JPH10330205A - 工業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の工業用殺菌剤よりも人体や環境に与え
る影響が小さく、しかも広範囲の微生物に有効な工業用
殺菌剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式を有する化合物又はその塩を
含んでなる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙工程における
工業用水中のスライム防除や、エマルジョン塗料、糊
料、金属加工油、繊維油剤などの工業原料、工業製品の
微生物防除に優れる工業用殺菌剤に関する。

【０００２】

【技術背景】従来、工業用水においては、それらに有害
な微生物が増殖しやすく、生産性や品質、作業性低下の
原因となっている。

【０００３】特に、紙パルプ工業分野における用水系で
は、細菌、糸状菌、酵母類の増殖により、スライムが発
生し、パルプスラリーが流れる水路、中でもスラリーが
接する壁面の粗い場所や、チェスト、フローボックス、
輸送パイプ、その他パルプスラリーの流速が小さくなっ
て淀むような場所に、スライムが多量に付着形成しやす
い。このスライムは、しばしば脱離し、パルプスラリー
中に再び混入して、抄紙工程に移行し、紙切れ、あるい
は製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖による種
々の障害を発生させる。このような障害の発生は、特に
高速マシンを使用する際に大きな問題となり、著しい生
産性低下、経済的損失を招来する。

【０００４】また、例えば金属加工工程などの冷却用循
環水系における微生物の繁殖は、冷却性能や乳化性を阻
害するなど、金属加工上での問題を引き起こすほか、悪
臭を発生させて作業環境を悪化させるなど、公衆衛生上
においても好ましくない現象を引き起こす。

【０００５】さらに、有害微生物の増殖は、上記のよう
な各種工業の工程上での問題のみならず、水性塗料、紙
用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊料、皮
革、金属加工油剤などの工業製品にも見られ、品質の低
下、衛生上の問題など、各種の障害を引き起こす。

【０００６】ところで、前記工業用水系、または工業製
品における有害微生物の発生を防除する薬剤としては、
これまで、例えば有機金属化合物類、有機塩素化合物
類、有機硫黄化合物類、第四級アンモニウム塩類などが
用いられてきた。しかし、これらは、人体に対し毒性を
有し、悪臭や異臭を発し、さらには発泡などの好ましく
ない現象を生じる。また、これらを含んだ水系を一般河
川や海に投流した場合には、魚貝類に対し悪影響を与え
るほか、環境保全上問題を生じる。

【０００７】このような問題を回避し得るものとして
は、例えば２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール−
１，３が知られている。しかし、この化合物は、作用が
特異的で殺菌できる微生物の種類が制約され、白水のよ
うに微生物を多種類含む水系に対しては殺菌効果が不十
分であり、効果の持続性に欠けるため、工業用殺菌剤と
しては十分満足し得るものではなかった。

【０００８】

【発明の目的】本発明では、従来の工業用殺菌剤よりも
人体や環境に与える影響が小さく、しかも広範囲の微生
物に有効な工業用殺菌剤を提供することを目的とする。

【０００９】

【発明の概要】本発明者らは、上記目的を達成するため
に種々の化合物について検討を行った結果、従来、医学
分野において抗菌剤として用いられて来た（したがっ
て、人体や環境に与える影響が小さい）下記一般式を有
する化合物が、工業分野における広範囲の微生物に対し
ても優れた殺菌作用（抗微生物作用）を示し、工業用殺
菌剤として極めて有効であることを見い出し、本発明を
開発するに至った。

【００１０】本発明の工業用殺菌剤は、下記一般式Ｉ、
ＩＩ、ＩＩＩを有する化合物のうち少なくとも１つ、ま
たはその塩を含んでなることを特徴とする。

【００１１】

【化２】

【００１２】上式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｘ１〜Ｘ２、および
Ｙは、次の通りである。 Ｒ１：低級アルキル基、シクロアルキル基、フェニル
基、またはこれらのハロゲン化物 Ｒ２：水素基、アミノ基、またはメチル基 Ｒ３：ピペラジル基、ピペリジル基、ピロリジニル、メ
チルピペラジル基、ジメチルピペラジル基、アミノピペ
ラジル基、メチルピペリジル基、ジメチルピペリジル
基、アミノピペリジル基、メチルピロリジル基、ジメチ
ルピロリジル基、アミノピロリジル基、またはハロゲン Ｒ４：低級アルキル基、または水素 Ｘ１、Ｘ２：水素基、またはハロゲン基であり、Ｘ１と
Ｘ２は同じでも異なってもよい Ｙ：酸素、または硫黄

【００１３】上記一般式Ｉ〜ＩＩＩを有する化合物にお
いて、Ｒ１の低級アルキル基は、炭素数が１〜４、好ま
しくは２〜３のものである。シクロアルキル基は、炭素
数が３のものが特に好ましく、またフッ素、フェニル
基、メチル基が付加されたものであってもよい。

【００１４】Ｒ３のメチルピペラジル基は、３または４
−メチルピペラジル基が好ましい。ジメチルピペラジル
基は、３，５−ジメチルピペラジル基が好ましい。アミ
ノピペラジル基は、３または４−アミノピペラジル基が
好ましい。メチルピペリジル基は、３−メチルピペリジ
ル基が好ましい。アノミピペリジル基は、４−アミノピ
ペリジル基が好ましい。ピロリジル基は、１、２または
３−ピロリジル基が好ましい。アミノピロリジル基は、
３−アミノピロリジル基が好ましい。

【００１５】Ｒ４の低級アルキル基は、炭素数が１のも
のが特に好ましい。

【００１６】また、本発明において、上記一般式を有す
る化合物は、その塩であってもよい。この塩とは、上記
一般式を有する化合物に、塩酸、硫酸、燐酸、臭化水素
酸などのハロゲン化水素酸類、塩素酸などのハロゲン酸
類などの無機酸；酢酸、蓚酸、グルコン酸、安息香酸な
どのカルボン酸類、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸類、乳
酸、酒石酸、クエン酸などのオキシ酸類などの有機酸を
付加したもの、あるいはナトリウムやカリウムなどのア
ルカリ金属塩としたもの、ジエタノールアミン、ジエチ
レントリアミン、イソプロピルアミン、モルホリンなど
のアミン塩としたもの、その他各種形態の化合物とした
ものを言う。

【００１７】本発明の工業用殺菌剤として用いる化合物
の具体例としては、次のような化合物を挙げることがで
きる。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】本発明の工業用殺菌剤は、製紙工程におけ
るパルプスラリーや、金属加工工程における冷却水など
の工業用水はもとより、水性塗料、紙用塗工液、高分子
ラテックス、製紙用パルプ、糊料、皮革、金属加工油剤
などの各種の工業製品に添加することにより、その殺菌
効果を発揮する。

【００２２】添加量は、本発明の殺菌剤がこれらの工業
用水、工業製品中に、１００００〜０．０１ｍｇ／ｋ
ｇ、好ましくは１０００〜０．１ｍｇ／ｋｇ存在するよ
うに調整する。添加量がこれより多いと、効果が飽和す
るため、経済的に不利になるのみならず、多量の添加は
人体や環境に悪影響を及ぼす懸念もある。また、添加量
が少なすぎると、十分な効果が得られない。

【００２３】本発明の殺菌剤は、上記の化合物のほか
に、必要に応じて、界面活性剤、増粘剤、填料などの添
加剤を配合することもできる。

【００２４】必要に応じてこれらの添加剤を配合した本
発明の殺菌剤は、適当な溶媒を用いて溶液または分散液
として使用することもできるし、水溶性の固体や微粉末
などと混合して粉剤あるいは錠剤として使用することも
できる。

【００２５】上記の溶媒としては、水が好ましいが、メ
タノール、エタノール等のアルコール類；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル等のグリコール類；
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレ
ングリコールジアセート、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート等を使用することができる。

【００２６】上記の粉剤や粒剤、錠剤にする場合に使用
する水溶性の固体や微粉末等としては、食塩、無水芒
硝、硫酸マグネシウム等の無機塩；高分子量のポリエチ
レングリコール；多孔性デキストリン、ブドウ糖、乳糖
等の糖類；セルロース粉、古紙粉、パルプ粉、微細繊
維、ふすま、糠等の天然繊維；等が挙げられる。これら
と本発明の工業用殺菌剤とをニーダー、ブレンダー等で
混合して粉剤や粒剤として使用するか、打錠器で錠剤化
して使用すればよい。

【００２７】

【実施例】

〔工業用殺菌剤の調剤例〕表４に示す組成の殺菌剤を調
製した。

【００２８】

【表４】 （重量部） 調剤例１ ノルフロキサシン １０ 界面活性剤^＊１ ３ 増粘剤^＊２ ０．５ 水 ８６．５ 調剤例２ スパルフロキサシン・酢酸塩 １０ ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２０ 水 ７０ 調剤例３ トシル酸トスフロキサシン ３ 塩酸シプロフロキサシン ７ 水 ９０ 調剤例４ 塩酸ロメフロキサシン ５ エノキサシン・塩酸塩 ５ 水 ９０ 調剤例５ ジフロキサシン・ナトリウム塩 １０ オフロキサシン・ナトリウム塩 １０ 水 ８０ 調剤例６ フレロキサシン・アミン塩 １５ エチレングリコール １０ 水 ７５ 調剤例７ テマフロキサシン ５ ルフロキサシン １０ 界面活性剤^＊１ ３ 増粘剤^＊２ ０．５ 水 ８１．５ 比較調剤例１ ２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール−１，３ ３０ 水 ７０ ＊１：花王社製商品名“ディモールＮ”使用 ＊２：キサンタンガム（三晶社製商品名“ＫＥＬＺＡＮ”使用）

【００２９】実施例１〔微生物最小発育阻止濃度の測
定〕 各調剤例の殺菌剤を滅菌水にて希釈し、１０００、６６
０、３３０、１００、７０、６０、５０、４０、３０、
２０、１０、５、１ｍｇ／ｋｇになるように各シャーレ
に添加し、ブイヨン寒天培地に混合して平板培地を調製
した。この平板培地にあらかじめ前培養した下記Ａ〜Ｄ
の微生物を接種し、３３℃にて４８時間静置した後、こ
れらの微生物に対する最小発育阻止濃度を測定した。結
果を表５に示す。

【００３０】供試微生物 Ａ：エシェリヒア・コリ Ｂ：エアロバクター・アエロゲネス Ｃ：シュードモナス・エルギノサ Ｄ：バチルス・ズブチリス

【００３１】

【表５】

【００３２】実施例２（紙パルプスラリーの殺菌試験） 製紙工場の紙抄造工程より採取した循環白水をワックス
マン液体培地に加えて３０℃にて１．５時間振とう培養
し、これを供試微生物とした。各調剤例の薬剤が１０ｍ
ｇ／ｋｇとなるように加えたワックスマン液体培地に希
釈した前述の供試微生物を接種して３３℃にて４８時間
振とう培養した後、この濁度を測定した。結果を表６に
示す。

【００３３】

【表６】

【００３４】実施例３（澱粉スラリーの防腐試験） タピオカ澱粉（日本食品加工社製）に水を加えタピオカ
澱粉濃度が２０重量％のスラリーを調製し、このスラリ
ーに各調剤例の殺菌剤が１００ｍｇ／ｋｇになるように
加え、３０℃にて放置した。その腐敗の状況を１４日間
観察した。結果を表７に示す。

【００３５】

【表７】

【００３６】

【発明の効果】本発明の工業用殺菌剤は、人体や環境に
毒性が低いにもかかわらず、工業用水や工業製品につい
て広範囲の微生物防除を効果的に、しかも持続的に行う
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩを有する化
   合物から選ばれる少なくとも１つ、またはその塩を含ん
   でなる工業用殺菌剤。 【化１】 上式中、 Ｒ１：低級アルキル基、シクロアルキル基、フェニル
   基、またはこれらのハロゲン化物 Ｒ２：水素基、アミノ基、またはメチル基 Ｒ３：ピペラジル基、ピペリジル基、ピロリジニル、メ
   チルピペラジル基、ジメチルピペラジル基、アミノピペ
   ラジル基、メチルピペリジル基、ジメチルピペリジル
   基、アミノピペリジル基、メチルピロリジル基、ジメチ
   ルピロリジル基、アミノピロリジル基、またはハロゲン Ｒ４：低級アルキル基、または水素 Ｘ１、Ｘ２：水素基、またはハロゲン基であり、Ｘ１と
   Ｘ２は同じでも異なってもよい Ｙ：酸素、または硫黄