JPH08245893A

JPH08245893A - モノアゾ化合物及びこれを用いる疎水性繊維の染色法

Info

Publication number: JPH08245893A
Application number: JP7933995A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Matsumoto; 弘之松本; Kiyoko Tanaka; 聖子田中; Yasuo Murakami; 靖夫村上; Masao Sakata; 政夫阪田; Tadaaki Sugimoto; 忠昭杉本
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1995-03-13
Filing date: 1995-03-13
Publication date: 1996-09-24

Abstract

(57)【要約】【構成】式（１）で示される新規なモノアゾ化合物を
得、これを用いて疎水性繊維ことにポリエステル繊維又
はアセテート繊維の染色を行う。【化１】【効果】ポリエステル繊維及びトリアセテート繊維への
染着性に優れ、かつ両繊維への染着バランスがよく、ま
た諸堅牢度、ことに昇華堅牢度及び水堅牢度に優れた緑
味青色の染色物を得ることが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、モノアゾ化合物及びそ
れを用いる染色法に関する。更に詳しくは、水不溶性の
モノアゾ系分散染料及びそれを用いる疎水性繊維または
これら同志若しくはこれと他の繊維とを複合化した繊維
材料の染色法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル繊維やトリアセテート繊維
のような疎水性繊維、またはそれらの複合化された疎水
性繊維素材は、それらの繊維のもつ優れた物性から衣料
分野に大いに利用されている。特にポリエステル繊維と
トリアセテート繊維とが複合化された繊維素材は光沢が
あることや触感がソフトであることから、優れた衣料素
材としてフォーマルウェアー用の素材等として利用され
ている。しかしながら、トリアセテート繊維は優れた物
性を有するにもかかわらず、化学的には脆弱で、ＰＨや
温度によって化学的ダメージを受けやすいという欠点が
ある。

【０００３】一方、複合化される素材がポリエステル繊
維の場合、染色温度を低くすると、染着性の低下をきた
し、良好な染着性、発色性を有する分散染料が少ないと
いう難点がある。これまでの技術では、ポリエステル繊
維を染色する通常の温度より１０〜３０°Ｃ低い温度で
も十分な染着性を得る為には、キャリアー剤と言われる
助剤を併用しなければならないが、キャリアー剤は耐光
堅牢度を低下させるなどの悪影響を与えることがある。

【０００４】また、両繊維に対する染色性を揃える工夫
も大切である。即ち、単一の染料で両繊維に均等に染着
する染料が少ない為、通常ポリエステル繊維に優先的に
染着する染料と、トリアセテート繊維に優先的に染着す
る染料とを配合使用してバランスをとっている。その
為、染色処方が複雑になったり、均染性や発色性に難点
があって、再現性不良や堅牢度低下をきたすおそれがあ
る。とりわけブルー系分散染料の多くは、ポリエステル
繊維とトリアセテート繊維に対する染着バランスの良い
ものが少なく、配合使用するにも限界があった。また、
高品位の染色物を得るのが困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような現状から、
ポリエステル繊維及びトリアセテート繊維の両繊維に対
する染着性に優れ、かつその染着性のバランスが良いブ
ルー系高堅牢度染料の開発が強く望まれている。

【０００６】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは前記した
ような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
に至ったものである。即ち本発明は、１．式（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式（１）中、Ｒ₁はアルキルを表し、Ｒ
₂、Ｒ₃はそれぞれ独立に水素原子、直鎖又は枝分かれ
したアルキル基又は置換されていてもよいアルキル基
（但し、置換基としてはシアノ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、アシルオキシ基又はアリルオキシ基
から選ばれる。）、アリル基、シクロアルキル基または
テトラヒドロフルフリル基を表し（但しＲ₂とＲ₃の両
方がアリル基を表す場合を除く。）、Ｒ₄はアルキル基
を表す。ここでアルキル基及びアルコキシ基とは炭素数
が１個乃至４個のものを表すものとする。）で示される
モノアゾ化合物２．前記（１）に記載のモノアゾ化合物を用いることを
特徴とする疎水性繊維の染色法を提供する。

【０００９】本発明を詳細に説明する。式（１）で示さ
れる化合物を用いて疎水性繊維を染色した場合、淡色か
ら濃色まで優れた染色性を示す。更に、これらの染色布
の昇華堅牢度及びヒートセット加工後の水堅牢度は極め
て良好で、又、ポリエステル／トリアセテート繊維の複
合素材における染色においても両繊維間での染着性バラ
ンスが良く揃っている。また、本発明の化合物は、ポリ
エステル／木綿の複合繊維を染色した際、木綿汚染が極
めて小さいという特長を持っている。更に、本発明の化
合物は、捺染においても発色性が良好であり、また抜染
加工も可能である。

【００１０】前記式（１）で示される化合物は式（２）

【００１１】

【化３】

【００１２】で示される化合物を公知の方法でジアゾ化
して式（３）

【００１３】

【化４】

【００１４】（式（３）中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は前
記と同じ意味を表す）で示されるアニリン類とカップリ
ングすることにより得られる。

【００１５】本発明の式（３）の化合物において好まし
い置換基の例としては例えば次のようなものがあげられ
る。Ｒ₁としては１個乃至４個の炭素原子をもつ直鎖ま
たは枝分かれしたアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ブチル基が挙げられ、Ｒ₂，Ｒ₃としてはそれぞれ
水素原子の他に１個乃至４個の炭素数をもつ直鎖または
枝分かれしたアルキル基、例えばβ─シアノエチル、β
─メトキシエチル、β─エトキシエチル、γ─メトキシ
ブチル、β─ブトキシエチル、γ─メトキシプロピル、
β─ヒドロキシエチル、γ─フェニルプロピル、γ─メ
トキシ─β─ヒドロキシプロピル、ベンジル、β─フェ
ネチル、β─フェノキシエチル、メトキシカルボニルメ
チル、β─メトキシカルボニルエチル、β─メトキシカ
ルボニルオキシエチル、β─エトキシカルボニルオキシ
エチル、β─アセトキシエチル、β─プロピオニルオキ
シエチル、アリルオキシエチル基等が挙げられる。また
シクロアルキル基としては具体的には例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル等が挙げられる。更にテトラヒド
ロフルフリル基が挙げられる。Ｒ₄としてはメチル基、
エチル基、ブチル基が挙げられる。

【００１６】本発明のモノアゾ化合物を用いて疎水性繊
維を染色するに当たっては式（１）で示されるモノアゾ
化合物と分散剤、例えばナフタレンスルホン酸とアルキ
ルベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、ナフタレン
スルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸
のホルマリン縮合物、クレゾールと２−ナフトール−６
スルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンス
ルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン
酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸等のアニオ
ン分散剤、またはエチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドとのブロック共重合物、アルキルフェノールのエ
チレンオキサイド付加物、ポリスチレン化フェノールの
エチレンオキサイド付加物等の非イオン分散剤、または
これらのアニオン分散剤と非イオン分散剤との混合物
と、少量の水の存在下にボールミル、サンドグラインダ
ーあるいはサンドミル等の粉砕機を用いて十分に湿式粉
砕してから乾燥品またはペースト品の微粒子化染料とし
て使用に供される。式（１）の化合物はこれら同志ある
いはこれと他の染料を混合して用いることも可能であ
る。

【００１７】本発明の染色法により染色し得る疎水性繊
維の具体例としては、ポリエステル繊維、トリアセテー
ト繊維、ジアセテート繊維及びこれら同志の複合素材が
あげられ、又これらとセルロース繊維、絹、羊毛等の天
然繊維との複合素材であっても良い。

【００１８】本発明のモノアゾ化合物を用いて疎水性繊
維を染色するには、繊維を浸漬した水性媒体中で加圧下
１０５°Ｃ以上、好ましくは１１０〜１４０°Ｃで染色
するのが有利である。また、０−フェニルフェノールや
クロロベンゼン等のキャリヤーの存在下で比較的高温、
例えば水の沸騰状態で染色することもできる。あるいは
微粒子化染料の分散液を布にパッディングし、１５０〜
２３０°Ｃ、３０秒〜１分間の乾熱処理をするいわゆる
サーモゾール方式での染色も可能である。一方微粒子化
した染料と、捺染に用いられ通常の天然糊剤または合成
糊剤、還元防止剤、ＰＨ調整剤、濃染剤等とともに捺染
糊を調製し、常法により捺染法による染色を行ってもよ
い。又トリクロロエチレンやパークレンのような有機溶
媒を主体とした染浴から染色することも可能である。

【００１９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明する。実施例中「部」および「％」はそれぞれ「重
量部」、「重量％」である。

【００２０】実施例１３─アミノ─４’─（２─メトキシエトキシ）アセトア
ニリドにｐ−トルエンスルホン酸─２─メトキシエチル
エステルを公知の方法で反応させて得られる３’−
（Ｎ，Ｎ─ビス（２─メトキシエチル）アミノ）─４’
−（２−メトキシエトキシ）─アセトアニリド１３．６
部を水１２０部、硫酸３部と共に攪拌、溶解してカップ
ラー液を調製した。

【００２１】３─アミノ─５─ニトロ─２，１─ベンゾ
イソチアゾール９．４部を硫酸４７部に溶解した。２０
〜３０°Ｃで４０％ニトロシル硫酸１５．７部を滴下し
たのち、２０〜３０°Ｃで３時間攪拌した。こうして得
たジアゾ液を上記方法により調製したカップラー液に０
〜１０°Ｃで滴下し、その間苛性ソ−ダ水溶液を滴下し
ながらＰＨを１〜３に保持した。得られたカップリング
反応液を５０〜６０°Ｃに加熱攪拌し、濾過、水洗、乾
燥すると１９．５部の下記式化合物（４）が得られた。

【００２２】

【化５】

【００２３】このもののλｍａｘは６５４ｎｍ（７５％
アセトン水溶液）、融点は１２６〜１２９°Ｃであっ
た。

【００２４】実施例２実施例１におけるジアゾ化において硫酸４７部の代わり
に硫酸７６部、プロピオン酸８部及び酢酸３２部を用い
て、ニトロシル硫酸の滴下温度及び攪拌反応温度を０〜
５℃にて処理してジアゾ化液を得た。その後、実施例１
と同様にカップリングして、化合物（４）を得た。

【００２５】実施例３実施例１で得られた化合物３０部をナフタレンスルホン
酸のホルマリン縮合物４０部、リグニンスルホン酸ソー
ダ３０部と少量の水を加え、充分に湿式粉砕し微粒子と
し、スプレードライヤーで乾燥する。得られた微粒子化
染料３．４部を水３０００部に加え、次いでポリエステ
ルトロピカル布１００部を浸漬し加圧下に１３０°Ｃと
し同温度で１時間染色する。この染色布につき、通常の
還元洗浄処理を行い、充分に水洗した後、乾燥すると緑
味青色染色物が得られた。この染色物は各種堅牢度、特
に昇華堅牢度及び水堅牢度が優れていた。表１にこの染
色物の堅牢度結果を示した。

【００２６】

【表１】表１諸堅牢度．ヒートセット（１８０℃×３０秒）昇華堅牢度後の水堅牢度ポリエステル汚染ナイロン汚染絹汚染ナイロン汚染４─５級４─５級３級４級

【００２７】＊１．昇華堅牢度ＪＩＳ−Ｌ−０８７９−１９７５，Ｂ号（１８０°Ｃ×
３０秒）に準じて行い、添付白布の汚染度をＪＩＳ−Ｌ
−０８０５−１９８３汚染用グレースケールにて判定
した。＊２．水堅牢度ＪＩＳ−Ｌ−０８４６−１９９２Ａ法に準じて行い、
添付白布の汚染度を前記と同様に判定した。

【００２８】実施例４実施例３で得られた微粒子化染料２０部、クエン酸２
部、ファインガムＭＣ−８（第一工業製薬製）６０部、
水９１８部を含む色糊を調製し、ポリエステルパレス布
にプリントする。一旦乾燥した後、１７５°Ｃで７分間
蒸熱処理し、ついで実施例３と同様の後処理を行った。
得られた緑味青色布の堅牢度は極めて優れていた。

【００２９】実施例５実施例３の処法に準じ、染色濃度３．４％ｏｗｆ（対繊
維重量）で染色した染色布を調製し、下記の処方で抜染
加工を行った。その結果、抜染性は５級と極めて良好で
あった。（１）抜染糊処法ユニストンＡＭ−３００（林化学製・抜染剤）３００部ポリエチレングリコール（重合度３００、湿潤剤）５０部プリントゲンＳＴ−１０５（松井色素製・ブリード防止剤）３０部ハイプリントＣ−２（林化学製・抜染用糊剤）６８部水５５２部合計１０００部（２）抜染処法上記の抜染糊を上記染色布に塗工して、乾燥したのち実
施例４の蒸熱条件で処理した。

【００３０】実施例６実施例３で得られた微粒子化染料３４部、アルギン酸ナ
トリウム２部、水９６部を含むパッディング液を調製
し、ついでポリエステルトロピカル布を浸漬し、７０％
重量増加まで絞り、１００°Ｃで一旦乾燥後、２１０°
Ｃで６０秒乾熱処理し更に還元洗浄を行い充分に水洗し
た。得られた緑味青色布は各種の堅牢度が極めて優秀で
あった。

【００３１】実施例７〜実施例３２実施例１と同様に第２表に示される化合物を合成し、実
施例３と同様にして微粒子化染料を得、ポリエステル布
の染色に供した。いずれも緑味青色布が得られ、その各
種堅牢度が優れていた。式（１）中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄は次式の置換基を意味する。（表中、ＭｅはＣＨ₃
基を、ＥｔはＣ₂Ｈ₅基を、ＢｕはＣ₄Ｈ₉基を、Ｐｈ
はＣ₆Ｈ₅基をそれぞれ意味する）

【００３２】

【化６】

【００３３】

【表２】表２染色に供した化合物群実施例Ｒ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ λmax ７ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＥｔＣ₂Ｈ₄ＯＥｔＭｅ 654 ８ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＢｕＣ₂Ｈ₄ＯＢｕＭｅ 654 ９ＥｔＣ₂Ｈ₄ＯＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＭｅＭｅ 654 １０ＢｕＣ₂Ｈ₄ＯＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＭｅＭｅ 654 １１ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＭｅＥｔ 654 １２ＭｅＥｔＥｔＭｅ 669 １３ＭｅＢｕＢｕＭｅ 670 １４ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＭｅ 654 −Ｃ₂Ｈ₄ＯＭｅ −Ｃ₂Ｈ₄ＯＭｅ１５ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＭｅ 654 −Ｃ₂Ｈ₄ＯＥｔ −Ｃ₂Ｈ₄ＯＥｔ１６ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＣＨ₂ Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₂ Ｍｅ 652 −ＣＨ＝ＣＨ₂ −ＣＨ＝ＣＨ₂ １７ＭｅＥｔＣ₂Ｈ₄ＣＮＭｅ 640 １８ＭｅＥｔＣ₂Ｈ₄Ｃ₆Ｈ₅ Ｍｅ 660 １９ＭｅＥｔＣ₃Ｈ₆Ｃ₆Ｈ₅ Ｍｅ 665 ２０ＭｅＥｔＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅ Ｍｅ 647 ２１ＭｅＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅ Ｍｅ 645 ２２ＭｅＥｔＣ₂Ｈ₄ＯＨＭｅ 650 ２３ＭｅＢｕＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅ Ｍｅ 655 ２４ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＭｅ 648 −ＣＯＣＨ₃ −ＣＯＣＨ₃ ２５ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＭｅ 650 ──ＣＯＯＭｅ −ＣＯＯＭｅ２６ＭｅＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＭｅ 650 −ＣＯＯＥｔ −ＣＯＯＥｔ２７ＭｅＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＭｅＣ₂Ｈ₄ＣＯＯＭｅＭｅ 642 ２８ＭｅＣＨ₂ＣＯＯＭｅＣＨ₂ＣＯＯＭｅＭｅ 635 ２９ＭｅＨ cyclo-hexyl Ｍｅ 640 ３０ＭｅＣ₂Ｈ₄ＣＨＣ₂Ｈ₄ＣＨＭｅ 656 −（ＯＣＨ₃）Ｍｅ −（ＯＣＨ₃）Ｍｅ３１ＭｅＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｍｅ 650 −ＣＨ₂ＯＭｅ −ＣＨ₂ＯＭｅ３２Ｍｅ tetrahydro- tetrahydro- Ｍｅ 658 furfuryl furfuryl （注）λｍａｘは、７５％アセトン水溶液中で測定した値、ｎｍ

【００３４】

【発明の効果】ポリエステル繊維及びトリアセテート繊
維への染着性に優れ、かつ両繊維への染着性のバランス
が良く、また諸堅牢度、ことに昇華堅牢度及び水堅牢度
に優れた緑味青色の染色物を与えるモノアゾ系化合物が
得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】（式（１）中、Ｒ₁はアルキルを表し、Ｒ₂、Ｒ₃はそ
れぞれ独立に水素原子、直鎖又は枝分かれしたアルキル
基又は置換されていてもよいアルキル基（但し、置換基
としてはシアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アル
コキシアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アシルオキシ基又はアリルオキシ基から選ばれ
る。）、アリル基、シクロアルキル基またはテトラヒド
ロフルフリル基を表し（但しＲ₂とＲ₃の両方がアリル
基を表す場合を除く。）、Ｒ₄はアルキル基を表す。こ
こでアルキル基及びアルコキシ基とは炭素数が１個乃至
４個のものを表すものとする。）で示されるモノアゾ化
合物
【請求項２】請求項１に記載のモノアゾ化合物を用いる
ことを特徴とする疎水性繊維の染色法