JPH10306178A - 煙の発生が少ないオレフィンポリマー組成物及びそれから製造された繊維及びフィルム - Google Patents

煙の発生が少ないオレフィンポリマー組成物及びそれから製造された繊維及びフィルム

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JPH10306178A JP10122352A JP12235298A JPH10306178A JP H10306178 A JPH10306178 A JP H10306178A JP 10122352 A JP10122352 A JP 10122352A JP 12235298 A JP12235298 A JP 12235298A JP H10306178 A JPH10306178 A JP H10306178A
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Michael E Starsinic
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 繊維、フィルム又はシートの製造中の押出時
に発生する煙が少量のオレフィンポリマー組成物を提供
する。 【解決手段】 成分として、ｉ）飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩以外の酸中和剤を含むオレフィンポリマー、及
びｉｉ）前記ポリマー中に分散する安定剤系を含む。安
定剤系は、ａ）2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリ
ス(3,3′,5,5′-テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-
2,2′- ジイル) ホスフィット] 及びトリス(2,4- ジ-te
rt-ブチルフェニル) ホスフィットからなる群から選択
されるホスフィット、及びｂ）N,N-ジアルキルヒドロキ
シルアミン、ベンゾフラノン又はそれらの混合物を含
む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】オレフィンポリマー、特にポ
リプロピレンは、一般的には溶融ポリマーを紡糸口金の
ようなダイオリフィス、フィルム又はシートダイから押
し出し、溶融フィラメント、フィルム又はシートを急冷
し、フィラメント、フィルム又はシートを配向させ、配
向させたフィラメント、フィルム又はシートをボビンに
巻き取る前にヒートセットすることにより繊維、フィル
ム又はシートに製造される。チーグラー・ナッタ型触媒
を用いて製造されたポリオレフィンに伴う問題は、繊維
の紡糸及びフィルムの押出作業中のポリオレフィンの溶
融押出の際の目に見える“煙”の発生である。この
“煙”はダイにおいて発生し、炭素原子範囲が２０乃至
５０個の揮発性有機化合物を含むとされている。これら
の発生した揮発性有機化合物はその後凝縮して装置を覆
い、揮発性有機化合物によるダイ付着物のためにそのよ
うな繊維又はフィルムから形成された不織布は不均一と
なるという問題が生ずる。煙を減少させるか除去する努
力はよくても部分的な成功である。溶融温度及び押出機
滞留時間の両方をある程度以下に低下させると、加工上
の問題を生じうる。押出の前に加熱することによりポリ
マー供給原料を脱蔵すると、煙の発生は約２０％減少し
うる。これに対し、本発明は９０％まで、又はそれ以上
煙を減少させうる。
【０００２】
【従来の技術】熱安定性、耐ＵＶ性、及び加工性を改良
するためにオレフィンポリマー物質中及び／又は上に種
々の添加剤を添加することは公知である。例えば、オレ
フィンポリマー中に含まれる少量の触媒残渣のために、
オレフィンポリマー組成物に酸中和剤を混在させること
が必要である。これらの触媒残渣は金型表面及びダイリ
ップのような加工装置の腐食を引き起こしうる。適する
酸中和剤を添加すると、そのような残渣による腐食の可
能性を除去するか又は少なくとも減少させうる。しかし
ながら、酸中和剤の選択は、オレフィンポリマー組成物
の総合的な酸性／塩基性に影響を及ぼし、ポリマー組成
物中の多くの有機添加剤の反応に影響を及ぼしうるので
重要である。更に、ポリオレフィンの離型性が酸中和剤
により影響されうる。実際には、ステアリン酸のナトリ
ウム、カルシウム及び亜鉛のような金属の塩が一般的に
酸中和剤としてオレフィンポリマー物質に添加され、ス
テアリン酸カルシウムが最も一般的である。その他の酸
中和剤も公知であるけれども、ステアリン酸カルシウム
は酸中和剤として作用する上に外部滑剤及び加工助剤と
して機能するという事実のために主として使用される。
【０００３】熱及び酸化劣化に対して安定化するために
は、2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,3′,
5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′-
ジイル) ホスフィット] を含むホスフィット化合物が典
型的にはポリオレフィン組成物に添加される。種々の形
の2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,3′,5,
5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′- ジ
イル) ホスフィット] が公知である。例えば、米国特許
第5,326,802 号には、2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル
- トリス(3,3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフ
ェニル-2,2′- ジイル) ホスフィット] のβ結晶変態が
開示されている。実施例６には、ステアリン酸カルシウ
ムも含むポリプロピレンの安定化が開示されている。米
国特許第5,331,031 号及び同第5,405,893 号には、2,2
′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,3′,5,5′-
テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′- ジイル)
ホスフィット] のγ結晶変態が開示されている。実施例
４には、ステアリン酸カルシウムも含むポリプロピレン
の安定化が示されている。米国特許第5,276,076 号に
は、2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,3′,
5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′-
ジイル) ホスフィット] の非晶質固体変態が開示されて
いる。実施例３には、ステアリン酸カルシウムも含むポ
リプロピレンの安定化が開示されている。
【０００４】ポリオレフィンを安定化するのにN,N-ジア
ルキルヒドロキシルアミンを使用することも公知であ
る。米国特許第4,668,721 号には、押出、天然ガスの燃
焼生成物に対する暴露、ガンマ線照射又は貯蔵による劣
化に対してポリオレフィン組成物を安定化するためにヒ
ドロキシルアミン誘導体を使用しうることが開示されて
いる。ヒドロキシルアミン誘導体は、１４種の構造式の
一と一致する化学構造を有する。実施例２１には、２６
０℃において加工されたポリプロピレンの耐黄変性に関
して、ヒドロキシルアミンとステアリン酸カルシウムの
組み合わせがヒドロキシルアミン単独よりずっと優れて
いると述べられている。米国特許第4,876,300 号には、
押出による変色及び溶融流量の増大を最少化するために
ポリオレフィン組成物の加工安定剤として長鎖N,N-ジア
ルキルヒドロキシルアミンを使用しうることが開示され
ている。国際特許公開第WO 94/24344 号には、有効量の
選択されたヒンダードアミン、選択されたN,N-ジアルキ
ルヒドロキシルアミン、及び2,2 ′,2″- ニトロ [トリ
エチル- トリス(3,3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1
- ビフェニル-2,2′- ジイル) ホスフィット] でもよい
ホスフィットで安定化されたポリプロピレンが開示され
ている。ポリプロピレン組成物は、伝統的に使用されて
いるフェノール系酸化防止剤を全く又は実質的に含まな
いが、光安定性、長期熱安定性及び特にガスフェード安
定性が増大したと述べられている。実施例に開示されて
いる配合物は全てステアリン酸カルシウムを含む。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊
維、フィルム又はシートへの押出中に最少量の煙を発生
するオレフィンポリマー組成物を提供することである。
本発明の別の目的は、熱及び酸化劣化に対して安定化さ
れた煙の発生が少ないオレフィンポリマー組成物及びそ
れから製造された繊維、フィルム又はシートを提供する
ことである。本発明の更なる目的は、ポリオレフィン繊
維、フィルム又はシートの製造中に発生する揮発性有機
化合物を最高９０％まで減少させる方法を提供すること
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】一面においては、本発明
は、 ｉ）飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩以外の酸中和剤を含
むオレフィンポリマー、及び ｉｉ）ポリマー中に分散する安定剤系であって、 ａ）2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,3′,
5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′-
ジイル) ホスフィット] 及びトリス(2,4- ジ-tert-ブチ
ルフェニル) ホスフィットからなる群から選択されるホ
スフィット、及び ｂ）N,N-ジアルキルヒドロキシルアミン、ベンゾフラノ
ン又はそれらの混合物、を含む安定剤系、を含むポリマ
ー組成物に関する。別の面においては、本発明は、 ｉ）ａ）2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,
3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,
2′- ジイル) ホスフィット] 及びトリス(2,4- ジ-tert
-ブチルフェニル) ホスフィットからなる群から選択さ
れるホスフィット、及び ｂ）N,N-ジアルキルヒドロキシルアミン、ベンゾフラノ
ン又はそれらの混合物、を含む安定剤系を、ステアリン
酸カルシウム以外の酸中和剤を含むオレフィンポリマー
中及び／又は上に添加することにより安定化されたオレ
フィンポリマーを製造し、かつ ｉｉ）安定化されたオレフィンポリマーをダイから押し
出すことによりオレフィンポリマー繊維、フィルム又は
シートを製造すること、を含むオレフィンポリマー繊
維、フィルム又はシートを製造する方法に関する。
【０００７】本発明者は、予期せぬことに、（１）レオ
ロジーが制御されたオレフィンポリマーを溶融安定化す
るためのN,N-ジアルキルヒドロキシルアミンと特定のホ
スフィット安定剤との組み合わせ、及び（２）飽和又は
不飽和脂肪酸の金属塩以外の酸中和剤を用いることによ
り、繊維、フィルム及びシートの加工中の煙の発生が有
意に減少することを発見した。レオロジーが制御された
オレフィンポリマーは、オレフィンモノマーを比較的高
い重量平均分子量まで重合し、次いでペルオキシドで処
理（“ビスブレーキング”）してその分子量を所望の平
均値にすることにより調製される。あるいは、レオロジ
ーが制御されたオレフィンポリマーは、所望の重量平均
分子量を提供することが公知のチーグラー・ナッタ触媒
系を用いることにより、及び所望の溶融流量を達成する
のに十分な量の連鎖移動剤（例えば水素）を重合中に使
用することにより調製しうる。オレフィンポリマーは、
例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン-
1、3-メチル-1- ブテン及び4-メチル-1- ペンテンのよ
うなモノ‐α‐オレフィンを１種以上重合することによ
り誘導される。ポリエチレンは、ホモポリマー及びコポ
リマーのいずれも、例えば中密度、高密度又は線状低密
度ポリエチレンである。
【０００８】例えばエチレン／プロピレンコポリマー、
プロピレン／ブテン-1コポリマー、プロピレン／オクテ
ン-1コポリマー、エチレン／ブテン-1コポリマー、エチ
レン／オクテン-1コポリマー並びにエチレン／酢酸ビニ
ルコポリマーのようなモノ‐α‐オレフィンのコポリマ
ーも本発明の組成物に使用しうる。ヘテロ相又は耐衝撃
性を調整したオレフィンポリマーも本発明の組成物に使
用しうる。適するヘテロ相オレフィンポリマーには、
（ａ）（ｉ）約１０乃至約６０重量部の、アイソタクチ
ック指数が８０より大きい結晶質プロピレンホモポリマ
ー、又は（ａ）プロピレン及びエチレン、（ｂ）プロピ
レン、エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα‐オレフィン、及び
（ｃ）プロピレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα‐オレフィンから
なる群から選択された結晶質コポリマーであって、プロ
ピレン含量が８５重量％より多く、アイソタクチック指
数が８５より大きい結晶質コポリマー、（ｉｉ）約５乃
至約２５重量部の、周囲温度においてキシレンに不溶性
であるエチレン及びプロピレン又はＣ4 〜Ｃ8 のα‐オ
レフィンのコポリマー、及び（ｉｉｉ）約３０乃至約７
０重量部の、（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）エ
チレン、プロピレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα‐オレフィン、
及び（ｃ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα‐オレフィンか
らなる群から選択されたエラストマー性コポリマーであ
って、任意に約０．５乃至約１０重量％のジエンを含
み、エチレン含量が７０重量％未満で、周囲温度におい
てキシレンに可溶性であり、極限粘度が約１．５乃至約
４．０dl/gであるエラストマー性コポリマー、を含み、
（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の総量が、オレフィンポリマー
組成物の総量に対して約５０乃至約９０％であり、（ｉ
ｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が０．４未満であり、組成物
が２以上の工程における重合により調製され、曲げ弾性
率が１５０MPa 未満であるオレフィンポリマー組成物、
【０００９】（ｂ）（ｉ）約１０乃至約６０重量％の、
アイソタクチック指数が８０より大きいプロピレンホモ
ポリマー、又は（ａ）エチレン及びプロピレン、（ｂ）
エチレン、プロピレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα‐オレフィ
ン、及び（ｃ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα‐オレフィ
ンからなる群から選択された結晶質コポリマーであっ
て、プロピレン含量が８５重量％より多く、アイソタク
チック指数が８５より大きい結晶質コポリマー、（ｉ
ｉ）約２０乃至約６０重量％の、（ａ）エチレン及びプ
ロピレン、（ｂ）エチレン、プロピレン、及びＣ4 〜Ｃ
8 のα‐オレフィン、及び（ｃ）エチレン及びＣ4 〜Ｃ
8 のα‐オレフィンからなる群から選択された非晶質コ
ポリマーであって、任意に約０．５乃至約１０重量％の
ジエンを含み、エチレン含量が７０重量％未満で、周囲
温度においてキシレンに可溶性である非晶質コポリマ
ー、及び（ｉｉｉ）約３乃至約４０重量％の、周囲温度
においてキシレンに不溶性であるエチレン及びプロピレ
ン又はＣ4 〜Ｃ8 のα‐オレフィンのコポリマー、を含
み、組成物の曲げ弾性率が１５０乃至１２００MPa 、好
ましくは２００乃至１１００MPa 、最も好ましくは２０
０乃至１０００MPa であるオレフィンポリマー組成物、
及び
【００１０】（ｃ）（ｉ）約３０乃至約９８重量％の、
アイソタクチック指数が９０より大きいポリプロピレン
ホモポリマー、及びアイソタクチック指数が８５より大
きい、プロピレン及び１種以上の化学式がＣＨ2 ＝ＣＨ
Ｒ（式中、ＲはＨ又はＣ2 〜Ｃ6 のアルキル基であ
る。）であるα‐オレフィンの結晶質コポリマー（Ｒが
Ｈである場合には、α‐オレフィンはコポリマーの１０
％未満であり、ＲがＣ2 〜Ｃ6 のアルキル基又はそれと
Ｒ＝Ｈとの組み合わせの場合には、α‐オレフィンはコ
ポリマーの２０％未満である。）からなる群から選択さ
れたポリマー物質、及び（ｉｉ）約２乃至約７０重量％
の、プロピレン及び化学式がＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒ
はＨ又はＣ2 〜Ｃ8 のアルキル基である。）であるα‐
オレフィンのエラストマー性コポリマーであって、α‐
オレフィンがエラストマー性コポリマーの約４５乃至約
７５％であり、エラストマー性コポリマーの約１０乃至
約４０％が周囲温度においてキシレンに不溶性であるエ
ラストマー性コポリマー、又はα‐オレフィン含量が約
１５乃至約６０％であるエチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα‐
オレフィンのエラストマー性コポリマー、を含むオレフ
ィンポリマー組成物、が含まれる。
【００１１】本明細書において使用されている、室温又
は周囲温度は約２５℃である。（ａ）における重合した
エチレンの総量は、好ましくは約１０乃至約４０重量％
である。（ａ）及び（ｂ）の調製に有用なＣ4 〜Ｃ8 の
α‐オレフィンには、例えばブテン-1、ペンテン-1、ヘ
キセン-1、4-メチル-1- ペンテン、及びオクテン-1が含
まれる。存在する場合には、ジエンは典型的にはブタジ
エン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、又はエチ
リデンノルボルネンである。プロピレンポリマー物質
（ａ）及び（ｂ）は、２以上の工程で重合することによ
り調製しうる。すなわち、第一工程においてプロピレ
ン、又はプロピレン及びエチレン又はα‐オレフィン、
又はプロピレン、エチレン及びα‐オレフィンを重合し
て（ａ）又は（ｂ）の成分（ｉ）を形成し、次の工程に
おいてエチレン及びプロピレン又はα‐オレフィン、又
はエチレン、プロピレン及びα‐オレフィン、及び任意
にジエンを重合して（ａ）及び（ｂ）の成分（ｉｉ）及
び（ｉｉｉ）を形成する。（ａ）及び（ｂ）の重合は、
液相中、気相中、又は分離反応器を用いて液−気相中で
実施しうる。いずれの場合も、バッチ式でも連続式でも
実施しうる。例えば、希釈剤として液体プロピレンを用
いて成分（ｉ）の重合を実施し、プロピレンを部分的に
ガス抜きする以外の中間工程なしに気相中で成分（ｉ
ｉ）及び（ｉｉｉ）の重合を実施することも可能であ
る。全て気相が好ましい方法である。
【００１２】プロピレンポリマー物質（ａ）の調製は、
米国特許第5,212,246 号及び同第5,409,992 号に更に詳
細に記載されており、その調製は本明細書において参考
として導入されている。プロピレンポリマー物質（ｂ）
の調製は、米国特許第3,302,454 号及び同第5,409,992
号に更に詳細に記載されており、その調製は本明細書に
おいて参考として導入されている。ポリマー組成物
（ｃ）は、チーグラー・ナッタ触媒の存在下でモノマー
を逐次重合することにより、又は成分（ｉ）及び（ｉ
ｉ）の機械的ブレンドにより得られる。そのような逐次
重合は、米国特許第5,486,419 号に更に詳細に記載され
ており、その調製は本明細書において参考として導入さ
れている。逐次重合は又、チーグラー・ナッタ及びメタ
ロセン触媒の混合物を用いても実施しうるし、単一の反
応器、好ましくは第一の反応器中でチーグラー・ナッタ
触媒を、別の反応器、好ましくは第一の反応器の後の反
応器中でメタロセン触媒を用いても実施しうる。ホモポ
リマーの混合物又はオレフィンコポリマーの混合物又は
それらの混合物を使用しうる。
【００１３】オレフィンポリマーは好ましくは結晶質プ
ロピレンポリマーであり、最も好ましくはアイソタクチ
ック指数が９０より大きい、更に好ましくは９３より大
きい結晶質プロピレンホモポリマーか、アイソタクチッ
ク指数が８５より大きい結晶質の、プロピレンとエチレ
ン又はＣ4 〜Ｃ10のα‐オレフィンのいずれかとのラン
ダムコポリマーのいずれかである。プロピレンポリマー
は、好ましくはASTM 1238 条件L に従って測定した溶融
流量("MFR") が１５乃至５０g/10分、最も好ましくは２
５乃至３８g/10分であるようにビスブレーキングされて
いる。そのようなプロピレンポリマーは、Montell USA
Inc.より市販されている。本発明のポリマー組成物は、
飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩（特にステアリン酸の金
属塩、特にステアリン酸カルシウム）以外の酸中和剤を
含む。脂肪酸は、典型的には４乃至２２個の炭素原子を
有し、末端にカルボキシル基（ＣＯＯＨ）を有する。典
型的な金属は、周期律表の第Ia及びII族の金属である。
本発明において使用するのに適する酸中和剤には、ハイ
ドロタルク石、珪酸アルミニウム、及び第II族金属の酸
化物及び水酸化物が含まれる。乳酸カルシウム、水酸化
カルシウム、酸化カルシウム又はそれらの混合物が最も
好ましい。ステアリン酸カルシウムを含むハイドロタル
ク石は好ましくない。酸中和剤の有効量は、ポリマーの
５０乃至２０００ppm 、好ましくは２５０乃至１０００
ppm である。ポリプロピレンの場合には、酸中和剤の好
ましい量は２００乃至３００ppm である。
【００１４】プロピレンポリマー物質をビスブレーキン
グする方法は当業者には公知である。一般的には、以下
のように実施する。粒状、例えば、“重合したままの”
フレーク状又はペレット状のプロピレンポリマーに、プ
ロデグラダント(prodegradant)すなわちラジカル発生
源、例えば液体中の又は粉末状の又は担体上及び／又は
中に吸着させたペルオキシド、例えばポリプロピレン／
ペルオキシド濃縮物を噴霧するかブレンドずる。次いで
プロピレンポリマー及びペルオキシド又はプロピレンポ
リマー／ペルオキシド濃縮物を、混合物を熱的に可塑化
又は溶融ブレンドし、搬送する手段、例えは高温におけ
る押出機に導入する。滞留時間及び温度は、所望の程度
にポリマー鎖を分解するように選択された特定のペルオ
キシドに関連して（すなわち、押出機の加工温度におけ
るペルオキシドの半減期に基づいて）制御される。最終
的にプロピレンポリマーの分子量分布を狭くするととも
に、分子量全体を低下させ、それにより重合したままの
プロピレンポリマーと比べてMFR が増大する。例えば、
過度の実験をすることなくペルオキシドの種類、押出機
の温度及び押出機の滞留時間を選択することにより、分
別MFR(すなわち、１未満）のプロピレンポリマー、又は
MFR が０．５乃至１０g/10分のプロピレンポリマーが選
択的にビスブレーキングされてMFR が１５乃至５０、好
ましくは２５乃至３８g/10分となる。含エチレンコポリ
マーの存在下では、架橋を回避するために手順の実施に
十分な注意を払うべきである。典型的には、コポリマー
のエチレン含量が十分低い場合には架橋は回避されるで
あろう。
【００１５】ホスフィット安定剤は、2,2 ′,2″- ニト
ロ [トリエチル- トリス(3,3′,5,5′- テトラ-tert-ブ
チル-1,1- ビフェニル-2,2′- ジイル) ホスフィット]
又はトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェニル) ホスフィッ
トのいずれでもよい。これらの化合物は共に市販されて
いる。2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,
3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,
2′- ジイル) ホスフィット] の調製は米国特許第4,31
8,845 号に開示されており、その開示は全て本明細書に
おいて参考として導入されている。N,N-ジアルキルヒド
ロキシルアミンは窒素原子に結合しているヒドロキシル
基を有し、好ましくは式： Ｒ1 Ｒ2 ＮＯＨ （式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立してＣ1-36のアルキル基で
あり、未置換でもヒドロキシル基で置換されていてもよ
い。）と一致する。前記の式で表される代表的なヒドロ
キシルアミンには、N,N-ジステアリルヒドロキシルアミ
ン及びジ（水素化獣脂）アミンが含まれる。典型的なジ
（水素化獣脂）アミンはアルキル置換基が以下のように
分布している。
【００１６】 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨ Ｒ1 Ｒ2 % Ｃ16 Ｃ14 1.9 Ｃ16 Ｃ16 12.4 Ｃ16 Ｃ17 2.8 Ｃ16 Ｃ18 36.0 Ｃ17 Ｃ18 3.9 Ｃ18 Ｃ18 39.0 その他 4.0 動物から得られるジ（水素化獣脂）アミンはアルキル置
換基の特定の分布が多少変化しうるが、ジ（水素化獣
脂）アミンは多量のN,N-ジヘキサデシルアミン、N,N-ジ
オクタデシルアミン及びN-ヘキサデシル-N- オクタデシ
ルアミンを含む。混合物の個々の成分は高真空下におけ
る蒸留により分離しうる。しかしながら、本発明におい
てはそのような分離を実施する必要はなく、ジ（水素化
獣脂）アミンから調製したヒドロキシルアミンは本発明
の好ましい実施態様である。
【００１７】長鎖N,N-ジアルキルヒドロキシルアミンは
多くの方法により調製しうる。これらの方法には、
（ａ）対応する第二アミンを過酸化水素水溶液で酸化し
て直接所望のN,N-ジアルキルヒドロキシルアミンを調製
する方法、（ｂ）第二アミンをアルキルアクリレートの
ようなα，β‐不飽和化合物に添加してMichael 付加物
を形成し、このものを過酸化水素水溶液で酸化して対応
する第三アミンオキシドとし、次いでCope反応により
α，β‐不飽和化合物を除去してN,N-ジアルキルヒドロ
キシルアミンを得る方法、（ｃ）ナトリウムアミドのよ
うなアルカリの存在下でハロゲン化アルキルとヒドロキ
シルアミンを複分解する方法、（ｄ）アミンをベンゾイ
ルペルオキシドのようなペルオキシ化合物と反応させ、
次いで形成された中間体を鹸化して所望のヒドロキシル
アミン誘導体とする方法が含まれる。別の実施態様にお
いては、ベンゾフラン-2- オンをヒドロキシルアミン誘
導体の代わりに、あるいはヒドロキシルアミン誘導体と
混合して使用しうる。適するベンゾフラン-2- オン及び
それを製造する方法は、米国特許第4,325,863 号、同第
4,338,224 号、同第5,175,312 号及び同第5,344,860 号
に開示されており、その開示は参考として導入されてい
る。そのようなベンゾフラン-2- オンの例は下式の化合
物である。
【００１８】
【化１】
【００１９】式中、Ｒ11は、フェニル又は、多くても全
部で炭素原子が１８個の、１乃至３個のアルキル基で置
換されたフェニル、１乃至１２個の炭素原子を有するア
ルコキシ、２乃至１８個の炭素原子を有するアルコキシ
カルボニル又は塩素であり、Ｒ12は水素であり、Ｒ14は
水素、１乃至１２個の炭素原子を有するアルキル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル又は塩素であり、Ｒ13はＲ
12又はＲ14の意味であるか、下式：
【００２０】
【化２】
【００２１】（式中、Ｒ16は水素、１乃至１８個の炭素
原子を有するアルキル、酸素又は硫黄で遮断されている
２乃至１８個の炭素原子を有するアルキル、全部で３乃
至１６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル又は、
多くても全部で炭素原子が１８個の、１乃至３個のアル
キル基で置換されたフェニルであり、ｎは０、１又は２
であり、置換基Ｒ17は、相互に独立して、水素、１乃至
１８個の炭素原子を有するアルキル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、フェニル、多くても全部で炭素原子が
１６個の、１又は２個のアルキル基で置換されたフェニ
ル、式−Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ、−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ−Ｃm Ｈ2m+1又
は−Ｃ2 Ｈ4 −Ｏ−ＣＯ−Ｒ20の基であるか、又はそれ
らが結合している窒素原子とともにピペリジン又はモル
ホリン基を形成しており、ｍは１乃至１８であり、Ｒ20
は、水素、１乃至２２個の炭素原子を有するアルキル又
は５乃至１２個の炭素原子を有するシクロアルキルであ
り、Ａは窒素、酸素又は硫黄で遮断されていてもよい２
乃至２２個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ18
は水素、１乃至１８個の炭素原子を有するアルキル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、多くても全
部で炭素原子が１６個の、１又は２個のアルキル基で置
換されたフェニル、又はベンジルであり、Ｒ19は１乃至
１８個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｄは−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｃ（Ｒ21)2−
であり、置換基Ｒ21は、相互に独立して、水素、Ｃ1 〜
Ｃ16のアルキルであり、２つのＲ21は全部で１乃至１６
個の炭素原子を含み、Ｒ21は更にフェニル又は式： −（ＣＨ2)n −ＣＯ−ＯＲ16又は−（ＣＨ2)n −ＣＯ−
Ｎ（Ｒ17）2 （式中、ｎ、Ｒ16及びＲ17は前述の定義のとおりであ
る。）の基であり、Ｅは下式：
【００２２】
【化３】
【００２３】（式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ14は前述の定義
のとおりである。）の基である。）の基であり、かつＲ
15は水素、１乃至２０個の炭素原子を有するアルキル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、塩素又は式： −ＣＨ2 −ＣＯ−ＯＲ16又は−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｎ
（Ｒ17）2 （式中、Ｒ16及びＲ17は前述の定義のとおりである）の
基であるか、又はＲ15はＲ14とともにテトラメチレン基
を形成する。Ｒ13が水素、１乃至１２個の炭素原子を有
するアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、塩素
又は式： −（ＣＨ2)n −ＣＯ−ＯＲ16、 −（ＣＨ2)n −ＣＯ−
Ｎ（Ｒ17）2 又は−Ｄ−Ｅ（式中、ｎ、Ｒ16、Ｒ17、Ｄ及びＥは前述
の定義のとおりである。）の基であり、Ｒ16が特に水
素、１乃至１８個の炭素原子を有するアルキル、シクロ
ペンチル又はシクロヘキシルであるベンゾフラン-2- オ
ンが好ましい。
【００２４】Ｒ11がフェニル又は多くても全部で炭素原
子が１２個の、１又は２個のアルキル基で置換されたフ
ェニルであり、Ｒ12が水素であり、Ｒ14が水素又は１乃
至１２個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ13が水
素、１乃至１２個の炭素原子を有するアルキル、−（Ｃ
Ｈ2)n −ＣＯ−ＯＲ16、−（ＣＨ2)n −ＣＯ−Ｎ
（Ｒ 17）2 又は−Ｄ−Ｅであり、Ｒ15が水素、１乃至２
０個の炭素原子を有するアルキル、−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ
Ｒ16又は−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｎ（Ｒ17）2 であるか、又は
Ｒ15がＲ14とともにテトラメチレン基を形成する（式
中、ｎ、Ｒ16、Ｒ17、Ｄ及びＥは始めに定義したとおり
である）ベンゾフラン-2- オンも好ましい。安定剤系の
有効量は、典型的にはポリマーの２５０乃至２０００pp
m 、好ましくは７００乃至１５００ppm である。安定剤
系は、５乃至８０％のN,N-ジアルキルヒドロキシルアミ
ン、ベンゾフラノン又はそれらの混合物及び９５乃至２
０％のホスフィットを含みうる。好ましくは５乃至４５
％及び９５乃至５５％、最も好ましくは５乃至２５％及
び９５乃至７５重量％である。ヒドロキシルアミン誘導
体及びベンゾフラン-2- オンの混合物を使用する場合に
は、それらの量は５乃至９５重量％である。本発明の安
定剤系は又１種以上のその他の安定剤化合物を含みう
る。例えば、経済的理由から主要なホスフィット安定剤
化合物の部分的置換に別のホスフィット化合物を使用し
うる。しかしながら、本発明者は、そのような置換が部
分的のみである（すなわち約５０％）ことを発見した。
主要なホスフィット化合物を十分置換すると煙の発生が
有為に増大するであろう。適するホスフィットの部分的
な置換には、トリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェニル) ホ
スフィット及び2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル-2- ブ
チル-2- エチル-1,3- プロパンジオールホスフィットが
含まれる。
【００２５】安定剤系には、煙の発生にほとんど又は全
く悪影響を及ぼさない従来の安定剤化合物も含みうる。
例えば、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)は安定剤系に
添加しうる。適するHALSには、ポリ[6-[(1,1,3,3- テト
ラメチル- ブチル）アミノ-s- トリアジン 2,4- イル]
2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリンジル) イミノ] ヘ
キサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)
イミノ] 及び1,3,5-トリアジン-2,4,6- トリアミン-N,
N″-[1,2-エタンジルビス[N-(3-[4,6- ビス-(ブチル-1,
2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジニル) アミン] プ
ロピル-[N,N-ジブチル-N,N- ビス(1,2,2,6,6- ペンタメ
チル-4- ピペリジニル) が含まれる。同様に、熱安定性
を増大させるためにオクタデシル-3,5- ジ-tert-ブチル
-4- ヒドロキシヒドロシンナメート及びテトラキス[ メ
チレン 3-(3 ′,5′- ジ-tert-ブチル-4′- ヒドロキシ
フェニル) プロピオネート] メタンのようなフェノール
系安定剤を添加しうる。安定化したポリオレフィン組成
物は、組成物の用途に適するその他の添加剤を含みう
る。そのような添加剤には、静電防止剤、防炎剤、粘着
防止剤、滑剤、顔料、蛍光漂白剤、核剤及び透明剤が含
まれる。安定剤系成分は、安定剤系とポリマーペレット
との直接乾燥ブレンド、タンブルミキサー及びHenschel
ブレンダーによるような従来のいずれかの方法でオレフ
ィンポリマーに添加しうる。安定剤系の溶液、エマルジ
ョン又はスラリを粒状ポリマーに噴霧するか混合する。
例えば、安定剤成分を米国特許第5,141,772 号の方法に
よる流動層においてオレフィンポリマーの顆粒に塗布し
うる。この開示は全て本明細書において参考として導入
されている。安定剤成分は又、Banbury ミキサー、Brad
benderミキサー、練りロール機又はスクリュー押出機に
より溶融ポリマーとブレンドしうる。
【００２６】安定剤系は又、米国特許第5,236,962 号に
論述されている従来の技術に従ってマスターバッチの形
のオレフィンポリマーに添加しうる。この開示は全て本
明細書において参考として導入されている。安定化され
たポリオレフィン組成物は、従来の技術及び装置を用い
て繊維又はフィルムに製造するのに特に適する。特に、
安定化されたポリオレフィンポリマーは、従来の温度
（すなわち、２１０乃至２８０℃）においてダイから押
し出し、急冷し、部分的又は十分に配向させてヒートセ
ットしたのち、ボビンに巻いたり更に紡糸結合のような
加工をして不織布としたりする。特に好ましい樹脂組成
物は、８００ppm の2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル-
トリス(3,3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェ
ニル-2,2′- ジイル) ホスフィット] 、４００ppm のN,
N-ジ（ステアリル）ヒドロキシルアミン、５００ppm の
テトラキス〔メチレン(3,5- ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシヒドロシンナメート)]メタン、及び２５０ppm の酸
中和剤としての乳酸カルシウムを含む。
【００２７】
【実施例】実施例 これらの実施例は説明のためにのみ提供するのであり、
いずれにしても本明細書に開示されている本発明の本質
又は範囲を限定するわけではない。以下の配合物に使用
される製品の化学的な正体は以下のとおりである。オレフィンポリマー PF-304 Montell USA Inc.から市販されているポリプロ
ピレンポリマー。 PF-305 Montell USA Inc.から市販されているポリプロ
ピレンポリマー。ホスフィット Irgafos 12 Ciba Specialty Chemicals Corporationか
ら市販されている、2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル-
トリス(3,3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェ
ニル-2,2′- ジイル) ホスフィット] 。 Irgafos 168 Ciba Specialty Chemicals Corporation
から市販されている、トリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェ
ニル) ホスフィット。 Ultranox 626 GE Specialty Chemicalsから市販されて
いる、ビス(2,4- ジ-tert-ブチルフェニル) ペンタエリ
トリトールジホスフィット。 Ultranox 641 GE Specialty Chemicalsから市販されて
いる、2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル-2- ブチル-2-
エチル-1,3- プロパンジオールホスフィット。
【００２８】ヒドロキシルアミン FS-042 Ciba Specialty Chemicals Corporationから市
販されている、N,N-ジ（ステアリル）ヒドロキシルアミ
ン。ベンゾフラノン HP 136 Ciba Specialty Chemicals Corporationから市
販されている、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(3,4-ジメチルフ
ェニル)-3H- ベンゾフラン-2- オン。ヒンダードフェノール系酸化防止剤 Irganox 1010 Ciba Specialty Chemicals Corporation
から市販されている、テトラキス〔メチレン 3-(3 ′,
5′- ジ-tert-ブチル-4′- ヒドロキシフェニル) プロ
ピオネート] メタン。 Irganox 1076 Ciba Specialty Chemicals Corporation
から市販されている、オクタデシル-3,5- ジ-tert-ブチ
ル-4- ヒドロキシヒドロシンナメート。タン。ヒンダードアミン Chimmassorb 119 Ciba Specialty Chemicals Corporat
ion から市販されている、1,3,5-トリアジン-2,4,6- ト
リアミン-N,N″-[1,2-エタンジルビス[N-(3-[4,6- ビス
-(ブチル-1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジニル)
アミン] プロピル-[N,N-ジブチル-N,N- ビス(1,2,2,6,6
- ペンタメチル-4- ピペリジニル) 。 Chimassorb 944 Ciba Specialty Chemicals Corporati
onから市販されている、ポリ[6-[(1,1,3,3- テトラメチ
ル- ブチル）アミノ-s- トリアジン 2,4- イル]2,2,6,6
- テトラメチル-4- ピペリンジル) イミノ] ヘキサメチ
レン[(2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル) イミノ] Tinuvin 622 Ciba Specialty Chemicals Corporation
から市販されている、ポリ-(N-β- ヒドロキシエチル-
2,2,6,6- テトラメチル-4- ヒドロキシ- ピペリジルス
クシネート) 。
【００２９】その他 Pationic 1240 American Ingredients Company から市
販されている乳酸カルシウム。 DHT-4A Kyowa Chemicals Industry Co.,Ltdから市販さ
れているハイドロタルク石。ブレンド FS-601は、FS-042 N,N- ジ（ステアリル）ヒドロキシル
アミンとIrgafos 12 2,2′,2″- ニトロ [トリエチル-
トリス(3,3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェ
ニル-2,2′- ジイル) ホスフィット] との１：１ブレン
ド。FS-301は、FS-042 N,N- ジ（ステアリル）ヒドロキ
シルアミンとIrgafos 168トリス(2,4- ジ-tert-ブチル
フェニル) ホスフィットとの１：１ブレンド。Ultranox
627A は、９３％のUltranox 626ホスフィットと７％の
DHT4A ハイドロタルク石のブレンド。 Irganox B-225 安定剤は、Ciba Specialty Chemicals C
orporationから市販されている、前述のIrganox 1010製
品とIrgafos 168 製品のブレンドである。
【００３０】実施例Ｉ １５個のポリプロピレン樹脂組成物の試料を煙の発生に
関して評価した。すべての試料は、室温におけるキシレ
ン可溶部が４．０％でASTM 1238 条件L に従って測定し
た初期MFR が１．５g/10分、ビスブレーキングして達成
したMFR が３８g/10分の、販売を目的として製造された
ポリプロピレンフレークから調製したポリプロピレン原
料を基剤とした。次いで試料の配合物をKokneader 押出
機中で混合し、ペレット化した。各配合物の試料４．５
kg（１０ポンド）を、３．２cm（１．２５インチ）の繊
維押出機から２６０℃において４．５kg／時間（１０ポ
ンド／時間）の速度で押し出して中程度の条件下で急冷
することにより煙の発生を測定した。揮発性の有機化合
物について、レーザ粒子カウンターにより揮発性物質の
濃度をmg/m3 の単位で測定する試料室に真空系によりダ
イオリフィスから吸引した煙を測定し、記録した。結果
はストリップチャート記録計で記録した。試料配合物及
びその煙の発生の測定を以下の表１に示す。
【００３１】
【表１】 表１添加剤(ppm) I-1 PF-304 I-3 I-4 I-5 I-6 I-7 I-8 Irgafos 12 -- -- 1000 1000 1000 1000 1000 1000 GCA-042 -- -- -- 250 250 250 250 250 Irganox 1076 -- 1000 -- -- -- -- -- -- DHT4A -- 150 150 150 75 -- -- -- CaO -- -- -- -- -- -- -- 250 ステアリン酸Ca -- -- -- -- -- -- -- -- Pationic 1240 -- -- -- -- -- -- 250 -- Chimassorb 944 -- -- -- -- -- -- -- -- Tinuvin 622 -- -- -- -- -- -- -- -- Vitamin E -- -- -- -- -- -- -- -- 性質: 煙(mg/m3) 220 150 55 14 10 4 9 12
【００３２】
【表２】 表１（続き）添加剤(ppm) I-9 PF-305 I-11 I-12 I-13 I-14 I-15 Irgafos 12 1000 -- 1250 -- 1000 700 800 GCA-042 250 -- 250 -- 250 300 400 Irganox 1076 -- 1000 -- -- -- 500 300 DHT4A -- -- 75 150 75 75 75 CaO 250 -- -- -- -- -- -- ステアリン酸Ca 15 500 -- -- -- -- -- Pationic 1240 -- -- -- -- -- -- -- Chimassorb 944 -- -- -- -- 250 -- -- Tinuvin 622 -- -- -- 1000 -- -- -- Vitamin E -- -- -- 500 -- -- --性質: 煙(mg/m3) 26 180 5 100 14 5 5
【００３３】表１の試験は、本発明により揮発性有機化
合物の発生が劇的に減少したことを示す。特に、本発明
の試料I-3 乃至I-8 、I-11及びI-13乃至I-15はすべて、
全く安定剤を含まない対照試料I-1 と比較して揮発性の
有機化合物の発生が９０％以上減少した。試料I-8 及び
I-9 の比較により、少量のステアリン酸カルシウムでも
揮発性有機化合物の発生に及ぼす悪影響が示された。わ
ずか１５ppm のステアリン酸カルシウムの存在でも、そ
れ以外は同一の試料配合物より発生する煙の２倍以上の
煙を発生する。試料I-2 及びI-10を比較しても、測定さ
れる煙に及ぼすステアリン酸カルシウムの悪影響が立証
される。実施例ＩＩ 煙の発生に関して、ポリプロピレン樹脂組成物試料及び
対照試料を評価した。２つの試料（II-1及びII-2）は、
ASTM 1238 条件L に従って測定した初期MFR が４g/10分
で、ビスブレーキングして達成したMFR が２５g/10分
の、販売を目的として製造されたポリプロピレンフレー
クから調製したポリプロピレン原料を基剤とした。残り
の試料（II-3乃至II-14)は、初期MFR が４g/10分で、ビ
スブレーキングして達成したMFR が３８g/10分の、販売
を目的として製造されたポリプロピレンフレークから調
製した脱蔵したポリプロピレン原料を基剤とした。試料
は、N,N-ジアルキルヒドロキシルアミンとホスフィット
の予備混合ブレンドを使用する以外は前述の実施例Ｉの
手順及び装置を用いて配合し、煙の発生を測定した。対
照試料については、レーザ粒子カウンターの表示が変化
するため通常の評価の数倍実験した。試料配合物及びそ
の煙の発生の測定を以下の表２に示す。
【００３４】
【表３】 表２添加剤(ppm) PF-304 II-1 II-2 PF-304 II-3 II-4 II-5 II-6 Irgafos 12 -- -- -- -- -- -- -- -- Irgafos 168 -- -- -- -- -- -- -- -- FS-601 -- -- -- -- -- -- -- -- FS-301 -- -- -- -- -- -- -- -- Irganox 1076 1000 1000 300 1000 1000 300 150 -- Ultranox 627A -- -- 600 -- 600 -- 300 1000 DHT4A 150 150 150 150 150 150 150 150 Tinuvin 622 -- -- -- -- -- -- -- 500 性質: 煙(mg/m3) 83 52 62 95 66 62 51 79
【００３５】
【表４】 表２（続き）添加剤(ppm) II-7 11-8 II-9 II-10 II-11 II-12 II-13 II-14 PF-304 Irgafos 12 -- 1000 500 1000 -- -- -- -- -- Irgafos 168 1000 -- -- -- -- -- -- -- -- FS-601 -- -- -- -- -- -- 1000 2000 -- FS-301 -- -- -- -- -- 1000 -- -- -- Irganox 1076 -- -- -- -- -- -- -- -- 1000 Ultranox 627A -- -- -- -- 1000 -- -- -- -- DHT4A 150 150 150 150 150 150 150 150 150 Tinuvin 622 500 500 -- -- -- -- -- -- --性質: 煙(mg/m3)34 46 30 28 34 41 27.5 14.5 85
【００３６】表２の試験は、ホスフィット安定剤として
2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル-トリス(3,3′,5,5′-
テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′- ジイル)
ホスフィット] 又はトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェ
ニル) ホスフィットのいずれかの使用、並びにN,N-ジア
ルキルヒドロキシルアミンとホスフィット安定剤の予備
ブレンド混合物、及び差別的ではないハイドロタルク石
の使用により揮発性有機化合物の発生が減少したことを
示す。実施例ＩＩＩ （ａ）３５％の、キシレン不溶部として定義されている
アイソタクチック指数が９７．５のプロピレンホモポリ
マー、（ｂ）６．９％の、室温においてキシレンに不溶
性の半結晶質エチレン−プロピレンコポリマー、及び
（ｃ）５８．１％の、室温においてキシレンに可溶性の
エチレン−プロピレンコポリマー、を含むMontell USA
Inc.から市販されているヘテロ相オレフィンポリマー物
質を、ビスブレーキングしてMFR を３０g/10分とした。
３つの試料配合物を実施例Ｉの手順に従って評価し、２
６０℃においてHills 繊維装置により４０穴のダイから
押し出した。押出中に発生した揮発性有機化合物を、濃
度をmg/m3 の単位で示しうるレーザ粒子カウンターを用
いて測定した。表３は、配合物及び押出中に発生した揮
発性有機化合物の量を示す。第一の対照試料（試料III-
1 、ステアリン酸カルシウムを含む）は、粒子カウンタ
ーの目盛の設定を越える量の揮発性有機化合物を発生し
た。酸中和剤をステアリン酸カルシウムからハイドロタ
ルク石（少量のステアリン酸カルシウムを含む）に変え
ると（対照試料III-2)、揮発性有機化合物の発生は粒子
カウンターの測定目盛の範囲内に減少した。しかしなが
ら、２６０mg/m3 の濃度は、繊維押出機にとって許容し
うる量ではないことが知られており、フィルムの製造に
おいてダイ付着物を生ずる可能性があるとされている。
これに対し、本発明の安定剤系を含む試料III-3 は、揮
発性有機化合物の発生が有意に減少することを示した。
【００３７】
【表５】 表３添加剤(ppm) III-1 III-2 III-3 Irganox B225 1000 1000 1000 Irgafos 12 -- -- 700 FS-042 -- -- 400 ステアリン酸カルシウム 1000 -- -- DHT4A -- 150 -- Pationic 1240 -- -- 250 性質: 煙(mg/m3) 300++ 260 60
【００３８】実施例ＩＶ 実施例Ｉのポリプロピレン原料を用い、実施例Ｉの手順
及び装置により３つの試料を配合した。試料配合物及び
その煙の測定を以下の表４に示す。
【００３９】
【表６】 表４添加剤(ppm) IV-1 IV-2 IV-3 IV-4 Irganox 1076 1000 -- -- -- Irgafos 12 -- -- 800 800 HP-136 -- 100 -- 100 DHT4A 150 -- -- -- Pationic 1240 -- 250 250 250性質: 煙(mg/m3) 220 180 130 40
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/15 5/15 5/17 5/17 5/32 5/32 5/526 5/526 Ｄ０１Ｆ 6/46 Ｄ０１Ｆ 6/46 Ａ Ｂ (72)発明者 マイケル イー スターシニック アメリカ合衆国 メリーランド州 21921 エルクトン セシル カウンティー ス ターボード コート 116

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ｉ）飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩以外
    の酸中和剤を含むオレフィンポリマー、及び ｉｉ）前記ポリマー中に分散された安定剤系であって、 ａ）2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,3′,
    5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′-
    ジイル) ホスフィット] 及びトリス(2,4- ジ-tert-ブチ
    ルフェニル) ホスフィットからなる群から選択されるホ
    スフィット、及び ｂ）N,N-ジアルキルヒドロキシルアミン、ベンゾフラノ
    ン又はそれらの混合物、を含む安定剤系、を含むことを
    特徴とするポリマー組成物。
  2. 【請求項２】 前記酸中和剤が、ハイドロタルク石、珪
    酸アルミニウム、及び第II族金属の酸化物及び水酸化物
    からなる群から選択される一以上である請求項１記載の
    ポリマー組成物。
  3. 【請求項３】 前記酸中和剤が、乳酸カルシウム、水酸
    化カルシウム、酸化カルシウム及びそれらの混合物から
    なる群から選択される請求項２記載のポリマー組成物。
  4. 【請求項４】 前記ホスフィットが2,2 ′,2″- ニトロ
    [トリエチル- トリス(3,3′,5,5′- テトラ-tert-ブチ
    ル-1,1- ビフェニル-2,2′- ジイル) ホスフィット] で
    ある請求項１記載のポリマー組成物。
  5. 【請求項５】 前記N,N-ジアルキルヒドロキシルアミン
    が、式： Ｒ1 Ｒ2 ＮＯＨ （式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立してＣ1-36のアルキル基で
    あり、未置換でもヒドロキシル基で置換されていてもよ
    い。）と一致する請求項１記載のポリマー組成物。
  6. 【請求項６】 前記N,N-ジアルキルヒドロキシルアミン
    が、N,N-ジステアリルヒドロキシルアミンである請求項
    ５記載のポリマー組成物。
  7. 【請求項７】 前記N,N-ジアルキルヒドロキシルアミン
    が、ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンからなる請求
    項５記載のポリマー組成物。
  8. 【請求項８】 前記安定剤系がポリマーの２５０乃至２
    ０００ppm 存在する請求項１記載のポリマー組成物。
  9. 【請求項９】 前記安定剤系がポリマーの７００乃至１
    ５００ppm 存在する請求項８記載のポリマー組成物。
  10. 【請求項１０】 前記安定剤系が、１０乃至８０％のN,
    N-ジアルキルヒドロキシルアミン及び９０乃至２０％の
    ホスフィットを含む請求項１記載のポリマー組成物。
  11. 【請求項１１】ｃ）フェノール、ヒンダードアミン及び
    2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,3′,5,5′
    - テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,2′- ジイ
    ル) ホスフィット] 又はトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフ
    ェニル) ホスフィット以外のホスフィットからなる群の
    一以上を含む１種以上の他の安定剤化合物、を更に含む
    請求項１記載のポリマー組成物。
  12. 【請求項１２】 前記他の安定剤化合物が、2,4,6-トリ
    -tert-ブチルフェニル-2- ブチル-2- エチル-1,3- プロ
    パンジオールホスフィットである請求項１１記載のポリ
    マー組成物。
  13. 【請求項１３】 前記他の安定剤化合物が、ポリ[6-
    [(1,1,3,3- テトラメチル- ブチル）アミノ-s- トリア
    ジン 2,4- イル]2,2,6,6- テトラメチル-4- ピペリンジ
    ル) イミノ] ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4
    - ピペリジル) イミノ] 及び1,3,5-トリアジン-2,4,6-
    トリアミン-N,N″-[1,2-エタンジルビス[N-(3-[4,6- ビ
    ス-(ブチル-1,2,2,6,6- ペンタメチル-4- ピペリジニ
    ル) アミン]プロピル-[N,N-ジブチル-N,N- ビス(1,2,2,
    6,6- ペンタメチル-4- ピペリジニル) からなる群から
    選択されるヒンダードアミンである請求項１１記載のポ
    リマー組成物。
  14. 【請求項１４】 前記他の安定剤化合物が、テトラキス
    〔メチレン(3,5- ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシヒドロ
    シンナメート)]メタン及びテトラキス〔メチレン 3-(3
    ′,5′- ジ-tert-ブチル-4′- ヒドロキシフェニル)
    プロピオネート] メタンからなる群から選択されるフェ
    ノールである請求項１１記載のポリマー組成物。
  15. 【請求項１５】 前記オレフィンポリマーが、アイソタ
    クチック指数が９０より大きい結晶質プロピレンホモポ
    リマーか、プロピレンとエチレン又はＣ4 〜Ｃ10の1-オ
    レフィンのいずれかとの結晶質ランダムコポリマーのい
    ずれかである請求項１記載のポリマー組成物。
  16. 【請求項１６】 前記オレフィンポリマーが、ASTM 123
    8 条件L に従って測定した溶融流量が１５乃至５０g/10
    分であるようにビスブレーキングされているポリプロピ
    レンである請求項１記載のポリマー組成物。
  17. 【請求項１７】 前記溶融流量が、ASTM 1238 条件L に
    従って測定した値で２５乃至３８g/10分である請求項１
    ６記載のポリマー組成物。
  18. 【請求項１８】 オレフィンポリマー繊維、フィルム又
    はシートを製造する方法であって、前記方法が、 ｉ）ａ）2,2 ′,2″- ニトロ [トリエチル- トリス(3,
    3′,5,5′- テトラ-tert-ブチル-1,1- ビフェニル-2,
    2′- ジイル) ホスフィット] 及びトリス(2,4- ジ-tert
    -ブチルフェニル) ホスフィットからなる群から選択さ
    れるホスフィット、及び ｂ）N,N-ジアルキルヒドロキシルアミン、を含む安定剤
    系を、飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩以外の酸中和剤を
    含むオレフィンポリマーに添加することにより安定化さ
    れたオレフィンポリマーを製造し、かつ ｉｉ）前記安定化されたオレフィンポリマーをダイから
    押し出すことによりオレフィンポリマー繊維、フィルム
    又はシートを製造すること、を特徴とする方法。
  19. 【請求項１９】 請求項１８記載の方法により製造され
    た繊維。
  20. 【請求項２０】 請求項１８記載の方法により製造され
    たフィルム又はシート。
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