JPH10316878A

JPH10316878A - 分散染料組成物

Info

Publication number: JPH10316878A
Application number: JP12827097A
Authority: JP
Inventors: Osayuki Katsuta; 修之勝田; Jiyunichi Sekihachi; 淳一堰八
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-05-19
Filing date: 1997-05-19
Publication date: 1998-12-02

Abstract

(57)【要約】【課題】疎水性繊維を染色するに際し、均染性等の染
色再現性に優れ、且つ、洗濯堅牢度にも優れた染色物を
与えるような、分散染料組成物を提供すること。【解決手段】下記式（Ｉ）【化１】（式中、Ｘ１、Ｙ１及びＺ１は水素、ハロゲン等を、Ｒ
１は水素、アルコキシ等を、Ｒ２及びＲ３はアルキル、
アルケニル等を、各々表す。）で示される化合物と、下
記式（ＩＩ）【化２】（式中、Ｘ２及びＹ２は水素、ハロゲン等を、Ｒ４は水
素、アルキル等を、各々、表す。）で示される化合物と
を含有して成る組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、チオフェンアゾ化
合物と複素環式化合物とを含有する分散染料組成物、お
よびそれを用いるポリエステル系繊維材料等の疎水性材
料の着色方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、三原色用の分散染料として、
複素環式系の黄色の分散染料及び／または複素環式系の
赤色の分散染料と、チオフェンアゾ系の青色分散染料と
を含む分散染料組成物が用いられている。又、特開昭４
８−８４１２０号公報等には、下式

【０００３】

【化４】

【０００４】で示されるチオフェンアゾ系の青色分散染
料が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
知のチオフェンアゾ系の青色分散染料と複素環式系の黄
色染料および／または複素環式系の赤色染料とを配合し
て得られる、三原色用の分散染料組成物を用いて染色す
ると、得られた染色物の洗濯堅牢度が著しく不良とな
り、また不均染などのトラブルがしばしば発生するとい
う問題があった。特に、三原色用の染料間での染色濃度
が大きく異なる場合には、染色バッチ毎にバラツキが生
じ、得られた染色物の間で色相差を生じたり、あるい
は、染色斑を生じた染色物が得られるという問題点があ
った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決すべく、鋭意、研究した結果、特定のチオ
フェンアゾ化合物と複素環式化合物とを含有して成る分
散染料組成物を用いて疎水性材料を着色することによ
り、再現性よく、洗濯堅牢度や均染性等に優れた染色物
が得られることを見出して、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】即ち、本発明は下記式（Ｉ）

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル
基、置換されていてもよいアリール基、ホルミル基、置
換されていてもよいアルキルカルボニル基、置換されて
いてもよいアリールカルボニル基、置換されていてもよ
いアルキルオキシカルボニル基、置換されていてもよい
カルバモイル基、置換されていてもよいアルキルスルホ
ニル基または置換されていてもよいアリールスルホニル
基を表わし、Ｙ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアリール基、置換されていてもよい水
酸基、置換されていてもよいメルカプト基、ホルミル
基、置換されていてもよいアルキルカルボニル基、置換
されていてもよいアリールカルボニル基、置換されてい
てもよいアルキルオキシカルボニル基又はＳＯ２Ｋ（こ
こで、Ｋはアルキル基、アルケニル基、アリール基、塩
素原子、臭素原子、置換されていてもよい水酸基又は置
換されていてもよいアミノ基を表わす。）を表わし、Ｚ
１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置
換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい
アリール基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換
されていてもよいアルキルカルボニル基、置換されてい
てもよいアリールカルボニル基、置換されていてもよい
アルキルオキシカルボニル基、置換されていてもよいア
リールオキシカルボニル基、置換されていてもよいカル
バモイル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル
基または置換されていてもよいアリールスルホニル基を
表わし、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキ
シ基を表わし、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケ
ニル基またはテトラヒドロフルフリル基を表すが、Ｒ２
とＲ３は、これらが結合している窒素原子と一緒になっ
て、モルホリノ基を形成してもよい。）で示されるモノ
アゾ化合物と、一般式（ＩＩ）

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基又はニトロ基を表し、Ｙ２は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、フェニルスルホニルオキシ
基、置換されていてもよいアミノスルホニルオキシ基、
置換されていてもよいアミノスルホニル基、アルコキシ
アルコキシアルコキシカルボニル基、置換されていても
よいアミノカルボニル基、ニトロ基、５員環もしくは６
員環の環中に酸素原子を１個含むシクロアルキルで置換
されていてもよいアルコキシカルボニル基、又はフェノ
キシアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４は水素原子、
置換されていてもよいアルキル基、または、置換されて
いてもよいアリール基を表す。）で示されるピリドンア
ゾ化合物及び／又は一般式（III）

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｙ３は、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルスルホニル基またはニトロ基を表し、ｍ
は、Ｙ３がハロゲン原子であるときには１又は２であ
り、Ｙ３がアルコキシ基、アルキルスルホニル基または
ニトロ基であるときには１である。Ｒ５は、水素原子、
アルキル基、フェニルカルボニルアミノ基又はアルキル
カルボニルアミノ基を表し、Ｒ６及びＲ７は、互いに独
立に、ヒドロキシアルキル基、アルキル基、アルキルカ
ルボニルオキシアルキル基またはシアノアルキル基を表
す。）で示されるベンゾチアゾールアゾ化合物とを含有
してなる分散染料組成物、並びに、それを用いることを
特徴とする疎水性材料の着色方法を提供する。以下、本
発明を詳細に説明する。

【００１４】

【発明の実施の形態】次に、上記各式中の記号の定義に
ついて、以下に説明するが、Ｘ１、Ｙ１、Ｋ、Ｚ１、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３、Ｙ２、Ｒ４、Ｙ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ
７で表される、アルキル基、アルキルカルボニル基、ア
ルキルオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシアル
コキシカルボニル基、アミノカルボニル基、フェノキシ
アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ
基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボニルオキシ
アルキル基及びシアノアルキル基における、アルキル、
アルケニル及びアルコキシは、いずれも、直鎖状であっ
てもよいし、また、分岐状であってもよい。さらに、Ｙ
２で表されるアミノスルホニルオキシ基及びアミノスル
ホニル基の置換基であるアルキル基も、直鎖状であって
もよいし、また、分岐状であってもよい。

【００１５】前記式（Ｉ）において、Ｘ１は、水素原
子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアリール基、ホルミル基、置換されて
いてもよいアルキルカルボニル基、置換されていてもよ
いアリールカルボニル基、置換されていてもよいアルキ
ルオキシカルボニル基、置換されていてもよいカルバモ
イル基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基ま
たは置換されていてもよいアリールスルホニル基を表す
が、上記アルキル基の置換基としては、例えば、フェニ
ルやトリル等の置換もしくは未置換のアリール基、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子等）や炭素数１〜４のア
ルコキシ基等が挙げられる。また、アリール基の置換基
としては、例えば、炭素数１〜４個のアルキル基、炭素
数１〜４個のアルコキシ基やハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子等）等が挙げられる。アルキルカルボニル基の
置換基としては、例えば、炭素数１〜４個のアルコキシ
基やハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）等が挙げら
れる。アリールカルボニル基の置換基としては、例え
ば、炭素数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜４個のア
ルコキシ基やハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）等
が挙げられる。アルキルオキシカルボニル基の置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
等）等が挙げられる。カルバモイル基の置換基として
は、例えば、炭素数１〜４個のアルキル基等が挙げられ
る。アルキルスルホニル基の置換基としては、例えば、
炭素数１〜４個のアルコキシ基等が挙げられる。アリー
ルスルホニル基の置換基としては、例えば、炭素数１〜
４個のアルコキシ基、炭素数１〜４個のアルキル基やハ
ロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）等が挙げられる。

【００１６】Ｘ１としては、水素原子、塩素原子、臭素
原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、Ｃ１−４アル
キルカルボニル基、Ｃ１−４アルキルオキシカルボニル
基、カルバモイル基、Ｃ１−４アルキルスルホニル基、
フェニルスルホニル基が好ましく、さらにはシアノ基、
ニトロ基、ホルミル基が特に好ましい。Ｙ１は水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換されてい
てもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール
基、置換されていてもよい水酸基、置換されていてもよ
いメルカプト基、ホルミル基、置換されていてもよいア
ルキルカルボニル基、置換されていてもよいアリールカ
ルボニル基、置換されていてもよいアルキルオキシカル
ボニル基又はＳＯ２Ｋ（ここで、Ｋはアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、塩素原子、臭素原子、置換され
ていてもよい水酸基又は置換されていてもよいアミノ基
を表わす。）を表すが、ここで、アルキル基、アリール
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基及び
アルキルオキシカルボニル基の置換基としては、各々、
上記のＸ１で例示した、アルキル基の置換基、アリール
基の置換基、アルキルカルボニル基の置換基、アリール
カルボニル基の置換基及びアルキルオキシカルボニル基
の置換基と同じものが、それぞれ、挙げられる。また、
Ｋで示される水酸基及びアミノ基の置換基としては、例
えば、炭素数１〜４個のアルキル基等が、それぞれ、挙
げられる。Ｙ１としては、水素原子、塩素原子、臭素原
子、Ｃ１−４アルキル基、フェニル基、Ｃ１−４アルキ
ルカルボニル基、Ｃ１−４アルコキシカルボニル基、ベ
ンゾイル基が好ましく、さらには水素原子、メチル基が
特に好ましい。

【００１７】Ｚ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアリール基、置換されていてもよいア
ルコキシ基、置換されていてもよいアルキルカルボニル
基、置換されていてもよいアリールカルボニル基、置換
されていてもよいアルキルオキシカルボニル基、置換さ
れていてもよいアリールオキシカルボニル基、置換され
ていてもよいカルバモイル基、置換されていてもよいア
ルキルスルホニル基または置換されていてもよいアリー
ルスルホニル基を表すが、ここで、アルキル基、アリー
ル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基及
びアルキルオキシカルボニル基の置換基としては、各
々、上記のＸ１で例示した、アルキル基の置換基、アリ
ール基の置換基、アルキルカルボニル基の置換基、アリ
ールカルボニル基の置換基及びアルキルオキシカルボニ
ル基の置換基と同じものが、それぞれ、挙げられる。ま
た、アリールオキシカルボニル基の置換基としては、例
えば、炭素数１〜４個のアルコキシ基、炭素数１〜４個
のアルキル基やハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）
等が挙げられ、アルコキシ基の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）等が挙げら
れる。Ｚ１としては、水素原子、シアノ基、ニトロ基、
Ｃ１−４アルキルカルボニル基、ベンゾイル基、Ｃ１−
４アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基が
好ましく、さらにはシアノ基、ニトロ基、Ｃ１−４アル
キルカルボニル基、Ｃ１−４アルコキシカルボニル基が
特に好ましい。

【００１８】Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子またはアル
コキシ基を表すが、水素原子、Ｃ１−４アルコキシ基が
好ましく、さらには水素原子が特に好ましい。

【００１９】Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよいシクロアルキル基、置換されていてもよいアルケ
ニル基またはテトラヒドロフルフリル基を表すが、Ｒ２
とＲ３は、これらが結合している窒素原子と一緒になっ
て、モルホリノ基を形成してもよい。ここで、アルキル
基及びアルケニル基の置換基としては、例えば、炭素数
１〜６のアルコキシ基、シアノ基、フェニル基、フェノ
キシ基、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、ベンジルオキシ基、Ｃ１−４アルコキシカルボ
ニル基、Ｃ１−４アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ２
−５アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェ
ノキシカルボニルオキシ基、Ｃ２−５アルカノイル基、
Ｃ１−４アルコキシＣ１−４アルコキシカルボニル基及
びＣ１−４アルコキシＣ１−４アルコキシ基等が挙げら
れる。また、シクロアルキル基の炭素数は、好ましく
は、５又は６であり、その置換基としては、例えば、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。好
ましいＲ２およびＲ３としては、互いに独立に、塩素原
子や臭素原子等のハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜
６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、フェノキシ基、フェ
ニル基、ベンジルオキシ基、Ｃ１−４アルコキシカルボ
ニル基、Ｃ１−４アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ２
−５アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェ
ノキシカルボニルオキシ基、Ｃ２−５アルカノイル基、
Ｃ１−４アルコキシＣ１−４アルコキシカルボニル基及
びＣ１−４アルコキシＣ１−４アルコキシ基からなる群
より選ばれる１個もしくは２個の置換基によって置換さ
れていてもよいＣ１−６アルキル基、水素原子、アリル
基又はテトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。上記
の置換されていてもよいＣ１−６のアルキル基のうち、
無置換のものとしては、例えばメチル基、エチル基、n-
プロピル基、ｉ−プロピル基、n-ブチル基、ｉ−ブチル
基、n-ペンチル基、ｉ−ペンチル基及びn-ヘキシル基等
が挙げられる。上記のアルキル基のうち、前述した群よ
り選ばれる１個の置換基により置換されたものとして
は、例えば、３−クロロ（またはブロモ）プロピル基や
２−クロロ（またはブロモ）エチル基の様なクロロ（ま
たはブロモ）置換アルキル基；２−シアノエチル基の様
なシアノ置換アルキル基；２−［メトキシ（またはエト
キシ）］エチル基や３−［メトキシ（またはエトキ
シ）］プロピル基の様なＣ１−４アルコキシ置換アルキ
ル基；２−ヒドロキシエチル基、２−（または３−）ヒ
ドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基の様なヒ
ドロキシ置換アルキル基；２−フェノキシエチル基、フ
ェネチル基、ベンジル基の様なフェノキシ置換アルキル
基またはフェニル置換アルキル基；２−アセトキシエチ
ル基、４−アセトキシブチル基、２−プロピオニルオキ
シエチル基、２−ベンゾイルオキシエチルの様なＣ２−
５アルカノイルオキシ置換アルキル基またはベンゾイル
オキシ置換アルキル基；２−［メトキシ（またはエトキ
シ）］カルボニルエチル基の様なアルコキシ（Ｃ１−
４）カルボニル置換アルキル基；２−［メトキシ（また
はエトキシ）］カルボニルオキシエチル基、２−フェノ
キシカルボニルオキシエチル基のようなアルコキシ（Ｃ
１−４）カルボニルオキシ置換アルキル基またはフェノ
キシカルボニルオキシ置換アルキル基；２−アセチルエ
チル基、２−プロピオニルエチル基の様なアルカノイル
置換アルキル基；２−（２−メトキシエトキシ）エチル
基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２
−ブトキシエトキシ）エチル基の様なアルコキシ（Ｃ１
−４）アルコキシ（Ｃ１−４）置換アルキル基；及び２
−（２−メトキシエトキシカルボニル）エチル基のよう
なアルコキシ（Ｃ１−４）アルコキシ（Ｃ１−４）カル
ボニル置換アルキル基が挙げられる。また、上記のアル
キル基のうち、前述した群より選ばれる２個の置換基に
より置換されたものとしては、例えば、３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシ−２−ヒド
ロキシプロピル基、３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル基、３−メトキシ−２−アセトキシプロピル基、３
−エトキシ−２−アセトキシプロピル基等が挙げられ
る。

【００２０】前記式（Ｉ）で表わされるチオフェンアゾ
化合物は、例えば、式（ＩＶ）

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、Ｘ１、Ｙ１及びＺ１は前記と同じ
意味を表わす。）で示される２−アミノチオフェン類を
常法によりジアゾ化し、次いで、得られたジアゾ化物
を、式（Ｖ）

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ
意味を表わす。）で示される３−アミノフェノール類と
カップリングすることにより、製造することができる。

【００２５】前記式（ＩＶ）示される２−アミノチオフ
ェン類は公知化合物であり、例えば特開昭48-81851号公
報、特公昭55-18710号公報、特開平1-153668号公報およ
び特開平6-25220号公報に記載の方法により製造するこ
とができる。また、前記式（Ｖ）で示される３−アミノ
フェノール類は、例えば、式（ＶＩ）

【００２６】

【化１０】

【００２７】（式中、R1は前記と同じ意味を表わす。）
で示される化合物、式（ＶＩＩ）Ｒ２−Ｘａ（ＶＩＩ）（式中、R2は前記と同じ意味を表わす。Ｘａは塩素原
子、臭素原子、沃素原子、トシルオキシ基及びベンゼン
スルホニルオキシ基などの求核反応によって脱離・置換
される基を意味する。）で示される化合物、及び式（VI
II）Ｒ３−Ｘｂ（ＶＩＩＩ）（式中、R3は前記と同じ意味を表わす。Ｘｂは塩素原
子、臭素原子、沃素原子、トシルオキシ基及びベンゼン
スルホニルオキシ基などの求核反応によって脱離・置換
される基を意味する。）で示される化合物を反応させる
ことにより、製造することができる。

【００２８】前記式（ＩＩ）におけるＸ２は、水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表すが、水
素原子、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。また、Ｙ
２は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、フェニ
ルスルホニルオキシ基、置換されていてもよいアミノス
ルホニルオキシ基、置換されていてもよいアミノスルホ
ニル基、アルコキシアルコキシアルコキシカルボニル
基、置換されていてもよいアミノカルボニル基、ニトロ
基、５員環もしくは６員環の環中に酸素原子を１個含む
シクロアルキルで置換されていてもよいアルコキシカル
ボニル基、又はフェノキシアルコキシカルボニル基を表
すが、アミノカルボニル基、アミノスルホニルオキシ基
及びアミノスルホニル基の置換基としては、例えば、炭
素数１〜８のアルキル基や、フェニルまたはトリル等の
置換もしくは未置換アリール基等が挙げられる。Ｙ２と
しては、塩素原子、メトキシ基、置換されていてもよい
アミノスルホニルオキシ基、メトキシエトキシエトキシ
カルボニル基が好ましい。

【００２９】Ｒ４は水素原子、置換されていてもよいア
ルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表
すが、上記アルキル基の炭素数は１〜１０個が好まし
い。また、当該アルキル基の置換基としては、例えば、
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、水酸基、シア
ノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、Ｃ１−４アルコキ
シＣ１−４アルコキシ基、Ｃ１−４アルキルカルボニル
オキシ基、Ｃ１−４アルコキシカルボニル基及びＣ１−
４アルコキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。さら
に、アリール基の置換基としては、例えば、Ｃ１−４ア
ルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基及びハロゲン原子（臭
素原子、塩素原子等）等が挙げられる。Ｒ４としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基及びフェニル基等が好ましい。前記式
（ＩＩ）で示されるピリドンアゾ化合物は、特公昭４７
−１８５４９号公報などに記載されている公知の化合物
である。

【００３０】前記式（III）において、Ｙ３は、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アルキルスルホニル基またはニ
トロ基を表すが、好ましくは、上記アルコキシ基は１−
８個の炭素原子を有するものであり、好ましくは、上記
アルキルスルホニル基は１−４個の炭素原子を有するも
のである。Ｙ３としては、塩素原子、ニトロ基、メトキ
シ基またはメチルスルホニル基が好ましい。Ｒ５は、水
素原子、アルキル基、フェニルカルボニルアミノ基又は
アルキルカルボニルアミノ基を表すが、好ましくは、上
記アルキル基は１−８個の炭素原子を有するものであ
る。又、上記アルキルカルボニルアミノ基は２−５個の
炭素原子を有するものである。Ｒ５としては、水素原
子、メチル基、アセチルアミノ基、フェニルカルボニル
アミノ基が好ましい。

【００３１】Ｒ６及びＲ７は、互いに独立に、ヒドロキ
シアルキル基、アルキル基、アルキルカルボニルオキシ
アルキル基またはシアノアルキル基を表すが、これらの
基のアルキルは、好ましくは、１−８個の炭素原子を有
するものである。Ｒ６およびＲ７としては、互いに独立
に、エチル基、シアノエチル基、ヒドロキシエチル基、
ｎ−ヘキシル基、メチルカルボニルオキシエチル基が好
ましい。前記式（ＩＩＩ）で示されるベンゾチアゾール
アゾ化合物は、特公昭４４−８１１７号公報などに記載
されている公知の化合物である。

【００３２】本発明の組成物において、式（Ｉ）で示さ
れるチオフェンアゾ化合物は青色系の分散染料であり、
式（ＩＩ）で示されるピリドンアゾ化合物は黄色系の分
散染料であり、式（ＩＩＩ）で示されるベンゾチアゾー
ルアゾ化合物は赤色系の分散染料である。そして、本発
明の分散染料組成物は、各化合物を分散化して得られる
分散液、またはそれを乾燥した粉体または顆粒の形で用
いられる。式（Ｉ）、（ＩＩ）および（III）で示され
るそれぞれの化合物の分散化は、例えばサンドミル中
で、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニン
スルホン酸、クレゾール・シェーファー酸ホルマリン縮
合物等のアニオン系分散剤あるいはポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル類、その他の非イオン系分散剤等の各種の
分散剤から選択した分散剤を用い、適量の水性媒体中で
行うことができる。得られた分散液は液体のままで、あ
るいは乾燥して粉体または顆粒として用いることができ
る。

【００３３】本発明の組成物は、前記式（Ｉ）で示され
るチオフェンアゾ化合物の少なくとも一種に、式（Ｉ
Ｉ）で示されるピリドンアゾ化合物および式（ＩＩＩ）
で示されるベンゾチアゾールアゾ化合物から選ばれる少
なくとも一種を配合して得られる。具体的には、チオフ
ェンアゾ化合物群の中の１種以上の化合物と、ピリドン
アゾ化合物群の中の１種以上の化合物及び／又はベンゾ
チアゾールアゾ化合物群の中の１種以上の化合物とを、
適宜量、所望とする色相に応じて配合することができ、
好ましい式（Ｉ）の化合物の含有量は、式（ＩＩ）及び
／又は式（III）の化合物と前記式（Ｉ）の化合物との
総重量に対して、０．５〜９９．５重量％である。これ
らの化合物の配合は、それぞれの化合物の分散化の段階
で行ってもよく、それぞれの化合物を分散化した後に行
ってもよく、染色の段階で染浴中で行ってもよい。ま
た、本発明の組成物は、色相の調整等の目的で、前記各
式で示される化合物以外の化合物を加えてもよく、更
に、分散剤、増量剤、ｐＨ調整剤、分散均染剤、染色助
剤、溶剤または樹脂バインダーなどを含有してもよい。
本発明の組成物は、分散染料として、ポリエステル、ト
リアセーテート、ジアセテート、ポリアミド、ポリカー
ボネートなどの疎水性繊維材料等の染色等の着色に有用
である。染色は、例えば、本発明の組成物を水性媒体中
に分散させた染色浴に、必要に応じて、ｐＨ調整剤、分
散均染剤などを加えた後、疎水性ポリエステル繊維等の
疎水性材料を浸漬して、加圧下で１００℃以上、好まし
くは１０５−１４０℃で３０−６０分間行う。この染色
時間は、染着の状態により短縮または延長することがで
きる。また、ｏ−フェニルフェノール、トリクロロベン
ゼンあるいはメチルナフタレン等のキャリアーの存在下
で比較的高温、例えば水の沸騰状態で染色することもで
きる。さらには、染料分散液を布にパディングした後、
１００℃以上の温度でスチーミングや乾熱処理するいわ
ゆるサーモゾル染色法も適用可能である。一方、捺染の
場合は、染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わせ、こ
れを布にパディングし、スチーミングまたはサーモゾル
処理をして染色を行うことができる。また、インクジェ
ット方式によって捺染することもできる。他に、トリク
ロロエチレンやパークロロエチレン等の有機溶剤を染色
媒体とした溶剤染色法を適用することも可能である。疎
水性繊維材料としては、ポリエステル繊維、トリアセテ
ート繊維、ジアセテート繊維およびポリアミド繊維材料
などがあげられ、その混紡または交織品としては、上記
繊維同士の混紡交織品および／またはそれらとセルロー
ス繊維、羊毛、および絹などの天然繊維との混紡交織品
などがあげられる。本発明の分散染料組成物は、特にポ
リエステル繊維材料の染色または捺染に有用である。
又、本発明の分散染料組成物は、新合繊の染色又は捺染
にも有用である。新合繊としてはポリエステル系繊維材
料が好ましく、ポリエステル系繊維材料の中でも特に、
例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート及びテレフタル酸等と、１，４―ビス（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮合物等のポリ
エステル系繊維からなり、例えば、１デニール以下の極
細繊維糸（ファインデニール、ウルトラマイクロファイ
バー等）、異形断面糸、異収縮混紡糸等で構成されたも
の等を挙げることができる。それらは、極細繊維糸と通
常の太さの糸との混織・交織で構成されたもの等であっ
てもよく、又、新合繊以外の繊維等との混紡品や交織品
であってもよい。また、本発明の分散染料組成物を用い
た場合には、高速紡糸された、殊に6000m／分以上の速
度で紡糸されたポリエステル繊維等の新素材疎水性繊維
材料を比較的容易に濃色かつ均一に染色することが可能
であり、同様に優れた諸堅牢度を示す染色物を得ること
ができる。これらの疎水性繊維材料を染色又は捺染等に
用いるにあたっては、その形態は特に限定されず、糸の
形態であってもよいし、繊維の形態であってもよいし、
又、不織布の形態であってもよい。

【００３４】

【発明の効果】本発明の組成物を用いることにより、例
えば、疎水性繊維材料の着色において、ブラウン、グレ
ーまたはベージュなど、種々の色相の均染性の優れた着
色物を、容易に且つ再現性よく、得ることができる。特
に、三原色配合にて染色する場合に優れた均染性の染色
物が得られ、又、優れた染色再現性が得られるという特
徴がある。更に、得られた染色物は、優れた洗濯堅牢度
を有する。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。尚、本文中、部は重量部を表す。

【００３６】実施例１下記式（１）

【００３７】

【化１１】

【００３８】で示されるチオフェンアゾ化合物8.7部、
下記式（２）

【００３９】

【化１２】

【００４０】で示されるピリドンアゾ化合物11.8部、お
よび下記式（３）

【００４１】

【化１３】

【００４２】で示されるベンゾチアゾールアゾ化合物4.
5部の混合物を、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮
合物系分散剤75部で微粒化して分散染料組成物を得た。
この分散染料組成物1.7部およびスミポンＴＦ（住友化
学工業（株）製染色助剤）1.5部を含むブラウン色の染
浴1500部を作製した。この染浴に酢酸1.2部および酢酸
ソーダ4.8部を添加し、テトロントロピカル（東レ
（株）製ポリエステル繊維織物）布100部を投入し、60
℃から130℃まで1℃／分の速度で昇温し、130℃で60分
間の染色を行う。染色後、90℃以下に冷却して染浴中の
被染物を取り出し、水洗、還元・洗浄、水洗、乾燥して
染色物を得た。得られた染色物は、斑のない均一なもの
であり、各化合物の相容性は優れていた。また、得られ
た染色物は、優れた堅牢度を有しており、特に、洗濯堅
牢度はきわめて優れていた。

【００４３】比較例１実施例１中の式（１）の化合物の代わりに、下記式
（４）

【００４４】

【化１４】

【００４５】を使用し、その他は実施例１と同様に分散
染料組成物を得た。これを用いて、実施例１と同様に染
色し、ブラウンの染色物を得た。得られた染色物は、全
面にいらつきが見られ、三原色の相容性は良くないもの
であった。また、得られた染色物の堅牢度は不良であ
り、特に洗濯堅牢度は、著しく不良であった。

【００４６】実施例２下記式（５）

【００４７】

【化１５】

【００４８】で示されるチオフェンアゾ化合物を8.0
部、下記式（６）

【００４９】

【化１６】

【００５０】で示されるピリドンアゾ化合物2.1部、お
よび下記式（７）

【００５１】

【化１７】

【００５２】で示されるベンゾチアゾールアゾ化合物1
2.7部の混合物を、リグニンスルホン酸系分散剤77.2部
で微粒化して分散染料組成物を得た。この分散染料組成
物0.4部およびスミポンＴＦ（住友化学工業（株）製染
色助剤）1.5部を含むグレー色の染浴1500部を作製し、
実施例１と同様の染色をしたところ、得られた染色物
は、斑のない均一なものであり、各化合物の相容性は優
れていた。また、得られた染色物は、優れた堅牢度を有
しており、特に、洗濯堅牢度はきわめて優れていた。

【００５３】実施例３前記式（５）で示されるチオフェンアゾ化合物を5.0
部、および下記式（８）

【００５４】

【化１８】

【００５５】で示されるピリドンアゾ化合物10.0部の混
合物を、リグニンスルホン酸系分散剤85.0部で微粒化し
て分散染料組成物を得た。この分散染料組成物1.0部お
よびスミポンＴＦ（住友化学工業（株）製染色助剤）1.
5部を含むグリーン色の染浴1500部を作製し、実施例１
と同様の染色をしたところ、得られた染色物は、斑のな
い均一なものであり、各化合物の相容性は優れていた。
また、得られた染色物は、優れた堅牢度を有しており、
特に、洗濯堅牢度はきわめて優れていた。

【００５６】実施例４前記式（５）で示されるチオフェンモノアゾ化合物を5.
0部、および下記式（９）

【００５７】

【化１９】

【００５８】で示されるベンゾチアゾールアゾ化合物1
0.0部の混合物を、リグニンスルホン酸系分散剤85.0部
で微粒化して分散染料組成物を得た。この分散染料組成
物1.0部およびスミポンＴＦ（住友化学工業（株）製の
染色助剤）1.5部を含むバイオレット色の染浴1500部を
作製し、実施例１と同様の染色をしたところ、得られた
染色物は、斑のない均一なものであり、各化合物の相容
性は優れていた。また、得られた染色物は、優れた堅牢
度を有しており、特に、洗濯堅牢度はきわめて優れてい
た。

【００５９】実施例５−１５実施例１中の式（１）の化合物の代わりに使用できる化
合物を下記の表１及び表2に示し、式(２)の化合物の代
わりに使用できる化合物を下記の表３及び表4に示し、
式(３)の化合物の代わりに使用できる化合物を表５に示
す。これらの化合物の中から表６及び表７に示すように
染料調合物を作製し、実施例１と同様に染色した。得ら
れた染色物は、いずれも斑のない均一なものであり、各
化合物の相容性は優れていた。また、得られた染色物
は、いずれも優れた堅牢度を有しており、特に、洗濯堅
牢度はきわめて優れていた。なお、表１、表２、表４及
び表５中のＰｈは、フェニル基を表す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】

【００６７】実施例１６〜３０実施例１〜１５において、テトロントロピカルを用いる
代わりに、新合繊繊維トレシー（東レ（株）製マイクロ
ファイバーポリエステル繊維織物）100部を用いる以外
は、実施例１〜１５に準拠して染色したところ、得られ
た各々の染色物は、斑のない均一なものであり、各化合
物の相容性は優れていた。また、得られた各々の染色物
は、優れた堅牢度を有しており、特に、洗濯堅牢度はき
わめて優れていた。

【００６８】実施例３１実施例１で得られた分散液を乾燥して得た粉末１．２部
を含む染浴に繊径が２デニールと0.01デニールのポリエ
ステル繊維の交織布１０部を加え、加圧下１３０〜１３
５℃で６０分間染色を行った。続いて染色物を苛性ソー
ダ３部、ハイドロスルファイト３部、ベタイン型両性界
面活性剤３部及び水３０００部からなる処理液で８５℃
で１０分間還元・洗浄を行い、水洗、乾燥して異デニー
ル間で同色性と同濃度性の良好な染色物を得た。得られ
た染色物は、斑のない均一なものであり、各化合物の相
容性は優れていた。また、得られた染色物は、優れた堅
牢度を有しており、特に、洗濯堅牢度はきわめて優れて
いた。

【００６９】実施例３２テトロントロピカル布に代えて、高速紡糸されたポリエ
ステル織布を用いる以外は、実施例２と同様にして染色
試験をした。得られた染色物は、斑のない均一なもので
あり、各化合物の相容性は優れていた。また、得られた
染色物は、優れた堅牢度を有しており、特に、洗濯堅牢
度はきわめて優れていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｄ 409/12 ３０７Ｃ０７Ｄ 409/12 ３０７

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（Ｉ）【化１】（式中、Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されて
いてもよいアリール基、ホルミル基、置換されていても
よいアルキルカルボニル基、置換されていてもよいアリ
ールカルボニル基、置換されていてもよいアルキルオキ
シカルボニル基、置換されていてもよいカルバモイル
基、置換されていてもよいアルキルスルホニル基または
置換されていてもよいアリールスルホニル基を表わし、
Ｙ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよ
いアリール基、置換されていてもよい水酸基、置換され
ていてもよいメルカプト基、ホルミル基、置換されてい
てもよいアルキルカルボニル基、置換されていてもよい
アリールカルボニル基、置換されていてもよいアルキル
オキシカルボニル基またはＳＯ２Ｋ（ここで、Ｋはアル
キル基、アルケニル基、アリール基、塩素原子、臭素原
子、置換されていてもよい水酸基又は置換されていても
よいアミノ基を表わす。）を表わし、Ｚ１は水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換されていても
よいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置
換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよ
いアルキルカルボニル基、置換されていてもよいアリー
ルカルボニル基、置換されていてもよいアルキルオキシ
カルボニル基、置換されていてもよいアリールオキシカ
ルボニル基、置換されていてもよいカルバモイル基、置
換されていてもよいアルキルスルホニル基または置換さ
れていてもよいアリールスルホニル基を表わし、Ｒ１は
水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表わし、
Ｒ２及びＲ３は、互いに独立に、水素原子、置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいシクロア
ルキル基、置換されていてもよいアルケニル基またはテ
トラヒドロフルフリル基を表すが、Ｒ２とＲ３は、これ
らが結合している窒素原子と一緒になって、モルホリノ
基を形成してもよい。）で示されるチオフェンアゾ化合
物と、一般式（ＩＩ）【化２】（式中、Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又
はニトロ基を表し、Ｙ２は水素原子、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、フェニルスルホニルオキシ基、置換されて
いてもよいアミノスルホニルオキシ基、置換されていて
もよいアミノスルホニル基、アルコキシアルコキシアル
コキシカルボニル基、置換されていてもよいアミノカル
ボニル基、ニトロ基、５員環もしくは６員環の環中に酸
素原子を１個含むシクロアルキルで置換されていてもよ
いアルコキシカルボニル基、又はフェノキシアルコキシ
カルボニル基を表し、Ｒ４は水素原子、置換されていて
もよいアルキル基、または、置換されていてもよいアリ
ール基を表す。）で示されるピリドンアゾ化合物及び／
又は一般式（III）【化３】（式中、Ｙ３は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキ
ルスルホニル基またはニトロ基を表し、ｍは、Ｙ３がハ
ロゲン原子であるときには１又は２であり、Ｙ３がアル
コキシ基、アルキルスルホニル基またはニトロ基である
ときには１である。Ｒ５は、水素原子、アルキル基、フ
ェニルカルボニルアミノ基又はアルキルカルボニルアミ
ノ基を表し、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立に、ヒドロキ
シアルキル基、アルキル基、アルキルカルボニルオキシ
アルキル基またはシアノアルキル基を表す。）で示され
るベンゾチアゾールアゾ化合物とを含有してなる分散染
料組成物。
【請求項２】請求項１に記載の組成物を用いることを特
徴とする疎水性材料の着色方法。
【請求項３】疎水性材料が、新合繊である請求項２に記
載の着色方法。
【請求項４】疎水性材料が、１デニール以下のポリエス
テル繊維を含むものである請求項２に記載の方法。
【請求項５】疎水性材料が、6000m／分以上の速度で紡
糸されたポリエステル繊維を含むものである請求項２に
記載の方法。