(1H,d,J=7.3Hz),6.82(1H,t,J=7.3Hz),7.0
0(1H,d,J=7.3Hz),7.11(1H,t,J=7.3Hz) Mass:188(M+),173(bp),145,107 旋光度［α］D 20−３４．２（ｃ０．２４、ＣＨＣｌ3）
t,J=4.9,13.9Hz),2.63-2.68(2H,m),4.84(1H,brs),4.94
(1H,brs),6.78(1H,d,J=7.3Hz),6.82(1H,t,J=7.3Hz),7.0
0(1H,d,J=7.3Hz),7.11(1H,t,J=7.3Hz) Mass:188(M+),173(bp),145,107 旋光度［α］D 20−３４．２（ｃ０．２４、ＣＨＣｌ3）
【００５６】
【発明の効果】本発明に従えば、軸不斉を有する光学活
性ビアリール型オキサゾリン化合物及び二価のパラジウ
ム塩の存在下、オレフィン化合物より光学活性複素環化
合物を効率よく製造することができる。
性ビアリール型オキサゾリン化合物及び二価のパラジウ
ム塩の存在下、オレフィン化合物より光学活性複素環化
合物を効率よく製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (9)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 ［式中、Ｚは、酸素原子、硫黄原子及びＮＨ基を意味す
る。Ｒは、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ3〜Ｃ10
シクロアルキル基、（該アルキル基、シクロアルキル基
は、ハロゲン原子、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基又は複素環基で
任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基
及び複素環基（該芳香族基、複素環基は、Ｃ1〜Ｃ10ア
ルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハロゲン原子、ニ
トロ基叉はシアノ基で任意に置換されていてもよい。）
を意味する。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、水素原子、Ｃ1
〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、Ｃ3〜Ｃ10
シクロアルキル基（該アルキル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基は、ハロゲン原子、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基叉
は複素環基で任意に置換されていてもよい。）、Ｃ6〜
Ｃ10芳香族基、複素環基（該芳香族基、複素環基は、Ｃ
1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカル
ボニル基叉はＣ2〜Ｃ10アルカノイル基で任意に置換さ
れていてもよい。）、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカルボニル基及びＣ2〜Ｃ10ア
ルカノイル基を意味する。ｎは、１〜３の整数を意味す
る。］で表されるオレフィン化合物を、 式（２） 【化２】 ［式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は、独立に、水素原子、
Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ 2〜Ｃ6アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ6
アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基（該アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基及、ルコキシ基は、ハロゲ
ン原子、水酸基、トリＣ1〜Ｃ6アルキルシリル基、Ｃ1
〜Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジＣ1〜Ｃ6アルキ
ルフェニルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ
10芳香族基叉は複素環基で任意に置換されていてもよ
い。）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ2〜Ｃ
10アルコキシカルボニル基、Ｃ2〜Ｃ10アルカノイル
基、ホルミル基、トリＣ1〜Ｃ6アルキルシリル基、Ｃ1
〜Ｃ6アルキルジフェニルシリル基、ジＣ1〜Ｃ6アルキ
ルフェニルシリル基、Ｎ−モノＣ1〜Ｃ10アルキルカル
バモイル基及びＮ，Ｎ−ジＣ1〜Ｃ10アルキルカルバモ
イル基を意味し、 Ａ3とＡ4は、それらの結合するベンゼン環と一緒になっ
てナフチル環を形成してもよい｛該ナフチル環は、無置
換或いは単数又は複数のＣ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ2〜Ｃ6
アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコ
キシ基（該アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アルコキシ基は、ハロゲン原子、水酸基、トリＣ１〜Ｃ
６アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルジフェニルシリ
ル基、ジＣ1〜Ｃ6アルキルフェニルシリル基、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ10芳香族基又は複素環基で任意
に置換されていてもよい。）、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子、Ｃ2〜Ｃ10アルコキシカルボニル基、Ｃ2〜
Ｃ10アルカノイル基及びフェニル基（該フェニル基は、
Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基又はハロゲン原子で任意に置換されていて
も良い。）で任意に置換されていても良い。｝。Ｗ1及
びＷ2は、独立に、水素原子（但し、Ｗ1及びＷ2は同時
に水素原子ではない。）、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、フェニ
ル基（該フェニル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基叉はハロゲン原子で
任意に置換されていてもよい。）及びベンジル基（該ベ
ンジル基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ
基、シアノ基、ニトロ基叉はハロゲン原子で任意に置換
されていてもよい。）を意味する。＊は不斉炭素を示
し、その炭素原子の絶対配置はＲかＳを意味する。］で
表される軸不斉を有する光学活性ビアリール型オキサゾ
リン化合物及び二価のパラジウム塩の存在下、酸化する
ことを特徴する 式（３） 【化３】 ［式中、Ｚ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｎ及び＊は、前
記に同じ。］で表される光学活性複素環化合物の製造
法。 - 【請求項２】 式（１）のＺが酸素原子である請求項１
記載の光学活性複素環化合物の製造法。 - 【請求項３】 式（２）のＡ3とＡ4が、置換叉は無置換
のナフチル環を形成していることを特徴とする請求項１
記載の光学活性複素環化合物の製造法。 - 【請求項４】 式（２）のＷ1がイソプロピル基である
請求項１記載の光学活性複素環化合物の製造法。 - 【請求項５】 式（２）のＷ1がフェニル基である請求
項１記載の光学活性複素環化合物の製造法。 - 【請求項６】 式（２）のＷ1がベンジル基である請求
項１記載の光学活性複素環化合物の製造法。 - 【請求項７】 二価のパラジウム塩がトリフルオロ酢酸
（II）パラジウムである請求項１記載の光学活性複素環
化合物の製造法。 - 【請求項８】 二価のパラジウム塩が酢酸（II）パラジ
ウムである請求項１記載の光学活性複素環化合物の製造
法。 - 【請求項９】 酸化剤がベンゾキノンである請求項１記
載の光学活性複素環化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9091805A JPH10287663A (ja) | 1997-04-10 | 1997-04-10 | 不斉ワッカー型環化反応 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9091805A JPH10287663A (ja) | 1997-04-10 | 1997-04-10 | 不斉ワッカー型環化反応 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287663A true JPH10287663A (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=14036849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9091805A Pending JPH10287663A (ja) | 1997-04-10 | 1997-04-10 | 不斉ワッカー型環化反応 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10287663A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7164026B2 (en) | 2002-11-15 | 2007-01-16 | Takasago International Corporation | Polymer-carrying optically active binaphthyl type oxazoline compound |
-
1997
- 1997-04-10 JP JP9091805A patent/JPH10287663A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7164026B2 (en) | 2002-11-15 | 2007-01-16 | Takasago International Corporation | Polymer-carrying optically active binaphthyl type oxazoline compound |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2007225765B2 (en) | Process for producing optically active chromene oxide compound | |
| CN101437827B (zh) | 光学活性色烯氧化物化合物的制造方法 | |
| EP2133343A1 (en) | Process for production of optically active epoxy compound | |
| US5880301A (en) | Optically active bidentate phosphine ligand palladium complex | |
| JPH10287691A (ja) | パラジウム錯体触媒を用いる不斉ワッカー型環化反応 | |
| JPH10287663A (ja) | 不斉ワッカー型環化反応 | |
| JP3755210B2 (ja) | 希土類金属錯体触媒を用いる不斉エポキシ化反応 | |
| WO2001025224A1 (en) | 4-oxybenzopyran derivative | |
| JP4016222B2 (ja) | トランス−１，２−ジ置換エタンジアミンの製造法 | |
| JP2017160183A (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP4132233B2 (ja) | スルフィン酸エステル化合物の製造法 | |
| JP4171853B2 (ja) | 光学活性ビナフチル化合物及び該化合物を用いる光学活性シアノヒドリン化合物の製造法 | |
| JP3899542B2 (ja) | 光学活性二座ホスフィン配位子パラジウム錯体 | |
| JP6654960B2 (ja) | ルテニウム錯体の製造方法 | |
| JPH1180070A (ja) | キラルβ−ヒドロキシケトンの製造法 | |
| JP7244789B2 (ja) | 環状カーボネート化合物、及びその製造方法 | |
| JPH02121976A (ja) | フタライド類の製造法 | |
| JP4212023B2 (ja) | 光学活性シアンヒドリン化合物の製造方法 | |
| JP5382350B2 (ja) | 光学活性ジニッケル錯体及びそれを触媒とする光学活性アミンの製造方法 | |
| JP5100588B2 (ja) | 触媒組成物及びその製造法 | |
| CN103998439B (zh) | 化合物及不对称合成反应 | |
| CN121342844A (zh) | 一种合成苯并咪唑并苯并噻唑化合物的方法 | |
| JP2010202531A (ja) | 光学活性ジマンガン錯体 | |
| HK1128288B (en) | Process for producing optically active chromene oxide compound | |
| JP2017202989A (ja) | 含フッ素化合物、及びその製造方法 |