JPH10320747A

JPH10320747A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH10320747A
Application number: JP9130822A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Meguro; 克彦目黒; Hiroshi Hashimoto; 博司橋本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-05-21
Filing date: 1997-05-21
Publication date: 1998-12-04

Abstract

(57)【要約】【課題】表面の結合剤量の変化の少ない磁気記録媒体
用を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に少なくとも強磁性粉末
と結合剤とを含む磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、前記結合剤が、ポリイソシアネート、極性基を有す
るジオール、およびジオールにアルキレンオキサイドを
付加した不飽和価が０．０２ｍｅｑ／ｇ以下のポリエー
テルポリオールからなるポリウレタン樹脂、あるいはこ
れらと他のジオールから成るポリウレタン樹脂を含む磁
気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】強磁性微粉末と結合剤とを分
散させてなる磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録
媒体において、極めて優れた電磁変換特性、走行耐久性
および高温高湿化下での保存性を持つ磁気記録媒体に関
し、特にヘッド汚れが生じない磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープあるいはフロッピーディスクなどとして広く用い
られている。磁気記録媒体は、強磁性粉末が結合剤中に
分散された磁性層を非磁性支持体上に積層している。磁
気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性および走行性
能などの諸特性が優れていることが必要とされる。すな
わち、音楽録音再生用のオーディオテープにおいては、
より高度の原音再生能力が要求されている。また、ビデ
オテープについては、原画再生能力が優れているなど電
磁変換特性が優れていることが要求されている。このよ
うな優れた電磁変換特性を有すると同時に、磁気記録媒
体は良好な走行耐久性を持つことが要求されている。そ
して、良好な走行耐久性を得るために、一般には研磨材
および潤滑剤が磁性層中に添加されている。

【０００３】磁気記録媒体の使用機器において媒体と磁
気ヘッドが摺動接触するために、磁気記録媒体の結合剤
中の低分子成分が磁性層表面付近に浮上して磁気ヘッド
に付着する磁気ヘッド汚れが生じるという問題があっ
た。磁気ヘッド汚れは電磁変換特性の劣化の原因となっ
ている。とくに、高密度記録用の機器では、磁気ヘッド
回転数が上昇しており、デジタルビデオテープレコーダ
では、磁気ヘッドの回転数が９６００回転／分と、アナ
ログビデオテープレコーダの民生用の１８００回転／
分、業務用の５０００回転／分に比べて格段に高速回転
数であり、磁気記録媒体と磁気ヘッドとの摺動する速度
が大きくなり、また磁気ヘッドも薄膜ヘッド等のように
小型のものが用いられており、磁気記録媒体から生じる
成分による磁気ヘッド汚れの改善が求められている。

【０００４】このような問題を改善する方法として、硬
い結合剤を用いて磁性層の硬度を上げる方法が行われて
いる。例えば、特開昭６２−２２９５２３号公報には、
分子量が２０００以下の低分子量成分を除去する方法と
して、磁性層を形成した磁性塗料を塗布、乾燥後に臨界
温度以上２００℃以下の温度で臨界圧力以上の超臨界流
体中に晒すことによって、塗膜中の低分子量成分を除去
するものであるが、磁性層中には、超臨界流体中への溶
解性の大きな潤滑剤等の低分子成分が含まれており、こ
れらの必要な不可欠な低分子物質も同時に抽出除去さ
れ、磁気記録媒体としての性能を果たせなくなるもので
あった。また、特開昭６３−２６３６２９号には、重量
平均分子量が２万〜８万で、重量平均分子量０．３万以
下のポリウレタンが３重量％未満として、結合剤中の低
分子量成分を少なくすることによって、優れた磁気特性
と高い走行耐久性を有し、走行摩擦性の大きな磁気記録
媒体を得るものであるが、このポリウレタンはポリウレ
タンポリオールを用いており、しかもポリエステルポリ
オールの含量は少ないものでも６０重量％であって、ポ
リエステルポリオールの含量が多いので、親水性のエス
テル結合濃度が高くなるのでポリウレタンの溶剤への溶
解性が低下し、分散性を低下させたり、長期保存中のエ
ステル結合の加水分解のおそれがあり、保存性を低下さ
せるという不充分な面もあった。

【０００５】また、特開平６−５２５３９号公報には、
ポリエステルポリウレタン樹脂の４０〜６０重量％が、
６０〜８０℃のガラス転移温度を有し、ウレタンに起因
する低分子量成分が除去されたポリエステルポリウレタ
ン樹脂を結合剤とすることによって、磁性層と非磁性支
持体との層間粘着を防止し、磁性層に発生する歪みをな
くし走行安定性を向上するものであるが、ポリエステル
ポリオールを用いているので、加水分解しやすく、また
この程度のガラス転移温度では、塗膜強度が十分ではな
い。しかも、デジタルビデオテープレコーダ等の高速回
転シリンダを用いた装置に使用の場合には、テープとヘ
ッドの摺動熱によって塗膜が流動しやすいのでヘッド汚
れなどの耐久性低下を起こしやすいという問題があっ
た。

【０００６】また、使用する樹脂の合成後に貧溶剤によ
る分別沈殿を使用した方法では大量の溶剤を必要とし、
除去する必要のない高分子成分まで除去してしてしまう
ため収率が低下する等の問題があり、工業的には不利で
ある。減圧下での溜去は分子量５０００程度の成分の蒸
気圧が高く工業的には効率が低く不利である。限外濾過
膜を使用した分離法は分離効率を高めるために処理液の
粘度をある一定値より下げる必要があり場合によっては
大量の溶剤で希釈し処理し再度濃縮するなど問題点が多
い。ＧＰＣの分取はさらに大量の溶剤での希釈が不可欠
で処理量が増大し、工業的には実現不可能である。

【０００７】さらに、樹脂の合成段階において重合触媒
の種類・条件の調整によって、平均分子量を大きくした
り、長鎖ジオール等を使用によっても、結合剤の原料と
してアルキレンオキサイド系ポリエーテルを原料とした
ウレタン樹脂を使用する場合には、アルキレンオキサイ
ドを付加させる際に生成する炭素二重結合末端の不純物
がイソシアネート系硬化剤とは反応しないため、低分子
成分を所定の量以下に調整することは困難である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗布層の分
散性が高く、磁性層の表面平滑性・電磁変換特性に優れ
た磁気記録媒体を提供することを課題とするものであ
り、ヘッド汚れ、目詰まり等を防止した走行耐久性に優
れ、高温・高湿下での保存性に優れ、走行前後での表面
バインダー量変化の少ない磁気記録媒体を提供すること
を課題とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、非磁性支持体
上に少なくとも強磁性粉末と結合剤とを含む磁性層を設
けた磁気記録媒体において、前記結合剤が、ポリイソシ
アネート、極性基を有するジオール、およびジオールに
アルキレンオキサイドを付加した不飽和価が０．０２ｍ
ｅｑ／ｇ以下のポリエーテルポリオールからなるポリウ
レタン樹脂、あるいはこれらと他のジオールから成るポ
リウレタン樹脂を含む磁気記録媒体である。前記ポリ
ウレタン樹脂を構成するポリエーテルポリオールが、環
状構造を有するジオールにアルキレンオキサイドを付加
した重量平均分子量５００以上〜５０００の長鎖ジオー
ル、環状構造のジオールにアルキレンオキサイドを付加
した重量平均分子量２００〜５００未満の短鎖ジオール
の少なくともいずれか一方である前記の磁気記録媒体で
ある。前記ポリウレタン樹脂を構成するポリエーテルポ
リオールとして、環状構造を有するジオールにアルキレ
ンオキサイドを付加した分子量５００以上〜５０００の
長鎖ジオールがポリウレタン樹脂中に０〜５０重量％含
まれ、環状構造のジオールにアルキレンオキサイドを付
加した分子量２００〜５００未満の短鎖ジオールが１５
〜５０重量％含まれ、ポリエーテルポリオールから由来
するエーテル基がポリウレタン樹脂全体に対して１〜５
ｍｍｏｌ／ｇ含まれる前記の磁気記録媒体である。前記
ポリウレタン樹脂を構成するポリエーテルポリオールの
不飽和価が０．０１ｍｅｑ／ｇ以下である前記の磁気記
録媒体である。前記ポリウレタン樹脂を構成するポリエ
ーテルポリオールの不飽和価が０．００５ｍｅｑ／ｇ以
下である前記の磁気記録媒体である。前記ポリウレタン
樹脂に含まれる極性基が−ＳＯ₃Ｍ，−ＯＳＯ₃Ｍ（ここ
でＭは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム塩を示す）から選ばれる少なくとも１種である前
記の磁気記録媒体である。前記ポリウレタン樹脂に含ま
れる平均極性基含有量が１×１０^-5〜３０×１０^-5ｅｑ
／ｇの範囲である前記の磁気記録媒体である。非磁性支
持体上に少なくとも非磁性粉末と結合剤とを含む下層非
磁性層とその上に少なくとも強磁性粉末と結合剤とを含
む上層磁性層を設けた少なくとも二層以上の複数の層を
有する磁気記録媒体において、前記下層非磁性層または
上層磁性層の少なくともいずれか一方の結合剤として前
記のポリウレタン樹脂を含む磁気記録媒体である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明は、耐久性等の面で特性が
優れたポリウレタン樹脂を結合剤とした際にみられるヘ
ッド汚れ等の原因が、ポリウレタン樹脂中の低分子量成
分に起因し、とくにアルキレンオキサイド系ポリエーテ
ルポリオールを用いたポリウレタン樹脂にあっては、ア
ルキレンオキサイド中に含まれる炭素二重結合の末端の
不純物が低分子量成分の生成に大きな影響を与えている
ことをみいだした。

【００１１】そこで、ポリウレタン樹脂の製造用の原料
には、炭素二重結合の末端の不純物を含まない、すなわ
ち不飽和価の低いアルキレンオキサイドからなるポリエ
ーテルポリオールを使用することにより、合成段階にお
いて低分子成分の発生を防止することを可能としたもの
である。そのために、本発明は原料のポリエーテルポリ
オ−ルから、ＯＨ基が結合しておらず、反応性のない末
端に不飽和基を有するポリエーテルを除去したポリエー
テルポリオ−ルを用いて反応させたものである。

【００１２】すなわち、従来、磁気記録媒体の結合剤と
して良好な力学強度および選ばれた溶剤における高い溶
解度とを有するポリウレタン樹脂および塩化ビニル系樹
脂等がポリイソシアネートと一緒に使用されている。使
用されるポリウレタン樹脂としては従来ポリエステルポ
リウレタンが多く検討されてきたが、より高い耐熱性、
耐湿性、耐加水分解性等が求められ、ポリエーテルポリ
ウレタンが検討されている。しかし、ポリエーテルポリ
ウレタンは一般的に軟らかく高温での耐久性に問題があ
り、エーテル基が親水性であるために溶剤の溶解性が乏
しく、ひいては磁性体、非磁性粉末の分散性に劣るもの
が多く見られた。

【００１３】このような問題を改善するために、ポリイ
ソシアネート、極性基を有するジオール、環状構造を有
するジオールにアルキレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルポリオールおよび／もしくは環状ジオールからな
りポリエーテルポリオールから由来するエーテル基がポ
リウレタン樹脂全体に対して１〜５ｍｍｏｌ／ｇである
ポリエーテルポリウレタンを使用することが提案されて
いる。

【００１４】ところが、これら手段をもってしても磁性
層および非磁性層に使用される結合剤分子がすべて磁性
粉末および非磁性粉末に強固に吸着されたり、併用され
るポリイソシアネートと反応し架橋・固定されないで、
一部は未架橋のまま磁性塗膜中に残留し、経時ととも
に、特に高温高湿の保存により磁性層表層に滲みだして
走行時の摺動によりヘッドをはじめとした磁性層との接
触部の汚れの原因となることがわかった。磁性層表面へ
の滲みだしは磁性層の厚みに依存するが、単層磁性層の
場合のみならず下層に非磁性粉末を使用した２層以上の
塗布層が形成されてなる磁気記録媒体で上層磁性層がき
わめて薄い場合でも見られる。

【００１５】そして、滲みだしはポリエーテルポリウレ
タンの原料であるアルキレンオキサイドを付加したポリ
エーテルポリオール合成の際に、末端が不飽和結合の不
純物を生成し、ウレタン化反応時に浸出し易い低分子成
分が生成し、塗膜中でも末端がＯＨ基でないためポリイ
ソシアネート硬化剤と反応せず塗膜中に固定されないた
め磁性層に容易に浸出することを見出したものである。

【００１６】そこで、非磁性支持体上に少なくとも非磁
性粉末と結合剤とを含む下層非磁性層とその上に少なく
とも強磁性粉末と結合剤とを含む上層磁性層を設けた少
なくとも二層以上の複数の層を有する磁気記録媒体にお
いて、磁性層もしくは下層非磁性層または上層磁性層の
少なくともいずれか一方の結合剤として、ａ）ポリイソ
シアネート、ｂ）極性基を有するジオール、ｃ）ジオー
ルにアルキレンオキサイドを付加した不飽和価が０．０
２ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは０．０１ｍｅｑ／ｇ以
下、より好ましくは０．００５ｍｅｑ／ｇ以下のポリエ
ーテルポリオールからなるポリウレタン樹脂を使用した
ものであり、更にこれらにｄ）環状構造を有するジオー
ルからなるポリウレタン樹脂を使用してもよい。また、
ポリウレタン樹脂を構成するポリエーテルポリオールと
して、環状構造を有するジオールにアルキレンオキサイ
ドを付加した重量平均分子量５００以上〜５０００の長
鎖ジオールをポリウレタン樹脂中に０〜５０重量％含
み、環状構造のジオールにアルキレンオキサイドを付加
した重量平均分子量２００〜５００未満の短鎖ジオール
を１５〜５０重量％含み、ポリエーテルポリオールから
由来するエーテル基がポリウレタン樹脂全体に対して１
〜５ｍｍｏｌ／ｇ含まれる場合に電磁変換特性のみなら
ず走行耐久性、保存性に優れた磁気記録媒体が得られる
ことを見いだしたものである。

【００１７】本発明の結合剤において好ましい、アルキ
レンオキシドを付加した不飽和価が小さなポリエステル
ポリオールは、長鎖ジオールを有するもの、短鎖ジオー
ルを有するもののいずれを用いることもでき、長鎖ジオ
ールを有するものと短鎖ジオールを有するものを併用し
ても良い。不飽和価が小さなアルキレンオキシドを付加
したポリエステルポリオールは、ジオールに、アルキレ
ンオキシドを、触媒の存在下で反応させることによって
製造することができる。この方法は、例えば米国特許第
５１８５４２０号、米国特許第４７６４５６７号に記載
されている。

【００１８】アルキレンオキサイドを付加した不飽和価
が小さなポリエステルポリオールを構成するジオールが
長鎖ジオールである場合には、環状構造を有するジオー
ルにアルキレンオキサイドを付加した分子量５００以上
〜５０００の長鎖ジオールであることが好ましい。

【００１９】具体的には、ビスフェノールＡ、水素化ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ
のポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド付加
物を挙げることができる。また、これらの含有量は、ポ
リウレタン中の含有量は、５０重量％までが好ましく、
更に好ましくは、５〜４０重量％であり、５０重量％よ
りも多くなると、得られる塗膜が軟らかくなりすぎ充分
な強度が得られず、耐久性が低下するので好ましくな
い。また、分子量が５００より小さいと磁性層が脆くな
り耐久性が低下し、５０００よりも大きいと磁性層のガ
ラス転移温度が低下し、軟らかくなり耐久性が低下する
ので好ましくない。

【００２０】また、アルキレンオキサイドを付加した不
飽和価が小さなポリエステルポリオールを構成するジオ
ールが短鎖ジオールである場合には、環状構造を有する
ジオールにアルキレンオキサイドを付加した分子量２０
０〜５００未満の短鎖ジオールであることが好ましい。
具体的には、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰのポリエチレ
ンオキシド、ポリプロピレンオキシド付加物を挙げるこ
とができる。また、これらの含有量は、ポリウレタン中
の含有量は、５０重量％までが好ましく、更に好ましく
は１５〜５０重量％であり、より好ましくは、２０〜４
０重量％であり、５０重量％よりも多くなると、得られ
る塗膜が軟らかくなりすぎ充分な強度が得られず好まし
くない。また、分子量が２００より小さいと磁性層が脆
くなり耐久性が低下し、５００よりも大きいと得られる
塗膜が軟らかくなりすぎ充分な強度が得られず、耐久性
が低下するので好ましくない。

【００２１】また、本発明において、ポリウレタン樹脂
に用いることができる他のジオールとしては、極性基を
有さず、アルキレンオキサイドを付加させていない以下
の短鎖ジオールまたは長鎖ジオールを用いることができ
る。具体的には環状構造を有する短鎖ジオールは、ポリ
ウレタン中の含有量が２０〜３５重量％であることが好
ましい。２０重量％以下では力学強度が低下し、耐久性
が低下する。３５重量％以上では溶剤溶解性が低下し、
分散性が低下する。また、塗膜が脆くなりやすく耐久性
も低下する。

【００２２】具体的には、ビスフェノールＡ、水素化ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｐ、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオ
ール、ハイドロキノン、ビス（２−ヒドロキシエチル）
テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）テトラメチルビスフェノールＳ、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ジフェニルビスフェノール
Ｓ、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジフェニルビフェノ
ール、ビス（２−ヒドロキシエチル）チオジフェノー
ル、ビス（２−ヒドロキシエチル）ビスフェノールＦ、
ビフェノール、ビスフェノールフルオレン、ビスフェノ
ールフルオレンジヒドロキシエチルエーテルが好まし
い。なかでも好ましいものは、ビスフェノールＡ、水素
化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノー
ルＰ、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジ
オールなどの芳香族、脂環族を有するジオールである。
更に好ましくは、水素化ビスフェノールＡである。ま
た、分子量は、重量平均分子量が５０〜５００が好まし
い。５０未満では塗膜がもろくなるので耐久性が低下す
る。５００以上では塗膜のガラス転移温度Ｔｇが低下
し、軟らかくなるので耐久性が低下する。

【００２３】また、ポリウレタン樹脂において用いるこ
とができる長鎖ジオールの含有量は２５重量％〜４５重
量％が好ましく、３０重量％〜４０重量％の範囲がより
好ましい。２５重量％未満では溶剤への溶解性が低下す
るので分散性が低下する。４５重量％を越えると塗膜強
度が低下するので耐久性が低下する。具体的には、ビス
フェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳ、ビスフェノールＰ、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール。ポリテトラメチレングリコー
ルを挙げることができ、更に好ましくは、ビスフェノー
ルＡ、水素化ビスフェノールＡである。

【００２４】分子量は、重量平均分子量５００〜５００
０が好ましい。５０００を超えるとでは塗膜のガラス転
移温度Ｔｇが低下し、軟らかくなるので耐久性が低下す
る。

【００２５】ポリウレタン樹脂中のエーテル基含有量
は、２ｍｍｏｌ／ｇ〜４ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。２ｍ
ｍｏｌ／ｇ未満では磁性体への吸着性が低下し、分散性
が低下する。５ｍｍｏｌ／ｇ以上では溶剤への溶解性が
低下し、分散性が低下する。

【００２６】ポリウレタン樹脂中には、ＯＨ基を含有す
ることが好ましく、分枝ＯＨ基を有することが硬化性、
耐久性の面から好ましい。ＯＨ基の個数は、１分子当た
り２個〜４０個が好ましく、さらに好ましくは１分子当
たり３個〜２０個である。１分子当たり２個未満ではイ
ソシアネート硬化剤との反応性が低下するために塗膜強
度が低下し、耐久性が低下する。１分子当たり４０個以
上では溶剤への溶解性が低下するので分散性が低下す
る。

【００２７】ポリウレタンの分子量は、５０００〜１０
００００が好ましい。更に好ましくは、１００００〜５
００００である。５０００未満では得られる磁性塗膜が
脆くなり、磁性層の強度が低下し、磁気テープ等の耐久
性にも影響を与える。１０００００を超えると溶剤への
溶解性が低下し、分散性が低下する。また、所定濃度に
おける塗料粘度が高くなって作業性が著しく悪くなり取
扱が困難となる。

【００２８】ポリウレタンのＴｇは、５０℃〜２００℃
が好ましい。より好ましくは８０℃〜１５０℃であり、
更に好ましくは１００℃〜１３０℃である。５０℃未満
では高温での塗膜強度が低下するので耐久性、保存性が
低下する。２００℃を超えるとカレンダー成型性が低下
し、電磁変換特性が低下する。

【００２９】また、本発明の磁気記録媒体においては、
ポリウレタン樹脂と共に良好な力学強度および選ばれた
溶剤における高い溶解度とを有する塩化ビニル系樹脂と
ポリイソシアネートとを併用するのが好ましい。さら
に、高記録密度化のために磁性層に使用される強磁性粉
末および非磁性下層を持つ磁気記録媒体においては上層
磁性層とともに下層非磁性粉末の分散性をより高めるた
めに、極性基含有塩化ビニル系樹脂および極性基含有ポ
リウレタン樹脂を併用することが好ましい。また、これ
らの樹脂の等量以下の量で、その他の結合剤樹脂を併用
しても良い。併用できる。その他の結合剤樹脂としては
磁気記録媒体用の結合剤樹脂として使用されている熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂およびこれらの混
合物を使用することができる。

【００３０】また、本発明の結合剤樹脂が含有する極性
基としては強磁性微粉末および非磁性粉末の分散性を向
上させる目的で、結合剤樹脂に導入した−ＳＯ₃Ｍ、−
ＰＯ（ＯＭ）₂（Ｍは水素原子、アルカリ金属あるいは
アンモニウム塩を表す）が好ましい。特に−ＳＯ₃Ｍが
分散性に優れ好ましい。好ましい極性基含有量は１×１
０^-5〜３０×１０^-5ｅｑ／ｇ−結合剤樹脂、更に好まし
くは２×１０^-5〜２０×１０^-5ｅｑ／ｇ−結合剤樹脂で
ある。１×１０^-5ｅｑ／ｇ−結合剤樹脂未満では効果が
得られず、３０×１０^-5ｅｑ／ｇ−結合剤樹脂を超える
と塗料粘度が高くなって作業性が著しく悪くなり取扱が
困難となる。

【００３１】また、これらの極性基とともにさらにこれ
らの合計量の等量以下の量で、その他の極性基含有塩化
ビニル系樹脂および極性基含有ポリウレタン樹脂を併用
しても良い。併用できるその他の極性基としては特に制
限はなく、従来、磁気記録媒体用の結合剤樹脂として使
用されている極性基およびこれらの混合物を使用するこ
とができる。

【００３２】本発明に使用することができる極性基含有
塩化ビニル系樹脂は、極性基含有化合物を塩化ビニル系
樹脂に反応させる方法か共重合可能な極性基含有化合物
を塩化ビニルモノマー、その他共重合可能な化合物とと
もに共重合することにより得られる。これらの製造方法
は、例えば、「高分子合成実験法」（大津隆行著、化学
同人社１９７２年発行）等に記載されているように公知
であり、本発明においても利用することができる。極性
基含有化合物を塩化ビニル系樹脂に反応させる方法で
は、極性基を含有しない塩化ビニル系樹脂に前記極性基
を反応により付加して合成することもできる。例え
ば、−ＳＯ₃Ｍを塩化ビニル系樹脂に導入する場合、ま
ず塩化ビニルモノマーとグリシジル基をもつ共重合可能
な化合物および必要に応じてこれらと共重合可能な他の
化合物を共重合させ、共重合と同時あるいは共重合体を
得た後に−ＳＯ₃Ｍを有する化合物と反応させることに
より得られる。

【００３３】グリシジル基を導入するための共重合可能
な化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル等があげ
られ、これらは単独あるいは２種類以上を同時に併用し
ても良い。

【００３４】共重合可能な極性基含有化合物を塩化ビニ
ルモノマー、その他共重合可能な化合物とともに共重合
して極性基を導入する。共重合可能な極性基含有化合物
としては、前記極性基を含む共重合可能な化合物を用い
ることができ、具体的には、酢酸ビニル、ビニルアルコ
ール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メ
タクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレ
ン、ビニルブチラールビニルアセタール、ビニルエーテ
ル、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、
グリシジルアクリレート等のに極性基を導入したもので
ある。また、−ＳＯ₃Ｍを導入するための共重合可能
な化合物としては２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリルスルホン
酸、メタクリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等
の不飽和炭化水素スルホ酸およびこれらの塩、およびメ
タクリル酸スルホエチルエステル、メタクリル酸スルホ
プロピルエステル等のアクリル酸またはメタクリル酸の
スルホアルキルエステル類およびこれらの塩などを挙げ
ることができる。これらは単独あるいは２種類以上を併
用しても良い。塩化ビニル単位としては５７〜９８重量
％が好ましい。５７重量％未満では得られる樹脂の塗膜
の強度を低下させ、９８重量％を超えると樹脂のケトン
類、エステル類等の有機溶剤への溶解性を妨げる。

【００３５】ビニルアルコール単位は２〜１６重量％が
好ましい。２重量％未満では塗料を調整する際のケトン
類、エステル類等の有機溶剤への可溶性、非磁性粉末、
磁性粉末の分散性、本樹脂と併用されるイソシアネート
化合物との反応性、他の樹脂との相溶性に対する効果が
得られず、１６重量％を超えると塗料の粘度が高くなり
すぎ、またイソシアネート化合物を添加したときのポッ
トライフが短くなり実用上不利となる。

【００３６】他のビニル単位は０〜２６重量％が好まし
い。この範囲を超えると樹脂全体の力学物性・分散性な
どが低下する。他の共重合性モノマーとしては酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリル酸、(無水)マレイン酸、アクリロ
ニトリル、塩化ビニリデン、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙
げることができる。

【００３７】また、得られた塩化ビニル系共重合体をケ
ン化して酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等をビニルア
ルコール成分にすることができる。また、平均重合度
は、２００〜８００が好ましい。更には２５０〜７００
が好ましい。２００未満では得られる磁性塗膜が脆くな
り得られる磁性塗膜が脆くなるなど物理的強度が低下
し、磁気テープ等の耐久性にも影響を与える。

【００３８】８００を超えると所定濃度における塗料粘
度が高くなって作業性が著しく悪くなり取扱が困難とな
る。重合開始剤・懸濁安定剤・乳化剤・分子量調整剤と
しては、例えば、特開昭６０−２３８３０６号に記載さ
れている化合物が使用できる。

【００３９】また、強磁性粉末としては、従来から磁気
記録媒体において用いられている、強磁性酸化鉄、コバ
ルト含有強磁性酸化鉄又は強磁性合金粉末を挙げること
ができ、強磁性金属粉末としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ等が挙
げられ、金属成分の２０重量％以下の範囲内で、アルミ
ニウム、ケイ素、硫黄、スカンジウム、チタン、バナジ
ウム、クロム、マンガン、銅、亜鉛、イットリウム、モ
リブデン、ロジウム、パラジウム、金、錫、アンチモ
ン、ホウ素、バリウム、タンタル、タングステン、レニ
ウム、銀、鉛、リン、ランタン、セリウム、プラセオジ
ム、ネオジム、サマリウム、テルル、ビスマスを含む強
磁性粉末を挙げることができる。また、強磁性金属粉末
が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものなどであ
ってもよい。強磁性粉末の形状に特に制限はないが、通
常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のもの
などが使用される。とくに針状の強磁性粉末を使用する
ことが好ましい。

【００４０】次に本発明の磁気記録媒体が多層構成の場
合における下層非磁性層または下層磁性層について説明
する。本発明の下層に用いられる粉末は無機物質でも有
機物質でもよい。また、カーボンブラック等も使用でき
る。非磁性粉末は、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸
塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物
等が挙げられる。具体的にはＴｉＯ₂、ＴｉＯ_X、酸化セ
リウム、酸化スズ、酸化タングステン、ＺｎＯ、ＺｒＯ
₂、ＳｉＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、α化率９０％以上のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、α−酸化鉄、ゲータ
イト、コランダム、窒化珪素、炭化チタン、酸化マグネ
シウム、窒化ホウ素、２硫化モリブデン、酸化銅、Ｍｇ
ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＢａＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃、ＢａＳＯ
₄ 、炭化ケイ素、炭化チタン等が単独あるいは２種類以
上の組み合わせで使用される。

【００４１】好ましいのは、α−酸化鉄、酸化チタンで
あり、特に好ましいのはα−酸化鉄である。

【００４２】これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｚ
ｎＯおよびこれらの含水酸化物で表面処理することが好
ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、であるが、更に好ましいのは
Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂である。これらは組み合わ
せて使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアル
ミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、
またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処
理層は目的に応じて多孔質層にしても良いが、均質で密
である方が一般には好ましい。

【００４３】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果であるＲｓを下げることができるとともに、所望
のスティフネスを得ることができる。このためにはゴム
用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラック、カラ
ー用カーボンブラック、導電性カーボンブラック、アセ
チレンブラック等を用いることができる。

【００４４】本発明の下層にはまた、磁性粉末を用いる
こともできる。磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃｏ
変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−Ｆｅを主成分とする合金、Ｃｒ
Ｏ₂等が用いられる。特に、Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂Ｏ₃が好
ましい。本発明の下層に用いられる強磁性粉末は上層磁
性層に用いられる強磁性粉末と同様な組成、性能が好ま
しい。ただし、目的に応じて、上下層で性能を変化させ
ることは公知の通りである。例えば、長波長記録特性を
向上させるためには、下層磁性層のＨｃは上層磁性層の
それより低く設定することが望ましく、また、下層磁性
層のＢｒを上層磁性層のそれより高くする事が有効であ
る。それ以外にも、公知の重層構成を採る事による利点
を付与させることができる。下層磁性層または下層非磁
性層の結合剤、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方
法その他は磁性層のそれが適用できる。

【００４５】上記の本発明の混練物、結合剤、強磁性粉
末を、磁性層塗布液の調製の際に使用されているメチル
エチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸エ
チル等の溶剤と共に混練分散して磁性層塗布液とする。
本発明の混練物を用いた塗布液の作製は、強磁性粉末、
結合剤、有機溶剤を混練した後に、本発明の混練物やそ
の他の塗布液形成用物質を加えて混練した後に、サンド
グラインダー、ボールミル、サンドミル、ベブルミル、
トロンミル、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ある
いはホモジナイザー等のような通常用いられている分散
装置によって分散しても良いし、本発明の混練物を強磁
性粉末、カーボンブラック、結合剤、有機溶剤と同時に
混練し分散しても良い。

【００４６】本発明に用いることのできる非磁性支持体
としては二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズ
オキシダゾール等の公知のものが使用できる。好ましく
はポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、芳香族ポリアミドである。これらの非磁性支持体
はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、
熱処理等を行っても良い。また本発明に用いることので
きる非磁性支持体は中心線平均表面粗さがカットオフ値
０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは１
〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性を有する表面であ
ることが好ましい。また、これらの非磁性支持体は中心
線平均表面粗さが小さいだけでなく１μ以上の粗大突起
がないことが好ましい。

【００４７】また、磁気記録媒体は例えば、走行下にあ
る非磁性支持体の表面に磁性層塗布液を塗布する。ここ
で複数の塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布してもよ
い。上記塗布液を塗布する塗布機としては、エアードク
ターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコ
ート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート、スピンコート等が利用できる。また、非
磁性支持体の磁性層が形成されていない面に、研磨材、
帯電防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散
したバックコート層塗布液を塗布することによってバッ
クコート層が設けられていてもよい。バックコート層形
成用塗布液の調整において、本発明の混練物を用いるこ
とによって、特性の優れたバックコートウレタン等の樹
脂を単独またはこれらを混合して使用することができ
る。

【００４８】本発明の混練物を用いて製造した磁性塗布
層は、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強磁性粉末を
磁場配向処理を施した後に乾燥される。このようにして
乾燥された後、塗布層に表面平滑化処理を施す。表面平
滑化処理には、たとえばスーパーカレンダーロールなど
が利用される。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥
時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の
強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高
い磁気記録媒体を得ることができる。カレンダー処理ロ
ールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリ
アミドイミド等の耐熱性プラスチックロール、あるいは
金属ロールを用いることができる。

【００４９】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を説
明する。なお、実施例において、部は、重量部を示す。（アルキレンオキサイド付加物の調製）製造例１調製方法は、米国特許第５１８５４２０号に開示されて
いる方法に従った。７．５リットルの耐圧容器にビスフ
ェノールＡを２２８０部および触媒として１，２−ジメ
トキシエタンを含むヘキサシアノコバルト酸亜鉛を２．
２部仕込んだ後密閉し窒素で３回フラッシュした。その
後１００℃に加熱しプロピレンオキシドを２００ｇ加え
圧力の低下で反応が開始されたことを確認した。さらに
プロピレンオキシド分圧が２気圧に保たれるように４時
間かけてプロピレンオキシドを３８００部を添加した。
反応終了後反応液を濾過し触媒を取り除いた。得られた
ビスフェノールＡのポリプロピレンオキシド付加物の不
飽和価は０．０１８ｍｅｑ／ｇであった。不飽和価はＪ
ＩＳＫ１５５７−１９７０（ポリウレタン用ポリエーテ
ル試験方法）に従い試料中の不飽和結合に酢酸第二水銀
を作用させて遊離する酢酸を水酸化カリウム溶液で滴定
し不飽和価とした。

【００５０】製造例２〜３反応温度を８０℃および５０℃に変更した以外は製造例
１と同様の方法で調製した。得られたビスフェノールＡ
のポリプロピレンオキシド付加物の不飽和価は表１に示
す。

【００５１】比較製造例４触媒をＫＯＨに変更した以外は製造例１と同様の方法で
調製した。

【００５２】ポリウレタン樹脂の製造例Ａ還流式冷却器、攪拌機を具備し、予め窒素置換した反応
容器に水素化ビスフェノールＡ（新日本理化製リカビノ
ールＨＢ）３００部、製造例１で調整したビスフェノー
ルＡのポリプロピレンオキシド付加物（重量平均分子量
１０００）１５０部、スルホイソフタル酸エチレンオキ
シド付加物２０部、シクロヘキサノン３０００部にて窒
素気流下で６０℃で溶解した。次いで触媒として、ジ−
ｎ−ジブチルスズジラウレートを使用した原料の総量に
対して６０ｐｐｍ加え、更に１５分間溶解した。

【００５３】次いで、フェニルメタンジイソシアネート
５１０部、トリメチロールプロパン２０部を加え９０℃
にて４時間加熱反応し、ポリウレタン樹脂Ａを得た。得
られたポリウレタン樹脂Ａは重量平均分子量２５００
０、分子量５０００以下の低分子成分量は３．０％、極
性基（−ＳＯ₃Ｍ）含有量は６．１×１０^-5ｅｑ／ｇ、
平均ＯＨ基含量は、１分子当たり３個であった。

【００５４】また、低分子成分量は、東ソー製ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーＨＬＣ−８０２０（カ
ラム構成：Ｇ２０００ＨXL×３０ｃｍ×１＋Ｇ４０００
ＨXL×３０ｃｍ×１＋Ｇ５０００ＨXL×３０ｃｍ×１、
溶離液：テトラヒドロフラン、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、
温度：４０゜C、検出器：ＲＩ）で得られた標準ポリスチ
レン換算の分子量分布曲線の分子量５０００以下の面積
比から求めた。ポリウレタン樹脂のＯＨ含量は、ＪＩＳ
Ｋ００７０の試験方法により求めたＯＨ価及びＧＰＣを
用いて求めたポリスチレン換算での数平均分子量から一
分子あたりのＯＨ基数で示した。

【００５５】ポリウレタン樹脂の製造例Ｂ、ＣビスフェノールＡのポリプロピレンオキシ付加物（平均
分子量１０００）を製造例２および３に変更した以外は
製造例Ａと同様の方法で調製した。

【００５６】ポリウレタン樹脂の製造例ＤビスフェノールＡのポリプロピレンオキシド付加物（平
均分子量１０００）を比較製造例４に変更した以外は製
造例Ａと同様の方法で調整した。

【００５７】以下に上記製造例で製造した結合剤樹脂を
使用して製造した磁気記録媒体についての実施例を示
す。

【００５８】実施例１（磁性塗料液の調製）強磁性合金粉末１００部組成：Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４（原子比），Ｈｃ：２０００Ｏｅ，結晶子サイズ：１５ｎｍ，ＢＥＴ比表面積：５９ｍ²／ｇ，長軸径：０．１２μｍ，針状比：７，σs：１４０ｅｍｕ／ｇポリウレタン樹脂（製造例Ａ）１０部塩化ビニル系樹脂（ＭＲ１１０：日本ゼオン製）８部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ）２部シクロヘキサノン１１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部上記磁性塗料組成物について、各成分をオープンニーダ
ーで６０分間混練した後、サンドミルで１２０分間分散
した。得られた分散液に３官能性低分子量ポリイソシア
ネート化合物（日本ポリウレタン製コロネート３０４
１）を６部加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１
μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁
性塗料液を調製した。

【００５９】厚さ１０μｍのポリエチレンナフタレート
支持体上に得られた非磁性塗料を乾燥後の厚さが３．０
μｍになるように塗布し、磁性層が未乾燥の状態で３０
００ガウスの磁石で磁場配向を行ない、さらに乾燥後、
金属ロールのみから構成される７段のカレンダーで速度
１００ｍ／分、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃で表
面平滑化処理を行なった後、７０℃で２４時間加熱硬化
処理を行い、６．３５ｍｍ幅に裁断し、磁気テープを作
製した。

【００６０】実施例２、３磁性塗料組成物の作製で使用したポリウレタン樹脂Ａを
ポリウレタン樹脂Ｂ、あるいはＣに変えた以外は、実施
例１と同様の方法で実施例２、３を作製した。

【００６１】実施例４（上層磁性塗料液の調整）強磁性合金粉末１００部組成：Ｆｅ／Ｚｎ／Ｎｉ＝９２／４／４（原子比），Ｈｃ：２０００Ｏｅ，結晶子サイズ：１５ｎｍ，ＢＥＴ比表面積：５９ｍ²／ｇ，長軸径：０．１２μｍ，針状比：７，σs：１４０ｅｍｕ／ｇポリウレタン系樹脂（製造例Ａ）１０部塩化ビニル系樹脂（ＭＲ１１０：日本ゼオン製）８部 α−Ａｌ₂Ｏ₃（粒子サイズ０．３μｍ）２部カーボンブラック（粒子サイズ４０ｎｍ）２部シクロヘキサノン１１０部メチルエチルケトン１００部トルエン１００部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部（下層用非磁性塗料液の調製）非磁性無機質粉末８５部 α−酸化鉄、長軸径：０．１２μｍ，針状比：７、ＢＥＴ比表面積５５ｍ²／ｇ、ｐＨ６．５ポリウレタン樹脂（製造例Ａ）１０部塩化ビニル系樹脂（ＭＲ１１０：日本ゼオン製）８部シクロヘキサノン１４０部メチルエチルケトン１７０部ブチルステアレート２部ステアリン酸１部上記上層用磁性塗料組成物および下層用非磁性塗料組成
物のそれぞれについて、各成分をオープンニーダーで６
０分間混練した後、サンドミルで１２０分間分散した。
得られた分散液に３官能性低分子量ポリイソシアネート
化合物（日本ポリウレタン製コロネート３０４１）を６
部加え、さらに２０分間攪拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料お
よび非磁性塗料を調製した。

【００６２】厚さ１０μｍのポリエチレンナフタレート
支持体上に得られた非磁性塗料を乾燥後の厚さが２．５
μｍになるように塗布し、さらにその直後に磁性塗料を
乾燥後の厚さが０．５μｍになるように同時重層塗布し
た。両層が未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場
配向を行ない、さらに乾燥後、金属ロールのみから構成
される７段のカレンダーで速度１００ｍ／分、線圧３０
０ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃で表面平滑化処理を行なった
後、７０℃で２４時間加熱硬化処理を行い、６．３５ｍ
ｍ幅に裁断し、磁気テープを作製した。

【００６３】実施例５、６ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂ＢあるいはＣに
変えた以外は、実施例４と同様の方法で実施例５、６の
磁気テープを作製した。

【００６４】比較例１ポリウレタン樹脂Ａを比較製造例Ｄに変更して、実施例
１と同様の方法で比較例１の磁気テープを作製した。

【００６５】比較例２ポリウレタン樹脂Ａをポリウレタン樹脂Ｄに変えた以外
は、実施例４と同様の方法で比較例２の磁気テープを作
製した。

【００６６】表１に製造例で製造した結合剤樹脂を示
す。表２に得られたテ−プの特性を示す。ただし、表１
において不飽和価は、ｍｅｑ／ｇで示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】〔測定方法〕表面粗さＲａ：デジタルオプチカルプロフィルメータ
ー（ＷＹＫＯ製）を用いた光干渉法により、中心線平均
粗さをＲａとした。電磁変換特性：試料テープにドラムテスターを用いて
記録波長０．５μｍ、ヘッド速度１０ｍ／秒の条件で記
録し再生した。実施例１のテープとの相対的な再生出力
を評価した。繰返し走行性（出力低下・ヘッド汚れ・表面バインダ
ー量変化）：６０分長のテープを松下電器製デジタルビ
デオテープレコーダ（ＮＶ−ＢＪ１）を用いて４０℃、
８０％ＲＨ環境下で１００回連続繰り返し走行させ、ビ
デオヘッドの汚れを観察し、またビデオ出力を連続して
再生し、１回目の出力を０ｄＢとして出力低下を測定し
た。ビデオヘッド汚れは以下の評価点数によって評価を
した。５：汚れが観察されなかったもの。４：ヘッドのテープ出口側のショルダー部に少し汚れが
あるもの。３：ヘッドのテープ出口側のショルダー部に汚れが認め
られるもの。２：上記に加えてヘッドギャップ部にも汚れが認められ
るもの。１：汚れがヘッド摺動部全体で記録再生が事実上不可
能。表面バインダー量変化は走行前後のテープを磁性層表層
に存在する潤滑剤等を除くため、ｎ−ヘキサンを用いて
室温で３０分間抽出し、φ社製ＥＳＣＡ測定装置（ＰＨ
Ｉ−５４００ＭＣ）を用いて４００Ｗ（１５ｋＶ）、Ｍ
ｇアノードで１０分間測定しＮについてはＦｅの２Ｐ３
／２のピークに対するＮの１Ｓのピーク強度比を、Ｃｌ
については同じくＦｅの２Ｐ３／２のピークに対するＣ
ｌの１Ｓのピーク強度比を求めた。保存性：磁気テープを６０℃９０％ＲＨに一週間保存
しその前後の摩擦係数（μ値）変化を以下の評価点数に
よって評価した。５：μ値変動が見られないもの。４：μ値上昇が０．０５未満のもの。３：μ値上昇が０．０５〜０．１であるもの。２：μ値上昇が０．１より大であるもの。１：貼り付きが生じるもの。

【００７０】

【発明の効果】本発明による磁気記録媒体は、磁性粉末
の分散性に優れているだけではなく、下層非磁性層にお
いても非磁性粉末の分散性に優れているため上層磁性層
の表面平滑性・電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提
供することができ、またポリウレタン樹脂の原料として
不飽和価の低いポリエーテルポリオールを原料として用
いているため分子量５０００以下の低分子成分が少な
く、磁性層表面に滲み出すことが防止されヘッド汚れ、
目詰まり等が生じない走行耐久性に優れた磁気記録媒体
を提供する。特に、高温・高湿下での保存性に優れ、走
行前後での表面バインダー量変化の少ない磁気記録媒体
を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に少なくとも強磁性粉末
と結合剤とを含む磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、前記結合剤が、ポリイソシアネート、極性基を有す
るジオール、およびジオールにアルキレンオキサイドを
付加した不飽和価が０．０２ｍｅｑ／ｇ以下のポリエー
テルポリオールからなるポリウレタン樹脂、あるいはこ
れらと他のジオールから成るポリウレタン樹脂を含むこ
とを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】前記ポリウレタン樹脂を構成するポリエ
ーテルポリオールが、環状構造を有するジオールにアル
キレンオキサイドを付加した重量平均分子量５００以上
〜５０００の長鎖ジオール、環状構造のジオールにアル
キレンオキサイドを付加した重量平均分子量２００〜５
００未満の短鎖ジオールの少なくともいずれか一方であ
ることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】前記ポリウレタン樹脂を構成するポリエ
ーテルポリオールとして、環状構造を有するジオールに
アルキレンオキサイドを付加した分子量５００以上〜５
０００の長鎖ジオールがポリウレタン樹脂中に０〜５０
重量％含まれ、環状構造のジオールにアルキレンオキサ
イドを付加した分子量２００以上〜５００未満の短鎖ジ
オールが１５〜５０重量％含まれ、ポリエーテルポリオ
ールから由来するエーテル基がポリウレタン樹脂全体に
対して１〜５ｍｍｏｌ／ｇ含まれることを特徴とする請
求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項４】前記ポリウレタン樹脂を構成するポリエ
ーテルポリオールの不飽和価が０．０１ｍｅｑ／ｇ以下
であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項５】前記ポリウレタン樹脂を構成するポリエ
ーテルポリオールの不飽和価が０．００５ｍｅｑ／ｇ以
下であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
体。
【請求項６】前記ポリウレタン樹脂に含まれる極性基
が−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ（ここでＭは水素、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム塩を示す）か
ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求
項１記載の磁気記録媒体。
【請求項７】前記ポリウレタン樹脂に含まれる平均極
性基含有量が１×１０^-5〜３０×１０^-5ｅｑ／ｇの範囲
であることを特徴とする請求項６記載の磁気記録媒体。
【請求項８】非磁性支持体上に少なくとも非磁性粉末
と結合剤とを含む下層非磁性層とその上に少なくとも強
磁性粉末と結合剤とを含む上層磁性層を設けた少なくと
も二層以上の複数の層を有する磁気記録媒体において、
前記下層非磁性層または上層磁性層の少なくともいずれ
か一方の結合剤として請求項１記載のポリウレタン樹脂
を含むことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。