JPH10309443A - 燃焼排ガスの脱臭方法、そのための触媒及び触媒ユニット - Google Patents
燃焼排ガスの脱臭方法、そのための触媒及び触媒ユニットInfo
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- JPH10309443A JPH10309443A JP9135897A JP13589797A JPH10309443A JP H10309443 A JPH10309443 A JP H10309443A JP 9135897 A JP9135897 A JP 9135897A JP 13589797 A JP13589797 A JP 13589797A JP H10309443 A JPH10309443 A JP H10309443A
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- combustion exhaust
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Abstract
(57)【要約】
【課題】燃焼排ガス中の微量アルデヒドを、水蒸気の有
無に拘わらず、約240℃以下というような温度でにお
いても、さらに有効に酸化脱臭する。 【解決手段】(1)微量のアルデヒドを含有する燃焼排
ガスを白金をゼオライトに担持させてなるアルデヒド酸
化触媒の層に通すことを特徴とする燃焼排ガスの脱臭方
法、(2)白金をゼオライトに担持させてなることを特
徴とする燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒、
(3)その酸化触媒の製造方法、及び(4)筒状容器内
に白金をゼオライトに担持させてなるアルデヒド酸化触
媒を充填してなることを特徴とする燃焼排ガスの脱臭用
触媒ユニット。
無に拘わらず、約240℃以下というような温度でにお
いても、さらに有効に酸化脱臭する。 【解決手段】(1)微量のアルデヒドを含有する燃焼排
ガスを白金をゼオライトに担持させてなるアルデヒド酸
化触媒の層に通すことを特徴とする燃焼排ガスの脱臭方
法、(2)白金をゼオライトに担持させてなることを特
徴とする燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒、
(3)その酸化触媒の製造方法、及び(4)筒状容器内
に白金をゼオライトに担持させてなるアルデヒド酸化触
媒を充填してなることを特徴とする燃焼排ガスの脱臭用
触媒ユニット。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、(1)白金をゼオ
ライトに担持させてなる触媒を使用して燃焼排ガス中に
含まれる微量アルデヒドを酸化して燃焼排ガスを脱臭す
る方法、(2)白金をゼオライトに担持させてなる燃焼
排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒、(3)その触媒
の製造方法及び(4)その酸化触媒を充填してなる微量
アルデヒド含有燃焼排ガスの脱臭用触媒ユニットに関す
る。
ライトに担持させてなる触媒を使用して燃焼排ガス中に
含まれる微量アルデヒドを酸化して燃焼排ガスを脱臭す
る方法、(2)白金をゼオライトに担持させてなる燃焼
排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒、(3)その触媒
の製造方法及び(4)その酸化触媒を充填してなる微量
アルデヒド含有燃焼排ガスの脱臭用触媒ユニットに関す
る。
【0002】
【従来の技術】都市ガス等を燃料とするガスファンヒー
ター、或いはGHP(Gas Heat Pump)シ
ステムやコージェネレーションシステムなどから排出さ
れる燃焼排ガス中には、燃料ガス中の一部の炭化水素が
完全酸化されずにホルムアルデヒドやアセトアルデヒド
などとして微量含まれている。これらのアルデヒドは生
活空間における悪臭の原因となり、環境汚染の原因とな
るため、それら排ガス中に含まれるアルデヒドは無害に
して除去する必要がある。
ター、或いはGHP(Gas Heat Pump)シ
ステムやコージェネレーションシステムなどから排出さ
れる燃焼排ガス中には、燃料ガス中の一部の炭化水素が
完全酸化されずにホルムアルデヒドやアセトアルデヒド
などとして微量含まれている。これらのアルデヒドは生
活空間における悪臭の原因となり、環境汚染の原因とな
るため、それら排ガス中に含まれるアルデヒドは無害に
して除去する必要がある。
【0003】空気や排ガス(燃焼排ガス等)などの気体
中に含まれるアルデヒドを除去し、脱臭する方法として
は、これまで吸着法や酸化法など幾つかの提案がなされ
ているが、このうち特に酸化法はアルデヒド類を下記式
(1)〜(2)のように炭酸ガスと水とに変え無臭且つ
無害とするため特に注目される。
中に含まれるアルデヒドを除去し、脱臭する方法として
は、これまで吸着法や酸化法など幾つかの提案がなされ
ているが、このうち特に酸化法はアルデヒド類を下記式
(1)〜(2)のように炭酸ガスと水とに変え無臭且つ
無害とするため特に注目される。
【化 1】 HCHO + O2 → CO2 + H2O (1)
【化 2】 2CH3CHO + 5O2 → 4CO2 + 4H2O (2)
【0004】例えば特開平7ー171341号には、空
気中の微量アセトアルデヒドを二酸化マンガンを用いて
除去する方法が紹介されているが、この方法では吸着剤
へのアセトアルデヒドの吸着、その脱着、さらには加熱
下の接触酸化という数段の工程が必要である。また、特
開平7ー155611号の酸化触媒は吸着性多孔質担体
に銀及び/又は銀化合物を担持したもので、この担体と
しては具体的にはゼオライト及び/又はアルミナが使用
されている。しかしこの触媒は、低温活性の脱臭触媒に
関するもので、タバコの煙りや油脂類の分解ガスに含ま
れるアルデヒドを対象としており、その実施例をみても
温度20℃での効果如何が紹介されているだけである。
気中の微量アセトアルデヒドを二酸化マンガンを用いて
除去する方法が紹介されているが、この方法では吸着剤
へのアセトアルデヒドの吸着、その脱着、さらには加熱
下の接触酸化という数段の工程が必要である。また、特
開平7ー155611号の酸化触媒は吸着性多孔質担体
に銀及び/又は銀化合物を担持したもので、この担体と
しては具体的にはゼオライト及び/又はアルミナが使用
されている。しかしこの触媒は、低温活性の脱臭触媒に
関するもので、タバコの煙りや油脂類の分解ガスに含ま
れるアルデヒドを対象としており、その実施例をみても
温度20℃での効果如何が紹介されているだけである。
【0005】これら技術は空気中のアルデヒドを酸化し
て除去するためのものであり、しかも主として常温域で
の除去処理を念頭にしたものである。これに対して前述
都市ガス等を燃料とするガスファンヒーター、或いはG
HPシステムやコージェネレーションシステムにおける
ガスエンジンなどからの燃焼排ガスは、それら燃焼機器
の作動条件等如何にもよるが、通常、温度300〜50
0℃程度で排出され、またガスエンジンなどから離れた
箇所では温度110〜240℃程度の範囲で排出され
る。
て除去するためのものであり、しかも主として常温域で
の除去処理を念頭にしたものである。これに対して前述
都市ガス等を燃料とするガスファンヒーター、或いはG
HPシステムやコージェネレーションシステムにおける
ガスエンジンなどからの燃焼排ガスは、それら燃焼機器
の作動条件等如何にもよるが、通常、温度300〜50
0℃程度で排出され、またガスエンジンなどから離れた
箇所では温度110〜240℃程度の範囲で排出され
る。
【0006】図1〜図2は、アルデヒド類を含む燃焼排
ガス発生源の一例としてGHPのシステムフローの概略
を示す図である。このGHPシステムにおいては、通
常、都市ガス等の燃料を使用し、希薄燃焼ガスエンジン
などのガスエンジンの駆動力を利用して圧縮式冷凍機
(ヒートポンプ)を駆動させ、またガスエンジンから出
る燃焼排ガスやエンジン冷却水から回収した熱も利用し
て冷暖房が行われる。図1はGHPシステムのうち暖房
を行う場合の概略を示すものであ。なお、図1中、室外
機は室内機に対して相対的に拡大して示している。
ガス発生源の一例としてGHPのシステムフローの概略
を示す図である。このGHPシステムにおいては、通
常、都市ガス等の燃料を使用し、希薄燃焼ガスエンジン
などのガスエンジンの駆動力を利用して圧縮式冷凍機
(ヒートポンプ)を駆動させ、またガスエンジンから出
る燃焼排ガスやエンジン冷却水から回収した熱も利用し
て冷暖房が行われる。図1はGHPシステムのうち暖房
を行う場合の概略を示すものであ。なお、図1中、室外
機は室内機に対して相対的に拡大して示している。
【0007】図1中、1は希薄燃焼ガスエンジン等のガ
スエンジンであり、ここで生成した燃焼排ガスは導管2
から熱交換器3へ導入された後、導管4を経て排出され
る。熱交換器3では排出ガスからの熱回収が行われ、導
管5、ラジエータ6、排熱回収器7、ガスエンジン用冷
却器8及び熱媒体循環用のポンプPからなる閉回路が形
成されている。一方、図1中太い線はヒートポンプの回
路を示し、また矢印(→)は熱媒体の流れを示してお
り、熱媒体を介して家屋等の室内に設置された室内機へ
熱を加えて温風を送り出すようになっている。また、9
及び10はコンプレッサー、11は四方弁、12は膨張
弁、13は電磁弁、14は室外熱交換器であり、コンプ
レッサー9及び/又は10の駆動には、通常ガスエンジ
ン1の駆動力が利用されるが、必要に応じこれとは別に
モータその他の駆動源を利用しても行われる。なお、符
号Fは図示の各箇所に配置されたファンであり、この点
図2〜3についても同じである。
スエンジンであり、ここで生成した燃焼排ガスは導管2
から熱交換器3へ導入された後、導管4を経て排出され
る。熱交換器3では排出ガスからの熱回収が行われ、導
管5、ラジエータ6、排熱回収器7、ガスエンジン用冷
却器8及び熱媒体循環用のポンプPからなる閉回路が形
成されている。一方、図1中太い線はヒートポンプの回
路を示し、また矢印(→)は熱媒体の流れを示してお
り、熱媒体を介して家屋等の室内に設置された室内機へ
熱を加えて温風を送り出すようになっている。また、9
及び10はコンプレッサー、11は四方弁、12は膨張
弁、13は電磁弁、14は室外熱交換器であり、コンプ
レッサー9及び/又は10の駆動には、通常ガスエンジ
ン1の駆動力が利用されるが、必要に応じこれとは別に
モータその他の駆動源を利用しても行われる。なお、符
号Fは図示の各箇所に配置されたファンであり、この点
図2〜3についても同じである。
【0008】図2は、図1中に示すような室外機中にお
けるガスエンジンを中心としたサイクル部分を示し、図
1と共通する部分は同一の符号を使用している。図2に
おいて、例えば都市ガスを燃料としてガスエンジン1を
作動させると、ここで生成した燃焼排ガスは導管2から
(燃焼条件等の如何にもよるが)温度300〜500℃
程度で排出され、導管2を経て熱交換器3へ導入され
る。熱交換器3では熱回収が行われ、導管4からの排出
ガス自体は熱が奪われて温度が低下し、温度110〜2
40℃程度の範囲で排出導管17を経て排出される。ま
た図2中、15はドレン管、16はマフラーであり、マ
フラー16は必要に応じて設けられる。
けるガスエンジンを中心としたサイクル部分を示し、図
1と共通する部分は同一の符号を使用している。図2に
おいて、例えば都市ガスを燃料としてガスエンジン1を
作動させると、ここで生成した燃焼排ガスは導管2から
(燃焼条件等の如何にもよるが)温度300〜500℃
程度で排出され、導管2を経て熱交換器3へ導入され
る。熱交換器3では熱回収が行われ、導管4からの排出
ガス自体は熱が奪われて温度が低下し、温度110〜2
40℃程度の範囲で排出導管17を経て排出される。ま
た図2中、15はドレン管、16はマフラーであり、マ
フラー16は必要に応じて設けられる。
【0009】このようにGHPシステムにおいては、そ
のガスエンジンでの燃焼時以降、燃焼排ガスの温度は漸
次低下して行き、排出導管17を経て排出される排ガス
の温度は通常240℃程度以下には下がってはいるが、
なお高温であり、このためその中に含まれる微量のアル
デヒドを触媒を使用して酸化し脱臭する場合、ただ常温
域や低温域だけで有効な触媒は使用できないし、逆に例
えば300〜500℃というような高温域だけで有効な
触媒では、排ガス温度が高いガスエンジンの排気口に直
結して使用する必要があるなど著しく不都合である。
のガスエンジンでの燃焼時以降、燃焼排ガスの温度は漸
次低下して行き、排出導管17を経て排出される排ガス
の温度は通常240℃程度以下には下がってはいるが、
なお高温であり、このためその中に含まれる微量のアル
デヒドを触媒を使用して酸化し脱臭する場合、ただ常温
域や低温域だけで有効な触媒は使用できないし、逆に例
えば300〜500℃というような高温域だけで有効な
触媒では、排ガス温度が高いガスエンジンの排気口に直
結して使用する必要があるなど著しく不都合である。
【0010】そこで本発明者は、GHPシステム等から
そのように240℃程度以下ではあるが、なお高温で排
出される燃焼排ガス中のアルデヒドを有効に酸化する触
媒として二酸化マンガンと酸化第二銅という特定の組み
合わせからなる触媒、この酸化触媒による燃焼排ガス中
の微量アルデヒドの酸化脱臭方法及びそのための触媒ユ
ニットを先に開発し(特願平8ー46578号)、さら
に、これと同様に燃焼排ガス中の微量アルデヒドを有効
に酸化する触媒として白金担持のアルミナ触媒を開発し
ている(特願平8ー124113号、特願平8ー358
191号)。
そのように240℃程度以下ではあるが、なお高温で排
出される燃焼排ガス中のアルデヒドを有効に酸化する触
媒として二酸化マンガンと酸化第二銅という特定の組み
合わせからなる触媒、この酸化触媒による燃焼排ガス中
の微量アルデヒドの酸化脱臭方法及びそのための触媒ユ
ニットを先に開発し(特願平8ー46578号)、さら
に、これと同様に燃焼排ガス中の微量アルデヒドを有効
に酸化する触媒として白金担持のアルミナ触媒を開発し
ている(特願平8ー124113号、特願平8ー358
191号)。
【0011】上記特願平8ー358191号(特願平8
ー124113号でも同じ)の触媒においては、担体と
してアルミナを用いるもので、この触媒は燃焼排ガス温
度100℃前後で作用しはじめ、白金担持量の如何にも
よるが、温度240℃程度以上では微量アルデヒドをほ
ぼ完全に酸化することができる。ところが、この触媒は
排ガス温度が240℃程度を下回る場合には、なお不十
分である。
ー124113号でも同じ)の触媒においては、担体と
してアルミナを用いるもので、この触媒は燃焼排ガス温
度100℃前後で作用しはじめ、白金担持量の如何にも
よるが、温度240℃程度以上では微量アルデヒドをほ
ぼ完全に酸化することができる。ところが、この触媒は
排ガス温度が240℃程度を下回る場合には、なお不十
分である。
【0012】そこで、微量アルデヒド酸化触媒につい
て、その低温域における改善可能性如何についてさらに
追求したところ、触媒成分として白金を用いる点では上
記と同じであるが、その担体としてゼオライト系の担体
を用いたところ、燃焼排ガス中のアルデヒドが微量の場
合は勿論、例えば10ppmというような極微量であっ
ても優れた触媒特性を示すことが見い出された。
て、その低温域における改善可能性如何についてさらに
追求したところ、触媒成分として白金を用いる点では上
記と同じであるが、その担体としてゼオライト系の担体
を用いたところ、燃焼排ガス中のアルデヒドが微量の場
合は勿論、例えば10ppmというような極微量であっ
ても優れた触媒特性を示すことが見い出された。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は
(1)白金をゼオライトに担持させてなり、温度110
〜240℃程度という低温領域においても有効な(な
お、本触媒はそれ以上の温度領域でも有効である)燃焼
排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒、(3)その触媒
の製造方法、(2)該触媒を使用する燃焼排ガス中の微
量アルデヒドを酸化し脱臭する方法及び(4)その触媒
を充填してなる燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化脱
臭用触媒ユニットを提供することを目的とする。
(1)白金をゼオライトに担持させてなり、温度110
〜240℃程度という低温領域においても有効な(な
お、本触媒はそれ以上の温度領域でも有効である)燃焼
排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒、(3)その触媒
の製造方法、(2)該触媒を使用する燃焼排ガス中の微
量アルデヒドを酸化し脱臭する方法及び(4)その触媒
を充填してなる燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化脱
臭用触媒ユニットを提供することを目的とする。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は(1)微量のア
ルデヒドを含有する燃焼排ガスを白金(Pt)をゼオラ
イトに担持させてなるアルデヒド酸化触媒の層に通すこ
とを特徴とする燃焼排ガスの脱臭方法を提供し、また、
本発明は(2)燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触
媒であって、白金をゼオライトに担持させてなることを
特徴とする燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒を
提供する。
ルデヒドを含有する燃焼排ガスを白金(Pt)をゼオラ
イトに担持させてなるアルデヒド酸化触媒の層に通すこ
とを特徴とする燃焼排ガスの脱臭方法を提供し、また、
本発明は(2)燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触
媒であって、白金をゼオライトに担持させてなることを
特徴とする燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒を
提供する。
【0015】また、本発明は(3)ゼオライトを白金の
硝酸塩、塩化物、酢酸塩又は錯塩の形の水溶液中に浸す
か又は湿式混練することによりゼオライトにそれら白金
化合物を担持させることを特徴とするゼオライトに白金
を担持させてなる燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化
触媒の製造方法を提供し、さらに、本発明は(4)筒状
容器内に白金をゼオライトに担持させてなるアルデヒド
酸化触媒を充填してなることを特徴とする燃焼排ガスの
脱臭用触媒ユニットを提供する。
硝酸塩、塩化物、酢酸塩又は錯塩の形の水溶液中に浸す
か又は湿式混練することによりゼオライトにそれら白金
化合物を担持させることを特徴とするゼオライトに白金
を担持させてなる燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化
触媒の製造方法を提供し、さらに、本発明は(4)筒状
容器内に白金をゼオライトに担持させてなるアルデヒド
酸化触媒を充填してなることを特徴とする燃焼排ガスの
脱臭用触媒ユニットを提供する。
【0016】
【発明の実施の形態】本発明は、微量のアルデヒド(ア
セトアルデヒド、ホルムアルデヒドの一方又は双方)を
含み、約110℃程度以上の温度で排出される燃焼排ガ
スであれば、GHPシステムやコージェネレーションシ
ステム、或いはガスファンヒーターシステムなどから排
出される何れの燃焼排ガスに対しても有効に適用するこ
とができる。これら燃焼排ガスには通常水蒸気ないし水
分が含まれているが、本発明によれば水蒸気や水分の有
無に拘わらず、またそれが多量に含まれていても優れた
酸化脱臭効果が得られる。また、本発明に係る酸化触媒
は燃焼排ガスの温度が240℃程度を超える場合、例え
ば250℃前後以上でも有効である。
セトアルデヒド、ホルムアルデヒドの一方又は双方)を
含み、約110℃程度以上の温度で排出される燃焼排ガ
スであれば、GHPシステムやコージェネレーションシ
ステム、或いはガスファンヒーターシステムなどから排
出される何れの燃焼排ガスに対しても有効に適用するこ
とができる。これら燃焼排ガスには通常水蒸気ないし水
分が含まれているが、本発明によれば水蒸気や水分の有
無に拘わらず、またそれが多量に含まれていても優れた
酸化脱臭効果が得られる。また、本発明に係る酸化触媒
は燃焼排ガスの温度が240℃程度を超える場合、例え
ば250℃前後以上でも有効である。
【0017】本発明の酸化触媒はゼオライトに白金を担
持させてなるが、ゼオライトに対する白金の担持量は、
好ましくはゼオライトに対して0.1〜2wt%程度の
範囲とすることができる。その担持量が0.1wt%程
度を下回る場合にもなお有効であるが、その分触媒効果
は減少する。他方、担持量が2wt%程度を上回る場合
にも同様に有効な触媒効果が得られるが、白金を2wt
%程度まで担持させていれば所期の触媒効果が得られ、
また耐久性やコスト等の面からも通常は2wt%程度ま
で担持させていれば十分である。勿論、上記範囲0.1
〜2wt%の前後としても差し支えない。
持させてなるが、ゼオライトに対する白金の担持量は、
好ましくはゼオライトに対して0.1〜2wt%程度の
範囲とすることができる。その担持量が0.1wt%程
度を下回る場合にもなお有効であるが、その分触媒効果
は減少する。他方、担持量が2wt%程度を上回る場合
にも同様に有効な触媒効果が得られるが、白金を2wt
%程度まで担持させていれば所期の触媒効果が得られ、
また耐久性やコスト等の面からも通常は2wt%程度ま
で担持させていれば十分である。勿論、上記範囲0.1
〜2wt%の前後としても差し支えない。
【0018】次に、本発明の酸化触媒の製造法として
は、ゼオライトに対して白金を金属として均一に担持さ
せ得る手法であれば特に限定はなく、好ましくは含浸法
や湿式混練法などが適用できる。その一例として含浸法
の場合の一態様を述べると、白金を硝酸塩、塩化物、酢
酸塩、錯塩(ジニトロジアンミン白金、トリクロロトリ
アンミン白金等)その他の形の水溶液とし、これに粉末
状等のゼオライトを投入し浸して適宜攪拌し、ゼオライ
トにそれら白金化合物を含浸させる。以降常法により乾
燥させ、焼成することにより製造することができる。
は、ゼオライトに対して白金を金属として均一に担持さ
せ得る手法であれば特に限定はなく、好ましくは含浸法
や湿式混練法などが適用できる。その一例として含浸法
の場合の一態様を述べると、白金を硝酸塩、塩化物、酢
酸塩、錯塩(ジニトロジアンミン白金、トリクロロトリ
アンミン白金等)その他の形の水溶液とし、これに粉末
状等のゼオライトを投入し浸して適宜攪拌し、ゼオライ
トにそれら白金化合物を含浸させる。以降常法により乾
燥させ、焼成することにより製造することができる。
【0019】また、この触媒の使用形態としては粉末
状、粒状、顆粒状(含:球状)、ペレット(円筒型、環
状型)状、タブレット(錠剤)状、或いはハニカム(モ
ノリス体)状等適宜の形状として使用することができ
る。ただ本発明ではこれらに燃焼排ガスを通す必要があ
るため、ゼオライトに白金を担持して得られた触媒の形
状が粉末状の場合には、これを充填した触媒層から逸散
しないようにするため、所定粒度範囲に整粒するか又は
造粒し、或いは加圧成形や押出し成形して用いるのが望
ましい。このうち押出し成形の場合には適宜所定長さに
切断してペレット化して使用される。またハニカム(モ
ノリス体)状については、(1)本触媒を必要に応じバ
インダー等とともに押し出し成形してハニカム状とす
る、(2)本触媒を例えばセラミックハニカムに担持さ
せる等の態様で製造される。
状、粒状、顆粒状(含:球状)、ペレット(円筒型、環
状型)状、タブレット(錠剤)状、或いはハニカム(モ
ノリス体)状等適宜の形状として使用することができ
る。ただ本発明ではこれらに燃焼排ガスを通す必要があ
るため、ゼオライトに白金を担持して得られた触媒の形
状が粉末状の場合には、これを充填した触媒層から逸散
しないようにするため、所定粒度範囲に整粒するか又は
造粒し、或いは加圧成形や押出し成形して用いるのが望
ましい。このうち押出し成形の場合には適宜所定長さに
切断してペレット化して使用される。またハニカム(モ
ノリス体)状については、(1)本触媒を必要に応じバ
インダー等とともに押し出し成形してハニカム状とす
る、(2)本触媒を例えばセラミックハニカムに担持さ
せる等の態様で製造される。
【0020】本発明の酸化触媒は、排ガスが110℃程
度以上の温度で有効であり、例えば温度200℃程度で
排ガス中10ppmというような極微量のアルデヒドを
3〜4ppm以下にまで酸化することができる。GHP
システムにおいては、排出導管(図2〜3中、符号17
参照)中又はこの導管を経た燃焼排ガスは通常温度24
0℃程度以下で排出されるため、本酸化触媒の触媒層は
その排出導管の途中やその出口など排出導管以降の箇所
に設置することができる。なお本発明に係る触媒は燃焼
排ガスが240℃程度を超える温度でも有効であるた
め、その燃焼排ガス温度が240℃程度を超える箇所に
も適用できることは勿論である。
度以上の温度で有効であり、例えば温度200℃程度で
排ガス中10ppmというような極微量のアルデヒドを
3〜4ppm以下にまで酸化することができる。GHP
システムにおいては、排出導管(図2〜3中、符号17
参照)中又はこの導管を経た燃焼排ガスは通常温度24
0℃程度以下で排出されるため、本酸化触媒の触媒層は
その排出導管の途中やその出口など排出導管以降の箇所
に設置することができる。なお本発明に係る触媒は燃焼
排ガスが240℃程度を超える温度でも有効であるた
め、その燃焼排ガス温度が240℃程度を超える箇所に
も適用できることは勿論である。
【0021】図3は、本発明におけるその触媒層の設置
態様例を示す図である。図3中、図2に示す部分と共通
する部分には同じ符号を使用している。本アルデヒド酸
化触媒を使用する触媒層は、図3のとおり、排出導管1
7に対し符号A又はBで示す何れの箇所に設置しても差
し支えない。この点、本酸化触媒の温度特性すなわち本
酸化触媒は110℃程度以上で有効であることから、図
3中、熱交換器3よりも前の導管2や熱交換器3の直後
の300〜500℃というような高温部に設置するので
はなく、そのように排出導管17の途中、或いはその出
口に設置するだけで足りるため、本発明の触媒はこの点
でも有利である。
態様例を示す図である。図3中、図2に示す部分と共通
する部分には同じ符号を使用している。本アルデヒド酸
化触媒を使用する触媒層は、図3のとおり、排出導管1
7に対し符号A又はBで示す何れの箇所に設置しても差
し支えない。この点、本酸化触媒の温度特性すなわち本
酸化触媒は110℃程度以上で有効であることから、図
3中、熱交換器3よりも前の導管2や熱交換器3の直後
の300〜500℃というような高温部に設置するので
はなく、そのように排出導管17の途中、或いはその出
口に設置するだけで足りるため、本発明の触媒はこの点
でも有利である。
【0022】次に、図4及び図5は、本発明において好
ましく使用し得る触媒層の構造例すなわち燃焼排ガスの
脱臭用触媒ユニットを示す図である。このうち図4は図
3中Aの箇所に設置する場合の構造例、図5は図3中B
の箇所に設置する構造例を示している。なおAの箇所の
場合、排ガス導管17を図4に示す場合よりさらに延長
し、これに本触媒ユニットを設置するようにしても差し
支えない。図4〜図5中符号18は触媒層容器であり、
断熱材(例えばカオール等)で保温される。この触媒層
容器18の形状としては、筒状であれば矩形、長方形、
多角形その他適宜の断面形状で構成することができる
が、好ましくは円筒状に構成され、図4〜図5はこの円
筒状の態様を示している。
ましく使用し得る触媒層の構造例すなわち燃焼排ガスの
脱臭用触媒ユニットを示す図である。このうち図4は図
3中Aの箇所に設置する場合の構造例、図5は図3中B
の箇所に設置する構造例を示している。なおAの箇所の
場合、排ガス導管17を図4に示す場合よりさらに延長
し、これに本触媒ユニットを設置するようにしても差し
支えない。図4〜図5中符号18は触媒層容器であり、
断熱材(例えばカオール等)で保温される。この触媒層
容器18の形状としては、筒状であれば矩形、長方形、
多角形その他適宜の断面形状で構成することができる
が、好ましくは円筒状に構成され、図4〜図5はこの円
筒状の態様を示している。
【0023】触媒層容器18中には触媒層Zが層状に配
置される。図中19、20はその触媒層Zを保持、固定
するための部材であり、多孔板、網目体その他適宜の部
材で構成され、その周縁部は容器の内壁に固定される。
また符号21はその容器外面を覆って巻かれた断熱テー
プ、22はGHPシステムからの排ガス管17への接合
部、23は処理済排ガスの排出管である。なお、断熱テ
ープ21は一例としてのもので、断熱機能を有する手段
であれば適宜の手段が適用でき、また図示のように容器
外面の全面とは限らず、一部に適用しても差し支えな
い。
置される。図中19、20はその触媒層Zを保持、固定
するための部材であり、多孔板、網目体その他適宜の部
材で構成され、その周縁部は容器の内壁に固定される。
また符号21はその容器外面を覆って巻かれた断熱テー
プ、22はGHPシステムからの排ガス管17への接合
部、23は処理済排ガスの排出管である。なお、断熱テ
ープ21は一例としてのもので、断熱機能を有する手段
であれば適宜の手段が適用でき、また図示のように容器
外面の全面とは限らず、一部に適用しても差し支えな
い。
【0024】図4のとおり、図3中Aの箇所に設置され
るこの形式の構造例では、ヒーター24(シーズヒータ
ー等)が設けられる。このヒーター24は排ガス温度が
低いときに作動するようにしてあり、図中符号25はそ
のための電源である。図4の構造形式の触媒層ユニット
では、GHPシステムの排ガス管17の先端部に設置す
ることになるため、接合部22は排ガス管17の出口端
部開口27への差込み形式で直接結合するようにしてあ
る。この場合の触媒層ユニットの設置は差込み部26を
触媒層を上方から下方へ向けて移動させながら排ガス導
管17の出口端部開口27へ嵌挿するだけで設置でき
る。なお、排ガス導管17の方向如何によっては斜め方
向或いは水平方向に設置することになることは勿論であ
る。
るこの形式の構造例では、ヒーター24(シーズヒータ
ー等)が設けられる。このヒーター24は排ガス温度が
低いときに作動するようにしてあり、図中符号25はそ
のための電源である。図4の構造形式の触媒層ユニット
では、GHPシステムの排ガス管17の先端部に設置す
ることになるため、接合部22は排ガス管17の出口端
部開口27への差込み形式で直接結合するようにしてあ
る。この場合の触媒層ユニットの設置は差込み部26を
触媒層を上方から下方へ向けて移動させながら排ガス導
管17の出口端部開口27へ嵌挿するだけで設置でき
る。なお、排ガス導管17の方向如何によっては斜め方
向或いは水平方向に設置することになることは勿論であ
る。
【0025】次に、図5は図3中Bの箇所に設置する燃
焼排ガスの脱臭用触媒ユニットの構造例であるが、この
構造例においては排出導管17の出口開口端部ではな
く、その途中に設置することになるため、上下両方に別
途連結部が必要であり、図5中符号28及び29はそれ
らの連結部である。この連結は例えば耐熱性のゴム管等
で行うことができる。この構造例はGHPシステムにお
ける室外機の中に設置することになるため、排ガスの温
度はAの設置箇所よりは低くなく、通常110℃前後以
上である。このため図4の構造例のようなヒーター21
は特には必要でないが、必要があれば配置しても差し支
えない。
焼排ガスの脱臭用触媒ユニットの構造例であるが、この
構造例においては排出導管17の出口開口端部ではな
く、その途中に設置することになるため、上下両方に別
途連結部が必要であり、図5中符号28及び29はそれ
らの連結部である。この連結は例えば耐熱性のゴム管等
で行うことができる。この構造例はGHPシステムにお
ける室外機の中に設置することになるため、排ガスの温
度はAの設置箇所よりは低くなく、通常110℃前後以
上である。このため図4の構造例のようなヒーター21
は特には必要でないが、必要があれば配置しても差し支
えない。
【0026】以上、脱臭用触媒ユニットをGHPシステ
ムに適用する場合について説明したが、これら触媒ユニ
ットは、コージェネレーションシステムなどのGHPシ
ステムと同種又は類似のシステムからの燃焼排ガスや、
ガスファンヒーターからの燃焼排ガスについても同様に
適用できるものである。また、本脱臭用触媒ユニットに
は本発明に係るアルデヒド酸化触媒を充填するが、必要
に応じて他の触媒と併用して充填し使用するようにして
もよい。
ムに適用する場合について説明したが、これら触媒ユニ
ットは、コージェネレーションシステムなどのGHPシ
ステムと同種又は類似のシステムからの燃焼排ガスや、
ガスファンヒーターからの燃焼排ガスについても同様に
適用できるものである。また、本脱臭用触媒ユニットに
は本発明に係るアルデヒド酸化触媒を充填するが、必要
に応じて他の触媒と併用して充填し使用するようにして
もよい。
【0027】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこれらの実施例に限定されないことは勿論である。本
実施例では、本発明に係る各種酸化触媒によるアセトア
ルデヒドの転化率評価試験及びその結果を記載している
が、ホルムアルデヒドについても同様であった。
がこれらの実施例に限定されないことは勿論である。本
実施例では、本発明に係る各種酸化触媒によるアセトア
ルデヒドの転化率評価試験及びその結果を記載している
が、ホルムアルデヒドについても同様であった。
【0028】《実施例1》使用ゼオライトとして以下
(1)〜(4)のゼオライトを用いた。(1)ZSMー
5(=MFI、H型、PQ社製、商品名=CBV802
0)、SiO2 /Al2O3(モル比、以下同じ)=7
0、表面積=430m2 /g、(2)ZSMー5(=M
FI、H型、PQ社製、商品名=CBV3020)、S
iO2/Al2O3=35、表面積=430m2/g、
(3)モルデナイト(PQ社製、商品名=PQ51
1)、SiO2/Al2O3 =12.8、(4)ホージャ
サイト(超安定Y型ゼオライト、東ソー社製、商品名=
USY)、SiO2/Al2O3≧100。
(1)〜(4)のゼオライトを用いた。(1)ZSMー
5(=MFI、H型、PQ社製、商品名=CBV802
0)、SiO2 /Al2O3(モル比、以下同じ)=7
0、表面積=430m2 /g、(2)ZSMー5(=M
FI、H型、PQ社製、商品名=CBV3020)、S
iO2/Al2O3=35、表面積=430m2/g、
(3)モルデナイト(PQ社製、商品名=PQ51
1)、SiO2/Al2O3 =12.8、(4)ホージャ
サイト(超安定Y型ゼオライト、東ソー社製、商品名=
USY)、SiO2/Al2O3≧100。
【0029】ジニトロジアンミン白金〔Pt(NH3)2
(NO2)2〕の硝酸水溶液(pH=0)を調製した。こ
の水溶液に上記各ゼオライトの粉末を混合して2時間攪
拌した。この場合、各水溶液毎に、白金量として各ゼオ
ライトに対して0.3wt%(各ゼオライト30gに対
してPtとして0.15g)となるようにした。その後
エバポレーターを使用して減圧乾燥し、各白金含浸ゼオ
ライトを得た。次いで電気炉中で、昇温速度2℃/mi
nで500℃まで昇温して空気中で3時間焼成し、各粉
状固形物を得た。
(NO2)2〕の硝酸水溶液(pH=0)を調製した。こ
の水溶液に上記各ゼオライトの粉末を混合して2時間攪
拌した。この場合、各水溶液毎に、白金量として各ゼオ
ライトに対して0.3wt%(各ゼオライト30gに対
してPtとして0.15g)となるようにした。その後
エバポレーターを使用して減圧乾燥し、各白金含浸ゼオ
ライトを得た。次いで電気炉中で、昇温速度2℃/mi
nで500℃まで昇温して空気中で3時間焼成し、各粉
状固形物を得た。
【0030】また、比較例用として、γーアルミナを主
成分とするアルミナ粉末に上記と同様にして白金が0.
3wt%となるよう含浸させた後、乾燥させ、焼成して
粉状固形物を得た。以上の各粉状固形物のそれぞれをプ
レス成形により内径2mm、外径5mm、高さ5mmの
中空円筒状ペレット(=環状型)に成形した後、粉砕
し、粒径が355μm〜710μmの範囲となるように
整粒した。
成分とするアルミナ粉末に上記と同様にして白金が0.
3wt%となるよう含浸させた後、乾燥させ、焼成して
粉状固形物を得た。以上の各粉状固形物のそれぞれをプ
レス成形により内径2mm、外径5mm、高さ5mmの
中空円筒状ペレット(=環状型)に成形した後、粉砕
し、粒径が355μm〜710μmの範囲となるように
整粒した。
【0031】試験装置としては常圧固定床流通型反応器
(マイクロリアクター)を使用し、その中に上記各供試
触媒2.5ccを充填した。試験排ガスとしてアセトア
ルデヒド10ppm、酸素5%、水10%、残余(バラ
ンス)=窒素ガスを使用し、試験条件としては、空間速
度(SV)を100,000h-1、温度を200℃と
し、分析方法はJIS K 0303に準拠して実施し
た。
(マイクロリアクター)を使用し、その中に上記各供試
触媒2.5ccを充填した。試験排ガスとしてアセトア
ルデヒド10ppm、酸素5%、水10%、残余(バラ
ンス)=窒素ガスを使用し、試験条件としては、空間速
度(SV)を100,000h-1、温度を200℃と
し、分析方法はJIS K 0303に準拠して実施し
た。
【0032】
【表 1】
【0033】表1にその結果を示している。なお表1
中、例えば「Pt/アルミナ触媒」とはアルミナにPt
を担持させた触媒の意味であり、また「転化率(%)」
とは、触媒層の入口部における排ガス中のアセトアルデ
ヒド濃度をX、触媒層の出口部におけるアセトアルデヒ
ド濃度をYとし、下記式(I)により算出したものであ
る。
中、例えば「Pt/アルミナ触媒」とはアルミナにPt
を担持させた触媒の意味であり、また「転化率(%)」
とは、触媒層の入口部における排ガス中のアセトアルデ
ヒド濃度をX、触媒層の出口部におけるアセトアルデヒ
ド濃度をYとし、下記式(I)により算出したものであ
る。
【数 1】
【0034】表1のとおり、0.3wt%Pt/Al2
O3の触媒を使用した比較例の場合のアセトアルデヒド
の転化率は37.7%である。これに対して、実施例1
のアセトアルデヒド転化率は57.5%、実施例2のア
セトアルデヒド転化率は52.7%、実施例3のアセト
アルデヒド転化率は65.5%、さらに実施例4では6
7.6%のアセトアルデヒド転化率が得られている。
O3の触媒を使用した比較例の場合のアセトアルデヒド
の転化率は37.7%である。これに対して、実施例1
のアセトアルデヒド転化率は57.5%、実施例2のア
セトアルデヒド転化率は52.7%、実施例3のアセト
アルデヒド転化率は65.5%、さらに実施例4では6
7.6%のアセトアルデヒド転化率が得られている。
【0035】本実施例における試験排ガス中のアセトア
ルデヒド量は10ppmという極微少量であり、しかも
SV=100,000h-1という苛酷な条件下であるこ
とからすると、比較例の場合の転化率37.7%でも相
当に有効であると云える。しかし、本発明による触媒を
使用した実施例1〜4においては、アセトアルデヒドが
さらに有効に転化され、例えば実施例4では10ppm
のアルデヒドを3.3ppm程度まで低減させ得ること
を示している。
ルデヒド量は10ppmという極微少量であり、しかも
SV=100,000h-1という苛酷な条件下であるこ
とからすると、比較例の場合の転化率37.7%でも相
当に有効であると云える。しかし、本発明による触媒を
使用した実施例1〜4においては、アセトアルデヒドが
さらに有効に転化され、例えば実施例4では10ppm
のアルデヒドを3.3ppm程度まで低減させ得ること
を示している。
【0036】
【発明の効果】本発明に係る微量アルデヒドの酸化触媒
は優れた酸化特性を示し、水蒸気の有無に拘わらず、約
240℃以下というような温度でにおいても、燃焼排ガ
ス中の微量乃至極微量のアルデヒド類をきわめて有効に
酸化することができる。このため、本酸化触媒は、都市
ガス等を燃料とするGHPシステムやコージェネレーシ
ョンシステムにおけるガスエンジン、特に希薄燃焼ガス
エンジンからの燃焼排ガスの脱臭処理用触媒としてもき
わめて有効である。さらに本酸化触媒を組み込んだ触媒
層ユニットは、それらシステムの最終段階に配置できる
ため、その設置や交換等が簡便であり、また保守や点検
が容易であるなど実用上も優れている。
は優れた酸化特性を示し、水蒸気の有無に拘わらず、約
240℃以下というような温度でにおいても、燃焼排ガ
ス中の微量乃至極微量のアルデヒド類をきわめて有効に
酸化することができる。このため、本酸化触媒は、都市
ガス等を燃料とするGHPシステムやコージェネレーシ
ョンシステムにおけるガスエンジン、特に希薄燃焼ガス
エンジンからの燃焼排ガスの脱臭処理用触媒としてもき
わめて有効である。さらに本酸化触媒を組み込んだ触媒
層ユニットは、それらシステムの最終段階に配置できる
ため、その設置や交換等が簡便であり、また保守や点検
が容易であるなど実用上も優れている。
【図1】GHPシステムの概略を示す図。
【図2】アルデヒド類を含む排ガス発生源の一例として
GHPのシステムフローの概略を示した図。
GHPのシステムフローの概略を示した図。
【図3】本発明におけるその触媒層の設置態様を示す
図。
図。
【図4】図3中Aの箇所に設置する場合の触媒層の構造
例(触媒ユニット)。
例(触媒ユニット)。
【図5】図3中Bの箇所に設置する場合の触媒層の構造
例(触媒ユニット)。
例(触媒ユニット)。
1 ガスエンジン(希薄燃焼ガスエンジン等) 2、4、17 排ガス導管 3 熱交換器 5 熱媒体導管 6 ラジエーター 7 排熱回収器 8 冷却器 9、10 コンプレッサー 11 四方弁 12 膨張弁 13 電磁弁 14 室外熱交換器 F ファン 15 ドレン管 16 マフラー 18 触媒層容器 Z 触媒層 19、20 触媒層Zを保持、固定するための部材 21 容器外面を覆って巻かれた断熱テープ 22 GHPの排ガス管17への接合部 23 処理済排ガスの排出管 24 ヒーター 25 ヒーター用電源 26 差込み部 27 排ガス管17の出口端部開口 28、29 上下の連結部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B01J 29/44 B01J 35/02 A 35/02 37/02 101Z 37/02 101 37/04 102 37/04 102 B01D 53/36 ZABH
Claims (12)
- 【請求項1】微量のアルデヒドを含有する燃焼排ガス
を、白金をゼオライトに担持させてなるアルデヒド酸化
触媒の層に通すことを特徴とする燃焼排ガスの脱臭方
法。 - 【請求項2】上記アルデヒドがホルムアルデヒド及び/
又はアセトアルデヒドである請求項1記載の燃焼排ガス
の脱臭方法。 - 【請求項3】上記アルデヒドを含有する燃焼排ガスが、
ガスエンジンからの燃焼排ガスを熱交換器へ通した後、
排出される排ガスである請求項1記載の燃焼排ガスの脱
臭方法。 - 【請求項4】上記ガスエンジンからの燃焼排ガスがGH
Pシステム又はコージェネレーションシステムにおける
ガスエンジンからの燃焼排ガスである請求項3記載の燃
焼排ガスの脱臭方法。 - 【請求項5】白金をゼオライトに担持させてなることを
特徴とする燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒。 - 【請求項6】上記ゼオライトがZSMー5、ホージャサ
イト又はモルデナイトである請求項5記載の燃焼排ガス
中の微量アルデヒドの酸化触媒。 - 【請求項7】ゼオライトに対する白金の担持量がゼオラ
イトに対して0.1〜2wt%の範囲である請求項5記
載の燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒。 - 【請求項8】上記酸化触媒が粒状、顆粒状、ペレット
状、タブレット状又はハニカム状である請求項5記載の
燃焼排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒。 - 【請求項9】ゼオライトを白金の硝酸塩、塩化物、酢酸
塩又は錯塩の形の水溶液中に浸すか又は湿式混練するこ
とによりゼオライトにそれら白金化合物を担持させるこ
とを特徴とするゼオライトに白金を担持させてなる燃焼
排ガス中の微量アルデヒドの酸化触媒の製造方法。 - 【請求項10】筒状容器内にゼオライトに白金を担持さ
せてなるアルデヒド酸化触媒を充填してなることを特徴
とする微量アルデヒド含有燃焼排ガスの脱臭用触媒ユニ
ット。 - 【請求項11】上記触媒ユニットが、GHPシステム又
はコージェネレーションシステムにおけるガスエンジン
からの燃焼排ガスを熱交換器へ通した後、排出される排
ガス処理用のものである請求項10記載の燃焼排ガスの
脱臭用触媒ユニット。 - 【請求項12】上記筒状容器が温度保持用のヒーターを
備えてなる筒状容器である請求項10記載の燃焼排ガス
の脱臭用触媒ユニット。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9135897A JPH10309443A (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | 燃焼排ガスの脱臭方法、そのための触媒及び触媒ユニット |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9135897A JPH10309443A (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | 燃焼排ガスの脱臭方法、そのための触媒及び触媒ユニット |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10309443A true JPH10309443A (ja) | 1998-11-24 |
Family
ID=15162382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9135897A Pending JPH10309443A (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | 燃焼排ガスの脱臭方法、そのための触媒及び触媒ユニット |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10309443A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005018807A1 (ja) * | 2003-08-26 | 2005-03-03 | Sued-Chemie Catalysts Japan, Inc. | アンモニア分解触媒および該触媒を用いたアンモニア分解方法 |
| JP2006217995A (ja) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 脱臭体および脱臭体の製造方法およびそれを用いた脱臭装置 |
| JP2012516228A (ja) * | 2009-01-28 | 2012-07-19 | ズード−ケミー アーゲー | 低温において優れた活性を有するディーゼル用酸化触媒 |
| JPWO2017057460A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2018-08-09 | 富士フイルム和光純薬株式会社 | 有機化合物の製造方法 |
| US11224839B2 (en) | 2014-11-12 | 2022-01-18 | Hitachi Zosen Corporation | Aldehyde decomposition catalyst, and exhaust gas treatment apparatus and exhaust gas treatment method |
| JPWO2022071379A1 (ja) * | 2020-10-02 | 2022-04-07 | ||
| WO2026053980A1 (ja) * | 2024-09-09 | 2026-03-12 | 三井化学株式会社 | 臭い除去触媒およびその用途 |
-
1997
- 1997-05-09 JP JP9135897A patent/JPH10309443A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005018807A1 (ja) * | 2003-08-26 | 2005-03-03 | Sued-Chemie Catalysts Japan, Inc. | アンモニア分解触媒および該触媒を用いたアンモニア分解方法 |
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| US11224839B2 (en) | 2014-11-12 | 2022-01-18 | Hitachi Zosen Corporation | Aldehyde decomposition catalyst, and exhaust gas treatment apparatus and exhaust gas treatment method |
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| JPWO2022071379A1 (ja) * | 2020-10-02 | 2022-04-07 | ||
| CN116209520A (zh) * | 2020-10-02 | 2023-06-02 | 三井化学株式会社 | 臭味去除催化剂及其用途 |
| EP4223413A4 (en) * | 2020-10-02 | 2024-10-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | ODOR ELIMINATION CATALYST AND ITS USE |
| WO2026053980A1 (ja) * | 2024-09-09 | 2026-03-12 | 三井化学株式会社 | 臭い除去触媒およびその用途 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| A02 | Decision of refusal |
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