JPH1030046A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐ドリップ性及び外観に優れた樹脂成形品を
得ることができる難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法
を提供する。 【解決手段】 有機ハロゲン化合物及び／又は有機リン
化合物からなる難燃剤とパーフルオロポリマーからなる
ドリップ防止剤を配合する際に、パーフルオロポリマー
を予め、高級脂肪酸類の分散剤で処理した後、混合する
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐ドリップ性及び外
観に優れた樹脂成形品を得ることのできる難燃性熱可塑
性樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ、ＨＩＰＳ等に代表されるスチレ
ン系樹脂は優れた成形加工性、機械的特性、外観等の特
徴から、電機製品、ＯＡ機器、事務機器等の用途に広く
用いられている。これらの用途では、内部部品の発熱な
どの問題から樹脂の難燃化が必要な場合が多く、有機ハ
ロゲン化合物や有機リン化合物を難燃剤として添加し、
樹脂を難燃化する技術が広く用いられている。

【０００３】一方、樹脂の難燃性の指標として一般に用
いられている、米国アンダーライターラボラトリーズ
（ＵＬ）の難燃性規格（ＵＬ９４）には燃焼時の火種の
垂れ落ち（ドリップ）に関する規定があり、当該用途で
通常要求される難燃性レベルであるＶ−０クラス、５Ｖ
クラスでは燃焼時にドリップしないことが要求される。
この要求を満たすために、近年樹脂に上記難燃剤に加
え、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのパ
ーフルオロポリマー（ＰＦＰ）の粉末をドリップ防止剤
として添加する技術が提案されている。例えば、特開昭
５０−４４２４１号公報、特開昭５９−９８１５８号公
報、特開昭６１−８９２４１号公報、及び特開昭６３−
１３５４４２号公報には、ＡＢＳに難燃剤及びＰＦＰパ
ウダーを配合する技術が開示されている。しかしなが
ら、従来熱可塑性樹脂用のドリップ防止剤として用いら
れてきたＰＦＰパウダーは粒子形が不均一であるため粉
末流動性に劣るという欠点があった。またＰＦＰは高
温、高せん断条件下においては分子が繊維化し、クモの
巣状になるという性質を有する。

【０００４】樹脂組成物の製造工程においては、押出機
などを用いた混練工程に先立ち、ヘシェルミキサーやタ
ンブラーなどを用いて樹脂や添加剤を混合するプレミッ
クス工程がある。従来のＰＦＰパウダーをドリップ防止
剤として用いた場合、前述の欠点により、混練槽内でせ
ん断がかかりやすく、ＰＦＰ粒子が容易にクモの巣状に
変化し、他の樹脂や添加剤と絡み合い分散困難な添加剤
塊を形成してしまうという問題点があった。その結果、
押出機の原料送りフィーダーが閉塞したり、押出機での
混練時に添加剤塊が分散せず、製造される樹脂組成物中
に未混練の添加剤塊が混入して、得られる樹脂成形品の
外観が不良になる等の問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は耐ドリップ性
及び外観に優れた樹脂成形品を得ることができる難燃性
熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する事を目的とす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決すべく鋭意研究を行った結果、プレミックス工程に先
立って、予め２５℃以下の温度でＰＦＰパウダーと特定
の分散剤を混合しておき、この混合物をドリップ防止剤
として用いることによって、未処理のＰＦＰパウダーを
用いた場合と異なりプレミックス時に添加剤塊が発生せ
ず、製造される樹脂組成物中でのＰＦＰの分散不良、及
び得られる樹脂成形品の外観不良を解消できることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）下記の
（Ａ１）及び／又は（Ａ２）からなるか、（Ａ１）及び
／又は（Ａ２）と、（Ａ３）からなる熱可塑性樹脂混合
物１００重量部に、（Ｂ）有機ハロゲン化合物及び／又
は有機リン化合物からなる難燃剤１〜３５重量部と
（Ｃ）パーフルオロポリマーパウダーからなるドリップ
防止剤を配合する際に、パーフルオロポリマーパウダー
（以下、ＰＦＰと略称する）を予め、２５℃以下の温度
で、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミド
から選ばれる少なくとも一種の分散剤と混合処理した混
合物をドリップ防止剤として用いることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物の製造方法に存する。 （Ａ１）芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳
香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％
の混合物を、ゴム質重合体の存在下でグラフト共重合さ
せたグラフト共重合体 （Ａ２）芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳
香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％
を共重合させた共重合体 （Ａ３）ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、
飽和ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１
種の重合体

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で用いられる（Ａ）樹脂混合物とは、（Ａ１）グラ
フト共重合体及び／又は（Ａ２）共重合体、又はさらに
（Ａ３）重合体とからなる熱可塑性樹脂の混合物であ
る。本発明で用いられる（Ａ１）グラフト共重合体と
は、芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳香族
ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％のの
混合物を、ゴム質重合体の存在下でグラフト共重合させ
て得られるグラフト共重合体をいう。

【０００９】本発明によって製造される樹脂組成物が優
れた物性、難燃性、加工性を有するためには、（Ａ１）
グラフト共重合体の含有するゴム質重合体の重量平均粒
子径は０．１〜５μｍ、より好ましくは０．２〜３μｍ
であり、ゴム含有量は１〜８０重量％、より好ましくは
５〜７０重量％である方がよい。これらの値が上記範囲
に満たないと最終的に得られる樹脂成形品の耐衝撃性が
低下し、上記範囲を越えると最終的に得られる樹脂成形
品の難燃性が低下する傾向となる。（Ａ１）グラフト共
重合体で用いられるゴム質重合体とは、ガラス転移温度
が０℃以下、好ましくは−２０℃以下のものであり、例
えばポリブタジエンや、ブタジエンと他の共重合性単量
体との共重合体から成るゴム質重合体等が挙げられる。

【００１０】（Ａ１）グラフト共重合体の構成成分であ
る芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α
−メチルスチレン等のα−アルキルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン等の核置換アルキルスチレン、ビニルナフタ
レンなどが挙げられる。これらは１種又は２種以上の混
合物であってもよい。芳香族ビニル単量体と共重合可能
な単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル
酸、メタクリル酸、及びそれらのアルキルエステル等の
アクリル系単量体、無水マレイン酸、及びそのイミド化
物等の不飽和無水酸誘導体系の単量体等が挙げられる。
これらは１種又は２種以上の混合物であってもよい。

【００１１】（Ａ１）グラフト共重合体に使用する単量
体混合物中の芳香族ビニル単量体成分の比率は、６０〜
１００重量％の範囲とする。６０重量％に満たないと、
製造される樹脂組成物から得られる樹脂成形品の耐熱性
や耐衝撃性、色調などが悪化する。（Ａ１）グラフト共
重合体は、上記の単量体ないしはその混合物から公知の
方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊
状重合法等の方法を用いて、回分方式又は連続方式で製
造する事ができる。

【００１２】（Ａ１）グラフト共重合体の具体例として
は、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹
脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共
重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ
樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共
重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプ
ロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ア
クリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合
体（ＡＣＳ樹脂）等の樹脂、又はこれらの混合物が挙げ
られる。

【００１３】本発明に用いられる（Ａ２）共重合体と
は、芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％と芳香族ビ
ニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％とを共
重合させて得られる共重合体をいう。（Ａ２）共重合体
の構成成分である、芳香族ビニル単量体の具体例として
は、（Ａ１）グラフト共重合体におけると同様の単量体
を挙げることができる。（Ａ２）共重合体の構成成分で
ある、芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体の具体
例としても、（Ａ１）グラフト共重合体におけると同様
の単量体を挙げることができる。

【００１４】（Ａ２）共重合体に使用する芳香族ビニル
単量体成分の比率は、６０〜１００重量％の範囲とす
る。６０重量％に満たないと、製造される樹脂組成物か
ら得られる樹脂成形品の耐熱性や耐衝撃性、色調などが
低下する。この（Ａ２）共重合体は、例えば公知のアク
リロニトリル−スチレン共重合体の製造技術に準じて、
乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の
方法を用いて、回分方式又は連続方式で製造する事がで
きる。また（Ａ２）共重合体は、（Ａ１）グラフト共重
合体の重合操作において同時に同一の重合系内で製造す
ることもできるし、別途重合方法および重合条件を設定
して製造することもできる。

【００１５】本発明に用いられる（Ａ３）重合体とは、
ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、飽和ポリ
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合
体であって、必要に応じて（Ａ１）グラフト共重合体及
び／又は（Ａ２）共重合体に加えて任意に配合される。
ここでいうポリカーボネートとは、芳香族ジヒドロキシ
化合物をベースとしたホモポリカーボネート及びコポリ
カーボネートであり、特にビスフェノールＡとホスゲン
から合成された、重量平均分子量１７００〜３００００
のビスフェノールＡ型ポリカーボネートが好ましく使用
される。

【００１６】ポリフェニレンエーテルとは、フェノール
類の酸化重合によって得られる重合体であり、本発明に
おいては特に２，６−キシレノールの重合体である、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
が好ましく使用される。飽和ポリエステルとはジカルボ
ン酸とジヒドロキシ化合物との縮合重合によって得られ
る重合体であり、本発明においては特にポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）が好ましく使用される。本発明に係わる
（Ａ）樹脂混合物においては（Ａ１）グラフト共重合
体、（Ａ２）共重合体、（Ａ３）重合体を任意の割合で
配合することができるが、（Ａ）樹脂混合物には必須成
分として（Ａ１）グラフト共重合体及び／又は（Ａ２）
共重合体が含まれていなくてはならず、その量は（Ａ）
樹脂混合物の全体量に対して１０重量％以上が好まし
い。（Ａ）樹脂混合物が（Ａ１）グラフト共重合体及び
（Ａ２）共重合体のいずれも含まない場合は、本発明に
よって製造される樹脂組成物の成形性等が低下する。

【００１７】（Ａ）樹脂混合物が（Ａ１）グラフト共重
合体と（Ａ２）共重合体のみからなる場合は、（Ａ１）
グラフト共重合体の配合量が１０重量％未満では得られ
る樹脂成形品の耐衝撃性が低下するが、そのような場合
であっても後述する（Ｃ）ドリップ防止剤のドリップ防
止効果及び分散効果は有効である。本発明では必要に応
じて、更に任意の他の樹脂を添加する事ができる。添加
する事のできる他樹脂の例としてはポリアミド樹脂等が
挙げられる。

【００１８】本発明で使用される（Ｂ）難燃剤は有機ハ
ロゲン化合物及び／又は有機リン化合物であり、樹脂に
添加した際に十分な難燃性を付与することができる慣用
のものを使用することができるが、有機ハロゲン化合物
としては、臭素及び／又は塩素を含有する化合物が、ま
た有機リン化合物としてはホスフェート化合物及び／又
はホスファゼン化合物が、樹脂に添加した際の難燃化能
が高いため好ましい。（Ｂ）難燃剤として有機ハロゲン
化合物を用いる場合には、ハロゲン化ビスフェノール化
合物、ハロゲン化エポキシ化合物、及びハロゲン化トリ
アジン化合物から成る群より選ばれた少なくとも１種の
化合物を用いた場合が（Ｂ）難燃剤の難燃化能が高く、
本発明の効果が最大限に発揮されるため最も好ましい。

【００１９】本発明で用いられるハロゲン化ビスフェノ
ール化合物とは、ビスフェノールのハロゲン化物であっ
て、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、ジブロモ
ビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、ジ
クロロビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノール
Ｆ、ジブロモビスフェノールＦ、テトラクロロビスフェ
ノールＦ、ジクロロビスフェノールＦ、テトラブロモビ
スフェノールＳ、ジブロモビスフェノールＳ、テトラク
ロロビスフェノールＳ、ジクロロビスフェノールＳ等が
挙げられる。これらは１種又は２種以上の混合物であっ
ても良い。本発明で用いられるハロゲン化エポキシ化合
物とは、ハロゲン化ビスフェノール化合物と、エピハロ
ヒドリン又はハロゲン化ビスフェノールジグリシジルエ
ーテルとの反応生成物であり、下記一般式で表される。

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、ｎは０又は１以上の整数、Ｘは臭
素原子又は塩素原子、ａ，ｂ，ｃ，ｄは１〜４の整数、
Ｒ₁ はイソプロピリデン基、メチレン基又はスルホン
基、Ｒ₂、Ｒ₃ はそれぞれ２，３−エポキシプロピル基
又は−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＲ₄ 基［Ｒ₄ は臭素
原子又は塩素原子で置換されていても良いアルキル基又
はアリル基］を示す。） ハロゲン化エポキシ化合物の原料として用いられるハロ
ゲン化ビスフェノール化合物の具体例としては前段に例
示したものが同様に挙げられる。ハロゲン化エポキシ化
合物の重合度ｎは０又は１以上の整数、より好ましくは
０〜１５の整数であり、また、重合度ｎの異なるもの２
種類以上を併用しても良い。

【００２２】ハロゲン化エポキシ化合物の末端はエポキ
シ基であっても、アリル基やアルキル基などでエポキシ
基が封止されていてもよく、末端を封止するアリル基や
アルキル基は必要に応じて塩素、臭素などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。末端封止基の具体例として
はフェニル基、ナフチル基等の無置換アリル基、トリブ
ロモフェニル基、ペンタブロモフェニル基、トリクロロ
フェニル基、ペンタクロロフェニル基等のハロゲン化ア
リル基、ステアリル基等のアルキル基等が挙げられる。

【００２３】本発明で用いられるハロゲン化エポキシ化
合物の末端は上記の範囲内であれば制限はなく、一方の
末端と他方の末端の構造は同一であっても異なっていて
も良い。本発明で用いられるハロゲン化トリアジン化合
物とは、トリアジン骨格を有する有機ハロゲン化合物で
あって、下記一般式で表される。

【００２４】

【化２】

【００２５】（式中、Ｙは−Ｏ−基または−ＮＨ−基、
Ｒ₄ は臭素化又は塩素化されたアリル基及び／又はアル
キル基を示す。） このような化合物は一般にシアヌル酸やメラミン等のト
リアジン骨格含有化合物に臭素化又は塩素化されたフェ
ノール類、アルコール類などの水酸基含有化合物やアミ
ン化合物を反応させることにより得られる。（Ｂ）難燃
剤として有機リン化合物を用いる場合には、ホスフェー
ト化合物を用いた場合が（Ｂ）難燃剤の難燃化能が高
く、本発明の効果が最大限に発揮されるため最も好まし
い。本発明で用いられるホスフェート化合物とは、リン
酸とフェノール類とのエステルであって下記一般式で表
される。

【００２６】

【化３】

【００２７】（式中ｎは０〜１０の数、Ｒ₅ はハロゲン
原子で置換されていてもよいアリル基及び／又はアルキ
ル基を示す。） （Ｂ）難燃剤は必ずしも１種のみ用いる必要はなく、２
種以上の異なった化合物を使用してもよいし、有機ハロ
ゲン化合物と有機リン化合物を併用してもよい。（Ｂ）
難燃剤の配合量は（Ａ）樹脂混合物１００重量部に対し
て１〜３５重量部、好ましくは５〜３０重量部である。
配合量が３５重量部を越えると得られる樹脂成形品の物
性、耐光性が低下し、配合量が１重量部に満たないと得
られる樹脂成形品に十分な難燃性を付与する事ができな
い。本発明における（Ｃ）ドリップ防止剤とは、プレミ
ックス工程に先立って、予め２５℃以下の温度で混合し
た、ＰＦＰパウダーと特定の分散剤との混合物をいう。

【００２８】（Ｃ）ドリップ防止剤に用いるＰＦＰパウ
ダーは、通常、一次粒子径０．０５〜０．５μｍ、二次
粒子径３００〜７００μｍ、数平均分子量１×１０⁶ 〜
１×１０⁷ 程度のテトラフルオロエチレンの単独重合
体、及びテトラフルオロエチレンと、ヘキサフルオロプ
ロピレン、パーフルオロアルコキシエチレン等の二元ま
たは三元共重合体等である。このようなＰＦＰパウダー
としては、樹脂添加剤として市販されているものを使用
することができ、例えば三井デュポンフロロケミカル
製、商品名「テフロン６ＣＪ」、「テフロン６Ｊ」や旭
アイシーアイフロロポリマーズ製、商品名「フルオンＣ
Ｄ０７６」、「フルオンＣＤ１」、及びダイキン工業
製、商品名「ポリフロンＴＦＥファインパウダーＦ−２
０１」、「同Ｆ−１０４」、「ポリフロンＭＰＡ ＦＡ
−５００」等が例示できる。

【００２９】本発明においては、上記ＰＦＰパウダーを
特定分散剤で予め処理しておくことが重要であるが、こ
こで使用される分散剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪
酸金属塩、高級脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも一
種の化合物である。この予備処理によりＰＦＰパウター
の分散性が向上し最終的に良好な製品を得ることができ
るのである。高級脂肪酸としては、例えば、ステアリン
酸、ベヘン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン
酸、カプリン酸、オレイン酸、ヤシ油系脂肪酸、パーム
油系脂肪酸、牛脂系脂肪酸等の炭素数が４〜３０の高級
脂肪酸が挙げられる。

【００３０】高級脂肪酸金属塩としては、上記の高級脂
肪酸と金属水酸化物の塩であり、例えばステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム等が好ましく用いられ
る。高級脂肪酸アミドとしては、上記の高級脂肪酸のモ
ノアミド、ビスアミド等であり、例えば、ステアリン酸
アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド等が好ましく用いられる。

【００３１】ＰＦＰパウダーと分散剤の混合比率には特
に制限はなく、ＰＦＰパウダーを実質的に分散し得る量
の分散剤を配合すればよいが、ＰＦＰパウダー３０〜９
０重量％に対し、分散剤７０〜１０重量％の比率が最も
好ましい。ＰＦＰパウダーの比率が９０重量％を超える
と得られる（Ｃ）ドリップ防止剤に十分な分散性を付与
することができず、３０重量％に満たないと十分なドリ
ップ防止効果を得るための（Ｃ）ドリップ防止剤の添加
量が多くなるため、製造される樹脂組成物の熱安定性が
低下する。本発明におけるＰＦＰと上記分散剤との混合
は２５℃以下、より好ましくは２０℃以下の温度である
ことが必要である。２５℃を超えると（Ｃ）ドリップ防
止剤の製造時にＰＦＰが繊維化するためにＰＦＰと分散
剤が均一に混合されず、（Ｃ）ドリップ防止剤の分散性
も著しく悪化するため好ましくない。

【００３２】（Ｃ）ドリップ防止剤の製造においては、
ヘンシェルミキサーやタンブラー等の慣用の混合機を使
用できるが、通常この種の混合機を用いた場合は、せん
断発熱のために混合槽内は４０℃を超える高温となる。
本発明に係わる（Ｃ）ドリップ防止剤の製造において
は、製造時の槽内温度が２５℃以下であることが重要で
あり、混合機には送風冷却器、冷媒冷却器等の混合槽冷
却装置が装備されている必要がある。また、ＰＦＰパウ
ダー及び分散剤は、混合に先立って１０℃以下に冷却さ
れていることが望ましい。但し製造される（Ｃ）ドリッ
プ防止剤が少量の場合等であって、せん断発熱によって
も槽内温度が２５℃を超えない場合は、これらの措置は
必ずしも必要ではない。

【００３３】（Ｃ）ドリップ防止剤の添加量は（Ａ）熱
可塑性樹脂混合物１００重量部に対して０．０１〜１．
０重量部、好ましくは０．０５〜０．８重量部である。
添加量が０．０１重量部に満たないと、製造される樹脂
組成物に十分なドリップ防止性を付与する事ができず、
添加量が１．０重量部を越えると経済的に不利益となる
ばかりでなく、製造される樹脂組成物の成形性等が悪化
する。

【００３４】本発明に係わる樹脂組成物の製造は、
（Ａ）樹脂混合物、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）ドリップ防止
剤を上記の範囲で秤量し、公知の方法で混合、混練する
ことによりなされる。例えば、粉末、ビーズ、フレーク
又はペレット状の各構成物の混合物を、単軸押出機、二
軸押出機等の押出機、又はバンバリーミキサー、加圧ニ
ーダー、二本ロール等の混練機等を用いて溶融混練する
事により樹脂組成物を製造することができる。液体を配
合する必要のある場合には公知の液体注入装置を用いて
上記の方法で混練すればよい。また、その際必要に応じ
て製造せんとする樹脂組成物の性質を阻害しない種類お
よび量の潤滑剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、酸化防
止剤、他の難燃剤、三酸化アンチモンなどの難燃助剤、
他のドリップ防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性安定剤等の
各種樹脂添加剤や、タルク等の充填材、ガラス繊維、炭
素繊維、ウィスカー等の補強材等を適宜組合せて添加す
ることができる。

【００３５】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。 実施例１〜４及び比較例１〜５ （１）（Ａ１）グラフト共重合体 （Ａ１−１）乳化重合法により、ブタジエンゴム含量５
０重量％、ゴムの重量平均粒径０．３μｍ、グラフト率
４０％、アクリロニトリル含量２５重量％、マトリック
スの重量平均分子量８００００の白色粉末状のアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体を重合し、こ
れを（Ａ１−１）として用いた。 （Ａ１−２）懸濁重合法により、ブタジエンゴム含量１
５重量％、ゴムの重量平均粒径１．４μｍ、グラフト率
６０％、アクリロニトリル含量２４重量％、マトリック
スの重量平均分子量１３００００の白色ビード状のアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体を重合
し、これを（Ａ１−２）として用いた。

【００３６】（２）（Ａ２）共重合体 塊状重合法によりアクリロニトリル含量２６重量％、重
量平均分子量１６００００のアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体を重合し、（Ａ２）共重合体として用いた。 （３）（Ａ３）ポリカーボネート 市販のポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプ
ラスチック（株）製、商品名ノバレックス７０２２Ａ、
同７０３０Ａ）を使用した。

【００３７】（４）（Ｂ）難燃剤 （Ｂ−１）ハロゲン化ビスフェノール化合物 市販のテトラブロモビスフェノールＡ（アルベマールコ
ーポレーション製、商品名ＲＢ１００ＰＣ）を使用し
た。構造を以下に示す。

【００３８】

【化４】

【００３９】（Ｂ−２）ハロゲン化エポキシ化合物 市販の末端半封止型テトラブロモビスフェノールＡ型エ
ポキシオリゴマー（東都化成（株）製、商品名 エポト
ートＴＢ６２）を使用した。構造を以下に示す。

【００４０】

【化５】

【００４１】（但し、ｎ＝０、１の混合物。） （Ｂ−３）ハロゲン化トリアジン化合物 市販のトリス（トリブロモフェノキシ）シアヌル酸エス
テル（第一工業製薬（株）製、商品名 ピロガードＳＲ
２４５）を使用した。構造を以下に示す。

【００４２】

【化６】

【００４３】（Ｂ−４）ホスフェート化合物 ホスフェート化合物として下記の構造を有する市販のリ
ン酸エステルダイマー（大八化学工業（株）製、商品名
ＰＸ−２００）を使用した。

【００４４】

【化７】

【００４５】（５）（Ｃ）ドリップ防止剤 （Ｃ−１）市販のＰＦＰパウダー（三井デュポンフロロ
ケミカル（株）製、商品名 テフロン６ＣＪ）５００ｋ
ｇとステアリン酸マグネシウム５００ｋｇを、送風冷却
器を装備した回転翼付角型タンブラーを用いて２０℃に
保ちながら、翼の回転数２０ｒｐｍで５分間混合し、
（Ｃ−１）として使用した。 （Ｃ−２）比較例として市販のＰＦＰパウダー（三井デ
ュポンフロロケミカル（株）製、商品名 テフロン６Ｃ
Ｊ）を何らの前処理もせずに（Ｃ−２）として使用し
た。 （Ｃ−３）比較例として、槽内の冷却を行わない以外は
（Ｃ−１）と同様にして製造を行い、（Ｃ−３）として
使用した。混合時の槽内温度は約５０℃であった。

【００４６】（６）（Ｄ）三酸化アンチモン 難燃助剤として、市販の三酸化アンチモン（ローレルイ
ンダストリー（株）製、商品名 ファイアシールドＨ）
を使用した。 （７）（Ｅ）ステアリン酸マグネシウム 分散剤として市販のステアリン酸マグネシウムを使用し
た。

【００４７】（８）樹脂組成物の調製と評価 上記の（Ａ１）グラフト共重合体、（Ａ２）共重合体、
（Ａ３）重合体、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）ドリップ防止
剤、（Ｄ）三酸化アンチモン、及び（Ｅ）ステアリン酸
マグネシウムを、第１表に記載した配合割合（重量部）
で秤量、タンブラーで混合し、得られた混合物をスクリ
ューフィーダー付二軸押出機で混練して、樹脂組成物の
ペレットを製造した。この樹脂組成物のペレットからメ
ルトフローレートを測定し、さらに射出成形法により試
験片を作製した。各々の試験片について、以下に示す方
法でアイゾット衝撃強さを測定し、ＵＬ燃焼試験を実施
した。添加剤の分散状態については９０×５０×３ｍｍ
の試験片を１０枚成形し、成形品表面に未混練の添加剤
塊が確認された試験片の数で判定した。これらの測定結
果を表１に示す。

【００４８】・メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠した方法で２２０℃で１０ｋ
ｇの荷重をかけて測定し、流動性の指標とした。 ・アイゾッド衝撃強さ ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠した方法で２３℃で測定し、
耐衝撃性の指標とした（試験片厚み１／８インチ、Ｖノ
ッチ入り）。 ・ＵＬ燃焼試験 米国アンダーライターラボラトリーズ発行のＵＬ９４に
準拠した方法で垂直燃焼試験を行い、難燃性の指標とし
た。Ｖ−０クラスの試験片厚み１／１２インチ、５Ｖク
ラスの試験片厚み１／１０インチ

【００４９】

【表１】

【００５０】表１より、本発明に係わる樹脂組成物の製
造方法において、ＰＦＰパウダーと分散剤を２５℃以下
の温度で混合した（Ｃ）ドリップ防止剤を使用すること
により、組成物の優れた流動性、及び成形品の優れた耐
衝撃性、難燃性を維持したまま、ドリップ防止剤の分散
性が向上し、押出機の原料送りフィダーの閉塞や、得ら
れる樹脂組成物中への未混練添加剤塊の混入等の問題が
解消することがわかる（実施例１〜４）。ドリップ防止
剤として市販のＰＦＰパウダーをそのまま使用した場合
（比較例１、３、４、５）や、２５℃を超える温度で作
製した（Ｃ）ドリップ防止剤を使用した場合（比較例
２）は、原料送りフィーダーが閉塞するのに加えて、添
加剤の分散が不良となり得られた樹脂組成物中に未混練
の添加剤塊が多量に含まれることがわかる。

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、ドリップ防止剤として
低温で製造したＰＦＰパウダーと分散剤との混合物を用
いることにより、優れた物性及び難燃性を保持したま
ま、外観及びドリップ防止効果の優れた難燃性熱可塑性
樹脂組成物を容易に製造する方法を提供することがで
き、その産業上の利用価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＥＢ Ｃ０８Ｌ 25/04 ＬＥＢ ＬＥＣ ＬＥＣ ＬＥＤ ＬＥＤ 67/02 ＬＮＺ 67/02 ＬＮＺ 69/00 ＬＥＣ 69/00 ＬＥＣ 71/12 ＬＥＤ 71/12 ＬＥＤ //(Ｃ０８Ｌ 51/04 27:12）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記の（Ａ１）及び／又は（Ａ
   ２）からなるか、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）と、（Ａ
   ３）からなる熱可塑性樹脂混合物１００重量部に、 （Ｂ）有機ハロゲン化合物及び／又は有機リン化合物か
   らなる難燃剤１〜３５重量部と（Ｃ）パーフルオロポリ
   マーパウダーからなるドリップ防止剤を配合する際に、 パーフルオロポリマーパウダーを予め、２５℃以下の温
   度で、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸アミ
   ドから選ばれる少なくとも一種の分散剤と混合処理した
   混合物をドリップ防止剤として用いることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 （Ａ１）芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳
   香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％
   の混合物を、ゴム質重合体の存在下でグラフト共重合さ
   せたグラフト共重合体 （Ａ２）芳香族ビニル単量体６０〜１００重量％及び芳
   香族ビニル単量体と共重合可能な単量体０〜４０重量％
   を共重合させた共重合体 （Ａ３）ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、
   飽和ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１
   種の重合体