JPH10287823A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを使用した被覆形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】空気中の存在下で活性エネルギー線により硬化
する樹脂組成物を提供する。 【解決手段】（Ａ）トリブロモフェニルアクリレートモ
ノマー１〜７０重量％、（Ｂ）上記（Ａ）成分以外の環
状構造を有する重量平均分子量５００未満の不飽和化合
物２０〜８０重量％、（Ｃ）窒素含有不飽和化合物１〜
５０重量％、（Ｄ）重量平均分子量５００以上の不飽和
樹脂を上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成分１００重量部に
対して１０〜７０重量部を配合してなることを特徴とす
る活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物及びそれを用いた被膜形成方法に
係わる。

【０００２】

【従来の技術】従来、紫外線や電子線などの活性エネル
ギー線により硬化する活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物は、例えば塗料、インキ、接着剤などの用途に幅広く
利用されている。一般的に、熱硬化型塗料やラッカーな
どの塗料は、仕上がり直後の塗膜硬化が充分でないため
一定時間経過（冷却、乾燥など）してから製品の巻き
取、積み重、及び運搬などが行われているので生産性が
劣るといった欠点がある。これに対して、活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物は、秒単位で硬化できるとともに
加熱を必要としないので、熱硬化型塗料やラッカータイ
プでは成しえなかった高速硬化乾燥を可能とし、これに
適した用途に幅広く利用されている。

【０００３】しかしながら、従来からの活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物は酸素により硬化阻害を受けるた
め、通常、窒素のような不活性ガスの存在下で活性エネ
ルギー線により硬化させている。このために、特別な設
備が必要になるためコストが高くなることや不活性ガス
が人体によくないといった問題がある。

【０００４】また、従来から得られた硬化被膜は表面硬
度が十分でないことやＰＥＴなどのプラスチックフィル
ムに対する付着性が悪いといった問題も残されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸素存在下
での硬化性や被膜の表面硬度、付着性に優れた被膜を形
成する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を開発するこ
とを目的として成されたものである。

【０００６】

【課題を解決しようとする手段】本発明者らは、上記し
た問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定
の不飽和化合物を配合することにより、従来からの問題
点を解決することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】即ち、本発明は、 １、下記した成分 （Ａ）下記一般式（１）

【０００８】

【化２】

【０００９】 （式中、Ｒ１ は水素原子又はメチル基を示し、ｎは０又は１〜８の整数を示 す。） で表されるトリブロモフェニルアクリレートモノマー １〜７０重量％ （Ｂ）上記（Ａ）以外の環状構造を有する重量平均分子量５００未満の不飽和化 合物 ２０〜８０重量％ （Ｃ）窒素含有不飽和化合物 １〜５０重量％ （Ｄ）重量平均分子量５００以上の不飽和樹脂を上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成 分１００重量部に対して １０〜７０重量部 を配合してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物及び ２、基材表面に、上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物を塗布量が硬化膜厚で１〜５０ミクロンになるように
塗布し、次いで活性エネルギー線を照射して硬化させる
ことを特徴とする被膜形成方法に関する。

【００１０】本発明樹脂組成物で使用する（Ａ）成分
は、上記した一般式（１）で表されるトリブロモフェニ
ルアクリレートモノマーであって、特に硬化被膜の硬度
を向上させといった効果がある。具体的には、２，４，
６ートリブロモフェニルアクリレート、ヒドロキシエチ
ル２，４，６ートリブロモフェニルアクリレートなどが
挙げられる。

【００１１】本発明で使用する（Ｂ）成分は、環状構造
を有する重量平均分子量５００未満の不飽和化合物（こ
のものを「環状不飽和化合物（Ｂ）」と略す）である。
該成分は、従来からのものを使用することが可能である
が、特に下記の不飽和化合物が（Ａ）や（Ｃ）成分との
相溶性に優れるとともにＰＥＴなどのプラスチックに対
する付着性に優れた効果を発揮するのでこのものを使用
することが好ましい。

【００１２】環状不飽和化合物（Ｂ）ー１

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、Ａは

【００１５】

【化４】

【００１６】を示し、Ｒ１ は上記と同様の意味を示
し、Ｒ２ は水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を示
し、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４のアルキレン基を示す。） 具体的には、下記のものが挙げられる。

【００１７】

【化５】

【００１８】環状不飽和化合物（Ｂ）ー２

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｂは

【００２１】

【化７】

【００２２】を示し、Ｄは

【００２３】

【化８】

【００２４】を示し、Ｒ１ 、Ｒ２ は上記と同様の意
味を示し、ｍは１〜８の整数を示す。） 具体的には、下記のものが挙げられる。

【００２５】

【化９】

【００２６】環状不飽和化合物（Ｂ）ー３

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中、Ｅは

【００２９】

【化１１】

【００３０】を示し、Ｒ４ は水素原子、メチル基又は

【００３１】

【化１２】

【００３２】を示し、Ｒ１ 、ｍは上記と同様の意味を
示す。） 具体的には、下記のものが挙げられる。

【００３３】

【化１３】

【００３４】環状不飽和化合物（Ｂ）ー４

【００３５】

【化１４】

【００３６】（式中、Ｒ１ は上記と同様の意味を示
し、Ｇは

【００３７】

【化１５】

【００３８】を示し、Ｅは前記と同様の意味を示す。） 具体的には、下記のものが挙げられる。

【００３９】

【化１６】

【００４０】環状不飽和化合物（Ｂ）ー５

【００４１】

【化１７】

【００４２】（式中、Ｒ１ は上記と同様の意味を示
す。） 具体的には、下記のものが挙げられる。

【００４３】

【化１８】

【００４４】本発明樹脂組成物で使用する（Ｃ）成分
は、窒素を含有する不飽和化合物であって、従来の不飽
和化合物を使用することが出来るが、特に下記のものが
硬化性に優れ且つ表面硬度の高い被膜が形成できるので
下記のものを使用することが好ましい。該（Ｃ）成分は
重量平均分子量が約５００未満のものが好ましい。

【００４５】窒素含有不飽和化合物（Ｃ）ー１

【００４６】

【化１９】

【００４７】（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ は上記と同様の意
味を示す。） 具体的には、下記のものが挙げられる。

【００４８】

【化２０】

【００４９】窒素含有不飽和化合物（Ｃ）ー２

【００５０】

【化２１】

【００５１】（式中、Ｒ１ は上記と同様の意味を示
す。） 具体的には、下記のものが挙げられる。

【００５２】

【化２２】

【００５３】上記以外にＮービニルピロリドン、Ｎービ
ニルホルムアミド、Ｎー（メタ）アクリロイルモルホリ
ンが挙げられる。

【００５４】上記した中でも、化合物（Ｃ）ー１のＮー
アルコキシ（メタ）アクリルアミド及びＮー（メタ）ア
クリロイルモルホリンが好ましい。

【００５５】上記した（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合割合は
３成分の合計割合で下記の通りである。

【００５６】（Ａ）：１〜７０重量％、好ましくは５〜
５０重量％である。１重量％未満になると被膜硬度が低
下する。一方、７０重量％を越えると被膜の加工性が悪
くなる。

【００５７】（Ｂ）：２０〜８０重量％、好ましくは３
０〜６０重量％である。２０重量％未満になると基材に
対する付着性が低下する。一方、８０重量％を越えると
被膜の加工性が悪くなる。

【００５８】（Ｃ）：１〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％である。１重量％未満になると酸素存在下で
の硬化性が悪くなる。一方、５０重量％を越えると被膜
の内部硬度が悪くなる。

【００５９】本発明樹脂組成物で使用する（Ｄ）成分
は、樹脂組成物の粘度を高め塗装、印刷作業性を良くす
るためや被膜加工性などの機械的性質を付与するために
使用できる。（Ｄ）成分は、通常、重量平均分子量が約
５００以上の従来から公知の不飽和樹脂を使用すること
ができる。

【００６０】不飽和樹脂（Ｄ）としては、例えばウレタ
ン樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、スピラン樹脂、ポリ
エーテル樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂に重合性不飽和
基が導入された樹脂である。重合性不飽和基としては、
例えばビニル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基
やマレイン酸による基などが包含される。

【００６１】不飽和樹脂（Ｄ）の代表例としては、例え
ばウレタン樹脂アクリレート、アクリル樹脂アクリレー
ト、アクリル樹脂マレート、アルキド樹脂アクリレー
ト、ポリエステル樹脂アクリレート、ポリエステル樹脂
マレート、シリコーン樹脂アクリレート、フッ素樹脂ア
クリレート、スピラン樹脂アクリレート、ポリエーテル
樹脂アクリレートなどが挙げられる。

【００６２】不飽和樹脂（Ｄ）は、例えばウレタン樹
脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、
シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエーテル樹脂などの
水酸基含有樹脂と（メタ）アクリル酸、（無水）マレイ
ン酸などの（無水）カルボキシル基含有不飽和化合物又
はインイソシアネートエチル（メタ）アクリレートなど
のイソシアネート基含有不飽和化合物との反応物；ウレ
タン樹脂、アクリル樹脂などのイソシアネート基含有樹
脂とヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸
基含有不飽和モノマーとの反応物；アクリル樹脂（グリ
シジル（メタ）アクリレートのラジカル（共）重合体）
などを使用することができる。これらの反応は従来から
公知の方法で行うことができる。

【００６３】不飽和樹脂（Ｄ）の商品名としては、アク
チラン２１０ＴＰ３０（日本シーベルヘグナー社製、商
品名、ウレタンアクリレート、重量平均分子量約１，９
００、不飽和度約１）、ビスコート＃７００（大阪有機
化学工業（株）社製、商品名、ポリエーテルアクリレー
ト、重量平均分子量約５１０、不飽和度約４）、紫光Ｕ
Ｖ７５１０Ｂ（日本合成化学工業（株）社製、商品名、
ウレタンアクリレート、重量平均分子量約４，０００、
不飽和度０．７５）、紫光ＵＶ７５５０Ｂ（日本合成化
学工業（株）社製、商品名、ウレタンアクリレート、重
量平均分子量約２，４００、不飽和度１．２）、ＮＫエ
ステルＡ−ＢＰＥ−４（新中村化学工業（株）社製、商
品名、エポキシアクリレート、重量平均分子量５１２、
不飽和度２）などが挙げられる。

【００６４】不飽和樹脂（Ｄ）の配合割合は、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の１００重量部に対して１０〜７０重量部、
好ましくは２０〜５０重量部の範囲である。配合割合が
１０重量部未満になると樹脂組成物の粘度が低くなるた
めに塗装膜、印刷膜がタレなどを生じるため仕上がり外
観が悪くなったり、膜厚を厚くできないといった欠点が
あり、一方、７０重量部を越えると粘度が高くなり被膜
の仕上がり外観が悪くなる。

【００６５】本発明樹脂組成物において、上記した
（Ａ）〜（Ｄ）成分以外に必要に応じて、例えば下記す
る反応性希釈剤（Ｅ）を使用することができる。

【００６６】反応性希釈剤（Ｅ）としては、重量平均分
子量５００未満の従来から公知のものが使用できる、具
体的には、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オ
クチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトー
ル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のア
ルキル又はシクロアルキルエステルモノマー；メトキシ
ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）
アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリプロポキシ（メタ）アクリ
レートなどの（メタ）アクリル酸のアルコキシアルキル
エステルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸などのα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸モノマー；ジメチルホスフェートエチルアク
リレート、ジエチルホスフェートエチルアクリレートな
どのアクリル燐酸エステルモノマー；グリシジル（メ
タ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル（メタ）アクリレート、グリシジルエーテルなどの
エポキシ基含有不飽和モノマー；２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
（ポリ）アルキレングリコールモノアクリレート、及び
これらのモノマーとラクトン（例えばε−カプロラクト
ンなど）との付加物などの水酸基含有不飽和モノマー；
グリシジル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル
酸のヒドロキシアルキルエステルとカプリン酸、ラウリ
ン酸、リノール酸、オレイン酸などのモノカルボン酸化
合物との付加物、（メタ）アクリル酸と「カージュラＥ
１０」（シェル化学社製）などのモノエポキシ化合物と
の付加物；エチルビニルエーテル、プロピルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテルなどの鎖状アルキルビニル
エーテル；シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル、１，４−シクロへキサンジメタノ
ールジビニルエーテルなどのシクロアルキルビニルエー
テル；アリルグリシジルエーテル、アリルエチルエーテ
ルなどのアリルエーテル；パーフルオロブチルエチル
（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル
（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレートなどのフッ素含有不飽和モノマ
ー；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレン
グリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの多価ア
ルコール化合物と（メタ）アクリル酸などのカルボキシ
ル基含有モノマーとをエステル化反応させて得られる１
分子中に重合性不飽和基を２個以上有するモノマーなど
を挙げることができる。

【００６７】反応性希釈剤（Ｅ）の商品名としては、例
えばアロニックスＭ−３０５（東亞合成（株）社製、商
品名、重量平均分子量２９８）、ビスコート＃２１５
（大阪有機合成化学工業（株）社製、商品名、重量平均
分子量２１２、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト）、カヤマーＰＭ２（日本化薬（株）社製、商品名、
アクリル燐酸エステルモノマー）などが挙げられる。

【００６８】反応性希釈剤（Ｅ）の配合量は、上記
（Ａ）〜（Ｅ）成分の総合計量を基準として、通常、約
０〜６０重量％、好ましくは約５〜５０重量％の範囲で
ある。

【００６９】本発明において、活性エネルギー線とし
て、紫外線を使用する場合には活性エネルギー線重合開
始剤（Ｆ）を必要に応じて配合することができる。

【００７０】開始剤（Ｆ）としては、従来から公知のも
のを使用することができる。具体的には、例えば２，４
−トリクロロメチル−（４′−メトキシフェニル）−６
−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（４′−メ
トキシナフチル）−６−トリアジン、２，４−トリクロ
ロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−
トリクロロメチル−（４′−メトキシスチリル）−６−
トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イ
ル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテ
ニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−〔２−（４−ジメチルアミノ−２−メチル
フェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−〔２−ジメチルアミノエチ
ル）アミノ〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ
−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニ
ル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−Ｓ
−トリアジン、トリス（クロロメチル）トリアジンなど
のトリアジン系化合物、４−フェノキシジクロロアセト
フェノン、４−tert−ブチル−ジクロロアセトフェノ
ン、４−tert−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジ
エトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプ
ロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−
ヒドロキシフェノキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−
２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１などのア
セトフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチ
オキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジ
メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、
２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン
系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルなど
のベンゾイン系化合物、ジメチルベンジルケタール、ア
シルホスフィンオキシドなどが挙げられる。

【００７１】また、商品名としては、例えばイルガキュ
ア６５１（チバガイギー社製、商品名、アセトフェノン
系光重合開始剤）、イルガキュア１８４（チバガイギー
社製、商品名、アセトフェノン系光重合開始剤）、イル
ガキュア１８５０（チバガイギー社製、商品名、アセト
フェノン系光重合開始剤）、イルガキュア９０７（チバ
ガイギー社製、商品名、アミノアルキルフェノン系光重
合開始剤）、イルガキュア３６９（チバガイギー社製、
商品名、アミノアルキルフェノン系光重合開始剤）、ル
シリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製、商品名、２，４，６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
ド）、カヤキュアＤＥＴＸＳ（日本化薬（株）社製、商
品名）などが挙げられる。

【００７２】上記（Ｆ）成分の配合割合は、上記（Ａ）
〜（Ｅ）成分総合計量１００重量部に対して０〜１５重
量部、好ましくは０．１〜５重量部である。

【００７３】本発明樹脂組成物において、更に必要に応
じて光重合増感剤、光重合促進剤、熱硬化促進剤、充填
剤、着色剤、顔料、流動性調整剤、ハジキ防止剤などを
配合することができる。

【００７４】本発明樹脂組成物は、塗料、インキ、接着
剤などに利用できる。

【００７５】本発明樹脂組成物は、紙、プラスチック、
金属、及びこれらの組合わせなどの基材に適用すること
ができる。

【００７６】本発明被膜形成方法は、上記基材に上記活
性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布（印刷も含む）
したのち、活性エネルギー線を照射することにより被膜
を形成することができる。

【００７７】塗布手段は、従来から公知の方法、例えば
スプレー、ロールコーター、グラビアコーター、スクリ
ーンなどで行うことができる。塗布の膜厚は硬化膜厚で
約１〜５０ミクロン、好ましくは約３〜２０ミクロンの
範囲が好適である。

【００７８】活性エネルギー線としては、例えば水銀ラ
ンプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンラ
ンプ、カーボンアーク、メタルハライド、ガリウムラン
プなどによる紫外線やβ線や電子線などが挙げられる。
紫外線の照射量は、特に限定されないが、通常、約１０
〜２，０００mj/cm２範囲とするのが好ましい。また、
電子線の場合には、５０〜３００Kev の電子線を通常１
〜２０Mrad照射することが好ましい。

【００７９】

【実施例】本発明樹脂組成物について実施例を掲げて詳
細に説明する。尚、実施例及び比較例の「部」は「重量
部」を示す。

【００８０】実施例１ ２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート３０部、
パラクミルフェノールエチレンオキサイドアクリレート
（アロニックスＭ-１１０、東亞合成（株）社製、商品
名）５０部、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド２０
部、不飽和ポリエステル樹脂Ａ（イソフタル酸／テレフ
タル酸／ネオペンチルグリコール／エチレングリコール
／ジエチレングリコールの配合物を２４０℃で加熱して
脱水縮合反応を行って、水酸基価６０mgKOH/g のポリエ
ステルを得た。これにイソホロンジイソシアネートとヒ
ドロキシエチルアクリレートの等モル反応したアダクト
を反応させ、分子量約１，８００、分子量当たりの重合
性不飽和基の数が分子量１，０００当たり０．５個のも
のを使用した。）３０部、ルシリンＴＰＯ（前記と同様
のもの）５部、ネオペンチルグリコールジアクリレート
２０部を添加混合し、実施例１のもの得た。

【００８１】次いでこのものをコロナ処理を施したＰＥ
Ｔ（厚さ１００μm ）フィルムに厚さ１０μm となるよ
うに、ロールコーターにより塗工した。この塗工物を空
気中の存在下でメタルハライドランプにより１５０mj/c
m２の紫外線を照射した。

【００８２】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は２Ｈで良好であった。スウオード硬度は
３５回で良好であった。

【００８３】実施例２ ２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート２０部、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
４０部、アクリロイルモルホリン４０部、不飽和ポリエ
ステル樹脂Ａ（前記と同様のもの）２５部、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート２０部、イルガキュア３
６９（前記と同様のもの）５部を混合溶解して、実施例
２のものを得た。

【００８４】このものをプライマーを塗工したアルミニ
ウム板に厚さ８μm となるように塗工した。この塗工物
を空気中の存在下で高圧水銀灯により１００mj/cm２の
紫外線を照射して塗膜を硬化させた。

【００８５】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は３Ｈで良好であった。スウオード硬度は
４０回で良好であった。

【００８６】実施例３ ヒドロキシエチルトリブロモフェノールアクリル酸エス
テル２５部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート２５部、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド２５部、パラクミルフェノールエチレンオキサイドア
クリレート（アロニックスＭ-１１０、東亞合成（株）
社製、商品名）２５部、ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４
（前記と同様のもの）２０部、アロニックスＭ−３０５
（前記と同様のもの）１０部、イルガキュア９０７（前
記と同様のもの）４部、カヤキュアＤＥＴＸＳ（前記と
同様のもの）１部を混合して、実施例３のものを得た。

【００８７】このものをポリブチレンテレフタレートの
フィルムの上に厚さ５μmとなるように塗工し、空気中
の存在下でメタルハライドランプにより、２００mj/cm
２の紫外線を照射した。

【００８８】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は２Ｈで良好であった。スウオード硬度は
３２回で良好であった。

【００８９】実施例４ ２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート２５部、
パラクミルフェノールエチレンオキサイドアクリレート
（アロニックスＭ-１１０、東亞合成（株）社製、商品
名）４０部、アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフ
タレート（ビスコート♯２０００、大阪有機化学工業株
式会社製、商品名）２５部、Ｎ−ビニルホルムアミド１
０部、トリプロピレングリコールジアクリレート３０
部、紫光ＵＶ７５５０Ｂ（前記と同様のもの）１５部、
光重合開始剤イルガキュア１８５０（前記と同様のも
の）５部を添加混合して、実施例４のものを得た。

【００９０】このものをポリエチレンテレフタレート
（５０μm ）のフィルムに厚さ５μmとなるように塗工
し、空気中の存在下でメタルハライドランプにより、２
５０mj/cm２の紫外線を照射して塗膜を硬化させた。

【００９１】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度はＨで良好であった。スウオード硬度は２
８回で良好であった。

【００９２】実施例５ ２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート３０部、
ビスコート＃７００（前記と同様のもの）２０部、パラ
クミルフェノールヒレンオキサイドアクリレート１５
部、２ーヒドロキシー３ーフェノキシプロピルアクリレ
ート４０部、１，３−ブタンジオールジアクリレート１
０部、ビニルカプロラクタム５部、Ｎ−ビニルピロリド
ン１０部、光重合開始剤ルシリンＴＰＯ（前記と同様の
もの）５部、イルガキュア１８４（前記と同様のもの）
１部を混合、溶解して、実施例５のものを得た。

【００９３】このものをコート紙の上に厚さ１０μm と
なるように塗工し、空気中の存在下でメタルハライドラ
ンプにより、１５０mj/cm２の紫外線を照射した。

【００９４】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は２Ｈで良好であった。スウオード硬度は
３０回で良好であった。

【００９５】実施例６ ２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート１０部、
メンチルアクリレート４０部、Ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド１０部、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド
１０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイドアク
リレート（アロニックスＭ-１１０、東亞合成（株）社
製、商品名）３０部、不飽和ポリエステルＡ（上記と同
様のもの）４０部、ルシリンＴＰＯ（前記と同様のも
の）５部を混合して、実施例６のものを得た。

【００９６】このものをコロナ処理したポリプロピレン
フィルムの上に厚さ４μm となるように塗工し、空気中
の存在下でメタルハライドランプにより、１８０mj/cm
２の紫外線を照射した。

【００９７】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は２Ｈで良好であった。スウオード硬度は
３１回で良好であった。

【００９８】比較例１ 実施例１においてＮーメトキシメチルアクリルアミドに
代えてｎーブチルアクリレートを配合した以外は実施例
１と同様にして配合して比較例１のものを得た。次に、
このものを実施例１と同様の方法で被膜を形成した。

【００９９】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度はＢで悪かった。スウオード硬度は８回で
悪かった。

【０１００】比較例２ 実施例１において２，４，６−トリブロモフェニルアク
リレートに代えてｎーブチルアクリレートを配合した以
外は実施例１と同様にして配合して比較例２のものを得
た。次に、このものを実施例１と同様の方法で被膜を形
成した。

【０１０１】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は２Ｂで悪かった。スウオード硬度は４回
で悪かった。

【０１０２】比較例３ 実施例２においてアクリロイルモルホリンに代えて２ー
エチルヘキシルアクリレートを配合した以外は実施例２
と同様にして配合して比較例３のものを得た。次に、こ
のものを実施例２と同様の方法で被膜を形成した。

【０１０３】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は２Ｂで悪かった。スウオード硬度は６回
で悪かった。

【０１０４】比較例４ 実施例３においてＮーメトキシメチルアクリルアミドに
代えて２ーエチルヘキシルアクリレートを配合した以外
は実施例３と同様にして配合して比較例４のものを得
た。次に、このものを実施例３と同様の方法で被膜を形
成した。

【０１０５】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度はＢで悪かった。スウオード硬度は９回で
悪かった。

【０１０６】比較例５ 実施例４においてＮービニルホルムアミドに代えて２ー
エチルヘキシルアクリレートを配合した以外は実施例４
と同様にして配合して比較例５のものを得た。次に、こ
のものを実施例４と同様の方法で被膜を形成した。

【０１０７】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度は２Ｂで悪かった。スウオード硬度は１１
回で悪かった。

【０１０８】比較例６ 実施例５においてＮービニルピロリドン、ビニルカプロ
ラクタムに代えてｎーブチルアクリレートを配合した以
外は実施例５と同様にして配合して比較例６のものを得
た。次に、このものを実施例５と同様の方法で被膜を形
成した。

【０１０９】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度はＢで悪かった。スウオード硬度は１２回
で悪かった。

【０１１０】比較例７ 実施例６においてＮーメトキシメチルアクリルアミドに
代えてｎーブチルアクリレートを配合した以外は実施例
６と同様にして配合して比較例７のものを得た。次に、
このものを実施例６と同様の方法で被膜を形成した。

【０１１１】その結果、硬化塗膜の外観、付着性は良好
で、鉛筆硬度はＢで悪かった。スウオード硬度は１１回
で悪かった。

【０１１２】実施例及び比較例において試験及び評価は
次のようにして行った。

【０１１３】硬化塗膜外観：塗膜のワレ、ヒビワレ、ツ
ヤ低下などの塗膜異常を肉眼で観察した。

【０１１４】付着性：素材に達するように鋭利なカッタ
ーで被膜に１×１ｍｍの碁盤目を１００個作り、その表
面に粘着セロファンテープを貼着し、それを急激に剥離
した後の碁盤目の付着程度を目視で評価した。

【０１１５】鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋー５４００に基づい
て行った。評価は擦り傷による評価を行った。

【０１１６】スウォード硬度：ＡＳＴＭ セクション６
のＰaint Coatings,and aromaticsＶol０６．０１ Ｐa
int tests for chemical,physical,and optical proper
ties;appearance に記載に基づいて試験した。

【０１１７】

【発明の効果】本発明は上記した構成を有することから
空気中の存在下でも活性エネルギー線により硬化して硬
度の高い被膜が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記した成分 （Ａ）下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１ は水素原子又はメチル基を示し、ｎは０又は１〜８の整数を示 す。） で表されるトリブロモフェニルアクリレートモノマー １〜７０重量％ （Ｂ）上記（Ａ）成分以外の環状構造を有する重量平均分子量５００未満の不飽 和化合物 ２０〜８０重量％ （Ｃ）窒素含有不飽和化合物 １〜５０重量％ （Ｄ）重量平均分子量５００以上の不飽和樹脂を上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）成 分１００重量部に対して １０〜７０重量部 を配合してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化
   型樹脂組成物。
2. 【請求項２】基材表面に、上記活性エネルギー線硬化型
   樹脂組成物を塗布量が硬化膜厚で１〜５０ミクロンにな
   るように塗布し、次いで活性エネルギー線を照射して硬
   化させることを特徴とする被膜形成方法。