JPH11263886A - 延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品 - Google Patents
延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品Info
- Publication number
- JPH11263886A JPH11263886A JP10360658A JP36065898A JPH11263886A JP H11263886 A JPH11263886 A JP H11263886A JP 10360658 A JP10360658 A JP 10360658A JP 36065898 A JP36065898 A JP 36065898A JP H11263886 A JPH11263886 A JP H11263886A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer composition
- composition according
- group
- polymer
- dialkylhydroxylamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L2023/40—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds changing molecular weight
- C08L2023/42—Depolymerisation, vis-breaking or degradation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/02—Applications for biomedical use
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Infusion, Injection, And Reservoir Apparatuses (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 延性及びγ線耐性のオレフィンポリマー組成
物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）オレフィンポリマー、（ｂ）組成
物の延性を増加させるのに有効な量のＮ，Ｎ−ジアルキ
ルヒドロキシルアミン、及び（ｃ）組成物のγ線耐性を
増加させるのに有効な量で存在する、立体障害ピペリジ
ノ基含有ポリシロキサンを配合する。
物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）オレフィンポリマー、（ｂ）組成
物の延性を増加させるのに有効な量のＮ，Ｎ−ジアルキ
ルヒドロキシルアミン、及び（ｃ）組成物のγ線耐性を
増加させるのに有効な量で存在する、立体障害ピペリジ
ノ基含有ポリシロキサンを配合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、延性及びγ線耐性
のポリオレフィンポリマー組成物及びそれから製造され
る物品に関する。
のポリオレフィンポリマー組成物及びそれから製造され
る物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンポリマーから製造される物品
に添加剤を組み込み、ＵＶ線への暴露による経時的退色
及び脆化を防ぐことが知られている。例えば、ＥＰ（Eu
ropeanPatent Publication ）第３４３，７１７号は、
立体障害ピペリジノ基を含むポリシロキサンを使用し
て、紫外線及び熱に対してポリオレフィンを安定化させ
ることを開示している。波長が１０-10 〜１０-12 ｍで
あり、紫外線（波長：１０ -6〜１０-7ｍ）よりも有意に
エネルギーを有するγ線に対する安定化にについての開
示は存在しない。２．５〜５．０メガラドの高エネルギ
ーγ線を用いて、ポリオレフィン物品を滅菌することも
知られている。しかしながら、そのような照射に暴露し
た高分子物品は、通常、変色及び脆化を被り、その用途
に対して不適当なものになる。米国特許第５，３７１，
１２４号明細書は、プロピレンポリマーを有用な物品に
成形（molding or shaping）する前に、プロピレンポリ
マー組成物の放射線耐性を増強することが提唱されてい
る種々の添加剤についての優れた要約を開示している。
米国特許第４，８８８，３６９号明細書も参照のこと。
しかしながら、あらゆる添加剤は、ポリマー組成物のそ
の他の成分と適合しなければない。更に、添加剤は、好
ましくないにおい及び／又は色、加工の困難性、物品か
らの添加剤の経時的浸出等を含む問題を引き起こすかも
しれない。米国特許第４，７１０，５２４号明細書は、
米国特許第４，１１０，１８５号及び第４，２７４，９
３２号明細書に記載されている移動する添加剤の包含
は、好ましくない取り扱い上及びインプリンティング上
の問題を生じることを示唆している。ポリプロピレンか
ら製造した注射器品質の材料は、通常、狭い分子量分布
を得るために低いメルトフローレート（ＭＦＲ）を有す
るポリマーからビスブレーキング（visbreaking ）した
過酸化物であり、ヒンダードアミン光安定剤添加物の遊
離基除去能力を改善するためのモービライザー（mobili
zer ）として油を含んでいる。更に、ポリプロピレン材
料は、通常、核剤としてソルビトールを基本とした添加
剤をも含んでいる。
に添加剤を組み込み、ＵＶ線への暴露による経時的退色
及び脆化を防ぐことが知られている。例えば、ＥＰ（Eu
ropeanPatent Publication ）第３４３，７１７号は、
立体障害ピペリジノ基を含むポリシロキサンを使用し
て、紫外線及び熱に対してポリオレフィンを安定化させ
ることを開示している。波長が１０-10 〜１０-12 ｍで
あり、紫外線（波長：１０ -6〜１０-7ｍ）よりも有意に
エネルギーを有するγ線に対する安定化にについての開
示は存在しない。２．５〜５．０メガラドの高エネルギ
ーγ線を用いて、ポリオレフィン物品を滅菌することも
知られている。しかしながら、そのような照射に暴露し
た高分子物品は、通常、変色及び脆化を被り、その用途
に対して不適当なものになる。米国特許第５，３７１，
１２４号明細書は、プロピレンポリマーを有用な物品に
成形（molding or shaping）する前に、プロピレンポリ
マー組成物の放射線耐性を増強することが提唱されてい
る種々の添加剤についての優れた要約を開示している。
米国特許第４，８８８，３６９号明細書も参照のこと。
しかしながら、あらゆる添加剤は、ポリマー組成物のそ
の他の成分と適合しなければない。更に、添加剤は、好
ましくないにおい及び／又は色、加工の困難性、物品か
らの添加剤の経時的浸出等を含む問題を引き起こすかも
しれない。米国特許第４，７１０，５２４号明細書は、
米国特許第４，１１０，１８５号及び第４，２７４，９
３２号明細書に記載されている移動する添加剤の包含
は、好ましくない取り扱い上及びインプリンティング上
の問題を生じることを示唆している。ポリプロピレンか
ら製造した注射器品質の材料は、通常、狭い分子量分布
を得るために低いメルトフローレート（ＭＦＲ）を有す
るポリマーからビスブレーキング（visbreaking ）した
過酸化物であり、ヒンダードアミン光安定剤添加物の遊
離基除去能力を改善するためのモービライザー（mobili
zer ）として油を含んでいる。更に、ポリプロピレン材
料は、通常、核剤としてソルビトールを基本とした添加
剤をも含んでいる。
【０００３】米国特許第４，８７６，３００号明細書
は、長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを、ポ
リオレフィン組成物用の加工安定剤として使用して、変
色及び押し出しによるメルトフローレートの増加を最小
にすることができることを開示している。しかしなが
ら、そのような長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルア
ミンが、高エネルギーγ線に付されたポリオレフィン組
成物の延性を改善することができることの認識は存在し
ない。米国特許第４，６６８，７２１号明細書は、ヒド
ロキシルアミン誘導体を使用して、押し出しによる劣
化、天然ガスの燃焼生成物、γ線への暴露又は長期間の
貯蔵に対してポリオレフィン組成物を安定化させること
を大まかに開示している。ヒドロキシルアミン誘導体
は、１４の構造式のうちの１つにしたがう化学構造を有
しているだろう。加工安定度、ガス退色に対する耐性及
びオーブン老化による変色に対する耐性についてのデー
タは示されているけれども、γ線に関するデータは示さ
れていない。更に、データのほとんどが、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルヒドロキシルアミンを用いて安定化したポリオレ
フィン組成物に向けられており、評価された唯一のジア
ルキルヒドロキシルアミンはＮ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル
ヒドロキシルアミンであった。最近、ＥＰ第６６４，３
１５号は、モービライザー油及びヒンダードピペリジン
のポリシロキサンエーテルを使用して、滅菌用照射に対
してポリプロピレンを安定化することを提唱している。
しかし、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを添加
して、ポリプロピレン組成物の延性を改善するというこ
とに関する開示は存在しない。
は、長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを、ポ
リオレフィン組成物用の加工安定剤として使用して、変
色及び押し出しによるメルトフローレートの増加を最小
にすることができることを開示している。しかしなが
ら、そのような長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルア
ミンが、高エネルギーγ線に付されたポリオレフィン組
成物の延性を改善することができることの認識は存在し
ない。米国特許第４，６６８，７２１号明細書は、ヒド
ロキシルアミン誘導体を使用して、押し出しによる劣
化、天然ガスの燃焼生成物、γ線への暴露又は長期間の
貯蔵に対してポリオレフィン組成物を安定化させること
を大まかに開示している。ヒドロキシルアミン誘導体
は、１４の構造式のうちの１つにしたがう化学構造を有
しているだろう。加工安定度、ガス退色に対する耐性及
びオーブン老化による変色に対する耐性についてのデー
タは示されているけれども、γ線に関するデータは示さ
れていない。更に、データのほとんどが、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルヒドロキシルアミンを用いて安定化したポリオレ
フィン組成物に向けられており、評価された唯一のジア
ルキルヒドロキシルアミンはＮ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル
ヒドロキシルアミンであった。最近、ＥＰ第６６４，３
１５号は、モービライザー油及びヒンダードピペリジン
のポリシロキサンエーテルを使用して、滅菌用照射に対
してポリプロピレンを安定化することを提唱している。
しかし、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを添加
して、ポリプロピレン組成物の延性を改善するというこ
とに関する開示は存在しない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、柔軟
かつ実質的に透明な物品に容易に射出成形することがで
きる延性ポリマーを提供することである。本発明の別の
目的は、特に黄変に対して耐性を有する、γ線耐性ポリ
マー組成物を提供することである。
かつ実質的に透明な物品に容易に射出成形することがで
きる延性ポリマーを提供することである。本発明の別の
目的は、特に黄変に対して耐性を有する、γ線耐性ポリ
マー組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】１つの態様において、本
発明は、オレフィンポリマー組成物であって、（ａ）オ
レフィンポリマー、（ｂ）組成物の延性を増加させるの
に有効な量のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、
及び（ｃ）組成物のγ線耐性を増加させるのに有効な量
で存在する、立体障害ピペリジノ基含有ポリシロキサン
を含む組成物に関する。別の態様において、本発明は、
滅菌可能物品であって、物品の材料構成（material con
struction ）の少なくとも一部分がオレフィンポリマー
組成物であって、（ａ）オレフィンポリマー、（ｂ）組
成物の延性を増加させるのに有効な量のＮ，Ｎ−ジアル
キルヒドロキシルアミン、及び（ｃ）組成物のγ線耐性
を増加させるのに有効な量で存在する、立体障害ピペリ
ジノ基含有ポリシロキサンを含む組成物からなる物品に
関する。
発明は、オレフィンポリマー組成物であって、（ａ）オ
レフィンポリマー、（ｂ）組成物の延性を増加させるの
に有効な量のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、
及び（ｃ）組成物のγ線耐性を増加させるのに有効な量
で存在する、立体障害ピペリジノ基含有ポリシロキサン
を含む組成物に関する。別の態様において、本発明は、
滅菌可能物品であって、物品の材料構成（material con
struction ）の少なくとも一部分がオレフィンポリマー
組成物であって、（ａ）オレフィンポリマー、（ｂ）組
成物の延性を増加させるのに有効な量のＮ，Ｎ−ジアル
キルヒドロキシルアミン、及び（ｃ）組成物のγ線耐性
を増加させるのに有効な量で存在する、立体障害ピペリ
ジノ基含有ポリシロキサンを含む組成物からなる物品に
関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】前記に要約したように、本発明
は、オレフィンポリマー組成物であって、（ａ）オレフ
ィンポリマー、（ｂ）組成物の延性を増加させるのに有
効な量のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、及び
（ｃ）組成物のγ線耐性を増加させるのに有効な量で存
在する、立体障害ピペリジノ基含有ポリシロキサンを含
む組成物に関する。本発明者は、予想外に、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルヒドロキシルアミンとポリシロキサンとの組み
合わせが、オレフィンポリマーに優れた延性、変色耐性
及び酸化耐性を与えるということを発見した。Ｎ，Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミンは、窒素原子に結合した
ヒドロキシル基を有していなければならず、好ましく
は、以下に示す式： Ｒ1 Ｒ2 ＮＯＨ （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、独立して、ヒドロキシル基で
置換又は置換されていないＣ1-36のアルキルである）に
したがう。前記式の範囲内にある具体的なヒドロキシル
アミンには、Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミン
及びジ（水素化獣脂（hydrogenated tallow ））アミン
が含まれる。
は、オレフィンポリマー組成物であって、（ａ）オレフ
ィンポリマー、（ｂ）組成物の延性を増加させるのに有
効な量のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、及び
（ｃ）組成物のγ線耐性を増加させるのに有効な量で存
在する、立体障害ピペリジノ基含有ポリシロキサンを含
む組成物に関する。本発明者は、予想外に、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルヒドロキシルアミンとポリシロキサンとの組み
合わせが、オレフィンポリマーに優れた延性、変色耐性
及び酸化耐性を与えるということを発見した。Ｎ，Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミンは、窒素原子に結合した
ヒドロキシル基を有していなければならず、好ましく
は、以下に示す式： Ｒ1 Ｒ2 ＮＯＨ （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、独立して、ヒドロキシル基で
置換又は置換されていないＣ1-36のアルキルである）に
したがう。前記式の範囲内にある具体的なヒドロキシル
アミンには、Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミン
及びジ（水素化獣脂（hydrogenated tallow ））アミン
が含まれる。
【０００７】典型的なジ（水素化獣脂）アミンは、以下
に示すアルキル置換基の分布を有する。
に示すアルキル置換基の分布を有する。
【表１】 Ｒ1 Ｒ2 ＮＨＲ1 Ｒ2 ％ Ｃ16 Ｃ14 １．９ Ｃ16 Ｃ16 １２．４ Ｃ16 Ｃ17 ２．８ Ｃ16 Ｃ18 ３６．０ Ｃ17 Ｃ18 ３．９ Ｃ18 Ｃ18 ３９．０ その他 ４．０ 動物源に由来するジ（水素化獣脂）アミンは、アルキル
置換基の特定の分布において幾分変化してもよいが、ジ
（水素化獣脂）アミンは、多量のＮ，Ｎ−ジヘキサデシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルアミン及びＮ−ヘキ
サデシル−Ｎ−オクタデシルアミンを含んでいる。混合
物の個々の成分は、高真空下蒸留により分離することが
できる。しかしながら、本発明の目的に対して、前記の
分離を行う必要はなく、ジ（水素化獣脂）アミンから製
造したヒドロキシルアミンが本発明の好ましい態様であ
る。
置換基の特定の分布において幾分変化してもよいが、ジ
（水素化獣脂）アミンは、多量のＮ，Ｎ−ジヘキサデシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルアミン及びＮ−ヘキ
サデシル−Ｎ−オクタデシルアミンを含んでいる。混合
物の個々の成分は、高真空下蒸留により分離することが
できる。しかしながら、本発明の目的に対して、前記の
分離を行う必要はなく、ジ（水素化獣脂）アミンから製
造したヒドロキシルアミンが本発明の好ましい態様であ
る。
【０００８】長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンは、多数の方法により製造することができる。これら
の方法には、（ａ）対応の二級アミンを水性過酸化水素
で酸化し、所望のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンを直接形成する方法、（ｂ）二級アミンを、α，β−
不飽和化合物、例えばアルキルアクリレートに添加して
マイケル付加物を形成し、次に水性過酸化水素を使用し
て対応の三級アミンオキシドに酸化し、コープ反応によ
りα，β−不飽和化合物を除去し、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
ヒドロキシルアミンを得る方法、（ｃ）アルカリ、例え
ばナトリウムアミドの存在下、ハロゲン化アルキルとヒ
ドロキシルアミンとの間のメタセシス反応、及び（ｄ）
アミンと過酸化化合物、例えば過酸化ベンゾイルとの反
応、続いて形成した中間体をけん化して所望のヒドロキ
シルアミン誘導体を形成する方法が含まれる。Ｎ，Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミンは、オレフィンポリマー
の延性を増加させるのに有効な量で存在しなければなら
ない。ポリプロピレンに対して、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒ
ドロキシルアミンは、オレフィンポリマーの重量を基本
として、通常０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．
１〜０．５重量％の量で存在する。
ンは、多数の方法により製造することができる。これら
の方法には、（ａ）対応の二級アミンを水性過酸化水素
で酸化し、所望のＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンを直接形成する方法、（ｂ）二級アミンを、α，β−
不飽和化合物、例えばアルキルアクリレートに添加して
マイケル付加物を形成し、次に水性過酸化水素を使用し
て対応の三級アミンオキシドに酸化し、コープ反応によ
りα，β−不飽和化合物を除去し、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
ヒドロキシルアミンを得る方法、（ｃ）アルカリ、例え
ばナトリウムアミドの存在下、ハロゲン化アルキルとヒ
ドロキシルアミンとの間のメタセシス反応、及び（ｄ）
アミンと過酸化化合物、例えば過酸化ベンゾイルとの反
応、続いて形成した中間体をけん化して所望のヒドロキ
シルアミン誘導体を形成する方法が含まれる。Ｎ，Ｎ−
ジアルキルヒドロキシルアミンは、オレフィンポリマー
の延性を増加させるのに有効な量で存在しなければなら
ない。ポリプロピレンに対して、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒ
ドロキシルアミンは、オレフィンポリマーの重量を基本
として、通常０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．
１〜０．５重量％の量で存在する。
【０００９】立体障害ピペリジノ基含有ポリシロキサン
は、好ましくは、式（Ｉ）：
は、好ましくは、式（Ｉ）：
【化６】 （式中、Ｒ1 及びＲ3 は、独立して、分岐したＣ1-10ア
ルキル基、Ｃ5-11シクロアルキル基又はフェニル基であ
り、Ｒ2 は、式ＩＩ〜ＩＶの１つで示され、
ルキル基、Ｃ5-11シクロアルキル基又はフェニル基であ
り、Ｒ2 は、式ＩＩ〜ＩＶの１つで示され、
【化７】 （式中、Ｒ4 は水素、メチル又はベンジルであり、Ｒ5
は直鎖状又は分岐したＣ1 〜Ｃ7 アルキル基であり、 ｚは、−Ｏ−又は式：
は直鎖状又は分岐したＣ1 〜Ｃ7 アルキル基であり、 ｚは、−Ｏ−又は式：
【化８】 （式中、Ｒ7 は直鎖状又は分岐したＣ1 〜Ｃ5 アルキル
基又は水素である）であり、Ｒ6 は水素又はメチルであ
り、ｑは０又は１である）、ｎは整数であり、ｍ及びｐ
は、同一又は異なり、０又は整数であり、ただしｎ＋ｐ
＋ｍは５０以下の整数であり、 Ａは式（ＩＩＩ）：
基又は水素である）であり、Ｒ6 は水素又はメチルであ
り、ｑは０又は１である）、ｎは整数であり、ｍ及びｐ
は、同一又は異なり、０又は整数であり、ただしｎ＋ｐ
＋ｍは５０以下の整数であり、 Ａは式（ＩＩＩ）：
【化９】 （式中、Ｒ1 は前記と同様である）に対応する基であ
り、 Ｂは式（ＩＶ）：
り、 Ｂは式（ＩＶ）：
【化１０】 （式中、Ｒ1 は前記と同様である）に対応する基である
か、又はＡ及びＢは共同して直接の結合を表し、環状構
造を与える。）で示される。式（Ｉ）に対応するポリシ
ロキサン安定剤は、モノマー単位のランダム分布を有
し、直鎖状又は環状構造を有しているポリマーである。
特に、Ａ及びＢが式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）に対応する
基であるとき、安定剤は直鎖構造であり、Ａ及びＢが共
同して直接の結合を表すとき、安定剤は環状構造であ
る。前記式の範囲内にある好ましいポリシロキサンは、
ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，
６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンであり、
これは、商標名ウバシル（Uvasil）２９９のもと、グレ
ート・レイクス・ケミカル・コーポレーション（Great
Lakes Chemical Corporation）より商業的に入手可能で
ある。
か、又はＡ及びＢは共同して直接の結合を表し、環状構
造を与える。）で示される。式（Ｉ）に対応するポリシ
ロキサン安定剤は、モノマー単位のランダム分布を有
し、直鎖状又は環状構造を有しているポリマーである。
特に、Ａ及びＢが式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）に対応する
基であるとき、安定剤は直鎖構造であり、Ａ及びＢが共
同して直接の結合を表すとき、安定剤は環状構造であ
る。前記式の範囲内にある好ましいポリシロキサンは、
ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，
６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンであり、
これは、商標名ウバシル（Uvasil）２９９のもと、グレ
ート・レイクス・ケミカル・コーポレーション（Great
Lakes Chemical Corporation）より商業的に入手可能で
ある。
【００１０】オレフィンポリマーは、モノオレフィンに
由来し、架橋していてもよく、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポ
リ−３−メチルブテン−１及びポリ−４−メチルペンテ
ン−１であることができる。例えば、ポリエチレンは中
密度、高密度又は直鎖状低密度ポリエチレンであっても
よい。前記のホモポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリエチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリ
ブテン−１との混合物又はポリプロピレンポリイソブチ
レンとの混合物等を使用してもよい。モノオレフィンの
コポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、
プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／オク
テン−１コポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマ
ー、エチレン／オクテン−１コポリマー及びエチレン／
酢酸ビニルコポリマーを、本発明の組成物に使用しても
よい。飽和オレフィンポリマーは、好ましくはプロピレ
ンポリマー、特に好ましくは９０をこえるアイソタクチ
ック指数を有する結晶性プロピレンホモポリマー、又は
プロピレンとエチレン若しくはＣ4 〜Ｃ10の１−オレフ
ィンとの結晶性ランダムコポリマーである。プロピレン
ポリマーは、好ましくは１１〜１５ｇ／１０分間のＭＦ
Ｒまでビスブレーキングする。このようなプロピレンポ
リマーは、モンテル・ノース・アメリカ（Montell Nort
h America Inc ）より商業的に入手可能である。
由来し、架橋していてもよく、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポ
リ−３−メチルブテン−１及びポリ−４−メチルペンテ
ン−１であることができる。例えば、ポリエチレンは中
密度、高密度又は直鎖状低密度ポリエチレンであっても
よい。前記のホモポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリエチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリ
ブテン−１との混合物又はポリプロピレンポリイソブチ
レンとの混合物等を使用してもよい。モノオレフィンの
コポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、
プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／オク
テン−１コポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマ
ー、エチレン／オクテン−１コポリマー及びエチレン／
酢酸ビニルコポリマーを、本発明の組成物に使用しても
よい。飽和オレフィンポリマーは、好ましくはプロピレ
ンポリマー、特に好ましくは９０をこえるアイソタクチ
ック指数を有する結晶性プロピレンホモポリマー、又は
プロピレンとエチレン若しくはＣ4 〜Ｃ10の１−オレフ
ィンとの結晶性ランダムコポリマーである。プロピレン
ポリマーは、好ましくは１１〜１５ｇ／１０分間のＭＦ
Ｒまでビスブレーキングする。このようなプロピレンポ
リマーは、モンテル・ノース・アメリカ（Montell Nort
h America Inc ）より商業的に入手可能である。
【００１１】ポリマー組成物は、オレフィンポリマーの
黄変に対する耐性を増加させるために有効な量の第二の
安定剤添加物を含んでいてもよい。第二の安定剤添加物
は、好ましくは、ホスフィット、ホスホナイト（phosph
onite ）及びヒンダードアミンからなる群より選ばれる
少なくとも１つの安定剤である。具体的なホスフィット
には、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフィット、２，２' 、２''−ニトリロトリエチ
ル−トリス［３，３' ，５，５''−テトラ−ｔｅｒｔ−
ブチル−１，１' −ビフェニル−２，２−ジイル］ホス
フィット及び亜リン酸のビス［２，４−ビス（１，１−
ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステ
ルが含まれる。具体的なヒンダードアミンには、ビス
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）セバケート（sebacate）、１−（２−ヒドロキシエ
チル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジンとコハク酸の重縮合産物、２，４−ジクロ
ロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと
４，４' −ヘキサメチレンビス−（アミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン）との重縮合産物又は
Ｎ，Ｎ' ，Ｎ''，Ｎ''' −テトラキス［（４，６−ビス
（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］
−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカンが含まれ
る。
黄変に対する耐性を増加させるために有効な量の第二の
安定剤添加物を含んでいてもよい。第二の安定剤添加物
は、好ましくは、ホスフィット、ホスホナイト（phosph
onite ）及びヒンダードアミンからなる群より選ばれる
少なくとも１つの安定剤である。具体的なホスフィット
には、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスフィット、２，２' 、２''−ニトリロトリエチ
ル−トリス［３，３' ，５，５''−テトラ−ｔｅｒｔ−
ブチル−１，１' −ビフェニル−２，２−ジイル］ホス
フィット及び亜リン酸のビス［２，４−ビス（１，１−
ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステ
ルが含まれる。具体的なヒンダードアミンには、ビス
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ
ル）セバケート（sebacate）、１−（２−ヒドロキシエ
チル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジンとコハク酸の重縮合産物、２，４−ジクロ
ロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと
４，４' −ヘキサメチレンビス−（アミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン）との重縮合産物又は
Ｎ，Ｎ' ，Ｎ''，Ｎ''' −テトラキス［（４，６−ビス
（ブチル−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル］
−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカンが含まれ
る。
【００１２】ポリマー組成物は、金属セッケン、ヒドロ
タルサイト、ケイ酸アルミニウム、カルシウム並びにＩ
Ｉ族金属の酸化物及び水酸化物からなる群より選ばれる
少なくとも１つの酸中和剤を含んでいてもよい。ステア
リン酸カルシウムが好ましい。ポリマー組成物は、ビス
−（３，５−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、
（１，３）２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール、ｐ−エチルベンジリデンソルビトール及び
２，４−ジメチルベンジリデンソルビトールからなる群
より選ばれる少なくとも１つのソルビートルを基本とし
た核剤を含んでいてもよい。本発明のポリマー組成物
は、フレーク又は粒子形態にあるオレフィンポリマー、
ヒドロキシル置換三級アミン及びポリメチルプロピル３
−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピ
ペリジニル］シロキサンを、従来の混合装置中で混合す
ることにより製造してもよい。本発明のポリマー組成物
は、食品包装及び医療用物品、例えば注射外筒、注射器
のプランジャー、チュービング（tubing）、チューブ組
立体（tube assemblies ）、鉗子、手術用クランプ（su
rgical clamp）、組織培養チューブ及び手術着用繊維を
含む、γ線により滅菌する物品への射出成形に特に適し
ている。
タルサイト、ケイ酸アルミニウム、カルシウム並びにＩ
Ｉ族金属の酸化物及び水酸化物からなる群より選ばれる
少なくとも１つの酸中和剤を含んでいてもよい。ステア
リン酸カルシウムが好ましい。ポリマー組成物は、ビス
−（３，５−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、
（１，３）２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソル
ビトール、ｐ−エチルベンジリデンソルビトール及び
２，４−ジメチルベンジリデンソルビトールからなる群
より選ばれる少なくとも１つのソルビートルを基本とし
た核剤を含んでいてもよい。本発明のポリマー組成物
は、フレーク又は粒子形態にあるオレフィンポリマー、
ヒドロキシル置換三級アミン及びポリメチルプロピル３
−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピ
ペリジニル］シロキサンを、従来の混合装置中で混合す
ることにより製造してもよい。本発明のポリマー組成物
は、食品包装及び医療用物品、例えば注射外筒、注射器
のプランジャー、チュービング（tubing）、チューブ組
立体（tube assemblies ）、鉗子、手術用クランプ（su
rgical clamp）、組織培養チューブ及び手術着用繊維を
含む、γ線により滅菌する物品への射出成形に特に適し
ている。
【００１３】
【実施例】以下に示す実施例は、本発明の延性及びγ線
耐性のポリマー組成物の好ましい態様について記載して
いる。これは説明目的のみに示されるものである。特別
の定めがない限り、全ての成分の量は、プロピレンポリ
マー材料を除いて、プロピレンポリマー材料に対するｐ
ｐｈである。以下に示す手順を使用して、実施例に示さ
れる組成物を製造及び評価した。微細状態の各サンプル
組成物成分を、ヘンシェルミル中、低速で１分間、高速
で３０秒間混合した。ルペルソール（Lupersol）１０１
を全てのロットに添加し、１１〜１５ｄｇ／分のメルト
フローレートを達成した。混合物を、空気雰囲気下、ホ
ーク逆回転噛合二軸スクリュー押出機（Haake counter-
rotating, intermeshing twin screw extruder）中、２
６０℃（５００°Ｆ）、１２５ｒｐｍで押し出した。得
られた混合物をストランドとして押し出し、水中で冷却
し、ペレット化した。サンプルペレットを、２１８℃
（４２５°Ｆ）に維持した２３ｃｍ（９インチ）幅のダ
イを通して、２０４℃（４００°Ｆ）かつ７５ｒｐｍ
で、空気中、１０２×１０-3ｃｍ（４０ミル）厚のシー
トに押し出した。押し出したシートを、３．５" ×３．
５" 平方に切断し、メルトフローレート、放射線耐性及
び耐衝撃性について、以下に示すようにして試験した。
耐性のポリマー組成物の好ましい態様について記載して
いる。これは説明目的のみに示されるものである。特別
の定めがない限り、全ての成分の量は、プロピレンポリ
マー材料を除いて、プロピレンポリマー材料に対するｐ
ｐｈである。以下に示す手順を使用して、実施例に示さ
れる組成物を製造及び評価した。微細状態の各サンプル
組成物成分を、ヘンシェルミル中、低速で１分間、高速
で３０秒間混合した。ルペルソール（Lupersol）１０１
を全てのロットに添加し、１１〜１５ｄｇ／分のメルト
フローレートを達成した。混合物を、空気雰囲気下、ホ
ーク逆回転噛合二軸スクリュー押出機（Haake counter-
rotating, intermeshing twin screw extruder）中、２
６０℃（５００°Ｆ）、１２５ｒｐｍで押し出した。得
られた混合物をストランドとして押し出し、水中で冷却
し、ペレット化した。サンプルペレットを、２１８℃
（４２５°Ｆ）に維持した２３ｃｍ（９インチ）幅のダ
イを通して、２０４℃（４００°Ｆ）かつ７５ｒｐｍ
で、空気中、１０２×１０-3ｃｍ（４０ミル）厚のシー
トに押し出した。押し出したシートを、３．５" ×３．
５" 平方に切断し、メルトフローレート、放射線耐性及
び耐衝撃性について、以下に示すようにして試験した。
【００１４】全てのサンプル（ペレット及びシート、非
照射及び照射）のメルトフローレートを、ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８、条件Ｌにしたがい測定した。サンプルの溶融
安定性を、ケイネス（Kayness ）可塑度計で測定した。
シートサンプルの放射線耐性は、空気循環を可能にする
ように各シート間に挿入した紙片と共にサンプルをプラ
スチックバッグ中で包装することにより測定した。サン
プルに、空気中約１．０メガラド／時間の暴露速度で、
３又は５メガラド線量のコバルト６０γ線を照射した。
サンプルが被る変色を、ハンターラボ（Hunter Lab）比
色計を使用したＡＳＴＭ Ｄ １９２５にしたがう黄色
度により測定した。０、３又は５メガラドの放射線に暴
露した全てのシートサンプルを、６０℃（１４０°Ｆ）
の強制通風オーブン中で老化させた。指定の老化期間
後、サンプルを回収し、以下に示すレオメトリック高速
衝撃試験（Rheometrics high rate impact test ）によ
り耐衝撃性について試験した。試験期間終了前に全サン
プルロットが壊損を被った場合、オーブンから取り出
し、サンプルについて試験を中止した。サンプルシート
平方物の耐衝撃性を、レオメトリック高速衝撃試験機Ｒ
ＩＴ−８０００を使用してＡＳＴＭ Ｄ３７６３にした
がい試験した。サンプルを、０．５" ダート（dart）及
び２．５" バックリング（back ring ）を使用して、室
温下、０．０１ｍ／秒で試験した。サンプルの破壊に必
要なエネルギー及び力並びに距離（ミリメートル）は、
ドロップハンマー（tup ）により伝えた。破壊の様式
は、延性又は脆性のいずれかで記録した。
照射及び照射）のメルトフローレートを、ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８、条件Ｌにしたがい測定した。サンプルの溶融
安定性を、ケイネス（Kayness ）可塑度計で測定した。
シートサンプルの放射線耐性は、空気循環を可能にする
ように各シート間に挿入した紙片と共にサンプルをプラ
スチックバッグ中で包装することにより測定した。サン
プルに、空気中約１．０メガラド／時間の暴露速度で、
３又は５メガラド線量のコバルト６０γ線を照射した。
サンプルが被る変色を、ハンターラボ（Hunter Lab）比
色計を使用したＡＳＴＭ Ｄ １９２５にしたがう黄色
度により測定した。０、３又は５メガラドの放射線に暴
露した全てのシートサンプルを、６０℃（１４０°Ｆ）
の強制通風オーブン中で老化させた。指定の老化期間
後、サンプルを回収し、以下に示すレオメトリック高速
衝撃試験（Rheometrics high rate impact test ）によ
り耐衝撃性について試験した。試験期間終了前に全サン
プルロットが壊損を被った場合、オーブンから取り出
し、サンプルについて試験を中止した。サンプルシート
平方物の耐衝撃性を、レオメトリック高速衝撃試験機Ｒ
ＩＴ−８０００を使用してＡＳＴＭ Ｄ３７６３にした
がい試験した。サンプルを、０．５" ダート（dart）及
び２．５" バックリング（back ring ）を使用して、室
温下、０．０１ｍ／秒で試験した。サンプルの破壊に必
要なエネルギー及び力並びに距離（ミリメートル）は、
ドロップハンマー（tup ）により伝えた。破壊の様式
は、延性又は脆性のいずれかで記録した。
【００１５】延性値とは、延性比（ductility ratio ）
（全エネルギーの記録値を極限エネルギー（ultimate e
nergy ）記録値で割ったもの）と延性因子（ductility
factor）（各ロットにおいて延性破壊（ductile break
）の数に割り当てられた値）とをかけた値である。延
性因子は、各時間期間についての各ロットにおいて試験
した全プラークの数に依存する。すなわち、４つのプラ
ークを試験し、全てが延性である場合、延性因子は１０
である。３つの延性破壊がある場合、因子は７．５であ
る。２つの延性破壊がある場合、因子は５．０である。
１つの延性破壊がある場合、因子は２．５である。延性
破壊が存在しない場合、延性因子は０であり、延性値も
０になる（１つのロットについての連続試験における２
つの「０」記録値は失敗を意味し、更なる試験は行わな
い）。伝統的に、試験は延性比にのみ依存し、「１」の
値はサンプルが脆性を示していると判断した。しかしな
がら、この方法における３年をこえる試験は、延性比は
誤解され、特定のサンプルの実際の延性又は脆性に忠実
ではないことを示した。破壊の様式の実際の物的証拠
を、方程式に導くことにより、延性値はこれを補正す
る。値が高くなる程、サンプルはより延性になる。全脆
性点（point of total brittleness）も容易に定義さ
れ、延性値が０のとき、延性比のみが示されるにもかか
わらず、サンプルは脆性であると判断される。
（全エネルギーの記録値を極限エネルギー（ultimate e
nergy ）記録値で割ったもの）と延性因子（ductility
factor）（各ロットにおいて延性破壊（ductile break
）の数に割り当てられた値）とをかけた値である。延
性因子は、各時間期間についての各ロットにおいて試験
した全プラークの数に依存する。すなわち、４つのプラ
ークを試験し、全てが延性である場合、延性因子は１０
である。３つの延性破壊がある場合、因子は７．５であ
る。２つの延性破壊がある場合、因子は５．０である。
１つの延性破壊がある場合、因子は２．５である。延性
破壊が存在しない場合、延性因子は０であり、延性値も
０になる（１つのロットについての連続試験における２
つの「０」記録値は失敗を意味し、更なる試験は行わな
い）。伝統的に、試験は延性比にのみ依存し、「１」の
値はサンプルが脆性を示していると判断した。しかしな
がら、この方法における３年をこえる試験は、延性比は
誤解され、特定のサンプルの実際の延性又は脆性に忠実
ではないことを示した。破壊の様式の実際の物的証拠
を、方程式に導くことにより、延性値はこれを補正す
る。値が高くなる程、サンプルはより延性になる。全脆
性点（point of total brittleness）も容易に定義さ
れ、延性値が０のとき、延性比のみが示されるにもかか
わらず、サンプルは脆性であると判断される。
【００１６】実施例１ 基本となるポリプロピレン配合物を使用して、全てのサ
ンプル組成物を製造した。基本配合物は、、ＰＨ１８０
プロピレンポリマー（モンテル・ノース・アメリカより
商業的に入手可能）及び０．０５ｐｐｈステアリン酸カ
ルシウムを含んでおり、更に以下に示す添加剤の異なる
量を混合し、ルペルソール１０１を用いてビスブレーキ
ングし、シートに押し出した。６０℃（１４０°Ｆ）に
おける１週間のオーブン老化の開始時及び終了後に延性
値について評価した。
ンプル組成物を製造した。基本配合物は、、ＰＨ１８０
プロピレンポリマー（モンテル・ノース・アメリカより
商業的に入手可能）及び０．０５ｐｐｈステアリン酸カ
ルシウムを含んでおり、更に以下に示す添加剤の異なる
量を混合し、ルペルソール１０１を用いてビスブレーキ
ングし、シートに押し出した。６０℃（１４０°Ｆ）に
おける１週間のオーブン老化の開始時及び終了後に延性
値について評価した。
【００１７】
【表２】 表２ ０メガラドにおける延性値 番号 添加剤 開始時 １週間後 I-4 0.1pph FS-042 15.9 13.3 0.125pphウバシル299 I-2 0.3pph FS-042 18.4 14.3 I-3 0.5pph FS-042 18.7 17.5 I-5 0.5pph FS-042 19.2 13.4 0.125pphウバシル299 I-6 0.5pph FS-042 19.7 15.9 0.125pphウバシル299 4.7pph油 I-7 0.5pph FS-042 19.8 14.6 0.2pphキマソーブ944 I-8 PF-091B 15.7 12.8 I-1 0.1pph FS-042 16.5 14.95
【００１８】注：ＦＳ−０４２は、Ｎ，Ｎ−ジ（ステア
リル）ヒドロキシルアミンを含む製品（チバ（Ciba）よ
り商業的に入手可能）についての商標である。ウバシル
２９９は、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−
（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロ
キサンを含む製品（グレート・レイクス・ケミカル・コ
ーポレーションより入手可能）についての商標である。
キマソーブ（Chimassorb）９４４は、ポリ［［６−
［（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）アミノ］
−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメ
チレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ］］を含む製品（チバより商業的に入手可
能）についての商標である。ＰＦ−０１９Ｂは、以下に
示す配合を有する。ＰＨ１８０ビスブレーキング物、
０．１２ｐｐｈ チヌビン（Tinuvin ）７７０ヒンダー
ドアミン安定剤、０．０５ｐｐｈステアリン酸ナトリウ
ム、所望のＭＦＲになるまでのルぺルソール。
リル）ヒドロキシルアミンを含む製品（チバ（Ciba）よ
り商業的に入手可能）についての商標である。ウバシル
２９９は、ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−
（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロ
キサンを含む製品（グレート・レイクス・ケミカル・コ
ーポレーションより入手可能）についての商標である。
キマソーブ（Chimassorb）９４４は、ポリ［［６−
［（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）アミノ］
−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメ
チレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ］］を含む製品（チバより商業的に入手可
能）についての商標である。ＰＦ−０１９Ｂは、以下に
示す配合を有する。ＰＨ１８０ビスブレーキング物、
０．１２ｐｐｈ チヌビン（Tinuvin ）７７０ヒンダー
ドアミン安定剤、０．０５ｐｐｈステアリン酸ナトリウ
ム、所望のＭＦＲになるまでのルぺルソール。
【００１９】表２に示す延性の結果を図１に図示する。
開始時の延性（０週間）増加は、Ｎ，Ｎ−ジステアリル
ヒドロキシルアミンが増加しているサンプルＩ−１〜Ｉ
−３に見られる。開始時の延性の更なる増加は、ポリメ
チルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テ
トラメチル）ピペリジニル］シロキサン単独の添加（サ
ンプルＩ−５）及び炭化水素油と一緒の添加（サンプル
Ｉ−６）により達成された。Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒド
ロキシルアミン及びシロキサンの組合せでは、オーブン
老化１週間後に延性が低下した。前記配合物のその他の
シートを、３メガラドのγ線照射に暴露し、６０℃（１
４０°Ｆ）における種々の期間のオーブン老化後に延性
値を測定した。
開始時の延性（０週間）増加は、Ｎ，Ｎ−ジステアリル
ヒドロキシルアミンが増加しているサンプルＩ−１〜Ｉ
−３に見られる。開始時の延性の更なる増加は、ポリメ
チルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テ
トラメチル）ピペリジニル］シロキサン単独の添加（サ
ンプルＩ−５）及び炭化水素油と一緒の添加（サンプル
Ｉ−６）により達成された。Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒド
ロキシルアミン及びシロキサンの組合せでは、オーブン
老化１週間後に延性が低下した。前記配合物のその他の
シートを、３メガラドのγ線照射に暴露し、６０℃（１
４０°Ｆ）における種々の期間のオーブン老化後に延性
値を測定した。
【００２０】
【表３】 表３ ３メガラドにおける延性値番号 添加剤 開始時 ２週間後 ４週間後 ８週間後 I-4 0.1pph FS-042 14.0 18.6 6.4 5.2 0.125pphウバシル299 I-2 0.3pph FS-042 17.1 10.3 14.0 7.1 I-3 0.5pph FS-042 12.8 7.8 10.8 8.7 I-5 0.5pph FS-042 18.8 14.1 12.9 15 0.125pphウバシル299 I-6 0.5pph FS-042 18.2 14.0 14.0 8 0.125pphウバシル299 4.7pph油 I-7 0.5pph FS-042 18.7 15.7 13.9 15.7 0.2pphキマソーブ944 I-8 PF-091B 12.3 0 0 0 I-1 0.1pph FS-042 14.8 11.6 8.0 0
【００２１】表３に示される延性を図２に図示した。
Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミンとシロキサン
（サンプルＩ−５）との組合せは、開始時において最大
の延性を示し、オーブン老化２、４及び８週間後におい
ても最大の延性値の１つを維持した。前記配合物のその
他のシートを、５メガラドのγ線に付し、６０℃（１４
０°Ｆ）における種々の期間のオーブン老化後に延性値
を測定した。
Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミンとシロキサン
（サンプルＩ−５）との組合せは、開始時において最大
の延性を示し、オーブン老化２、４及び８週間後におい
ても最大の延性値の１つを維持した。前記配合物のその
他のシートを、５メガラドのγ線に付し、６０℃（１４
０°Ｆ）における種々の期間のオーブン老化後に延性値
を測定した。
【００２２】
【表４】 表４ ５メガラドにおける延性値番号 添加剤 開始時 ２週間後 ４週間後 ８週間後 I-4 0.1pph FS-042 13.1 0 0 0 0.125pphウバシル299 I-2 0.3pph FS-042 17.6 2.8 5.9 0 I-3 0.5pph FS-042 18.0 15.5 10.5 14.1 I-5 0.5pph FS-042 18.8 11.3 13.8 10.3 0.125pphウバシル299 I-6 0.5pph FS-042 16.6 13.7 14.1 13.4 0.125pphウバシル299 4.7pph油 I-7 0.5pph FS-042 7.3 16.3 16.5 14.2 0.2pphキマソーブ944 I-8 PF-091B 5.65 0 0 0 I-1 0.1pph FS-042 13.57 0 0 0
【００２３】表４に示される延性を図３に図示した。
Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミンとシロキサン
（サンプルＩ−５）との組合せは、開始時において最大
の延性を示し、オーブン老化２、４及び８週間後におい
ても最大の延性値の１つを維持した。
Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミンとシロキサン
（サンプルＩ−５）との組合せは、開始時において最大
の延性を示し、オーブン老化２、４及び８週間後におい
ても最大の延性値の１つを維持した。
【００２４】実施例２ 前記配合物の黄色度を、シートに押し出し、３．５" ×
３．５" サンプルに切断し、３及び５メガラドのコバル
ト６０γ線に暴露した後に測定した。
３．５" サンプルに切断し、３及び５メガラドのコバル
ト６０γ線に暴露した後に測定した。
【００２５】
【表５】表５ 黄色度番号 添加剤 開始時 ３メガラド ５メガラド I-1 0.1pph FS-042 2.1 2.6 2.6 I-2 0.3pph FS-042 2.4 2.8 2.9 I-3 0.5pph FS-042 2.4 3.1 3.2 I-5 0.5pph FS-042 2.3 2.9 2.97 0.125pphウバシル299 I-6 0.5pph FS-042 2.4 3.1 3.2 0.125pphウバシル299 4.7pph油 I-7 0.5pph FS-042 2.7 2.9 3.2 0.2pphキマソーブ944 I-8 PF-091B 1.8 2.2 2.65 I-4 0.1pph FS-042 2.2 2.9 2.70 0.125pphウバシル299
【００２６】表５に示す黄色度を図４に図示した。ポリ
シロキサンとＮ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミン
との組合せ（サンプルＩ−５）は、Ｎ，Ｎ−ジステアリ
ルヒドロキシルアミンのみを含む対応の組成物（サンプ
ルＩ−３）又はＮ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミ
ン及び従来のヒンダードアミン光安定剤を含む組成物
（サンプルＩ−７）よりも低い黄変を示した。
シロキサンとＮ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミン
との組合せ（サンプルＩ−５）は、Ｎ，Ｎ−ジステアリ
ルヒドロキシルアミンのみを含む対応の組成物（サンプ
ルＩ−３）又はＮ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミ
ン及び従来のヒンダードアミン光安定剤を含む組成物
（サンプルＩ−７）よりも低い黄変を示した。
【００２７】実施例３ 基本となるポリプロピレン配合物を使用して、比較例サ
ンプル組成物を製造し、以下で検討する。基本配合物
は、ＰＨ１８０プロピレンポリマー（モンテル・ノース
・アメリカより商業的に入手可能）及び０．０５ｐｐｈ
ステアリン酸カルシウムを含んでいた。基本配合物を、
０．０５ｐｐｈステアリン酸カルシウム、０．０５ｐｐ
ｈ ＦＳ−０４２ Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシル
アミン及び０．１２５ｐｐｈの従来の（非ポリシロキサ
ン）ヒンダードアミンと混合し、次に組成物のメルトフ
ローレートを１２ｇ／１０分間に増加するのに十分なル
ペルソール１０１を用いてビスブレーキングした。配合
物をシートに押し出し、３及び５メガラドにおける延性
値について評価した。
ンプル組成物を製造し、以下で検討する。基本配合物
は、ＰＨ１８０プロピレンポリマー（モンテル・ノース
・アメリカより商業的に入手可能）及び０．０５ｐｐｈ
ステアリン酸カルシウムを含んでいた。基本配合物を、
０．０５ｐｐｈステアリン酸カルシウム、０．０５ｐｐ
ｈ ＦＳ−０４２ Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシル
アミン及び０．１２５ｐｐｈの従来の（非ポリシロキサ
ン）ヒンダードアミンと混合し、次に組成物のメルトフ
ローレートを１２ｇ／１０分間に増加するのに十分なル
ペルソール１０１を用いてビスブレーキングした。配合
物をシートに押し出し、３及び５メガラドにおける延性
値について評価した。
【００２８】
【表６】 表６ 延性値配合物 開始時 ３メガラド ５メガラド 100 PH180 20.04 18.76 18.40 0.50pph FS-042 0.125pphキマソーブ044 必要量のルペルソール101
【００２９】本明細書に開示された発明のその他の特
徴、利点及び態様は、前記の開示を読んだ当業者にとっ
て容易に明らかになるだろう。この点に関して、本発明
の特定の態様がかなり詳細に記載されているけれども、
これらの態様の改変及び修飾が、記載された本発明の精
神及び範囲から離れることなく行うことができる。
徴、利点及び態様は、前記の開示を読んだ当業者にとっ
て容易に明らかになるだろう。この点に関して、本発明
の特定の態様がかなり詳細に記載されているけれども、
これらの態様の改変及び修飾が、記載された本発明の精
神及び範囲から離れることなく行うことができる。
【図１】 ０メガラドのコバルト６０に暴露し、６０℃
で異なる期間オーブン老化した後に測定した、異なるポ
リオレフィンフィルムサンプルの延性値のグラフであ
る。
で異なる期間オーブン老化した後に測定した、異なるポ
リオレフィンフィルムサンプルの延性値のグラフであ
る。
【図２】 ３メガラドのコバルト６０に暴露し、６０℃
で異なる期間オーブン老化した後に測定した、異なるポ
リオレフィンフィルムサンプルの延性値のグラフであ
る。
で異なる期間オーブン老化した後に測定した、異なるポ
リオレフィンフィルムサンプルの延性値のグラフであ
る。
【図３】 ５メガラドのコバルト６０に暴露し、６０℃
で異なる期間オーブン老化した後に測定した、異なるポ
リオレフィンフィルムサンプルの延性値のグラフであ
る。
で異なる期間オーブン老化した後に測定した、異なるポ
リオレフィンフィルムサンプルの延性値のグラフであ
る。
【図４】 ０、３及び５メガラドのコバルト６０γ線に
暴露した、種々のポリオレフィンペレット及びシートの
黄色度のグラフである。
暴露した、種々のポリオレフィンペレット及びシートの
黄色度のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/3435 Ｃ０８Ｋ 5/3492 5/3492 5/524 5/524 5/5333 5/5333 Ａ６１Ｊ 1/00 ３３１Ａ // Ａ６１Ｍ 5/178 Ａ６１Ｍ 5/18 (Ｃ０８Ｌ 23/00 83:08）
Claims (19)
- 【請求項１】 延性及びγ線耐性のオレフィンポリマー
組成物であって、 （ａ）オレフィンポリマー、 （ｂ）該組成物の延性を増加させるのに有効な量のＮ，
Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、及び （ｃ）該組成物のγ線耐性を増加させるのに有効な量で
存在する、立体障害ピペリジノ基含有ポリシロキサンを
含むことを特徴とする組成物。 - 【請求項２】 Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン
が、式： Ｒ1 Ｒ2 ＮＯＨ （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、独立して、ヒドロキシル基で
置換又は置換されていないＣ1-36のアルキルである）で
示される、請求項１に記載のポリマー組成物。 - 【請求項３】 Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン
が、Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミンである、
請求項２に記載のポリマー組成物。 - 【請求項４】 Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン
が、ジ（水素化獣脂）ヒドロキシルアミンからなる、請
求項２に記載のポリマー組成物。 - 【請求項５】 Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン
が、オレフィンポリマーの重量を基本として、０．０１
〜５．０重量％の範囲で存在する、請求項１に記載のポ
リマー組成物。 - 【請求項６】 Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン
が、オレフィンポリマーの重量を基本として、０．１〜
５．０重量％の範囲で存在する、請求項５に記載のポリ
マー組成物。 - 【請求項７】 前記ポリシロキサンが、式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ3 は、独立して、分岐したＣ1-10ア
ルキル基、Ｃ5-11シクロアルキル基又はフェニル基であ
り、 Ｒ2 は、式ＩＩ〜ＩＶの１つで示され、 【化２】 （式中、Ｒ4 は水素、メチル又はベンジルであり、 Ｒ5 は直鎖状又は分岐したＣ1 〜Ｃ7 アルキル基であ
り、 ｚは、−Ｏ−又は式： 【化３】 （式中、Ｒ7 は直鎖状又は分岐したＣ1 〜Ｃ5 アルキル
基又は水素である）であり、 Ｒ6 は水素又はメチルであり、 ｑは０又は１である）、 ｎは整数であり、 ｍ及びｐは、同一又は異なり、０又は整数であり、ただ
しｎ＋ｐ＋ｍは５０以下の整数であり、 Ａは式（ＩＩＩ）： 【化４】 （式中、Ｒ1 は前記と同様である）に対応する基であ
り、 Ｂは式（ＩＶ）： 【化５】 （式中、Ｒ1 は前記と同様である）に対応する基である
か、又はＡ及びＢは共同して直接の結合を表し、環状構
造を与える。）で示される、請求項１に記載のポリマー
組成物。 - 【請求項８】 前記ポリシロキサンが、ポリメチルプロ
ピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチ
ル）ピペリジニル］シロキサンである、請求項７に記載
のポリマー組成物。 - 【請求項９】 オレフィンポリマーが、９０をこえるア
イソタクチック指数を有する結晶性プロピレンホモポリ
マー、又はプロピレンとエチレン若しくはＣ 4 〜Ｃ10の
１−オレフィンとの結晶性ランダムコポリマーである、
請求項１に記載のポリマー組成物。 - 【請求項１０】 オレフィンポリマーが、１１〜１５ｇ
／１０分間のメルトフローレートを有する、請求項１に
記載のポリマー組成物。 - 【請求項１１】 更に、オレフィンポリマーの黄変に対
する耐性を増加させるために有効な量の第二の安定剤添
加物を含んでおり、該第二の安定剤がホスフィット、ホ
スホナイト及びヒンダードアミンからなる群より選ばれ
る少なくとも１つの光安定剤である、請求項１に記載の
ポリマー組成物。 - 【請求項１２】 ホスフィットが、トリス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、２，２'
, ２''−ニトリロトリエチル−トリス［３，３' ，５，
５''−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１' −ビフェニ
ル−２，２−ジイル］ホスフィット、及び亜リン酸のビ
ス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メ
チルフェニル］エチルエステルからなる群より選ばれる
少なくとも１つである、請求項１１記載のポリマー組成
物。 - 【請求項１３】 ヒンダードアミンが、ビス（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケー
ト、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸と
の重縮合産物、２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オク
チルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４' −ヘキサメチレ
ンビス−（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン）との重縮合産物又はＮ，Ｎ' ，Ｎ''，Ｎ''' −
テトラキス［４，６−ビス（ブチル−（２，２，６，６
−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，
７−ジアザデカンからなる群より選ばれる少なくとも１
つである、請求項１１に記載のポリマー組成物。 - 【請求項１４】 更に、金属セッケン、ヒドロタルサイ
ト、ケイ酸アルミニウム、カルシウム並びにＩＩ族金属
の酸化物及び水酸化物からなる群より選ばれる少なくと
も１つの酸中和剤を含んでいる、請求項１に記載のポリ
マー組成物。 - 【請求項１５】 更に、ビス−（３，５−ジメチルベン
ジリデン）ソルビトール、（１，３）２，４−ジ（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール、ｐ−エチルベンジ
リデンソルビトール及び２，４−ジメチルベンジリデン
ソルビトールからなる群より選ばれる少なくとも１つの
ソルビートルを基本とした化合物を含んでいる、請求項
１に記載のポリマー組成物。 - 【請求項１６】 延性及びγ線耐性のオレフィンポリマ
ー組成物であって、 （ａ）オレフィンポリマー、 （ｂ）組成物の延性を増加させるのに有効な量のヒドロ
キシル置換三級アミン、及び （ｃ）組成物のγ線耐性を増加させるのに有効な量の、
ポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，
６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサン、を混合
することにより製造されることを特徴とする組成物。 - 【請求項１７】 滅菌可能な物品であって、該物品の材
料構成の少なくとも１部が請求項１に記載のポリマー組
成物を含んでいる物品。 - 【請求項１８】 注射外筒、注射器のプランジャー、チ
ュービング、チューブ組立体、鉗子、手術用クランプ、
組織培養チューブ及び手術着用繊維からなる群より選ば
れる、請求項１７に記載の滅菌可能な物品。 - 【請求項１９】 滅菌した物品であって、該物品の材料
構成の少なくとも１部が請求項１に記載のポリマー組成
物を含んでいる物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/993,966 US5994436A (en) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | Ductile gamma radiation resistant polyolefin composition and articles produced therefrom |
| US08/993966 | 1997-12-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11263886A true JPH11263886A (ja) | 1999-09-28 |
| JPH11263886A5 JPH11263886A5 (ja) | 2006-02-09 |
Family
ID=25540139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10360658A Pending JPH11263886A (ja) | 1997-12-18 | 1998-12-18 | 延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5994436A (ja) |
| EP (1) | EP0924251B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11263886A (ja) |
| CA (1) | CA2255467A1 (ja) |
| DE (1) | DE69817128T2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097322A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2008032583A1 (en) * | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | Resin composition for medical use, resin pellets and part for medical use |
| JP2009500514A (ja) * | 2005-07-11 | 2009-01-08 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | 放射線耐性シリコーン調合物およびそれで生成された医療機器 |
| JP2010059295A (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 放射線滅菌用樹脂組成物および成形品 |
| JP2010207357A (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Terumo Corp | 注射用水充填済み医療用容器 |
| JP2017031274A (ja) * | 2015-07-30 | 2017-02-09 | 日本ポリプロ株式会社 | 放射線滅菌対応医療キット製剤用プロピレン系樹脂組成物及びその医療キット製剤 |
| JP2018111789A (ja) * | 2017-01-13 | 2018-07-19 | 日本ポリプロ株式会社 | 放射線滅菌対応医療キット製剤用プロピレン系樹脂組成物及びその医療キット製剤 |
| WO2023218848A1 (ja) * | 2022-05-11 | 2023-11-16 | 凸版印刷株式会社 | ポリプロピレンフィルム形成用樹脂組成物、ポリプロピレンフィルム、及び積層体 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6664317B2 (en) * | 2000-02-18 | 2003-12-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized gamma irradiated polyolefins |
| FR2831548B1 (fr) * | 2001-10-31 | 2004-01-30 | Rhodia Chimie Sa | Composition silicone adhesive reticulable comprenant comme agent thixotropant un compose a fonction amine cyclique portee par une chaine siloxanique |
| US6723769B2 (en) * | 2002-03-28 | 2004-04-20 | Fina Technology, Inc. | Polymerization process |
| US9133340B2 (en) | 2005-07-11 | 2015-09-15 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Radiation resistant silicone formulations and medical devices formed of same |
| US7939014B2 (en) * | 2005-07-11 | 2011-05-10 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Radiation resistant silicone formulations and medical devices formed of same |
| US20090288366A1 (en) * | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Phillip Andrew Schorr | Vacuum packaged products and methods for making same |
| CN112912436B (zh) * | 2018-10-30 | 2023-07-07 | 北欧化工公司 | 适用于伽马射线灭菌的聚合物组合物 |
| CN114044967B (zh) * | 2021-10-22 | 2023-07-11 | 金发科技股份有限公司 | 一种耐伽玛辐照透明聚丙烯组合物及其制备方法和应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01252644A (ja) * | 1987-12-30 | 1989-10-09 | Ciba Geigy Ag | 長鎖ｎ，ｎ―ジアルキルヒドロキシルアミンで安定化されたポリオレフィン組成物 |
| JPH0228218A (ja) * | 1988-05-27 | 1990-01-30 | Enichem Sintesi Spa | 高分子安定剤化合物 |
| JPH07252381A (ja) * | 1994-01-24 | 1995-10-03 | Becton Dickinson & Co | 改良された延性のポリオレフィン組成物および製品 |
| JPH08225651A (ja) * | 1994-11-30 | 1996-09-03 | Ciba Geigy Ag | 有機材料のための安定剤としてのシラン基を含むピペリジン化合物 |
| JPH08509031A (ja) * | 1993-04-15 | 1996-09-24 | チバ−ガイギー アクチエンゲゼルシャフト | ポリプロピレン繊維のための着色の少ない加工、熱および光安定剤系 |
| JPH09157452A (ja) * | 1995-12-12 | 1997-06-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| JPH10114842A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-05-06 | Montell North America Inc | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 |
| JPH10306178A (ja) * | 1997-05-02 | 1998-11-17 | Montell North America Inc | 煙の発生が少ないオレフィンポリマー組成物及びそれから製造された繊維及びフィルム |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4110185A (en) * | 1976-11-10 | 1978-08-29 | Becton, Dickinson And Company | Irradiation sterilization of semi-crystalline polymers |
| US4274932A (en) * | 1979-09-10 | 1981-06-23 | Becton Dickinson And Company | Semi-crystalline polymers stabilized for irradiation sterilization |
| US4710524A (en) * | 1983-10-26 | 1987-12-01 | Becton, Dickinson And Company | High energy radiation stabilization of semi-crystalline polymers |
| US4668721A (en) * | 1984-07-23 | 1987-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives |
| US4888369A (en) * | 1987-01-21 | 1989-12-19 | Himont Incorporated | Polypropylene composition resistant to high energy radiation, and radiation sterilized articles therefrom |
| US4895885A (en) * | 1988-09-06 | 1990-01-23 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Polymer compositions stabilized with polysiloxanes containing sterically hindered heterocyclic moiety |
| IE911007A1 (en) * | 1990-05-15 | 1991-11-20 | Himont Inc | Radiation-resistant propylene polymer composition and¹radiation sterilized articles therefrom |
| US5922794A (en) * | 1997-03-26 | 1999-07-13 | General Electric Company | Compositions stabilized with tertiary amine oxides |
-
1997
- 1997-12-18 US US08/993,966 patent/US5994436A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-08 CA CA002255467A patent/CA2255467A1/en not_active Abandoned
- 1998-12-16 EP EP98123882A patent/EP0924251B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-16 DE DE69817128T patent/DE69817128T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-18 JP JP10360658A patent/JPH11263886A/ja active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01252644A (ja) * | 1987-12-30 | 1989-10-09 | Ciba Geigy Ag | 長鎖ｎ，ｎ―ジアルキルヒドロキシルアミンで安定化されたポリオレフィン組成物 |
| JPH0228218A (ja) * | 1988-05-27 | 1990-01-30 | Enichem Sintesi Spa | 高分子安定剤化合物 |
| JPH08509031A (ja) * | 1993-04-15 | 1996-09-24 | チバ−ガイギー アクチエンゲゼルシャフト | ポリプロピレン繊維のための着色の少ない加工、熱および光安定剤系 |
| JPH07252381A (ja) * | 1994-01-24 | 1995-10-03 | Becton Dickinson & Co | 改良された延性のポリオレフィン組成物および製品 |
| JPH08225651A (ja) * | 1994-11-30 | 1996-09-03 | Ciba Geigy Ag | 有機材料のための安定剤としてのシラン基を含むピペリジン化合物 |
| JPH09157452A (ja) * | 1995-12-12 | 1997-06-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリオレフィン樹脂組成物 |
| JPH10114842A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-05-06 | Montell North America Inc | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 |
| JPH10306178A (ja) * | 1997-05-02 | 1998-11-17 | Montell North America Inc | 煙の発生が少ないオレフィンポリマー組成物及びそれから製造された繊維及びフィルム |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097322A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Grand Polymer Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2009500514A (ja) * | 2005-07-11 | 2009-01-08 | サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション | 放射線耐性シリコーン調合物およびそれで生成された医療機器 |
| WO2008032583A1 (en) * | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | Resin composition for medical use, resin pellets and part for medical use |
| JP2010059295A (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 放射線滅菌用樹脂組成物および成形品 |
| JP2010207357A (ja) * | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Terumo Corp | 注射用水充填済み医療用容器 |
| JP2017031274A (ja) * | 2015-07-30 | 2017-02-09 | 日本ポリプロ株式会社 | 放射線滅菌対応医療キット製剤用プロピレン系樹脂組成物及びその医療キット製剤 |
| JP2018111789A (ja) * | 2017-01-13 | 2018-07-19 | 日本ポリプロ株式会社 | 放射線滅菌対応医療キット製剤用プロピレン系樹脂組成物及びその医療キット製剤 |
| WO2023218848A1 (ja) * | 2022-05-11 | 2023-11-16 | 凸版印刷株式会社 | ポリプロピレンフィルム形成用樹脂組成物、ポリプロピレンフィルム、及び積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5994436A (en) | 1999-11-30 |
| EP0924251B1 (en) | 2003-08-13 |
| DE69817128D1 (de) | 2003-09-18 |
| EP0924251A1 (en) | 1999-06-23 |
| DE69817128T2 (de) | 2004-06-03 |
| CA2255467A1 (en) | 1999-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11263886A (ja) | 延性及びγ線耐性のポリオレフィン組成物及びそれから製造される物品 | |
| US20020086924A1 (en) | Stabilized gamma irradiated polyolefins | |
| US4460445A (en) | Radiation-stable polyolefin compositions containing benzaldehyde acetals | |
| JPH10306178A (ja) | 煙の発生が少ないオレフィンポリマー組成物及びそれから製造された繊維及びフィルム | |
| JPH10120847A (ja) | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 | |
| EP0314779A1 (en) | Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof | |
| JPH11263886A5 (ja) | ||
| JPH02289111A (ja) | 安定化されたγ―放射性ポリプロピレン繊維及びその減菌性製品 | |
| JPH0551023B2 (ja) | ||
| KR870002104B1 (ko) | 방사선에 안정한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| FI94138B (fi) | Säteilytyksellä tapahtuvan steriloinnin kestävä polymeerikoostumus ja sen valmistusmenetelmä | |
| JPH04227742A (ja) | 耐放射線性プロピレンポリマー組成物及びそれからの放射線滅菌物品 | |
| JP2007231036A (ja) | 耐放射線性を有する高透明ポリプロピレンシート形成用組成物、及びそれからなる耐放射線性及び電子線滅菌性に優れた包装体 | |
| JP6731221B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、及びこれを用いた医療用成形体 | |
| JPH10114842A (ja) | 耐脆化性ポリオレフィン組成物及びそれから製造される可撓性製品 | |
| JPS59133239A (ja) | 紫外線安定剤系および紫外線安定化ポリオレフイン | |
| JPH0678310B2 (ja) | ヒンダードアミン基を持つ新規なジヒドロピリジン | |
| JP2000336118A (ja) | 高分子量化されたヒンダードアミン化合物の製造方法 | |
| JP6115286B2 (ja) | 医療向け部材用プロピレン系樹脂組成物および医療用部材 | |
| EP0303894A2 (en) | Radiation sterilizable composition and articles made therefrom | |
| JPS585319A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| MXPA98010496A (en) | Ductile composition of polyolephine resistant to gamma laradiation and articles produced from the im | |
| JPS6361038A (ja) | 耐放射線性ポリオレフイン組成物 | |
| JPH0433811B2 (ja) | ||
| JP2000513043A (ja) | プロピレンと重合性ヒンダードアミン光安定剤とのコポリマー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051216 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051216 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20061228 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070202 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080418 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080423 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080930 |