JPH1029983A - ２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造方法 - Google Patents
２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 一般式
【化４】
の２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミ
ジン−４−オルの新規な製造方法を提供する。 【解決手段】 シアナミドを適切なアルコールと塩化水
素の存在下に反応させて、対応するアルコキシイソ尿素
ハイドロクロライドを得る。 これをエチルトリフルオ
ロアセトアセテートとアルカリ金属水酸化物の存在下に
水中で反応させて、上記目的生成物とする。
ジン−４−オルの新規な製造方法を提供する。 【解決手段】 シアナミドを適切なアルコールと塩化水
素の存在下に反応させて、対応するアルコキシイソ尿素
ハイドロクロライドを得る。 これをエチルトリフルオ
ロアセトアセテートとアルカリ金属水酸化物の存在下に
水中で反応させて、上記目的生成物とする。
Description
【０００１】本発明は、２−アルコキシ−６−（トリフ
ルオロメチル）ピリミジン−４−オルをシアナミドから
製造する、新規な方法に関する。
ルオロメチル）ピリミジン−４−オルをシアナミドから
製造する、新規な方法に関する。
【０００２】２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチ
ル）ピリミジン−４−オル類たとえば２−イソプロポキ
シ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オル
は、殺虫剤製造の重要な中間体である（ＥＰ−Ａ０４０
７８７３）。
ル）ピリミジン−４−オル類たとえば２−イソプロポキ
シ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オル
は、殺虫剤製造の重要な中間体である（ＥＰ−Ａ０４０
７８７３）。
【０００３】ＣＨ−ＰＳ６８５４９７およびＥＰ−Ａ０
６０３８９３は、２−エトキシ−４，６−ジヒドロキシ
ピリミジンの製造を開示している。 そこでは、シアナ
ミドをエタノールおよび塩化水素を用いて対応するイソ
尿素誘導体に転化し、それをジエチルマロネートとナト
リウムエチラートの存在下にエタノール中で反応させ、
目的生成物とする。
６０３８９３は、２−エトキシ−４，６−ジヒドロキシ
ピリミジンの製造を開示している。 そこでは、シアナ
ミドをエタノールおよび塩化水素を用いて対応するイソ
尿素誘導体に転化し、それをジエチルマロネートとナト
リウムエチラートの存在下にエタノール中で反応させ、
目的生成物とする。
【０００４】この製造方法の欠点は、一方では比較的長
い反応時間であり、他方では生成するＮａＣｌを濾過分
離しなければならないことである。
い反応時間であり、他方では生成するＮａＣｌを濾過分
離しなければならないことである。
【０００５】本発明の目的は、２−アルコキシ−６−
（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルのより経
済的な製造方法であって、実質的により短い時間で、ま
たＮａＣｌの濾過分離をしない製造方法を提供すること
にある。
（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルのより経
済的な製造方法であって、実質的により短い時間で、ま
たＮａＣｌの濾過分離をしない製造方法を提供すること
にある。
【０００６】この目的は、請求項１および請求項７に従
う方法によって達成される。
う方法によって達成される。
【０００７】本発明によるときは、その方法につぎのよ
うに実行される。 すなわち、第一工程において、シア
ナミドをＣ1〜Ｃ8アルコールと塩化水素の存在下に反応
させて対応するアルコキシイソ尿素ハイドロクロライド
とし、それを、第二工程でエチルトリフルオロアセトア
セテートとアルカリ金属水酸化物の存在下に水中で反応
させて、一般式
うに実行される。 すなわち、第一工程において、シア
ナミドをＣ1〜Ｃ8アルコールと塩化水素の存在下に反応
させて対応するアルコキシイソ尿素ハイドロクロライド
とし、それを、第二工程でエチルトリフルオロアセトア
セテートとアルカリ金属水酸化物の存在下に水中で反応
させて、一般式
【０００８】
【化３】
【０００９】〔式中、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル基であ
る。〕の目的生成物とする。
る。〕の目的生成物とする。
【００１０】使用するアルカリ金属水酸化物は、ナトリ
ウムまたはカリウムの水酸化物であり、好ましくは水酸
化ナトリウムである。 アルカリ金属水酸化物は、好ま
しくはエチルトリフルオロアセトアセテートに対して等
モル比で使用する。
ウムまたはカリウムの水酸化物であり、好ましくは水酸
化ナトリウムである。 アルカリ金属水酸化物は、好ま
しくはエチルトリフルオロアセトアセテートに対して等
モル比で使用する。
【００１１】メタノール、エタノール、プロパノール、
ｉ−プロパノール、ブタノール、ｉ−ブタノール、ペン
タノール類、ヘキサノール類、ヘプタノール類またはオ
クタノール類を、Ｃ1〜Ｃ8アルコールとして使用でき
る。 ｉ−プロパノール、プロパノールまたはｉ−ブタ
ノールを使用することが好ましい。
ｉ−プロパノール、ブタノール、ｉ−ブタノール、ペン
タノール類、ヘキサノール類、ヘプタノール類またはオ
クタノール類を、Ｃ1〜Ｃ8アルコールとして使用でき
る。 ｉ−プロパノール、プロパノールまたはｉ−ブタ
ノールを使用することが好ましい。
【００１２】反応の第一段階は、０〜１００℃、好まし
くは５０〜７０℃の温度において好都合に実施できる。
第二段階は５０〜１００℃、好ましくは８５〜９５℃
の反応で好都合に実施できる。
くは５０〜７０℃の温度において好都合に実施できる。
第二段階は５０〜１００℃、好ましくは８５〜９５℃
の反応で好都合に実施できる。
【００１３】反応は、適宜のアルコキシイソ尿素ハイド
ロクロライドの単離を行なっても行なわなくても、実施
することができる。 反応をアルコキシイソ尿素ハイド
ロクロライドの単離を行なわずに実施することが好まし
い。
ロクロライドの単離を行なっても行なわなくても、実施
することができる。 反応をアルコキシイソ尿素ハイド
ロクロライドの単離を行なわずに実施することが好まし
い。
【００１４】全体の反応時間は６〜８時間の間であり、
反応の間に生成するＮａＣｌは水中に溶解し、それゆえ
濾過により分離する必要はない。
反応の間に生成するＮａＣｌは水中に溶解し、それゆえ
濾過により分離する必要はない。
【００１５】〔実施例１〕 ２−アルコキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジ
ン−４−オルの製造 １１.２５ｇ(２６３mmol，１.０５当量)のシアナミドを
イソプロパノール（エチルトリフルオロアセトアセテー
ト：ＥｔＴＦＡＡの１モルあたり８００ml）中に５０℃
で投入し、ＨＣｌガス(１８．３ｇ；５００mmol；２．
０当量)をこの混合物中に１時間にわたって通過させ
た。 ＨＣｌの導入を終えた後、混合物を２時間，７０
℃で撹拌した。 ついで、室温まで冷却するにまかせ、
溶媒の３／４をロータリーエバポレータで蒸発させた。
８０mlの水（エチルトリフルオロアセトアセテートの
１モルあたり３２０ml）を室温で添加し、Ｏ−イソプロ
ピルイソ尿素ハイドロクロライドを生成させた。 Ｎａ
ＯＨ水性溶液（７８．８７ｇ；１．０９当量；適宜濃度
１４％）を５分間にわたって室温で加え、pHを０．５か
ら１１．５まで変化させ、撹拌を１５分間続けた。 温
度は、ＮａＯＨの添加の間、３０℃以下に保った。 エ
チルトリフルオロアセトアセテート(４６.５ｇ；５００
mmol；１．０当量）を滴状にして、室温でこの溶液に加
えた。 この間に温度は３０℃に上昇し、二相が形成さ
れた。 この混合物を２時間還流させた。続いて有機相
を、留出温度が約９６％に到達するまで蒸留除去した。
撹拌は２時間、８５〜９０℃において継続した。 淡
黄色のエマルジョンが室温まで冷却するにまかせ、pHが
７．３であったものを５．０まで、少量の２Ｎ水性ＨＣ
ｌ溶液を用いて調整し、２０分後、室温において顆粒状
の固体を濾過分離した。 濾過により得られた湿った固
体を蒸留水（湿った生成物１ｇ以下／水１ml）中にと
り、１時間にわたって還流させた。 室温まで冷却し、
濾過および乾燥ののち、淡黄色の比較的密な固体を得
た。 全収率６７．８％（ＨＰＬＣによる純度：９８．
０％）。 この固体を少量の冷水で洗淨し、真空乾燥器
中、４０℃において一夜乾燥した。
ン−４−オルの製造 １１.２５ｇ(２６３mmol，１.０５当量)のシアナミドを
イソプロパノール（エチルトリフルオロアセトアセテー
ト：ＥｔＴＦＡＡの１モルあたり８００ml）中に５０℃
で投入し、ＨＣｌガス(１８．３ｇ；５００mmol；２．
０当量)をこの混合物中に１時間にわたって通過させ
た。 ＨＣｌの導入を終えた後、混合物を２時間，７０
℃で撹拌した。 ついで、室温まで冷却するにまかせ、
溶媒の３／４をロータリーエバポレータで蒸発させた。
８０mlの水（エチルトリフルオロアセトアセテートの
１モルあたり３２０ml）を室温で添加し、Ｏ−イソプロ
ピルイソ尿素ハイドロクロライドを生成させた。 Ｎａ
ＯＨ水性溶液（７８．８７ｇ；１．０９当量；適宜濃度
１４％）を５分間にわたって室温で加え、pHを０．５か
ら１１．５まで変化させ、撹拌を１５分間続けた。 温
度は、ＮａＯＨの添加の間、３０℃以下に保った。 エ
チルトリフルオロアセトアセテート(４６.５ｇ；５００
mmol；１．０当量）を滴状にして、室温でこの溶液に加
えた。 この間に温度は３０℃に上昇し、二相が形成さ
れた。 この混合物を２時間還流させた。続いて有機相
を、留出温度が約９６％に到達するまで蒸留除去した。
撹拌は２時間、８５〜９０℃において継続した。 淡
黄色のエマルジョンが室温まで冷却するにまかせ、pHが
７．３であったものを５．０まで、少量の２Ｎ水性ＨＣ
ｌ溶液を用いて調整し、２０分後、室温において顆粒状
の固体を濾過分離した。 濾過により得られた湿った固
体を蒸留水（湿った生成物１ｇ以下／水１ml）中にと
り、１時間にわたって還流させた。 室温まで冷却し、
濾過および乾燥ののち、淡黄色の比較的密な固体を得
た。 全収率６７．８％（ＨＰＬＣによる純度：９８．
０％）。 この固体を少量の冷水で洗淨し、真空乾燥器
中、４０℃において一夜乾燥した。
【００１６】４１．３ｇの黄色みがかった固体が、生成
物として得られた。 これは、収率６９．８％（ＨＰＬ
Ｃによる純度：９４．５％）に相当する。
物として得られた。 これは、収率６９．８％（ＨＰＬ
Ｃによる純度：９４．５％）に相当する。
【００１７】〔実施例２〕 ２−プロポキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジ
ン−４−オルの製造 １．０５当量のシアナミドをプロパノール（ＥｔＴＦＡ
Ａの１モルあたり８００ml）中に５０℃で投入し、この
混合物中に２．０当量のＨＣｌガスを０．５時間にわた
って通過させた（発熱的なので、弱く水冷した）。 溶
液をついで７０℃に加熱し、この温度に２時間保持し
た。 続いて室温まで冷却するにまかせ、溶剤の２／３
をロータリーエバポレータで蒸発除去した。 ３２mlの
水（ＥｔＴＦＡＡの１モルあたり３２０ml）を、このＯ
−イソプロピルイソ尿素ハイドロクロライドに室温で加
えた。 水性ＮａＯＨ溶液（滴定濃度１４％）を７分間
にわたって室温で添加し、pHを０から１１．５まで変化
させ（温度：３０℃以下，ＮａＯＨの１．１当量に相
当）、撹拌は１５分間継続した。 １．０当量のＥｔＴ
ＦＡＡを滴状にして、この溶液に２分間にわたって添加
した。 温度はこの間に３２℃に上昇し、二相が形成さ
れた。
ン−４−オルの製造 １．０５当量のシアナミドをプロパノール（ＥｔＴＦＡ
Ａの１モルあたり８００ml）中に５０℃で投入し、この
混合物中に２．０当量のＨＣｌガスを０．５時間にわた
って通過させた（発熱的なので、弱く水冷した）。 溶
液をついで７０℃に加熱し、この温度に２時間保持し
た。 続いて室温まで冷却するにまかせ、溶剤の２／３
をロータリーエバポレータで蒸発除去した。 ３２mlの
水（ＥｔＴＦＡＡの１モルあたり３２０ml）を、このＯ
−イソプロピルイソ尿素ハイドロクロライドに室温で加
えた。 水性ＮａＯＨ溶液（滴定濃度１４％）を７分間
にわたって室温で添加し、pHを０から１１．５まで変化
させ（温度：３０℃以下，ＮａＯＨの１．１当量に相
当）、撹拌は１５分間継続した。 １．０当量のＥｔＴ
ＦＡＡを滴状にして、この溶液に２分間にわたって添加
した。 温度はこの間に３２℃に上昇し、二相が形成さ
れた。
【００１８】この混合物を２時間にわたって還流（〜８
８℃）させた。 ついで有機溶媒を、留出温度が９５℃
に到達するまで蒸留により除去した。 撹拌を２時間に
わたり、８４〜８５℃で続けた。 淡黄色のエマルジョ
ンを室温まで冷却するにまかせ、濃ＨＣｌ溶液を加えて
pHを５．０に調整した。 サスペンジョンを、４℃に一
夜冷却した。 顆粒状の固体を濾過により分離し、少量
の冷水で洗淨したのち、真空乾燥器内で４０℃において
一夜乾燥した。
８℃）させた。 ついで有機溶媒を、留出温度が９５℃
に到達するまで蒸留により除去した。 撹拌を２時間に
わたり、８４〜８５℃で続けた。 淡黄色のエマルジョ
ンを室温まで冷却するにまかせ、濃ＨＣｌ溶液を加えて
pHを５．０に調整した。 サスペンジョンを、４℃に一
夜冷却した。 顆粒状の固体を濾過により分離し、少量
の冷水で洗淨したのち、真空乾燥器内で４０℃において
一夜乾燥した。
【００１９】収率：粘着性の固体１３.１ｇ：５２.３６
％(ＧＣ面積％による純度８８.８％)1 Ｈ ＮＭＲ：１．０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3），１．８
（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2），４．４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2），
６．５（ｓ，１Ｈ，ａｒ−Ｈ），１２（ｓ，１Ｈ，Ｏ
Ｈ）。
％(ＧＣ面積％による純度８８.８％)1 Ｈ ＮＭＲ：１．０（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3），１．８
（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2），４．４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2），
６．５（ｓ，１Ｈ，ａｒ−Ｈ），１２（ｓ，１Ｈ，Ｏ
Ｈ）。
【００２０】〔実施例３〕 ２−イソブトキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミ
ジン−４−オルの製造 １．０５当量のシアナミドをイソブタノール（ＥｔＴＦ
ＡＡの１モルあたり８００ml）中に５０℃で投入し、こ
の混合物中に２．０当量のＨＣｌガスを０．５時間にわ
たって通過させた（発熱的なので、弱く水冷した）。
溶液をついで７０℃に加熱し、この温度に２時間保持し
た。 続いて室温まで冷却するにまかせ、溶媒をロータ
リーエバポレータで蒸発除去した。 ３２mlの水（Ｅｔ
ＴＦＡＡの１モルあたり３２０ml）をＯ−イソブチル尿
素ハイドロクロライドに室温で加えた。 水性ＮａＯＨ
溶液（滴定濃度１４％）を９分間にわたって室温で添加
し、pHを０から１１．５まで変化させ（温度：３０℃以
下，ＮａＯＨの１．８当量に相当する）、撹拌は１５分
間にわたって続けた。 １．０当量のＥｔＴＦＡＡを滴
状にして、この溶液に２分間にわたって添加した。 温
度はこの間に３０℃まで上昇し、二相が形成された。
ジン−４−オルの製造 １．０５当量のシアナミドをイソブタノール（ＥｔＴＦ
ＡＡの１モルあたり８００ml）中に５０℃で投入し、こ
の混合物中に２．０当量のＨＣｌガスを０．５時間にわ
たって通過させた（発熱的なので、弱く水冷した）。
溶液をついで７０℃に加熱し、この温度に２時間保持し
た。 続いて室温まで冷却するにまかせ、溶媒をロータ
リーエバポレータで蒸発除去した。 ３２mlの水（Ｅｔ
ＴＦＡＡの１モルあたり３２０ml）をＯ−イソブチル尿
素ハイドロクロライドに室温で加えた。 水性ＮａＯＨ
溶液（滴定濃度１４％）を９分間にわたって室温で添加
し、pHを０から１１．５まで変化させ（温度：３０℃以
下，ＮａＯＨの１．８当量に相当する）、撹拌は１５分
間にわたって続けた。 １．０当量のＥｔＴＦＡＡを滴
状にして、この溶液に２分間にわたって添加した。 温
度はこの間に３０℃まで上昇し、二相が形成された。
【００２１】この混合物を２時間にわたって還流（９０
℃以下〜９２℃）させた。 ついで有機溶媒を留出温度
が９３℃に到達するまで蒸留により除去した。 撹拌は
２時間にわたり、８５〜８６℃で続けた。 淡黄色のエ
マルジョンを室温まで冷却するにまかせ、pHを８.５か
ら５.０まで、少量の濃ＨＣｌ溶液を加えて調整した。
サスペンジョンを４℃に一夜放置した。 顆粒状の固体
を濾過により分離し、少量の冷水で洗淨したのち、真空
乾燥器内で４０℃において一夜乾燥した。
℃以下〜９２℃）させた。 ついで有機溶媒を留出温度
が９３℃に到達するまで蒸留により除去した。 撹拌は
２時間にわたり、８５〜８６℃で続けた。 淡黄色のエ
マルジョンを室温まで冷却するにまかせ、pHを８.５か
ら５.０まで、少量の濃ＨＣｌ溶液を加えて調整した。
サスペンジョンを４℃に一夜放置した。 顆粒状の固体
を濾過により分離し、少量の冷水で洗淨したのち、真空
乾燥器内で４０℃において一夜乾燥した。
【００２２】収率：黄色油状物１４.０９ｇ：５９.６％
（ＧＣ面積％による純度８５.３％）1 Ｈ ＮＭＲ：１．０（ｄ，６Ｈ，ＣＨ3），２．１
（ｍ，２Ｈ，ＣＨ），４．２（ｄ，２Ｈ，ＣＨ2），
６．５（ｓ，１Ｈ，ａｒ−Ｈ），１２（ｓ，１Ｈ，Ｏ
Ｈ）
（ＧＣ面積％による純度８５.３％）1 Ｈ ＮＭＲ：１．０（ｄ，６Ｈ，ＣＨ3），２．１
（ｍ，２Ｈ，ＣＨ），４．２（ｄ，２Ｈ，ＣＨ2），
６．５（ｓ，１Ｈ，ａｒ−Ｈ），１２（ｓ，１Ｈ，Ｏ
Ｈ）
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中、ＲはＣ1〜Ｃ8アルキル基である。〕の２−アル
コキシ−６−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−
オルの製造方法であって、第一工程ではシアナミドを塩
化水素の存在下にＣ1〜Ｃ8アルコールと反応させて対応
するアルコキシイソ尿素ハイドロクロライドを生成さ
せ、これを第二工程でエチルトリフルオロアセトアセテ
ートを用いてアルカリ金属水酸化物の存在下に、水中
で、上記式Ｉの目的化合物に転化させることを特徴とす
る製造方法。 - 【請求項２】 使用するアルカリ金属水酸化物が水酸化
ナトリウムであることを特徴とする請求項１の製造方
法。 - 【請求項３】 アルカリ金属水酸化物をエチルトリフル
オロアセトアセテートに対して等モル比で使用すること
を特徴とする請求項１の製造方法。 - 【請求項４】 反応の第一工程を０〜１００℃の温度に
おいて実施することを特徴とする、請求項１ないし３の
いずれかの製造方法。 - 【請求項５】 反応の第二工程を５０〜１００℃の温度
において実施することを特徴とする、請求項１ないし３
のいずれかの製造方法。 - 【請求項６】 反応をアルコキシイソ尿素ハイドロクロ
ライドを単離することなく実施することを特徴とする、
請求項１ないし５のいずれかの製造方法。 - 【請求項７】 一般式 【化２】 〔式中、Ｒは前記したとおり。〕の２−アルコキシ−６
−（トリフルオロメチル）ピリミジン−４−オルの製造
方法であって、適切なアルコキシイソ尿素ハイドロクロ
ライドを、エチルトリフルオロアセトアセテートと、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下に水中で反応させることを
特徴とする製造方法。
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|---|---|---|---|
| CH78096 | 1996-03-26 | ||
| CH0780/96 | 1996-07-11 | ||
| CH1740/96 | 1996-07-11 | ||
| CH174096 | 1996-07-11 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2004067517A1 (ja) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | ２－アルコキシ－６－トリフルオロメチル－ピリミジン－４－オールの製造方法 |
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| US3635977A (en) * | 1969-11-03 | 1972-01-18 | American Cyanamid Co | Certain 6-trifluoromethylcytosines and thiocytosines their synthesis and their use in the synthesis of uracisls and thiouracil |
| DE2343931A1 (de) * | 1973-08-31 | 1975-04-03 | Bayer Ag | Pyrimidin(4)-yl-(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insetktizide und akarizide |
| DE3923068A1 (de) * | 1989-07-13 | 1991-01-24 | Basf Ag | Verfahren zur bekaempfung von schaedlingen mittels substituierter pyrimidine |
| DE4222518A1 (de) * | 1992-07-09 | 1994-01-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Hertellung von 5-(Trifluormethyl)-uracil und die neuen Verbindungen 2,4-Dichlor-5-trichlormethyl-pyrimidin und 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin |
| DE4331223A1 (de) * | 1992-12-24 | 1994-06-30 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zur Herstellung von 2-Ethoxy-4,6-dihydroxypyrimidin oder dessen Alkalisalz |
| CH685497A5 (de) * | 1993-12-07 | 1995-07-31 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 4,6-Dihydroxypyrimidinen. |
| CN1100764C (zh) | 1994-11-17 | 2003-02-05 | 巴斯福股份公司 | 2－[(2－烷氧基－6－三氟甲基嘧啶－4－基)氧亚甲基]苯基乙酸衍生物、其制备和中间体以及应用 |
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- 1997-03-13 CA CA002199899A patent/CA2199899C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-19 JP JP9066850A patent/JP3031279B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1997-03-25 EP EP97105061A patent/EP0798297B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-25 PT PT97105061T patent/PT798297E/pt unknown
- 1997-03-25 DE DE59705130T patent/DE59705130D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-25 ES ES97105061T patent/ES2166485T3/es not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|---|
| WO2004067517A1 (ja) * | 2003-01-29 | 2004-08-12 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | ２－アルコキシ－６－トリフルオロメチル－ピリミジン－４－オールの製造方法 |
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