JPH10330336A - ５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタル酸の製造方法 - Google Patents
５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタル酸の製造方法Info
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- JPH10330336A JPH10330336A JP14536897A JP14536897A JPH10330336A JP H10330336 A JPH10330336 A JP H10330336A JP 14536897 A JP14536897 A JP 14536897A JP 14536897 A JP14536897 A JP 14536897A JP H10330336 A JPH10330336 A JP H10330336A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ５−アミノイソフタル酸と一塩化ヨウ素を反
応させて５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタ
ル酸をするに際し、製品結晶分離後の母液中に含まれる
有用成分を回収使用して収率向上を図り、母液の濃縮操
作を必要とすることなく、上記目的物を高純度で得る方
法を提供する。 【解決手段】 反応後、５−アミノ−２，４，６−トリ
ヨードイソフタル酸結晶を分離した母液に還元性物質を
添加し、特定範囲の酸化還元電位とした後に活性炭と接
触させ、該活性炭に吸着した有用成分を溶液にて回収
し、この回収液を反応溶媒として５−アミノ−２，４，
６−トリヨードイソフタル酸生成反応に繰り返し使用す
る。
応させて５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタ
ル酸をするに際し、製品結晶分離後の母液中に含まれる
有用成分を回収使用して収率向上を図り、母液の濃縮操
作を必要とすることなく、上記目的物を高純度で得る方
法を提供する。 【解決手段】 反応後、５−アミノ−２，４，６−トリ
ヨードイソフタル酸結晶を分離した母液に還元性物質を
添加し、特定範囲の酸化還元電位とした後に活性炭と接
触させ、該活性炭に吸着した有用成分を溶液にて回収
し、この回収液を反応溶媒として５−アミノ−２，４，
６−トリヨードイソフタル酸生成反応に繰り返し使用す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レントゲン造影剤
製造の際の中間体等として有用な５−アミノ−２，４，
６−トリヨードイソフタル酸（以下、ＡＴＩＰＡと略す
る）の製造方法に関し、より詳しくは５−アミノイソフ
タル酸（以下、ＡＩＰＡと略する）を一塩化ヨウ素によ
りトリヨード化し、ＡＴＩＰＡを製造する方法に関す
る。
製造の際の中間体等として有用な５−アミノ−２，４，
６−トリヨードイソフタル酸（以下、ＡＴＩＰＡと略す
る）の製造方法に関し、より詳しくは５−アミノイソフ
タル酸（以下、ＡＩＰＡと略する）を一塩化ヨウ素によ
りトリヨード化し、ＡＴＩＰＡを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】水溶媒中ＡＩＰＡを一塩化ヨウ素と反応
させ、ＡＴＩＰＡを製造する方法は、例えば特開平３−
１９７４５１号公報や特公平７−８８３３６号公報に記
載されるように公知である。また、ＡＴＩＰＡの結晶分
離後の母液中に含まれるＡＩＰＡやＡＴＩＰＡ、更には
反応中間体である５−アミノモノヨードイソフタル酸
（以下、ＡＭＩＰＡと略する）や５−アミノジヨードイ
ソフタル酸（以下、ＡＤＩＰＡと略する）等、製品ＡＴ
ＩＰＡを得る上での有用な成分をも回収し、高い収率で
ＡＴＩＰＡを製造することを可能としたものでは、特公
平７−８８３３７号公報に記載された方法が公知であ
る。
させ、ＡＴＩＰＡを製造する方法は、例えば特開平３−
１９７４５１号公報や特公平７−８８３３６号公報に記
載されるように公知である。また、ＡＴＩＰＡの結晶分
離後の母液中に含まれるＡＩＰＡやＡＴＩＰＡ、更には
反応中間体である５−アミノモノヨードイソフタル酸
（以下、ＡＭＩＰＡと略する）や５−アミノジヨードイ
ソフタル酸（以下、ＡＤＩＰＡと略する）等、製品ＡＴ
ＩＰＡを得る上での有用な成分をも回収し、高い収率で
ＡＴＩＰＡを製造することを可能としたものでは、特公
平７−８８３３７号公報に記載された方法が公知であ
る。
【０００３】上記特公平７−８８３３７号公報では、Ａ
ＴＩＰＡ結晶を分離した母液を活性炭又はイオン交換樹
脂で処理し、主に不要成分をそれらに吸着固定するとい
う工程、及び母液を濃縮するといった、２つの工程を有
し、これらの工程後に得られる、有用成分の含まれる母
液を反応溶媒等として反応系で使用し、そして有用物の
回収する方法を開示している。
ＴＩＰＡ結晶を分離した母液を活性炭又はイオン交換樹
脂で処理し、主に不要成分をそれらに吸着固定するとい
う工程、及び母液を濃縮するといった、２つの工程を有
し、これらの工程後に得られる、有用成分の含まれる母
液を反応溶媒等として反応系で使用し、そして有用物の
回収する方法を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来に
知られる上記特公平７−８８３３７号公報記載の方法に
よれば、貴重な資源であるヨウ素の損失を防止し、しか
も高い収率をもってＡＴＩＰＡを得ることはできるもの
の、得られるその結晶純度は９７〜９８％である。しか
して、ＡＴＩＰＡはレントゲン造影剤製造の際の中間体
として用いられることからしても、更なる高純度のもの
であることが要求される。
知られる上記特公平７−８８３３７号公報記載の方法に
よれば、貴重な資源であるヨウ素の損失を防止し、しか
も高い収率をもってＡＴＩＰＡを得ることはできるもの
の、得られるその結晶純度は９７〜９８％である。しか
して、ＡＴＩＰＡはレントゲン造影剤製造の際の中間体
として用いられることからしても、更なる高純度のもの
であることが要求される。
【０００５】また、上記特公平７−８８３３７号公報記
載の方法は、母液そのものを反応溶媒として使用するた
めに、反応系内の水バランス保持上、母液の濃縮工程を
必須とするものである。このため、ＡＴＩＰＡ製造のた
めの反応装置ばかりではなく、母液の濃縮装置をも必要
とするものであり、更にはこれに使用する与熱等のエネ
ルギーにかかる用役費も多大なものとなる。またこの際
に、上記濃縮工程を省略してしまうような場合は、母液
の一部につき反応系で使用しリサイクルすることは可能
であるものの、母液の全量をリサイクルすることが不可
能であることに伴う収率の低下と、有機ヨウ素分を含む
廃液の処理問題が発生することにもなり、いずれにして
も工業的なＡＴＩＰＡ製造を行う上においては未だ改良
の望まれる方法であった。
載の方法は、母液そのものを反応溶媒として使用するた
めに、反応系内の水バランス保持上、母液の濃縮工程を
必須とするものである。このため、ＡＴＩＰＡ製造のた
めの反応装置ばかりではなく、母液の濃縮装置をも必要
とするものであり、更にはこれに使用する与熱等のエネ
ルギーにかかる用役費も多大なものとなる。またこの際
に、上記濃縮工程を省略してしまうような場合は、母液
の一部につき反応系で使用しリサイクルすることは可能
であるものの、母液の全量をリサイクルすることが不可
能であることに伴う収率の低下と、有機ヨウ素分を含む
廃液の処理問題が発生することにもなり、いずれにして
も工業的なＡＴＩＰＡ製造を行う上においては未だ改良
の望まれる方法であった。
【０００６】本発明は、従来に知られるＡＴＩＰＡ製法
上のもつこれらの欠点を解消するためになされたもので
あって、目的とするところは上記したような濃縮工程を
必要とすることがなく、製品収率を低下させずに、しか
も更なる高純度のＡＴＩＰＡを製造することの可能な方
法を提供することである。
上のもつこれらの欠点を解消するためになされたもので
あって、目的とするところは上記したような濃縮工程を
必要とすることがなく、製品収率を低下させずに、しか
も更なる高純度のＡＴＩＰＡを製造することの可能な方
法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する上に
おいて、本発明者らは従来公知の方法の如く母液そのも
のを反応系に戻すという方法ではなく、母液中に含まれ
る有用な成分のみをまず分離して回収し、次いでそれを
反応系に戻すのが有効な方法であろうということに着目
し、研究及び検討を重ねた。
おいて、本発明者らは従来公知の方法の如く母液そのも
のを反応系に戻すという方法ではなく、母液中に含まれ
る有用な成分のみをまず分離して回収し、次いでそれを
反応系に戻すのが有効な方法であろうということに着目
し、研究及び検討を重ねた。
【０００８】その結果、ＡＴＩＰＡ結晶分離後の母液
を、還元性物質の添加により特にある数値以下の酸化還
元電位に調整し、そして活性炭で処理する場合は、母液
に含まれるＡＩＰＡやＡＴＩＰＡ、及びＡＭＩＰＡ、Ａ
ＤＩＰＡ等の有用な成分が非常な高効率をもって活性炭
に吸着され、しかもこの場合、不要な成分及び遊離のヨ
ウ素は極めて吸着されにくくなるということを見出し
た。さらにはこの際、活性炭処理後の液は、含有成分が
食塩、ヨウ素およびヨウ素塩からなる水溶液とすること
ができ、これには有機分がほとんど含まれず、したがっ
て処理後の液は産業廃棄物扱い等ではなく、ヨウ素化合
物製造用原料または結晶ヨウ素取得のための原料等とし
て、容易に有効利用し得るものとなる。そして次に、上
記吸着された有用成分を活性炭より脱離させて反応系に
回収するという方法を採用する場合は、前記従来に知ら
れるＡＴＩＰＡ製法上の欠点を解消するものであること
を見出し、本発明を完成するに至った。
を、還元性物質の添加により特にある数値以下の酸化還
元電位に調整し、そして活性炭で処理する場合は、母液
に含まれるＡＩＰＡやＡＴＩＰＡ、及びＡＭＩＰＡ、Ａ
ＤＩＰＡ等の有用な成分が非常な高効率をもって活性炭
に吸着され、しかもこの場合、不要な成分及び遊離のヨ
ウ素は極めて吸着されにくくなるということを見出し
た。さらにはこの際、活性炭処理後の液は、含有成分が
食塩、ヨウ素およびヨウ素塩からなる水溶液とすること
ができ、これには有機分がほとんど含まれず、したがっ
て処理後の液は産業廃棄物扱い等ではなく、ヨウ素化合
物製造用原料または結晶ヨウ素取得のための原料等とし
て、容易に有効利用し得るものとなる。そして次に、上
記吸着された有用成分を活性炭より脱離させて反応系に
回収するという方法を採用する場合は、前記従来に知ら
れるＡＴＩＰＡ製法上の欠点を解消するものであること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、(1) 一塩化ヨウ素と
ＡＩＰＡを反応させてＡＴＩＰＡを製造するに当たり、
該反応液よりＡＴＩＰＡの結晶を分離した母液に還元性
物質を添加し、酸化還元電位５０〜４００ｍＶの範囲に
おいて活性炭と接触させ、次いで該活性炭に吸着した成
分を脱離させ溶液として回収し、該回収液を反応溶媒と
してＡＴＩＰＡの製造に用いることを特徴とするＡＴＩ
ＰＡの製造方法であり、また、(2) 母液の酸化還元電位
を２７０〜３７０ｍＶの範囲として活性炭と接触させる
上記(1) に記載の方法であり、また、(3) 活性炭に吸着
した成分を脱離させる際に、１〜２０重量％濃度のアル
カリ性水溶液を溶離剤として用いる上記(1) に記載の方
法である。
ＡＩＰＡを反応させてＡＴＩＰＡを製造するに当たり、
該反応液よりＡＴＩＰＡの結晶を分離した母液に還元性
物質を添加し、酸化還元電位５０〜４００ｍＶの範囲に
おいて活性炭と接触させ、次いで該活性炭に吸着した成
分を脱離させ溶液として回収し、該回収液を反応溶媒と
してＡＴＩＰＡの製造に用いることを特徴とするＡＴＩ
ＰＡの製造方法であり、また、(2) 母液の酸化還元電位
を２７０〜３７０ｍＶの範囲として活性炭と接触させる
上記(1) に記載の方法であり、また、(3) 活性炭に吸着
した成分を脱離させる際に、１〜２０重量％濃度のアル
カリ性水溶液を溶離剤として用いる上記(1) に記載の方
法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において、ＡＴＩＰＡの合
成は通常、水溶媒中硫酸やリン酸等の触媒の存在下、Ａ
ＩＰＡに一塩化ヨウ素の塩酸溶液を添加することにより
行われる。そして反応後は反応液を冷却し、晶出物をろ
別する等によりＡＴＩＰＡ結晶が分離される。この際、
未反応原料であるＡＩＰＡ、及び合成中間体であるＡＭ
ＩＰＡ、ＡＤＩＰＡはその殆どが母液中に残存すること
になる。
成は通常、水溶媒中硫酸やリン酸等の触媒の存在下、Ａ
ＩＰＡに一塩化ヨウ素の塩酸溶液を添加することにより
行われる。そして反応後は反応液を冷却し、晶出物をろ
別する等によりＡＴＩＰＡ結晶が分離される。この際、
未反応原料であるＡＩＰＡ、及び合成中間体であるＡＭ
ＩＰＡ、ＡＤＩＰＡはその殆どが母液中に残存すること
になる。
【００１１】本発明ではＡＴＩＰＡ結晶分離後の上記母
液を、亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸カリウム等のような
還元性物質を添加することにより酸化還元電位を調整
し、そして活性炭と接触させる。この際の酸化還元電位
の調整は通常、ＯＲＰ（oxidation-reduction potentia
l)計を用い４００ｍＶ以下に、好ましくは５０〜４００
ｍＶの範囲、更により好ましくは２７０〜３７０ｍＶの
範囲となるように調整する。これが４００ｍＶを越える
数値である場合は活性炭への有用物の吸着率が顕著に悪
化するとともに、遊離のヨウ素も活性炭に吸着されるよ
うになってしまい、また５０ｍＶ未満のような低い酸化
還元電位である場合は母液中より亜硫酸が発生し始める
ようになることから、いずれも好ましくはなくなる。
液を、亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸カリウム等のような
還元性物質を添加することにより酸化還元電位を調整
し、そして活性炭と接触させる。この際の酸化還元電位
の調整は通常、ＯＲＰ（oxidation-reduction potentia
l)計を用い４００ｍＶ以下に、好ましくは５０〜４００
ｍＶの範囲、更により好ましくは２７０〜３７０ｍＶの
範囲となるように調整する。これが４００ｍＶを越える
数値である場合は活性炭への有用物の吸着率が顕著に悪
化するとともに、遊離のヨウ素も活性炭に吸着されるよ
うになってしまい、また５０ｍＶ未満のような低い酸化
還元電位である場合は母液中より亜硫酸が発生し始める
ようになることから、いずれも好ましくはなくなる。
【００１２】本発明において、母液中に存在する有用物
を吸着するための活性炭の種類については特に限定がな
く、広い範囲の種類の活性炭を使用することができる。
またその形状においても特に限定するものではないが、
本発明では粉状以外のもの、例えば成形されたペレット
状のものを用いることが操作的に好ましい。母液と活性
炭を接触させる方法は、槽中での母液と活性炭との流動
混合攪拌でもよいし、あるいは活性炭を充填した塔に母
液を通液する方法であっても構わない。
を吸着するための活性炭の種類については特に限定がな
く、広い範囲の種類の活性炭を使用することができる。
またその形状においても特に限定するものではないが、
本発明では粉状以外のもの、例えば成形されたペレット
状のものを用いることが操作的に好ましい。母液と活性
炭を接触させる方法は、槽中での母液と活性炭との流動
混合攪拌でもよいし、あるいは活性炭を充填した塔に母
液を通液する方法であっても構わない。
【００１３】また、活性炭に接触させる母液の量は、あ
まりその量が少ない場合は次工程の脱着効率が悪くな
り、逆にあまりその量が多い場合は有用な成分の全てを
吸着することが困難となることから、使用する活性炭の
重量あたりにおいて、母液に含まれる有用な成分、すな
わち、ＡＴＩＰＡ、ＡＩＰＡ、ＡＭＩＰＡ、及びＡＤＩ
ＰＡの総量が０．１〜５重量倍となる範囲、より好まし
くは０．１〜１．５重量倍の範囲となるようにすること
が好ましい。
まりその量が少ない場合は次工程の脱着効率が悪くな
り、逆にあまりその量が多い場合は有用な成分の全てを
吸着することが困難となることから、使用する活性炭の
重量あたりにおいて、母液に含まれる有用な成分、すな
わち、ＡＴＩＰＡ、ＡＩＰＡ、ＡＭＩＰＡ、及びＡＤＩ
ＰＡの総量が０．１〜５重量倍となる範囲、より好まし
くは０．１〜１．５重量倍の範囲となるようにすること
が好ましい。
【００１４】本発明において、母液を活性炭と接触させ
る際の温度は０〜４０℃の範囲、より好ましくは１０〜
３０℃、更により好ましくは１５〜２５℃の範囲にて行
う。これが０℃未満である場合は母液が固結する可能性
があり、また４０℃を越える温度である場合は活性炭の
吸着能力が低下することから好ましくない。
る際の温度は０〜４０℃の範囲、より好ましくは１０〜
３０℃、更により好ましくは１５〜２５℃の範囲にて行
う。これが０℃未満である場合は母液が固結する可能性
があり、また４０℃を越える温度である場合は活性炭の
吸着能力が低下することから好ましくない。
【００１５】本発明では次いで、上記において吸着操作
を行った活性炭より有用成分を脱離させ、回収するが、
この脱離操作は上記活性炭にアルカリ性水溶液を接触さ
せることにより行われる。アルカリの種類としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化カルシウム
等が挙げられ、これらは通常１〜２０重量％濃度、より
好ましくは１〜６重量％濃度の水溶液として使用する。
この場合、濃度が１重量％未満のような希薄な水溶液で
あるときは吸着物を効率よく脱離させることが困難であ
り、また２０重量％を越えるような濃度では活性炭中の
無用な夾雑物までも溶出してしまうようになることか
ら、上記した濃度範囲のものを使用することが好まし
い。アルカリ性水溶液の使用量は、活性炭に対し通常１
〜１０重量倍、より好ましくは２〜６重量倍の範囲であ
る。この操作により有用成分を脱離された活性炭は次回
の吸着操作に再使用される。
を行った活性炭より有用成分を脱離させ、回収するが、
この脱離操作は上記活性炭にアルカリ性水溶液を接触さ
せることにより行われる。アルカリの種類としては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化カルシウム
等が挙げられ、これらは通常１〜２０重量％濃度、より
好ましくは１〜６重量％濃度の水溶液として使用する。
この場合、濃度が１重量％未満のような希薄な水溶液で
あるときは吸着物を効率よく脱離させることが困難であ
り、また２０重量％を越えるような濃度では活性炭中の
無用な夾雑物までも溶出してしまうようになることか
ら、上記した濃度範囲のものを使用することが好まし
い。アルカリ性水溶液の使用量は、活性炭に対し通常１
〜１０重量倍、より好ましくは２〜６重量倍の範囲であ
る。この操作により有用成分を脱離された活性炭は次回
の吸着操作に再使用される。
【００１６】本発明において、上記のようにして回収し
た有用成分を含む溶液は、酸で中和処理した後、ＡＴＩ
ＰＡ製造用の反応溶媒とし反応系にリサイクルされ、再
使用される。この際の中和用の酸としては通常、硫酸や
塩酸等が用いられる。
た有用成分を含む溶液は、酸で中和処理した後、ＡＴＩ
ＰＡ製造用の反応溶媒とし反応系にリサイクルされ、再
使用される。この際の中和用の酸としては通常、硫酸や
塩酸等が用いられる。
【００１７】以上のようにしてＡＴＩＰＡの結晶を分離
した母液よりそれに含まれる有用な成分を活性炭を使用
して回収し、反応系にリサイクルすることにより、本発
明では濃縮工程を必要とせず、しかも従来公知の製法に
も増して、より高純度のＡＴＩＰＡ結晶を収率よく得る
ことが可能となる。
した母液よりそれに含まれる有用な成分を活性炭を使用
して回収し、反応系にリサイクルすることにより、本発
明では濃縮工程を必要とせず、しかも従来公知の製法に
も増して、より高純度のＡＴＩＰＡ結晶を収率よく得る
ことが可能となる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。以下において、％は全て重量基準である。また、
分析値は液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によっ
た。
する。以下において、％は全て重量基準である。また、
分析値は液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によっ
た。
【００１９】実施例１ 攪拌機付き1000ml四つ口フラスコに、反応溶媒として水
688.7ｇ、ＡＩＰＡ36.2ｇ及び硫酸 2.0ｇを入れ70℃に
昇温し、これに50％一塩化ヨウ素塩酸溶液 201.0ｇ（一
塩化ヨウ素 100.5ｇ、塩化水素35.2ｇを含有）を１時間
かけて添加した。添加終了後は更に４時間同温度にて反
応させた。次いでこれを10℃まで冷却し、析出している
結晶をろ取した。結晶は10℃の水 100.0ｇにより洗浄
し、乾燥してＡＴＩＰＡ結晶95.0ｇを得た。この際の結
晶分析値を、繰り返し回数０回の値として表１に示し
た。
688.7ｇ、ＡＩＰＡ36.2ｇ及び硫酸 2.0ｇを入れ70℃に
昇温し、これに50％一塩化ヨウ素塩酸溶液 201.0ｇ（一
塩化ヨウ素 100.5ｇ、塩化水素35.2ｇを含有）を１時間
かけて添加した。添加終了後は更に４時間同温度にて反
応させた。次いでこれを10℃まで冷却し、析出している
結晶をろ取した。結晶は10℃の水 100.0ｇにより洗浄
し、乾燥してＡＴＩＰＡ結晶95.0ｇを得た。この際の結
晶分析値を、繰り返し回数０回の値として表１に示し
た。
【００２０】次に、上記により得られた母液とＡＴＩＰ
Ａ結晶を洗浄した水を混ぜ（計 940ｇ）、この液に20％
亜硫酸ナトリウム水溶液を室温にて徐々に添加し、酸化
還元電位が 350〜370 ｍＶとなるように調整した後、こ
の液を活性炭（４mm径×５mm長さの円柱状）40ｇを詰め
た充填塔に25℃にて通液し、更に純水 400ｇを通液して
活性炭を洗浄した。この際の、これら活性炭充填塔の通
液後に得られた処理液の分析結果を表３に示す。
Ａ結晶を洗浄した水を混ぜ（計 940ｇ）、この液に20％
亜硫酸ナトリウム水溶液を室温にて徐々に添加し、酸化
還元電位が 350〜370 ｍＶとなるように調整した後、こ
の液を活性炭（４mm径×５mm長さの円柱状）40ｇを詰め
た充填塔に25℃にて通液し、更に純水 400ｇを通液して
活性炭を洗浄した。この際の、これら活性炭充填塔の通
液後に得られた処理液の分析結果を表３に示す。
【００２１】次いで上記活性炭の充填塔に４％水酸化ナ
トリウム水溶液 160ｇを通液して脱離操作を行い、更に
純水 500ｇを通液して活性炭を洗浄した。これらの通液
後の液の分析を行い、その値より、前記母液中の各成分
の活性炭への吸着率を算出した。その結果を表２に示
す。
トリウム水溶液 160ｇを通液して脱離操作を行い、更に
純水 500ｇを通液して活性炭を洗浄した。これらの通液
後の液の分析を行い、その値より、前記母液中の各成分
の活性炭への吸着率を算出した。その結果を表２に示
す。
【００２２】次に、上記脱離及び洗浄操作により回収さ
れた液 665ｇに、35％塩酸を添加してｐＨ７とし中和し
た後、これを反応溶媒に用い、他は全て前述と同様に操
作し、乾燥ＡＴＩＰＡ結晶 108.4ｇを得た。このものの
収率及び結晶の分析値を、繰り返し回数１回の値として
表１に示した。この後は更に同様の操作を繰り返し、計
５回の各々の収率と結晶分析結果を表１に示す。
れた液 665ｇに、35％塩酸を添加してｐＨ７とし中和し
た後、これを反応溶媒に用い、他は全て前述と同様に操
作し、乾燥ＡＴＩＰＡ結晶 108.4ｇを得た。このものの
収率及び結晶の分析値を、繰り返し回数１回の値として
表１に示した。この後は更に同様の操作を繰り返し、計
５回の各々の収率と結晶分析結果を表１に示す。
【００２３】比較例１ 実施例１において、ＡＴＩＰＡ結晶分離後の母液を同様
に酸化還元電位 350〜370 ｍＶとなるように調整した
後、活性炭充填のカラムではなく、イオン交換樹脂（弱
塩基性アニオン交換樹脂）60ｇを充填したカラムに通液
させて行うようにした以外は、全て実施例１と同様に操
作し、上記イオン交換樹脂への各成分の吸着率を調べ
た。この得られた結果を表２に示す。またこの際の、イ
オン交換樹脂の通液後に得られた処理液の分析結果を表
３に示す。
に酸化還元電位 350〜370 ｍＶとなるように調整した
後、活性炭充填のカラムではなく、イオン交換樹脂（弱
塩基性アニオン交換樹脂）60ｇを充填したカラムに通液
させて行うようにした以外は、全て実施例１と同様に操
作し、上記イオン交換樹脂への各成分の吸着率を調べ
た。この得られた結果を表２に示す。またこの際の、イ
オン交換樹脂の通液後に得られた処理液の分析結果を表
３に示す。
【００２４】比較例２ 実施例１において、ＡＴＩＰＡ結晶分離後の母液を酸化
還元電位調整することなく（この場合の酸化還元電位は
420ｍＶであり、ｐＨは１未満であった。）行った以外
は全て同様に操作し、活性炭への各成分の吸着率を調べ
た。この得られた結果を表２に示す。またこの際の、活
性炭充填塔の通液後に得られた処理液の分析結果を表３
に示す。
還元電位調整することなく（この場合の酸化還元電位は
420ｍＶであり、ｐＨは１未満であった。）行った以外
は全て同様に操作し、活性炭への各成分の吸着率を調べ
た。この得られた結果を表２に示す。またこの際の、活
性炭充填塔の通液後に得られた処理液の分析結果を表３
に示す。
【００２５】比較例３ 実施例１において、ＡＴＩＰＡ結晶分離後の母液を20％
水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ 1.8とし（この場
合の酸化還元電位は 435ｍＶであった）、行った以外は
全て同様に操作し、活性炭への各成分の吸着率を調べ
た。この得られた結果を表２に示す。またこの際の、活
性炭充填塔の通液後に得られた処理液の分析結果を表３
に示す。
水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ 1.8とし（この場
合の酸化還元電位は 435ｍＶであった）、行った以外は
全て同様に操作し、活性炭への各成分の吸着率を調べ
た。この得られた結果を表２に示す。またこの際の、活
性炭充填塔の通液後に得られた処理液の分析結果を表３
に示す。
【００２６】比較例４ 実施例１において、ＡＴＩＰＡ結晶分離後の母液を20％
水酸化ナトリウム水溶液を加えていってｐＨ 4.0とし
（この場合の酸化還元電位は 424ｍＶであった）、行っ
た以外は全て同様に操作し、活性炭への各成分の吸着率
を調べた。この得られた結果を表２に示す。またこの際
の、活性炭充填塔の通液後に得られた処理液の分析結果
を表３に示す。
水酸化ナトリウム水溶液を加えていってｐＨ 4.0とし
（この場合の酸化還元電位は 424ｍＶであった）、行っ
た以外は全て同様に操作し、活性炭への各成分の吸着率
を調べた。この得られた結果を表２に示す。またこの際
の、活性炭充填塔の通液後に得られた処理液の分析結果
を表３に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】 （注；比較例１については、イオン交換樹脂への吸着率を示す。）
【００２９】
【表３】
【００３０】
【発明の効果】以上の実施例及び比較例の結果からも明
らかなように、本発明に記載のＡＴＩＰＡ製法によれ
ば、母液の濃縮などといった操作は不要であり、母液中
の遊離ヨウ素の回収を抑制し、それに含まれるＡＴＩＰ
Ａ、ＡＤＩＰＡ、ＡＭＩＰＡ、およびＡＩＰＡといった
有用な成分を極めて効率的に回収することができる。そ
してその回収溶液は次回のＡＴＩＰＡ製造の際の反応溶
媒として繰り返し使用できることから有用物の損失は極
めて少なくできる方法であり、更には優に９９％を越え
る純度のＡＴＩＰＡを得ることが可能である。従って、
本発明のＡＴＩＰＡ製法は従来既知の製法上の欠点を解
消したものであり、工業的にも更に好適に用い得る方法
となった。
らかなように、本発明に記載のＡＴＩＰＡ製法によれ
ば、母液の濃縮などといった操作は不要であり、母液中
の遊離ヨウ素の回収を抑制し、それに含まれるＡＴＩＰ
Ａ、ＡＤＩＰＡ、ＡＭＩＰＡ、およびＡＩＰＡといった
有用な成分を極めて効率的に回収することができる。そ
してその回収溶液は次回のＡＴＩＰＡ製造の際の反応溶
媒として繰り返し使用できることから有用物の損失は極
めて少なくできる方法であり、更には優に９９％を越え
る純度のＡＴＩＰＡを得ることが可能である。従って、
本発明のＡＴＩＰＡ製法は従来既知の製法上の欠点を解
消したものであり、工業的にも更に好適に用い得る方法
となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松下 武史 千葉県茂原市茂原1502−５ マリアナハイ ツ101号 (72)発明者 田中 良典 千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学 株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 一塩化ヨウ素と５−アミノイソフタル酸
を反応させて５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソ
フタル酸を製造するに当たり、該反応液より５−アミノ
−２，４，６−トリヨードイソフタル酸の結晶を分離し
た母液に還元性物質を添加し、酸化還元電位５０〜４０
０ｍＶの範囲において活性炭と接触させ、次いで該活性
炭に吸着した成分を脱離させ溶液として回収し、該回収
液を反応溶媒として５−アミノ−２，４，６−トリヨー
ドイソフタル酸の製造に用いることを特徴とする５−ア
ミノ−２，４，６−トリヨードイソフタル酸の製造方
法。 - 【請求項２】 母液の酸化還元電位を２７０〜３７０ｍ
Ｖの範囲として活性炭と接触させる請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 活性炭に吸着した成分を脱離させる際
に、１〜２０重量％濃度のアルカリ性水溶液を溶離剤と
して用いる請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14536897A JPH10330336A (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | ５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14536897A JPH10330336A (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | ５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタル酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330336A true JPH10330336A (ja) | 1998-12-15 |
Family
ID=15383610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14536897A Pending JPH10330336A (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | ５−アミノ−２，４，６−トリヨードイソフタル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10330336A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524741A (ja) * | 2009-04-21 | 2012-10-18 | ブラッコ・イメージング・ソシエタ・ペル・アチオニ | 芳香族化合物のヨウ素化方法 |
-
1997
- 1997-06-03 JP JP14536897A patent/JPH10330336A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012524741A (ja) * | 2009-04-21 | 2012-10-18 | ブラッコ・イメージング・ソシエタ・ペル・アチオニ | 芳香族化合物のヨウ素化方法 |
| US9238615B2 (en) | 2009-04-21 | 2016-01-19 | Bracco Imaging S.P.A. | Process for the iodination of aromatic compounds |
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