JPH10324739A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物並びにこれを用いた繊維強化成形材料及びシート状成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 不飽和ポリエステル樹脂の合成における反応
終点酸価、分子量を変更することなく、又は、共重合性
単量体の配合量を多くすることなく、成形後の離型性が
良好な繊維強化成形材料を得ることができ、かつ淡色の
不飽和ポリエステル樹脂組成物、及び、この不飽和ポリ
エステル樹脂組成物用いた繊維強化成形材料を提供す
る。 【解決手段】 α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物
を必須成分として含多塩基酸成分、多価アルコール、及
び、亜リン酸のトリエステル及びリン酸のトリエステル
から選ばれた化合物を合成原料として反応させて得られ
る不飽和ポリエステル樹脂、並びに、共重合性単量体を
必須成分としてなる不飽和ポリエステル樹脂組成物、及
びこの不飽和ポリエステル樹脂組成物に、さらに繊維強
化材を含有してなる繊維強化成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物並びにこれを用いた繊維強化成形材料及び
シート状成形材料に関し、さらに詳しくは、成形後の金
型からの離型性がよい繊維強化成形材料を得ることがで
き、かつ、淡色化した不飽和ポリエステル樹脂組成物並
びにこれを用いた繊維強化成形材料及びシート状成形材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＦＲＰ成形法の一つとして広く採用され
ているシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）法
は、シート状成形材料すなわちＳＭＣを用いる成形法で
ある。ＳＭＣは、下側の離型フィルム上に調合樹脂を塗
布し、その上にガラス繊維を散布し、その上に調合樹脂
を塗布した離型フィルムを重ね合わせたのち、ローラー
間を通して含浸脱泡して巻き取り、引き続き熟成させる
ことにより得られる。熟成後、フィルムを剥がして金型
内に装填し、加熱加圧することにより成形品が得られ
る。また、成形材料としては、調合樹脂に短く切断した
ガラス繊維を配合し、増粘、熟成させたバルクモールデ
ィングコンパウンド（ＢＭＣ）も使用される。調合樹脂
としては、通常、不飽和ポリエステル樹脂、共重合性単
量体、炭酸カルシウムなどの充填剤、有機過酸化物など
の硬化剤、ポリスチレンなどの低収縮剤、さらに離型
剤、顔料、増粘剤などを適宜混合した不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物が用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、成形品を金
型から取出す際、エア等を使用し、金型から成形品をう
かせ、自動又は手で脱型している。このとき、成形品が
金型に強く付着して離型性が悪いと脱型しずらくなり、
脱型に時間を要するため、成形サイクルが長くなり、生
産性が落ちる結果となる。これを解決するため、従来、
不飽和ポリエステル樹脂の合成において、反応終点酸価
を低くすること、又は、共重合性単量体の配合量を多く
することにより硬化収縮を大きくすることなどの対策が
とられていた。しかし、防水パンや浴槽等の成形に使用
されるシート状成形材料には、生産性向上のため、増粘
期間の短縮化が求められている。この増粘度は、不飽和
ポリエステル樹脂の合成における反応終点酸価と分子量
により決定される。そして、反応終点酸価を低くする
と、増粘剤を配合しても増粘の進行が遅くなるか又は増
粘しないという問題があった。また、共重合性単量体の
配合量を多くすると、調合樹脂が低粘度化し、シート状
成形材料にする際に、タレやしみだしを発生し、また、
ＢＭＣの作製も困難になるという問題があって実用化す
るには大きな困難を伴う。このほか、不飽和ポリエステ
ル樹脂には若干の着色があり、彩色の妨げとなることが
あった。

【０００４】本発明は、かかる従来技術の問題に鑑み、
不飽和ポリエステル樹脂の合成における反応終点酸価、
分子量を変更することなく、又は、共重合性単量体の配
合量を多くすることなく、成形後の離型性が良好な繊維
強化成形材料を得ることができ、かつ淡色の不飽和ポリ
エステル樹脂組成物、及び、この不飽和ポリエステル樹
脂組成物用いた繊維強化成形材料を提供することを課題
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のうち請求項１に
記載の発明は、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物
を必須成分として含多塩基酸成分、多価アルコール、並
びに、亜リン酸のトリエステル及びリン酸のトリエステ
ルから選ばれる化合物を合成原料として反応させて得ら
れる不飽和ポリエステル樹脂、並びに、共重合性単量体
を必須成分としてなる不飽和ポリエステル樹脂組成物で
ある。

【０００６】また、請求項２に記載の発明は、請求項１
記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物に、さらに繊維強
化材を含有してなる繊維強化成形材料である。

【０００７】また、請求項３に記載の発明は、前記繊維
強化成形材料をシート状に形成されてなるシート状成形
材料である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において、不飽和ポリエス
テル樹脂の合成原料であるα，β−不飽和多塩基酸又は
その無水物としては、例えば、α，β−不飽和二塩基酸
又はその無水物、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、これらの無水
物などが挙げられる。これらは、２種以上併用してもよ
い。多塩基酸成分としては、不飽和基の濃度を調節する
こと、可撓性、耐熱性などの特性を付与するために、
α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物のほか、飽和多
塩基酸又はその無水物を併用するのが好ましい。このと
き、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物としては、
多塩基酸成分のうち、４０モル％以上とするのが好まし
い。α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物が４０モル
％より少なくなると得られる成形品の強度が漸次低下す
る傾向を示す。このことから、α，β−不飽和多塩基酸
又はその無水物が、４５〜８０モル％であるのがより好
ましく、５０〜７０モル％であるのが特に好ましい。

【０００９】併用される飽和多塩基酸又はその無水物と
しては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメリッ
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー
酸、こはく酸、アゼライン酸、ロジン−マレイン酸付加
物などが挙げられる。これらは、２種以上を併用しても
よい。

【００１０】不飽和ポリエステル樹脂のもう一つの合成
原料である多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノール
Ａ等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール等の
四価アルコールなどが挙げられる。これらは、２種以上
を併用してもよい。

【００１１】多塩基酸成分と多価アルコールとは、当量
比で、多塩基酸成分を１とするとき、多価アルコールを
１〜１．３の範囲で使用することが好ましく、１．０３
〜１．０５の範囲で使用することがより好ましい。多価
アルコールが少なくなると、得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂の分子量が小さくなる傾向にあり、多くなると酸
価が小さくなって増粘剤による増粘の進行が遅くなる傾
向がある。

【００１２】不飽和ポリエステル樹脂のもう一つの合成
原料である亜リン酸のトリエステル及びリン酸のトリエ
ステルから選ばれる化合物としては、亜リン酸トリメチ
ル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニル、リン
酸トリフェニルなどが挙げられる。離型性の改善には、
亜リン酸のトリエステルが特に有効である。亜リン酸及
びリン酸のトリエステルは、多塩基酸成分及び、多価ア
ルコールの総計を１００重量部とするとき、０．０１〜
１．０重量部使用するのが好ましい。亜リン酸又はリン
酸のトリエステルが０．０１重量部未満であると離型性
改善の効果が小さく、１．０重量部を超えても離型性の
改善効果は大きくならず、かえって得られる不飽和ポリ
エステル樹脂に着色がみられる傾向を示す。このことか
ら、０．０５〜０．５重量部とするのがより好ましく、
０．１〜０．３重量部使用するのがさらに好ましい。

【００１３】不飽和ポリエステル樹脂の製造方法として
は、従来から公知の方法によることができる。例えば、
多塩基酸成分、多価アルコール成分とを縮合反応させ、
両成分が反応するときに生じる縮合水を系外に除きなが
ら進められる。縮合水を系外に除去することは、好まし
くは不活性気体を通じることによる自然留出又は減圧留
出によって行われる。縮合水の留出を促進するため、ト
ルエン、キシレンなどの溶剤を共沸成分として系中に添
加することもできる。反応の進行は、一般に反応により
生成する留出分量の測定、末端の官能基の定量、反応系
の粘度の測定などにより知ることができる。反応の温度
は１５０℃以上とすることが好ましく、また酸化による
副反応を防止するためにチッ素、二酸化炭素などの不活
性気体を通気しながら反応させることが好ましい。

【００１４】このことから、反応装置としては、ガラ
ス、ステンレス製等のものが選ばれ、撹拌装置、水とア
ルコール成分の共沸によるアルコール成分の留出を防ぐ
ための分留装置、反応系の温度を高める加熱装置、この
加熱装置の温度制御装置、チッ素など不活性気体の吹込
み装置等を備えた反応装置を用いるのが好ましい。

【００１５】本発明に用いられる共重合性単量体として
は、例えば、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ターシャリブチルスチレン、臭化スチレン等のス
チレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のメタクリ
ル酸又はアクリル酸のアルキルエステル、β−ヒドロキ
シメタクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸又はアクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、ジアリルフタレート、アクリルアミド、フ
ェニルマレイミドなどがあげられる。また、エチレング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、トリメチールプロパントリメタクリレ
ートなどの多官能のメタクリル酸又はアクリル酸のエス
テル類を用いることもできる。

【００１６】不飽和ポリエステル樹脂と共重合性単量体
とを配合し、必要により重合禁止剤などを加えて不飽和
ポリエステル樹脂組成物とされる。このときの不飽和ポ
リエステル樹脂と共重合性単量体との配合割合は、両者
の合計量を１００重量部とするとき、不飽和ポリエステ
ル樹脂が２５〜８０重量部、共重合性単量体が７５〜２
０重量部とするのが好ましい。２５重量部未満であると
不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度が低すぎてシート
状に塗布しにくく、また、沈降等のため他の成分と均一
に混合しにくくなり、さらに、得られる繊維強化成形材
料を成形しても硬化収縮率が大きく、成形品に割れ、ク
ラック等が生じる場合がある。不飽和ポリエステル樹脂
が８０重量部を超えると、粘度が高すぎて塗布したり、
他の成分と混合しにくくなる場合がある。このことか
ら、不飽和ポリエステル樹脂が４０〜６５重量部、共重
合性単量体が６０〜３５重量部とするのがより好まし
い。重合禁止剤としては、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキ
ノン、トルキノン、ハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン等が挙げられる。重合禁止剤は、前記不
飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との総量に対して
０．５重量％以下で使用されることが好ましい。硬化剤
を配合したときは、貯蔵安定性のため、０．０５重量％
以上含有させることが好ましい。

【００１７】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
は、さらに、低収縮剤、充填剤、増粘剤、硬化剤、離型
剤、安定剤等が適宜配合される。

【００１８】低収縮剤としては、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ブタジエンゴムなどが用いられる。
使用量は、成形品の収縮率や表面平滑性、表面光沢を考
慮して決定され、特に制限はない。低収縮剤は、前記不
飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との総量に対して
２０〜５０重量％の範囲で使用されることが好ましい。

【００１９】充填剤としては、珪砂、炭酸カルシウム、
タルク、クレー等の無機系充填剤、木粉、ポリエチレン
パウダー、各種ＦＲＰ成形品の粉砕物等の有機系充填剤
などが挙げられる。これらのうち炭酸カルシウム、特に
重質炭酸カルシウムが好ましい。その使用量は成形品の
強度等の物性、不飽和ポリエステル樹脂組成物の粘度、
流動性を考慮されて決定されるが、前記不飽和ポリエス
テル樹脂及び重合性単量体の総量に対して１００〜１８
０重量％とすることが好ましく、特に、１０５〜１２５
重量％とすることが好ましい。充填剤の量が少なすぎる
と沈降する場合があり、また充填剤の量が多すぎると粘
度が高くなって撹拌が困難となる傾向にある。

【００２０】硬化剤としては、ケトンパーオキサイド
類、パーオキシジカーボネート類、ハイドロパーオキサ
イド類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシケター
ル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステ
ル類などが挙げられる。硬化剤の量は、成形サイクルの
みではなく材料の保存性、色ムラ等の面に影響があるた
め、それぞれに応じて決定される。材料の保存性、成形
サイクルの面から前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合
性単量体の総量に対して０．５〜５重量％が好ましく、
より好ましくは１〜２重量％である。

【００２１】増粘剤としては、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウム、酸化カリウム、水酸化カリウム等が用
いられるが、一般的には酸化マグネシウムが用いられ
る。増粘剤の量は、成形材の作業性に応じて決定される
が、前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総
量に対して、０．５〜５重量％が好ましく、より好まし
くは０．７〜２重量％である。増粘剤が少なすぎると樹
脂組成物の粘度が上昇しない場合がある。また増粘剤が
多すぎると粘度が上昇し過ぎて制御できなくなる場合が
ある。

【００２２】離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム等が使用される。離型剤の量は、前
記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総量に対
して、１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは２〜
４重量％である。離型剤の量が少なすぎると１重量部未
満では成形品が型に付き、脱型しづらく、また成形品に
クラック等が入る場合がある。また、離型剤が多すぎる
と成形品強度が低下する傾向にある。

【００２３】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
は、さらに補強繊維を含有させて、繊維強化成形材料と
することができる。このとき、不飽和ポリエステル樹脂
には増粘剤及び硬化剤が必須成分として含まれる。さら
に、充填剤、低収縮剤、離型剤、重合禁止剤を含有する
ことが好ましい。繊維強化成形材料としては、ＳＭＣ、
ＢＭＣ等がある。補強材としては、ガラス繊維、カーボ
ネート繊維、アラミド繊維、ポリビニルアルコール系繊
維などを用いることができ、一般的にはガラス繊維が用
いられる。これらの補強材は、連続繊維、織布、不織布
等の形状で用いられるが、ロービング状のものを適当な
長さ（ＳＭＣの場合は２０〜３０ｍｍに切断したものが
用いられることが好ましく、ＢＭＣの場合は好ましくは
６〜１５ｍｍ）に切断したものが使用される。繊維強化
成形材料を作製するにあたり、補強繊維の使用量は、要
求される強度により異なるが、前記不飽和ポリエステル
樹脂及び重合性単量体の総量に対して１５〜３５重量％
の範囲であることが好ましい。

【００２４】本発明の繊維強化状成形材料、例えばＳＭ
Ｃ及びＢＭＣは、それぞれ、通常のＳＭＣ製造装置又は
ＢＭＣ製造装置を用いて製造することができる。ＳＭＣ
の場合、調合樹脂を、離型フィルム上に均一の厚さとな
るように塗布し、この上に所定の長さにカットされたガ
ラス繊維等の補強材を均一に散布し、さらにこの上に調
合樹脂を塗布した他のフィルムを、散布した補強材が調
合樹脂で挾まれるようにして重ね合わせ、これをロール
に巻き取り、必要に応じて熟成等を行ってシート状成形
材料とすることができる。増粘剤を配合した場合には室
温〜６０℃の温度に加熱して熟成することが好ましい。
離型フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム等を用いることができる。ＢＭＣの場
合、前記した不飽和ポリエステル樹脂組成物に補強繊維
が混合されるが、これらに使用される成分の混合順序に
ついては特に制限はない。

【００２５】前記繊維強化成形材料の粘度は、４０℃に
おいて１，０００〜１８，０００ｐａ・ｓとなるように
調整されるのが好ましい。粘度が低すぎると、成形品表
面にスカミングが発生し易く、また粘度が高すぎると型
締め時間が長くなって成形サイクルが長くなる傾向を示
す。繊維強化成形材料の粘度は、４０℃において１，５
００ｐａ・ｓ〜１５，０００ｐａ・ｓとなるように調整
されるのがより好ましく、３．５００〜１２，０００Ｐ
ａ・ｓとなるように調整されるのが特に好ましい。ただ
し、繊維強化成形材料の最適の粘度は、成形品によって
決定される。また、繊維強化成形材料の粘度は増粘剤の
配合量や熟成条件によって調整することができる。本発
明におけるシート状成形材料は、圧縮成形、トランスフ
ァー成形等により成形され、広範囲なＦＲＰ成形品を得
ることができる。

【００２６】

【実施例】次ぎに、本発明を実施例により詳しく説明す
るが、本発明はこれによって制限されるものではない。
以下、部は重量部を意味する。

【００２７】実施例１ 不飽和ポリエステル樹脂（ａ）の合成 テレフタル酸９９６部、プロピレングリコール５０６
部、ネオペンチルグリコール３１２部及びエチレングリ
コール３７２部、及び、リン酸トリフェニル３０部を、
温度計、チッ素吹き込み管、精留塔及び撹拌装置を備え
た３リットルのフラスコに仕込み、マントルヒータを用
いて加熱して５時間で２３０℃まで昇温した。その後２
２０℃まで冷却し、保温して酸価が１２になった時点で
冷却し、無水マレイン酸８８２部を加え、再度５時間で
２１５℃まで昇温した。その後２１０℃まで冷却して酸
価が１８となった時点で冷却し、反応を終了させた。

【００２８】不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）の調
製 不飽和ポリエステル樹脂（ａ）６２０部を共重合性単量
体であるスチレン３８０部に溶解し、ついで重合禁止剤
として、ハイドロキノン０．０２部を溶解した。 この
不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）の２５℃における
粘度は１．５４Ｐａ・ｓであり、色相はガードナ数で１
以下であった。

【００２９】調合樹脂（ａ）の調製 不飽和ポリエステル樹脂組成物（ａ）８００部、数平均
分子量８０，０００のポリスチレン６０部をスチレン１
４０部に溶解した溶液２００部、ｔ−ブチルパーベンゾ
エート（日本油脂株式会社製のパーブチルＺ（商品名）
を使用した）１０部、炭酸カルシウム（日東粉化工業株
式会社製のＮＳ＃２００（商品名）を使用した）１２５
０部及びステアリン酸亜鉛４０部を加え、カウレス型翼
で充分に混合した。この混合物の粘度は、２５℃で３６
Ｐａ・ｓであった。この混合物に、酸化マグネシウム
８．５部を加えてよく撹拌し、４０℃で２４時間熟成さ
せて調合樹脂（ａ）を調製した。調合樹脂（ａ）の粘度
は、４０℃で、３４５０Ｐａ・Ｓ、であった。

【００３０】シート状成形材料（ａ）の作製 調合樹脂（ａ）を用い、デュアルワイヤメッシュ方式の
ＳＭＣ製造装置により、ガラス含有量を３０重量％と
し、離型フィルムとして厚さ５０μｍのポリプロピレン
フィルムを用いてシート状とし、４０℃の熟成炉で３日
間熟成させてシート状成形材料（ａ）を作製した。作製
したシート状成形材料（ａ）の粘度は、４０℃で、１
１，５００Ｐａ・ｓであった。

【００３１】アルミピール強度の測定 シート状成形材料（ａ）の離型性を調べるため、アルミ
ピール強度を以下のようにして測定した。シート状成形
材料（ａ）から離型フィルムを剥がし、アルミフォイル
の光沢面がシート状成形材料（ａ）と接するようにし
て、３００×２５０ｍｍのアルミフォイルで挾み、１５
０トンプレスを用いて面圧５．０ＭＰａ、金型温度を、
上が１４０℃、下が１３０℃とし、成形時間５分間で、
加熱加圧して平板成形品を作製した。平板成形品の寸法
は、平面が３００×２８０ｍｍ、厚さが６ｍｍであっ
た。次に、平板成形品表面のアルミフォイルに、幅５０
ｍｍ、長さ１５０ｍｍの短冊状に切り込みを入れ、長さ
方向の一端をつかみ、５０ｍｍ／分で、引き剥がすこと
によりアルミピール強度を測定したところ、アルミピー
ル強度は、１８Ｎ／ｍとなった。

【００３２】実施例２ リン酸トリフェニル３０部を亜リン酸トリフェニル９．
２部に変更し、反応を酸価が１７．９で終了させたほか
実施例１と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂（ｂ）
を合成した。以下、実施例１と同様にして、不飽和ポリ
エステル樹脂組成物（ｂ）の調製、調合樹脂（ｂ）の調
製、シート状成形材料（ｂ）の作製及びアルミピール強
度の測定を行った。その結果、不飽和ポリエステル樹脂
組成物（ｂ）の２５℃における粘度は１．５６Ｐａ・ｓ
であり、色相はガードナ数で１以下であった。また、調
合樹脂（ｂ）の調製過程における混合物の粘度は、２５
℃で３８Ｐａ・ｓであり、調合樹脂（ｂ）の粘度は、４
０℃で、３５５０Ｐａ・ｓ、シート状成形材料（ｂ）の
粘度は、４０℃で、１２２００Ｐａ・ｓであった。さら
に、アルミピール強度は、１３Ｎ／ｍとなった。

【００３３】比較例１ 不飽和ポリエステル樹脂の合成において、プロピレング
リコールの配合量を４７０部に変更し、リン酸トリフェ
ニルを配合しないこと及び反応を酸価が２８で終了させ
たことのほかは実施例１と同様にして、不飽和ポリエス
テル樹脂（ｃ）を合成した。また、調合樹脂（ｃ）の調
製における炭酸カルシウムの配合量を１０５０部とした
ほかは、実施例１と同様にして、不飽和ポリエステル樹
脂組成物（ｃ）の調製、調合樹脂（ｃ）の調製、シート
状成形材料（ｃ）の作製及びアルミピール強度の測定を
行った。その結果、不飽和ポリエステル樹脂組成物
（ｃ）の２５℃における粘度は１．５１Ｐａ・ｓであ
り、色相はガードナ数で４であった。また、調合樹脂
（ｃ）の調製過程における混合物の粘度は、２５℃で２
９Ｐａ・ｓであり、調合樹脂（ｃ）の粘度は、４０℃
で、３７２０Ｐａ・ｓ、シート状成形材料（ｃ）の粘度
は、４０℃で、１３２００Ｐａ・ｓであった。さらに、
アルミピール強度は、４１．９Ｎ／ｍとなった。

【００３４】比較例２ 不飽和ポリエステル樹脂の合成において、プロピレング
リコールの配合量を５０６部に変更し、反応を酸価が１
８で終了させたことのほかは比較例１と同様にして、不
飽和ポリエステル樹脂（ｄ）を合成した。以下、比較例
１と同様にして、不飽和ポリエステル樹脂組成物（ｄ）
の調製、調合樹脂（ｄ）の調製、シート状成形材料
（ｄ）の作製及びアルミピール強度の測定を行った。そ
の結果、不飽和ポリエステル樹脂組成物（ｄ）の２５℃
における粘度は１．５４Ｐａ・ｓであり、色相はガード
ナ数で３であった。また、調合樹脂（ｄ）の調製過程に
おける混合物の粘度は、２５℃で３４Ｐａ・ｓであり、
調合樹脂（ｄ）の粘度は、４０℃で、３６５０Ｐａ・
ｓ、シート状成形材料（ｄ）の粘度は、４０℃で、１１
９００Ｐａ・ｓであった。さらに、アルミピール強度
は、２９．８Ｎ／ｍとなった。

【００３５】

【発明の効果】本発明の請求項１に記載の不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物は、淡色であるから彩色性がよく、ま
た、これを用いた繊維強化成形材料は、硬化後の金型か
らの離型性が良好である。また、請求項２に記載の繊維
強化成形材料及び請求項３に記載のシート状成形材料は
いずれも離型性が良好であることから、これらを用いる
ことにより成形サイクルの短縮を図ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物
   を必須成分として含多塩基酸成分、多価アルコール、並
   びに、亜リン酸のトリエステル及びリン酸のトリエステ
   ルから選ばれる化合物を合成原料として反応させて得ら
   れる不飽和ポリエステル樹脂、並びに、共重合性単量体
   を必須成分としてなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂
   組成物に、さらに繊維強化材を含有してなる繊維強化成
   形材料。
3. 【請求項３】 請求項２記載の繊維強化成形材料がシー
   ト状に形成されてなるシート状成形材料。