JPH1111017A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録後のカールが少なく、しかも経時的に感
熱記録層の地肌カブリの発生が少ないポリスチレンフィ
ルムを支持体とした感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
接着剤を含有する感熱記録層、および顔料と水性樹脂を
主成分とする保護層を順次設けた感熱記録体において、
上記の課題を解決するための一つの手段として、本発明
は支持体として無延伸ポリスチレンフィルムを用い、ロ
イコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランまたは３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを
用いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した感熱記録体に関し、特に支持体
としてフィルムを使用した感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ロイコ染料と呈色剤との発色反応
を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて発色像を
得るようにした感熱記録体は良く知られている。かかる
感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパ
クトでかつその保守も比較的容易であるため、ファクシ
ミリや各種計算機などの記録媒体としてのみならず感熱
ラベルなど巾広い分野において使用されている。その中
でプラスチックフィルムや合成紙を支持体として使用し
たものは、耐水性や画質の点で特に優れているため使用
量が著しく増加してきている。

【０００３】一方、近年環境問題からプラスチック容器
のリサイクルの要望が出てきており、例えばポリスチレ
ン容器に貼りつけるラベルにおいても容器と同時にリサ
イクルできるポリスチレンフィルムを支持体としたラベ
ルが必要とされている。しかしながら、一般の延伸され
たポリスチレンフィルムを支持体に用いた感熱記録体が
特開平７−２４２０６１号公報に記載されているが、か
かる感熱記録体は記録部が収縮してカール（熱による記
録体の不要な歪み）を起こしたり、経時的に地肌カブリ
が発生し易い問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
後の熱収縮カールが少なく、しかも経時的に感熱記録層
の地肌カブリの発生が少ないポリスチレンフィルムを支
持体とした感熱記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染
料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、および
顔料と水性樹脂を主成分とする保護層を順次設けた感熱
記録体において、上記の課題を解決するための一つの手
段として、本発明は支持体として無延伸ポリスチレンフ
ィルムを用い、ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランまたは３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオランを用いるものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体として無延伸ポ
リスリチレンフィルムを用い、更にロイコ染料として３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランまたは３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオランなる特定のロイコ染
料を用いることを特徴とし、無延伸ポリスリチレンフィ
ルムの厚みとしては２０〜２００μｍ程度のものが使用
される。かかる無延伸ポリスリチレンフィルムを支持体
に用いることにより一般に延伸されたポリスチレンフィ
ルムに比べ記録画質に優れ、しかも記録後の熱収縮カー
ルが少ない効果が得られる。また、特定のロイコ染料を
使用することにより、支持体にポリスチレンフィルムを
用いても経時的に感熱記録層の地肌カブリの発生の少な
い効果が得られる。

【０００７】無延伸ポリスチレンフィルム用のポリスチ
レン樹脂としては、ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）、重
合時に合成ゴムを添加したりまたは合成ゴムにスチレン
をグラフト共重合させた耐衝撃性ポリスチレン樹脂（Ｈ
ＩＰＳ）、またＧＰＰＳとＨＩＰＳをブレンドした耐衝
撃性ポリスチレン樹脂（ＭＩＰＳ）、或いはスチレン・
アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）、スチレン
・メタクリル酸メチル共重合体樹脂、スチレン・ブタジ
エン・アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）な
どである。その中でポリスチレン樹脂はアイゾット衝撃
強度値が一般に１．０〜２．０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍであ
り、該樹脂からなるフィルムは脆く記録画質が低下する
恐れがある。アイゾット衝撃強度値が６．０ｋｇ−ｃｍ
／ｃｍ以上の耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＭＩＰＳ）が
より好ましい。とりわけ８．０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ以上
（ＨＩＰＳ）が好ましい。また、ポリスチレンに添加す
る合成ゴムはスチレンブタジエンゴム、ポリブタジエン
ゴム等がある。特にスチレンブタジエンゴムが好まし
い。添加量はポリスチレン樹脂に対して５〜４０重量％
が好ましい。より好ましくは２５〜３５重量％である。

【０００８】無延伸フィルムの製造はインフレーション
法を採用する。インフレーション法は延伸フィルムを製
造するＴダイ法に比べフィルムの熱収縮が小さい特徴を
有する。

【０００９】また、無延伸ポリスチレンフィルム表面を
コロナ放電処理したり、表面にアンカーコート層を設け
たり、或いはフィルム中に顔料を含有せさることによ
り、感熱記録層用塗液の塗工性と、ポリスチレンフィル
ムと感熱記録層との密着性に優れた効果が得られる。顔
料の使用量としては、ポリスチレンフィルムの全固形量
に対して５〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１
０〜１５重量％である。かかる顔料の具体例としては、
炭酸カルシウム、酸化チタン、無定形シリカ、水酸化ア
ルミニウムなどが挙げられる。フィルム隠蔽性を確保す
るためには酸化チタンがより好ましい。

【００１０】感熱記録層にはロイコ染料としては３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランまたは３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−
クロロアニリノ）フルオランを含有させるものである
が、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、他
の各種公知のロイコ染料を含有させることもできる。か
かるロイコ染料の具体例としては、例えば下記が例示さ
れる。

【００１１】３，３−ビス（ｐ- ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕
フルオランなどの青発色性染料：３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオランな
どの緑発色性染料：３−ジエチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、ローダミン（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオ
ラン、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリドなどの赤発色性染料：３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−６−メチル−７−ｍ−トルイジノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オランなどの黒発色性染料など。

【００１２】上記のロイコ染料と共に併用される呈色剤
としては、各種公知のものが使用可能であり、例えば下
記が例示される。

【００１３】４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４
−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルス
ルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，
３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェノール）、２，４−ジヒドロキシ
−２’−メトキシベンズアニリドなどのフェノール性化
合物：４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルス
ルホニル−Ｎ’−フェニル尿素などのスルホ尿素系化合
物：ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキ
シフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−
〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリ
チル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシ
エトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などの芳香族カルボ
ン酸の亜鉛塩など。 これらの中でも、特にビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンまたは１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タンが記録像の保存性に優れいる。

【００１４】感熱記録層中の特定のロイコ染料と呈色剤
の使用比率は特に限定するものではないが、一般に特定
のロイコ染料を含む全ロイコ染料１重量部に対して１〜
７重量部、好ましくは１〜４重量部程度の呈色剤が使用
される。

【００１５】感熱記録層には必要により、記録感度を高
めるための増感剤、および記録像の保存性を高めるため
の保存性改良剤を用いることができる。

【００１６】増感剤の具体例としては、例えばｐ−ベン
ジルビフェニル、ジベンジルテレフタレート、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジル、シュウ
酸ジ−ｐ−メチルベンジル、テレフタル酸ジブチル、ア
ジピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、１，２−ジフェノキ
シエタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタ
ン、ｐ−キシレングリコールビス（ｐ−トリルオキシメ
チル）エーテル、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベ
ンゼン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
３−フェニル−１，１’−ビフェニル、ジフェニルスル
ホン、炭酸ジフェニル、ステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、
オレイン酸アミド、パルミチン酸アミドなどが挙げられ
る。

【００１７】保存性改良剤の具体例としては、例えば
１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグ
リシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキ
シ−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオ
キシ）ジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂などのエポキシ化合物：２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６
−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ブタン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノー
ル）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−
テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルス
ルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パンなどのヒンダードフェノール化合物：１−〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸の金属塩などが
挙げられる。かかる増感剤および保存性改良剤の使用量
としては、ロイコ染料１重量部に対してそれぞれ４重量
部以下である。

【００１８】感熱記録層は、例えば水を分散媒体とし、
特定のロイコ染料、呈色剤、および必要により増感剤、
保存性改良剤などを別々に、或いは一緒にボールミル、
アトライター、サンドミルなどの粉砕機により、平均粒
子径が０．１〜３μｍ程度となるように微分散した後、
下記の接着剤を撹拌機により混合撹拌しながら添加して
調製された感熱記録層用塗液を無延伸ポリスチレンフィ
ルム上に塗布乾燥して形成される。

【００１９】感熱記録層に含有される接着剤の具体例と
しては、例えばスチレン−ブタジエン系ラテックス、酢
酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体系ラテック
ス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合系ラテッ
クスなどの水分散性樹脂、およびデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコー
ル、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル
酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩などの
水溶性樹脂が挙げられる。かかる接着剤の使用量として
は、感熱記録層の全固形量に対して５〜４０重量％程度
である。

【００２０】さらに、感熱記録層用塗液中には必要に応
じて各種の助剤を適宜添加することができ、例えばジオ
クチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸ナト
リウム、ラウリルアルコール硫酸エステル−ナトリウム
塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩などの界面活性剤、炭
酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、ナイロン
フィラー、尿素ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料、お
よび消泡剤、蛍光染料、着色染料、架橋剤などがあげら
れる。

【００２１】感熱記録層の形成方法は特に限定されるも
のではなく、従来から周知慣用の技術に従って、例えば
バーコーティング、エアーナイフコーティング、ロッド
ブレードコーティング、ピュアーブレードコーティン
グ、ショートデュエルコーティング、グラビアコーティ
ングなどの塗布方法により形成される。また、感熱記録
層用塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
いが、通常乾燥重量で２〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは３
〜１５ｇ／ｍ² 程度である。

【００２２】本発明の感熱記録体では、かくして得られ
た感熱記録層上に、成膜性の水性接着剤を含有する保護
層を設けるものであるが、保護層に用いられる水性接着
剤としては、例えば完全（部分）ケン化ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、オレフィン
変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアル
コール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘
導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エーテル化
澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、
アクリル系ラテックス、ポリエステル−ポリウレタン系
ラテックス、ポリエーテル−ポリウレタン系ラテックス
などが挙げられる。

【００２３】これらの水性接着剤の中でも各種変性ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼインが好
ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコール及
びカルボキシ変性ポリビニルアルコールが耐熱性やバリ
アー性の点でより好ましい。

【００２４】かかる水性接着剤の使用量については、特
に限定されるものではないが保護層固形量に対して１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜６０重量％程度であ
る。

【００２５】保護層には、記録走行性を高めるのに顔料
を含有させることもできる。顔料の具体例としては、例
えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、ナ
イロンフィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラーなどの
顔料が挙げられる。なお、その使用量については保護層
の全固形量に対して５〜８０重量％、好ましくは３０〜
７０重量％程度である。

【００２６】保護層は、一般に水を分散媒体として、プ
ロペラ撹拌機、ミキサー、アトライター、ボールミル、
ロールミルなどの混合・撹拌機によって、接着剤と必要
により顔料が混合撹拌された保護層用塗液を上記感熱記
録層と同様の塗布方法により感熱記録層上に乾燥後の塗
布量が０．１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜６ｇ
／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成される。塗布
後、紫外線や電子線を照射して接着剤の硬化性を高める
こともできる。

【００２７】さらに、保護層用塗液中にはグリオキサー
ル、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム、過硫酸ソーダ、ホウ酸、ホウ砂、ポリアミド
エピクロヒドリンなどの架橋剤、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ステアリ
ルリン酸カリウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックスなどの滑
剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩などの界面活
性剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料などの各種助剤を適
宜添加することもできる。

【００２８】また、必要に応じて感熱記録層および保護
層の形成後スーパーキャレンダーなどで平滑化処理をし
たり、感熱記録体の裏面に導電処理を施したり、感熱記
録体裏面に粘着剤処理を施し粘着ラベルに加工するな
ど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加
され得るものである。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」および「％」は特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００３０】〔実施例１〕 Ａ液調製 ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン３０部、メチルセルロー
スの５％水溶液５部および水６５部からなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＡ液
を得た。

【００３１】 Ｂ液調製 呈色剤として１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン３０部、メチルセルロースの５％
水溶液５部および水６５部からなる組成物をサンドミル
で平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。

【００３２】 Ｃ液調製 増感剤としてシュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジル３０部、
メチルセルロースの５％水溶液５部および水６５部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるま
で粉砕してＣ液を得た。

【００３３】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液５０部、Ｂ液１５０部、Ｃ液５０部、ポリビニルア
ルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ社製）の１５
％水溶液２０部、固形濃度４８％のスチレン−ブタジエ
ン系ラテックス（商品名：ポリラック７５０Ｋ、三井東
圧化学社製）６０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液
２０部、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリ
ウムの５％水溶液５部および水８０部からなる組成物を
混合撹拌して得られた感熱記録層用塗液を得た。

【００３４】 無延伸ポリスチレンフィルムの製膜 アイゾット衝撃強度値が８．０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍの耐衝
撃性ポリスチレン樹脂（商品名：ディックスチレン Ｇ
Ｈ−８３００、ＨＩＰＳ、大日本インキ化学工業社製）
８０部と酸化チタンを５０重量％含有するポリスチレン
コンパウンド（商品名：プラマスターホワイトＳＨ、大
日本インキ化学工業社製）２０部からなる組成物（すな
わち全固形分に対して酸化チタンは１０重量％）をイン
フレーション法で白色６５μの無延伸ポリスチレンフィ
ルムを得た。

【００３５】 感熱記録層の形成 上記の無延伸ポリスチレンフィルム上にで得た感熱記
録層用塗液をグラビアコーティング法により２５ｇ／ｍ
² 塗布後、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるようにバ
ーにより塗布面をスムージングしながら塗布乾燥して感
熱記録層を形成した。 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール（商品名：
ゴーセファイマー Ｚ−２００、日本合成化学工業社
製）の１０％水溶液１００部、カオリン（商品名：ＵＷ
−９０、エンゲルハード社製）の６０％分散液３０部、
グリオキサールの５％水溶液２部および水４０部からな
る組成物を混合撹拌して得られた保護層用塗液を上記の
感熱記録層上に、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布乾燥して保護層を形成した後、スーパーキャレ
ンダー処理して感熱記録体を得た。

【００３６】〔実施例２〕実施例１の無延伸ポリスチレ
ンフィルムの製膜において、アイゾット衝撃強度値が
６．０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍの耐衝撃性ポリスチレン樹脂
（商品名：ディックスチレンＭＨ−６１００、ＭＩＰ
Ｓ、大日本インキ化学工業社製）を使用して白色６５μ
の無延伸ポリスチレンフィルムを得た。それ以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】〔実施例３〜５〕実施例１のＢ液調製にお
いて、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタンの代わりに、下記の呈色剤を用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】実施例３： ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン 実施例４： ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン 実施例５： ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン

【００３９】〔実施例６〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランの代わりに、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４０】〔実施例７〕実施例１の無延伸ポリスチレ
ンフィルムの製膜において、アイゾット衝撃強度強度値
が１．５ｋｇ−ｃｍ／ｃｍのポリスチレン樹脂（商品
名：ディックスチレンＣＲ−３５００、ＧＰＰＳ、大日
本インキ化学工業社製）を使用して白色６５μの無延伸
ポリスチレンフィルムを得た。それ以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】〔比較例１〕実施例１の無延伸ポリスチレ
ンフィルムの製膜において、インフレーション法でなく
Ｔダイ法による白色６５μの二軸延伸ポリスチレンフィ
ルムを得た。それ以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４２】〔比較例２〜３〕実施例１のＡ液調製にお
いて、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランの代わりに、下記のロイコ染料を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４３】比較例２： ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 比較例３： ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン

【００４４】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を表１、２に示した。 〔フィルムの脆さ〕ポリスチレンフィルムを手で裂く。
判定基準は以下のとおり。

【００４５】 ◎：非常に裂けにくい ○：裂けにくい △：少し裂けやすい

【００４６】〔発色性〕１５ｃｍ×１５ｃｍの各感熱記
録体を感熱記録用評価機（商品名：ＴＭ−ＰＭＤ型、大
倉電気社製）を用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ｄ
ｏｔで１２ｃｍ×１２ｃｍ記録させ、得られた記録像の
記録濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、
マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。

【００４７】〔記録像の保存性〕上記の発色性の評価試
験で得られた感熱記録体を４０℃、９０％ＲＨの条件下
に２４時間放置した後の記録像の記録濃度をマクベス濃
度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）のビジ
ュアルモードで測定した。

【００４８】〔地肌カブリ〕各感熱記録体を４０℃、７
０％ＲＨの条件下に２４時間処理した後、未記録部の地
肌カブリの程度を白色度（ＪＩＳ Ｐ ８１２３法に基
づく）を測定した。

【００４９】〔記録後のカール〕上記の発色性の評価試
験で得られた記録後の感熱記録体のカールの状態を下記
の如く目視判定した。

【００５０】 ◎：記録後のカールが全くない ×：記録後のカールが強い

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】表１、２で略号で示した以下のとおり。
「ＰＳ」はポリスチレン。「Ａ」は１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンを。「Ｂ」
はビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン。「Ｃ」は４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジ
フェニルスルホン。「Ｄ」は４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン。「イ」は３−ジ（ｎ−ブチル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン。「ロ」は３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−ク
ロロアニリノ）フルオラン。「ハ」は３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン。「ニ」は３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン。

【００５４】

【発明の効果】表１、２の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、記録後のカール少なく、しかも経
時的に感熱記録層の地肌カブリが少ないものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
   接着剤を含有する感熱記録層、および顔料と水性樹脂を
   主成分とする保護層を順次設けた感熱記録体において、
   支持体が無延伸ポリスチレンフィルムであり、ロイコ染
   料が３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−ア
   ニリノフルオランまたは３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
   ７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランであることを特
   徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】 無延伸ポリスチレンフィルムに使用する
   ポリスチレン樹脂のアイゾット衝撃強度値が６．０ｋｇ
   −ｃｍ／ｃｍ以上である請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 呈色剤がビス（３−アリル−４−ヒドロ
   キシフェニル）スルホンまたは１，１−ビス（４−ヒド
   ロキシフェニル）−１−フェニルエタンである請求項１
   または２記載の感熱記録体。