JPH10330416A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い重合活性を有し、分子量分布が広く成形性
に優れたオレフィン（共）重合体が得られるようなオレ
フィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供す
ること。 【解決手段】オレフィン重合用触媒は、（Ａ）マグネシ
ウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とするチタン触
媒成分と、（Ｂ）（Ｒ₂ Ｎ）_k ＭＸ_j-k （Ｍは周期表第
３〜６族の遷移金属、ｊはＭの価数、ｋは１〜ｊの整
数、Ｒは炭化水素基等、Ｘはハロゲン等）で表される遷
移金属アミド化合物と、（Ｃ）有機金属化合物、有機ア
ルミニウムオキシ化合物および遷移金属アミド化合物
（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法に関
し、さらに詳しくは高い重合活性を有し、分子量分布が
広いオレフィン（共）重合体が得られるような新規なオ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
の重合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からエチレン重合体、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を
製造するための触媒として、チタン化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなるチタン系触媒、およびバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウ
ム系触媒が知られている。

【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒としてジルコノセンなどのメ
タロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アル
ミノオキサン）とからなるチーグラー型触媒が知られて
いる。

【０００４】さらに最近新しいオレフィン重合用触媒と
してたとえば特開平８−２４５７１３号公報には、チタ
ン−窒素結合を有するチタンアミド化合物とアルミノキ
サンからなるオレフィン重合用触媒が提案されている。

【０００５】また、Organometallics 1996,15,562-569
には、［Ｍes₂ＢＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＢＭes₂]^-2で示される
ビス（ボリルアミド）配位子を有する周期表４族の有機
金属錯体が記載され、この錯体はエチレン重合活性を僅
かに示すことが記載されている。

【０００６】ところでエチレン重合体などのポリオレフ
ィンは、機械的強度、耐薬品性などに優れているため、
種々の成形用材料として用いられている。しかしながら
上記のようなチタンアミド化合物などの遷移金属アミド
化合物と、アルミノキサンとからなる触媒は、高い重合
活性を有しているが、これを用いて得られるオレフィン
重合体は、分子量分布が狭く成形性が必ずしも良好では
ない。このため、高い重合活性を損なうことなく、分子
量分布が広く成形性に優れたオレフィン重合体が得られ
るような、遷移金属アミド化合物を含む触媒の改良が望
まれていた。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高い重合活性を有し、分子量
分布が広く成形性に優れたオレフィン（共）重合体が得
られるようなオレフィン重合用触媒を提供することを目
的としている。

【０００８】また本発明は、このような良好な性質の触
媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的
としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とするチタン触媒成分と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表
される遷移金属アミド化合物と、 （Ｒ₂ Ｎ）_k ＭＸ_j-k …（Ｉ） （式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
し、ｊは遷移金属原子Ｍの価数であり、ｋは１〜ｊの整
数であり、Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有機シ
リル基または、窒素、酸素、リン、硫黄およびケイ素か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を示
し、Ｒで示される複数の基は互いに連結して環を形成し
ていてもよく、ｋが２以上の場合には異なる窒素原子に
結合する２個のＲが互いに連結して２個の窒素原子を結
合する結合基を形成していてもよく、Ｘは、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、ｊ−ｋが２以
上の場合には、互いに同一でも異なっていてもよい。）
（Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウム
オキシ化合物、および(C-3) 遷移金属アミド化合物
（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とからなることを特徴として
いる。

【００１０】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記のような触媒の存在下に、オレフィンを重合または共
重合させることを特徴としている。

【００１１】

【発明の具体的な説明】以下、本発明におけるオレフィ
ン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合
方法について具体的に説明する。

【００１２】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。

【００１３】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とするチタン触媒成分と、（Ｂ）遷移金属アミド化合物
と、（Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニ
ウムオキシ化合物、および(C-3) 遷移金属アミド化合物
（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物とから形成されている。

【００１４】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各触媒成分について説明する。（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とするチタン触媒成分 本発明で用いられる（Ａ）マグネシウム、チタンおよび
ハロゲンを必須成分とするチタン触媒成分（以下「チタ
ン触媒成分」という。）は、マグネシウム、チタンおよ
びハロゲンを必須成分とし、さらに必要に応じて電子供
与体を含有している。

【００１５】このような（Ａ）チタン触媒成分は、下記
のようなマグネシウム化合物およびチタン化合物、必要
に応じて電子供与体を接触させることにより調製するこ
とができる。

【００１６】（Ａ）チタン触媒成分の調製に用いられる
チタン化合物として具体的には、たとえば、次式で示さ
れる４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔｉ（ＯＲ）_g Ｘ_4-n （式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｎは０≦ｎ≦４である） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴｉＣｌ
₄ 、ＴｉＢｒ₄ 、ＴｉＩ₄ などのテトラハロゲン化チタ
ン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃ
ｌ₃ 、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）
Ｂｒ₃ 、Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉）Ｂｒ₃ などのトリハロ
ゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₂ Ｃｌ₂ 、
Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ
₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ₂ などのジハロゲン化ジア
ルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）₃Ｂｒ などのモノハロゲン化トリアルコキシチタ
ン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₄ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄ 、Ｔｉ
（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₄ 、Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉）₄ 、Ｔｉ
（Ｏ-2-エチルヘキシル）₄ などのテトラアルコキシチ
タンなどを例示することができる。

【００１７】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせ
て用いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化
水素化合物またはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈
されていてもよい。

【００１８】チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いられる
マグネシウム化合物としては、還元性を有するマグネシ
ウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化合物
を挙げることができる。

【００１９】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合またはマグ
ネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げ
ることができる。このような還元性を有するマグネシウ
ム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述するような有機
金属化合物と錯化合物を形成しているものを用いてもよ
い。また、これらマグネシウム化合物は、液体であって
もよく、固体であってもよいし、金属マグネシウムと対
応する化合物とを反応させることで誘導してもよい。さ
らに触媒調製中に上記の方法を用いて金属マグネシウム
から誘導することもできる。

【００２０】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハ
ロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシ
ウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグ
ネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキ
シマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキ
シマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチル
ヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを例示することができる。

【００２１】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物または触媒成分の調製時に誘導した化合
物であってもよい。

【００２２】還元性を有しないマグネシウム化合物を、
還元性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、
たとえば還元性を有するマグネシウム化合物を、ハロゲ
ン、ハロゲン含有有機ケイ素化合物、ハロゲン含有アル
ミニウム化合物などのハロゲン化合物、アルコール、エ
ステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素−酸素結
合を有する化合物、ポリシロキサン化合物と接触させれ
ばよい。

【００２３】また、マグネシウム化合物は上記の還元性
を有するマグネシウム化合物および還元性を有しないマ
グネシウム化合物の外に、上記のマグネシウム化合物と
他の金属との錯化合物、複化合物または他の金属化合物
との混合物であってもよい。さらに、上記の化合物を２
種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２４】チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いられる
マグネシウム化合物としては、上述した以外にも多くの
マグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得られる
チタン触媒成分（Ａ）中において、ハロゲン含有マグネ
シウム化合物の形をとることが好ましく、従ってハロゲ
ンを含まないマグネシウム化合物を用いる場合には、調
製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応させることが
好ましい。

【００２５】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。

【００２６】チタン触媒成分（Ａ）の調製に際しては、
電子供与体を用いることが好ましく、電子供与体として
は、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒ
ド類、カルボン酸、酸ハライド類、有機酸または無機酸
のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物、ア
ンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート、含
窒素環状化合物、含酸素環状化合物などが挙げられる。
より具体的には、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチ
ルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコールなどの炭素原子数が１〜１８のアルコール類；
トリクロロメタノール、トリクロロエタノール、トリク
ロロヘキサノールなどの炭素原子数が１〜１８のハロゲ
ン含有アルコール類；フェノール、クレゾール、キシレ
ノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ノニ
ルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなどの低
級アルキル基を有してもよい炭素原子数が６〜２０のフ
ェノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベ
ンゾキノンなどの炭素原子数が３〜１５のケトン類；ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトア
ルデヒドなどの炭素原子数が２〜１５のアルデヒド類；
ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイ
ル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エ
チル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチ
ル、エトキシ安息香酸エチル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素原子数が２〜３０の有機酸エステル類；アセチル
クロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、
アニス酸クロリドなどの炭素原子数が２〜１５の酸ハラ
イド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピ
ルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの
炭素原子数が２〜２０のエーテル類；酢酸N,N-ジメチル
アミド、安息香酸N,N-ジエチルアミド、トルイル酸N,N-
ジメチルアミドなどの酸アミド類；メチルアミン、エチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ
ベンジルアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンなどのアミン類；アセトニトリル、ベンゾ
ニトリル、トリニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、
無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物；ピロー
ル、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピロール
類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジン、メ
チルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジン、ジ
メチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメチルピ
リジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、塩化ピ
リジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリン類、
イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラヒドロ
フラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノールフ
ラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニルフラ
ン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラヒドロ
ピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸素化合
物などが挙げられる。

【００２７】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で示される骨格を有する多価カルボン酸エステルを特に
好ましい例として挙げることができる。

【００２８】

【化１】

【００２９】上記式中、Ｒ³¹は置換または非置換の炭化
水素基を示し、Ｒ³²、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶は、水素原子または置
換もしくは非置換の炭化水素基を示し、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水
素原子または置換もしくは非置換の炭化水素基を示し、
好ましくはその少なくとも一方が置換または非置換の炭
化水素基である。またＲ³³とＲ³⁴とは互いに連結されて
環状構造を形成していてもよい。炭化水素基Ｒ³¹〜Ｒ³⁶
が置換されている場合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異
原子を含み、たとえば、Ｃ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯ
Ｈ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−、ＮＨ₂ などの基
を有する。

【００３０】このような多価カルボン酸エステルとして
は、具体的には、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、メチルコハク酸ジエチル、α-メチルグルタル酸ジ
イソブチル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸
ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロ
ン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマ
ロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ
ブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸
ジエチル、β-メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチ
ルコハク酸ジアルリル、フマル酸ジ-2-エチルヘキシ
ル、イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジオクチルなど
の脂肪族ポリカルボン酸エステル；1,2-シクロヘキサン
カルボン酸ジエチル、1,2-シクロヘキサンカルボン酸ジ
イソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック
酸ジエチルなどの脂環族ポリカルボン酸エステル；フタ
ル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエ
チル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸エチルイソブチル、フタル酸ジn-プロピル、フタ
ル酸ジイソプロピル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ
イソブチル、フタル酸ジn-ヘプチル、フタル酸ジ-2-エ
チルヘキシル、フタル酸ジn-オクチル、フタル酸ジネオ
ペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチ
ル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエ
チル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、トリメリット
酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなどの芳香族ポ
リカルボン酸エステル；3,4-フランジカルボン酸などの
異節環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００３１】また多価カルボン酸エステルの他の例とし
て、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セ
バシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジn-ブチル、セバ
シン酸ジn-オクチル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル
などの長鎖ジカルボン酸のエステルなどを挙げることが
できる。

【００３２】本発明では、さらに電子供与体として、下
記一般式（II-1）または（II-3）で表される有機ケイ素
化合物、下記一般式（III）で表されるポリエーテル化
合物などを用いることもできる。

【００３３】 Ｒ^p _n−Ｓｉ−（ＯＲ^q）_4-n … （II-1） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^p は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒ^p の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基を示し、他は炭化水素基を示し、複数のＲ^p は
同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^q は炭素数１〜
４の炭化水素基であって、４−ｎが２または３であると
き、Ｒ^q は互いに同一でも異なっていてもよい。） この式（II-1）で示されるケイ素化合物において、２級
または３級の炭化水素基としては、シクロペンチル基、
シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、置換基
を有するこれらの基またはＳｉに隣接する炭素が２級ま
たは３級である炭化水素基が挙げられる。

【００３４】これらのうち、ジメトキシシラン類、特に
下記一般式（II-2）で示されるジメトキシシラン類が好
ましい。

【００３５】

【化２】

【００３６】（式中、Ｒ^p およびＲ^s は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、またはＳｉ
に隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化水
素基を示す。） 前記一般式（II-2）で表される有機ケイ素化合物として
具体的には、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t
-ブチルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランなど
が挙げられる。

【００３７】有機ケイ素化合物としては、下記一般式
（II-3）で表される有機ケイ素化合物を用いることもで
きる。 Ｒ_n−Ｓｉ−（ＯＲ')_4-n … （II-3） （式中、ＲおよびＲ' は、アルキル基、アリール基、ア
ルキリデン基などの炭化水素基であり、０＜ｎ＜４であ
る。） このような一般式（II-3）で示される有機ケイ素化合物
として具体的には、ジフェニルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジn-プロピルジメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、n-プロピルト
リエトキシシランなどが挙げられる。

【００３８】さらに前記一般式（II-3）で示される有機
ケイ素化合物に類似する化合物として、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、クロルトリエトキシシラン、ケイ酸エチ
ル、ケイ酸ブチル、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテ
トラエトキシシロキサンなども挙げられる。

【００３９】なお前記一般式（II-3）で示される有機ケ
イ素化合物は、前記一般式（II-1）で示される有機ケイ
素化合物が含まれる場合がある。前記有機ケイ素化合物
は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。

【００４０】ポリエーテル化合物としては、たとえば下
記一般式（III）で示される化合物を挙げることができ
る。

【００４１】

【化３】

【００４２】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基を示し、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶、好
ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素原子以外の原子が含ま
れていてもよい。

【００４３】上記のようなポリエーテル化合物として
は、1,3-ジエーテル類が好ましく用いられ、特に、2,2-
ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピ
ル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシ
クロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シ
クロヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、9,9-
ジメトキシメチルフルオレンが好ましく用いられる。

【００４４】これらの他にも、水、アニオン系、カチオ
ン系、非イオン系の界面活性剤を用いることもできる。
これらの電子供与体は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【００４５】また上記のようなチタン化合物、マグネシ
ウム化合物および電子供与体を接触させる際に、後述す
るような粒子状担体（Ｄ）を用い、担体担持型のチタン
触媒成分（Ａ）を調製することもできる。

【００４６】チタン触媒成分（Ａ）は、上記したような
チタン化合物およびマグネシウム化合物、必要に応じて
電子供与体を接触させることにより製造することがで
き、公知の方法を含むあらゆる方法により製造すること
ができる。なお上記の成分は、たとえばケイ素、リン、
アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触させて
もよい。

【００４７】これらチタン触媒成分（Ａ）の具体的な製
造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。なお以下に説
明するチタン触媒成分（Ａ）の製造方法では、電子供与
体を用いる例について述べるが、この電子供与体は必ず
しも用いなくてもよい。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体からなる錯体を有
機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体、場合によっては
更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との
混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機また
は有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる方
法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体、
場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機また
は有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担
持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を１回は用いる。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合
物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体の存在下で反
応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出さ
せる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)または(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。 (15)マグネシウム化合物と好ましくは電子供与体と、チ
タン化合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハロゲ
ン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで
処理する方法。なお、この方法においては、マグネシウ
ム化合物のみを、またはマグネシウム化合物と電子供与
体とからなる錯化合物を、またはマグネシウム化合物と
チタン化合物を粉砕する工程を含んでもよい。また、粉
砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンなどで処
理してもよい。反応助剤としては、有機金属化合物また
はハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げられる。 (16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と
接触・反応させる方法。この際、粉砕時および／または
接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を用いることが
好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体と反応させる方法。 (20)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体とを接触させる方法。この際ハロゲン含有ケ
イ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させること
が好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体およびチタン化合物を反応させる方法。

【００４８】チタン触媒成分（Ａ）を調製する際に用い
られる上記各成分の使用量は、調製方法によって異なり
一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化合物１
モル当り、電子供与体は０．０１〜２０モル、好ましく
は０．１〜１０モルの量で用いられ、チタン化合物は
０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００モ
ルの量で用いられる。

【００４９】このようにして得られるチタン触媒成分
（Ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分
とし、必要に応じて電子供与体を含有している。このチ
タン触媒成分（Ａ）において、ハロゲン／チタン（原子
比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００であり、
前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．０１〜１０
０、好ましくは約０．２〜１０であり、マグネシウム／
チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約２〜５
０であることが望ましい。

【００５０】このチタン触媒成分（Ａ）が固体状である
場合は、市販のハロゲン化マグネシウムと比較すると、
結晶サイズの小さいハロゲン化マグネシウムを含み、通
常その比表面積が約１０ｍ² ／ｇ以上、好ましくは約３
０〜１０００ｍ² ／ｇ、より好ましくは約５０〜８００
ｍ² ／ｇである。そして、このチタン触媒成分（Ａ）
は、上記の成分が一体となって触媒成分を形成している
ので、ヘキサン洗浄によって実質的にその組成が変わる
ことがない。

【００５１】本発明で用いられるチタン触媒成分（Ａ）
は、有機アルミニウム化合物との組み合わせにおいて、
エチレン重合活性が２００ｇ−ポリマー／ミリモル−Ｔ
ｉ×時間×ａｔｍ、好ましくは５００ｇ−ポリマー／ミ
リモル−Ｔｉ×時間×ａｔｍ以上示すものが望ましい。

【００５２】（Ｂ）遷移金属アミド化合物 本発明で用いられる（Ｂ）遷移金属アミド化合物は、下
記一般式（Ｉ）で表される遷移金属アミド化合物であ
る。

【００５３】（Ｒ₂ Ｎ）_k ＭＸ_j-k …（Ｉ） 式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、
チタン、ジルコニウム、ハフニウムなどの周期表第４族
の遷移金属原子であることが好ましい。

【００５４】ｊは遷移金属原子Ｍの価数を表す。ｋは１
〜ｊの整数を表す。Ｒは、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、有機シリル基または窒素、酸素、リン、硫黄および
ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換
基を示す。

【００５５】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、オクタデシルなどの炭素原子数が１
〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基；フェニル、ナ
フチルなどの炭素原子数が６〜２０のアリール基；これ
らのアリール基に前記炭素原子数が１〜２０のアルキル
基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基；シ
クロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、
シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェ
ニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル
基などが挙げられる。

【００５６】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。有機シリ
ル基として具体的には、メチルシリル、ジメチルシリ
ル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げ
られる。

【００５７】窒素、酸素、リン、硫黄およびケイ素から
選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基として
は、前記炭化水素基に、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ 、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃ 、−ＣＮ、
−Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、−Ｎ（ＣＨ₃）Ｓ（Ｏ₂ ）Ｃ
Ｈ₃ 、−Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ などが置換した基が挙げられ
る。

【００５８】同一の窒素原子に結合するＲで示される基
は、互いに連結して脂肪族環などの環を形成していても
よい。ｋが２以上の場合、異なる窒素原子に結合するＲ
で示される基は、互いに同一でも異なっていてもよく、
また互いに連結して２個の窒素原子を結合する結合基を
形成していてもよい。

【００５９】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基またはケイ
素含有基を示し、ｊ−ｋが２以上の場合には、互いに同
一でも異なっていてもよい。

【００６０】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【００６１】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００６２】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００６３】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００６４】これらのうち、ハロゲン原子またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。以下に、前記一般式
（Ｉ）で表される遷移金属アミド化合物の具体的な例を
示すが、これらに限定されるものではない。ビス（ジメ
チルアミド）チタニウムジクロリド、ビス（ジエチルア
ミド）チタニウムジクロリド、ビス（ジプロピルアミ
ド）チタニウムジクロリド、ジイソプロピルアミドチタ
ニウムトリクロリド、ビス（ジイソプロピルアミド）チ
タニウムジクロリド、トリス（ジイソプロピルアミド）
チタニウムクロリド、テトラキス（ジイソプロピルアミ
ド）チタニウム、ジブチルアミドチタニウムトリクロリ
ド、ビス（ジブチルアミド）チタニウムジクロリド、ト
リス（ジブチルアミド）チタニウムクロリド、テトラキ
ス（ジブチルアミド）チタニウム、ビス（ジイソブチル
アミド）チタニウムジクロリド、ビス（ジヘキシルアミ
ド）チタニウムジクロリド、ジオクチルアミドチタニウ
ムトリクロリド、ビス（ジオクチルアミド）チタニウム
ジクロリド、トリス（ジオクチルアミド）チタニウムク
ロリド、テトラキス（ジオクチルアミド）チタニウム、
ビス（ジデシルアミド）チタニウムジクロリド、ビス
（ジオクタデシルアミド）チタニウムジクロリド、ビス
（ジエチルアミド）ビス[ビス（トリメチルシリル）ア
ミド]チタニウム、ビス［ビス（トリメチルシリル）ア
ミド］チタニウムジクロリド、トリス［ビス（トリメチ
ルシリル）アミド］チタニウムクロリド、テトラキス
［ビス（トリメチルシリル）アミド］チタニウムなど。

【００６５】上記以外にも、前記一般式（Ｉ）で表され
る遷移金属アミド化合物として、上記化合物中のチタン
がジルコニウムまたはハフニウムに置き代わった化合物
などが挙げられる。

【００６６】前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属アミ
ド化合物のうち、異なる窒素原子に結合する２個のＲが
互いに連結して２個の窒素原子を結合する結合基を形成
している化合物としては、下記一般式（Ｉ-1）で表され
る化合物を挙げることができる。

【００６７】

【化４】

【００６８】式中、Ｍは、前記一般式（Ｉ）におけるＭ
と同じであり、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなど
の周期表第４族の遷移金属原子であることが好ましく、
特にチタンが好ましい。

【００６９】Ｒ’およびＲ''は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、有機シリル基または、窒素、酸素、リン、硫黄
およびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有す
る置換基を示し、具体的には、前記一般式（Ｉ）におけ
るＲと同じである。

【００７０】ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５
の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示
し、具体的には、ホウ素原子、炭素原子、窒素原子、酸
素原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子、ゲルマニウ
ム原子、セレン原子、スズ原子などが挙げられ、炭素原
子またはケイ素原子であることが好ましい。ｎが２以上
の場合には、複数のＡは互いに同一でも異なっていても
よい。

【００７１】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基である。Ｅで示される
基が複数存在する場合は、Ｅで示される複数の基は、互
いに同一でも異なっていてもよく、またＥで示される２
個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。

【００７２】このような−（（Ｅ_m ）Ａ）_n −で示され
る２個の窒素原子を結合する結合基として具体的には以
下のような基などが挙げられる。−ＣＨ₂ −、−Ｃ（Ｍ
ｅ）₂ −、−Ｃ（Ｐｈ）₂ −、−Ｓｉ（Ｍｅ）₂ −、−
Ｓｉ（Ｐｈ）₂ −、−Ｓｉ（Ｍｅ）（Ｐｈ）−、−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｍｅ）₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂
Ｃ（Ｅｔ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（n Ｐｒ）₂ ＣＨ₂
−、−ＣＨ₂ Ｃ（i Ｐｒ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（n
Ｂｕ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（i Ｂｕ）₂ ＣＨ₂ −、
−ＣＨ₂ Ｃ（s Ｂｕ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（c Ｐｅ
ｎ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（c Ｈｅｘ）₂ ＣＨ₂ −、
−ＣＨ₂ Ｃ（Ｐｈ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ)(Ｅ
ｔ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ)(i Ｐｒ）ＣＨ₂ −、
−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ)(i Ｂｕ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍ
ｅ)(t Ｂｕ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ)(i Ｐｅｎ）
ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｍｅ)(Ｐｈ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ
₂ Ｃ（Ｅｔ)(i Ｐｒ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｃ（Ｅｔ)(i
Ｂｕ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂Ｃ（Ｅｔ)(i Ｐｅｎ）ＣＨ
₂−、−ＣＨ₂Ｃ(iＰｒ)(i Ｂｕ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ Ｃ
（i Ｐｒ)(i Ｐｅｎ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｍｅ)₂
ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｅｔ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂
Ｓｉ（n-Ｂｕ）₂ ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｐｈ）₂ Ｃ
Ｈ₂ −、−ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ₂ ＣＨ（Ｍｅ）−、−ＣＨ
（Ｐｈ）ＣＨ₂ ＣＨ（Ｐｈ）−、−Ｓｉ（Ｍｅ)₂ＯＳｉ
（Ｍｅ）₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ −、−Ｓｉ
（Ｍｅ)₂ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（Ｍｅ)₂−、

【００７３】

【化５】

【００７４】

【化６】

【００７５】

【化７】

【００７６】

【化８】

【００７７】

【化９】

【００７８】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示
し、ｉＰｒはイソプロピル基を示し、ｎＢｕはn-ブチル
基を示し、ｉＢｕはイソブチル基を示し、ｓＢｕはsec-
ブチル基を示し、t-Ｂｕはtert-ブチル基を示し、ｉＰ
ｅｎはイソペンチル基を示し、ｃＰｅｎはシクロペンチ
ル基を示し、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基を示し、Ｐｈ
はフェニル基を示す。

【００７９】ｐは、０〜４の整数である。Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、具体的に
は、前記一般式（Ｉ）のＸと同じである。なお、ｐが２
以上の場合には、Ｘで示される複数の基は、互いに同一
でも異なっていてもよい。

【００８０】これらのうち、ハロゲン原子またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。前記一般 以下に、
上記一般式（Ｉ-1）で表される遷移金属アミド化合物の
具体的な例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００８１】

【化１０】

【００８２】

【化１１】

【００８３】

【化１２】

【００８４】

【化１３】

【００８５】

【化１４】

【００８６】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｉＰｒはイソプロピル基を
示し、ｔＢｕは tert-ブチル基を示す。本発明では、上
記のような化合物において、チタンをジルコニウム、ハ
フニウムに置き換えた遷移金属アミド化合物を用いるこ
ともできる。

【００８７】本発明では、前記一般式（Ｉ-1）で表され
る遷移金属アミド化合物のうち、Ｒ’とＲ''が、アルキ
ル基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基で
ある、下記一般式（Ｉ-2）で表される遷移金属アミド化
合物を用いることが望ましい。

【００８８】

【化１５】

【００８９】式中、Ｍは、前記一般式（Ｉ）におけるＭ
と同じであり、チタン、ジルコニウム、ハフニウムなど
の周期表第４族の遷移金属原子であることが好ましく、
特にチタンが好ましい。

【００９０】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、有機シリル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、−ＣＯＯＲ¹¹、−Ｎ（Ｒ¹²）Ｃ（Ｏ）
Ｒ¹³、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁵ ₂ または−
Ｎ（Ｒ¹⁶）Ｓ（Ｏ₂ ）Ｒ¹⁷（ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷は炭素
原子数が１〜５のアルキル基を示す。）を示す。ただ
し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ のうち少なくとも１つは水素以外の基で
あり、かつＲ⁶ 〜Ｒ¹⁰のうち少なくとも１つは水素以外
の基である。

【００９１】ハロゲン原子としては、前記一般式（Ｉ）
におけるＸと同じであり、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基および有機シリル基としては、前記一般式（Ｉ-
1）におけるＲ’およびＲ''と同じである。

【００９２】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが挙げられ
る。アリーロキシ基として具体的には、フェノキシ、2,
6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシな
どが挙げられる。

【００９３】−ＣＯＯＲ¹¹、−Ｎ（Ｒ¹²）Ｃ（Ｏ）
Ｒ¹³、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ¹⁴、−ＣＮ、−ＮＲ¹⁵ ₂ または−
Ｎ（Ｒ¹⁶）Ｓ（Ｏ₂ ）Ｒ¹⁷（ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁷は炭素
原子数が１〜５のアルキル基を示す。）で示される基と
しては、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ
₃ 、−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ₃ 、−ＣＮ、−Ｎ（Ｃ
₂ Ｈ₅ ）₂ 、−Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｓ（Ｏ₂ ）ＣＨ₃ などが挙
げられる。

【００９４】またＲ¹ 〜Ｒ⁵ で示される基のうちの２個
以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結してそれ
ぞれが結合する炭素原子とともに芳香族環、脂肪族環な
どの環を形成していてもよく、Ｒ⁶ 〜Ｒ¹⁰で示される基
のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに
連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに芳香族
環、脂肪族環などの環を形成していてもよい。

【００９５】ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５
の整数である。Ａは、前記一般式（Ｉ-1）におけるＡと
同じであり、炭素原子またはケイ素原子であることが好
ましい。ｎが２以上の場合には、複数のＡは、互いに同
一でも異なっていてもよい。

【００９６】Ｅは、前記一般式（Ｉ-1）におけるＥと同
じであり、好ましくは炭素、水素、窒素およびケイ素か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含有する置換基であ
る。Ｅで示される基が複数存在する場合は、Ｅで示され
る複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＥで示される２個以上の基が互いに連結して環を形成
していてもよい。

【００９７】このような−（（Ｅ_m ）Ａ）_n −で示され
る２個の窒素原子を結合する結合基として具体的には前
記と同様の基などが挙げられる。ｐは、０〜４の整数で
ある。

【００９８】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基または
ケイ素含有基を示し、具体的には、前記一般式（Ｉ）に
おけるＸと同じである。

【００９９】これらのうち、ハロゲン原子またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。ｐが２以上の場合に
はＸで示される複数の基は、互いに同一でも異なってい
てもよい。

【０１００】以下に、上記一般式（Ｉ-2）で表される遷
移金属アミド化合物の具体的な例を示すが、これらに限
定されるものではない。

【０１０１】

【化１６】

【０１０２】

【化１７】

【０１０３】

【化１８】

【０１０４】

【化１９】

【０１０５】

【化２０】

【０１０６】

【化２１】

【０１０７】

【化２２】

【０１０８】

【化２３】

【０１０９】

【化２４】

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】

【化２６】

【０１１２】

【化２７】

【０１１３】

【化２８】

【０１１４】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｅｔはエチル基を示し、ｉＰｒはiso-プロピル基を
示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示し、ｎＢｕはn-ブチル
基、ｓＢｕはsec-ブチル基、t Ｂｕは tert-ブチル基、
ｎＯctはn-オクチル基を示す。

【０１１５】本発明では、上記のような化合物におい
て、チタンをジルコニウム、ハフニウムに置き換えた遷
移金属アミド化合物を用いることもできる。これらの遷
移金属アミド化合物の中では、前記一般式（Ｉ）におい
てＭがジルコニウムであり、Ｒが有機シリル基である化
合物または、前記一般式（Ｉ-2）においてＭがチタンで
あり、２個の窒素原子を結合する基のＡが炭素またはケ
イ素であり、ｎが２または３である化合物が好ましい。

【０１１６】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。(C-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(C-1) 有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１
３族の有機金属化合物が用いられる。

【０１１７】 (C-1a) 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b ）_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で
表される有機アルミニウム化合物。

【０１１８】(C-1b) 一般式 Ｍ² ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ² はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒ^a は炭素原子
数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。

【０１１９】(C-1c) 一般式 Ｒ^a Ｒ^b Ｍ³ （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化
合物。

【０１２０】前記(C-1a)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b ）_3-m （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数
である。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b ）_nＸ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。

【０１２１】(C-1a)に属するアルミニウム化合物として
より具体的にはトリエチルアルミニウム、トリn-ブチル
アルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルア
ルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-
メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアル
ミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-
メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルア
ルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ
2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキ
ルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウムなど
のトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアル
ミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリール
アルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド
などのジアルキルアルミニウムハイドライド；トリイソ
プレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウ
ム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルア
ルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプ
ロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアル
ミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウム
セスキアルコキシド；Ｒ^a _2.5 Ａｌ（ＯＲ^b ）_0.5 など
で表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化され
たアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウム（2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニ
ウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、
ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-ジ
-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのアルキルアル
ミニウムアリーロキシド；ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド
などのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルア
ルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリ
ド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアル
ミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたア
ルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、
ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミ
ニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロ
ピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウ
ムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキ
ルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリ
ド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアル
ミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化
およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙
げることができる。

【０１２２】また(C-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、 （Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ などを挙げることができる。

【０１２３】前記(C-1b)に属する化合物としては、 ＬｉＡｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₄ ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ などを挙げることができる。

【０１２４】その他にも、(C-1) 有機金属化合物として
は、一般式 （i-Ｃ₄ Ｈ₉ ）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙおよびｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表されるイソプレニルアルミニウムを使用する
こともできる。

【０１２５】さらにその他にも、(C-1) 有機金属化合物
としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピル
リチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【０１２６】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【０１２７】これらのうち、有機アルミニウム化合物が
好ましい。上記のような(C-1) 有機金属化合物は、１種
単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。

【０１２８】(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【０１２９】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１３０】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１３１】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した(C
-1) に属する有機アルミニウム化合物として例示したも
のと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。

【０１３２】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【０１３３】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１３４】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベ
ンゼンに対して不溶性または難溶性である。

【０１３５】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物としては、下記一般式（IV）で表されるボロン
を含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることも
できる。

【０１３６】

【化２９】

【０１３７】式中、Ｒ⁴¹は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ⁴²は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜
１０の炭化水素基を示す。

【０１３８】前記一般式（IV）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（Ｖ）
で表されるアルキルボロン酸と Ｒ⁴¹−Ｂ−（ＯＨ）₂ … （Ｖ） （式中、Ｒ⁴¹は前記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０１３９】前記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１４０】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した(C
-1) に属する有機アルミニウム化合物として例示したも
のと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。

【０１４１】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。

【０１４２】上記のような(C-2) 有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。(C-3) 遷移金属アミド化合物と反応してイオン対を形成
する化合物 本発明で用いられる遷移金属アミド化合物（Ｂ）と反応
してイオン対を形成する化合物(C-3) （以下、「イオン
化イオン性化合物」という。）としては、特開平１−５
０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特
開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６
号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２
０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記
載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およ
びカルボラン化合物などを挙げることができる。

【０１４３】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃ （Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０１４４】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【０１４５】

【化３０】

【０１４６】式中、Ｒ⁴³としては、Ｈ⁺ 、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。

【０１４７】Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁷は、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。

【０１４８】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,
N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリ
ニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチ
オン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジ
アルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１４９】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１５０】Ｒ⁴³としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０１５１】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。

【０１５２】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１５３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１５４】ジアルキルアンモニウム塩として具体的に
は、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１５５】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII）（VIII）で表されるホウ
素化合物などを挙げることもできる。

【０１５６】

【化３１】

【０１５７】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０１５８】

【化３２】

【０１５９】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０１６０】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、
ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデ
カハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラ
ン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
ト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウン
デカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（IV)、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金
属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１６１】上記のような(C-3) イオン化イオン性化合
物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記
チタン触媒成分（Ａ）、遷移金属アミド化合物（Ｂ）、
(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウムオキシ
化合物、および(C-3) イオン化イオン性化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物（Ｃ）とともに、必要に応
じて後述するような微粒子状担体（Ｄ）を用いることも
できる。

【０１６２】（Ｄ）微粒子状担体 本発明で必要に応じて用いられる（Ｄ）微粒子状担体
は、無機または有機の化合物であって、粒径が１０〜３
００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないし
は微粒子状の固体が使用される。このうち無機化合物と
しては多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ₂ 、
Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、Ｃａ
Ｏ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂ など、またはこれらを含
む混合物、たとえばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ
₃ 、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅ 、ＳｉＯ₂-Ｃ
ｒ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを例示すること
ができる。これらの中でＳｉＯ₂ およびＡｌ₂Ｏ₃ から
なる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とす
るものが好ましい。

【０１６３】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃ 、Ｋ₂ＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、Ｎａ₂ＳＯ
₄ 、Ａｌ₂(ＳＯ₄）₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＫＮＯ₃ 、Ｍｇ
（ＮＯ₃）₂ 、Ａｌ（ＮＯ₃）₃ 、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ
₂Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有
していても差しつかえない。

【０１６４】このような（Ｄ）微粒子状担体は種類およ
び製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用
いられる担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ² ／ｇ、
好ましくは１００〜７００ｍ² ／ｇの範囲にあり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇの範囲にあることが望
ましい。該担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、
好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【０１６５】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体（Ｄ）としては、粒径が１０〜３００μｍの範
囲にある有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙
げることができる。これら有機化合物としては、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなど
の炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分とし
て生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサ
ン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは
共重合体を例示することができる。

【０１６６】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のようなチタン触媒成分（Ａ）と、遷移金属アミド化
合物（Ｂ）と、(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アル
ミニウムオキシ化合物および(C-3) イオン化イオン性化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）と、必
要に応じて微粒子状担体（Ｄ）とからなる。

【０１６７】重合の際には、各成分の使用法、添加順序
は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の
順序で添加する方法。 (2) 固体状の成分（Ａ）に成分（Ｂ）を担持した触媒成
分および成分（Ｃ）を任意の順序で添加する方法。 (3) 固体状の成分（Ａ）に成分（Ｃ）を担持した触媒成
分および成分（Ｂ）を任意の順序で添加する方法。 (4) 固体状の成分（Ａ）に成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を担
持した触媒成分を添加する方法。 (5) 成分（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｃ）を任意の順序で添加する方法。 (6) 成分（Ｃ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で添加する方法。 (7) 成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分および成分（Ａ）を任意の順序で添加する方
法。 (8) 成分（Ｂ）が担持された固体上に成分（Ａ）を担持
した触媒成分および成分（Ｃ）を任意の順序で添加する
方法。 (9) 成分（Ｂ）が担持された固体上に成分（Ａ）と成分
（Ｃ）を担持した触媒成分を添加する方法。

【０１６８】上記、(1) 〜(9) の各方法においては、必
要に応じて、前記一般式（II-1）または（II-3）で表さ
れる有機ケイ素化合物、前記一般式（III）で表される
ポリエーテル化合物のような電子供与体を使用してもよ
い。

【０１６９】上記(1) 〜(3) および(5) 〜(8) の各方法
においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接
触されていてもよい。成分（Ｃ）が担持されている上記
(3)(4)(6)(7)(9)の各方法においては、必要に応じて担
持されていない成分（Ｃ）を、任意の順序で添加しても
よい。この場合成分（Ｃ）は、同一でも異なっていても
よい。

【０１７０】また、上記の成分（Ａ）に成分（Ｃ）が担
持された固体触媒成分、成分（Ａ）に成分（Ｂ）および
成分（Ｃ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｄ）に成
分（Ｂ）および成分（Ｃ）が担持された固体触媒成分、
成分（Ｄ）に成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）
が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合さ
れていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さ
らに、触媒成分が担持されて入れもよい。また、予備重
合の際には、必要に応じて、前記一般式（II-1）または
（II-3）で表される有機ケイ素化合物、前記一般式（II
I）で表されるポリエーテル化合物のような電子供与体
を使用してもよい。

【０１７１】本発明に係るオレフィンの重合方法では、
上記のようなオレフィン重合触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合することによりオレフィン重合体
を得る。

【０１７２】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施
できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素
媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯
油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エ
チレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げ
ることができ、オレフィン自身を溶媒として用いること
もできる。これらの不活性炭化水素媒体のうちで脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素が好ましい。また、重合に用
いるα−オレフィン、脂環族ビニル化合物、環状オレフ
ィン自身を溶媒として用いることも好ましい。

【０１７３】上記のようなオレフィン重合用触媒を用い
て、オレフィンの重合を行うに際して、チタン触媒成分
（Ａ）は、反応容積１リットル当り、チタン原子に換算
して通常１０^-8〜１０^-3モル、好ましくは１０^-7〜１０
^-4モルとなるような量で用いられ、成分（Ｂ）は通常１
０^-8〜１０^-2モル、好ましくは１０^-7〜１０^-3モルとな
るような量で用いられる。また成分（Ｂ）は、成分
（Ｂ）と成分（Ａ）（チタン原子に換算して）とのモル
比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が、通常０．０２〜１００、好ま
しくは０．０５〜５０となるような量で用いられる。

【０１７４】成分(C-1) は、成分(C-1) と、成分（Ａ）
および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(C-1) ／Ｍ〕が、通常０．０１〜５０００、好ましく
は０．０５〜２０００となるような量で用いられる。

【０１７５】成分(C-2) は、成分(C-2) 中のアルミニウ
ム原子と、成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移金属
原子（Ｍ）とのモル比〔(C-2) ／Ｍ〕が、通常１０〜５
０００、好ましくは２０〜２０００となるような量で用
いられる。

【０１７６】成分(C-3) は、成分(C-3) と、成分（Ａ）
および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(C-3) ／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５と
なるような量で用いられる。

【０１７７】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜２００℃、
好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通
常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連
続式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行
うことも可能である。

【０１７８】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。このようなオレ
フィン重合触媒により重合することができるオレフィン
としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどの炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン；
スチレン、ジメチルスチレン類、アリルベンゼン、アリ
ルトルエン類、ビニルナフタレン類、アリルナフタレン
類などの芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン、
ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリル
ノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物；シクロペンテ
ン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノル
ボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-
ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン
ンなどの環状オレフィン；1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキ
サジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエンなど
の炭素原子数が４〜２０の鎖状ポリエン；5-エチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの環状ポリエ
ンなどを挙げることができる。

【０１７９】これらのオレフィンは、単独であるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。

【０１８０】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合触媒は、高
い重合活性を有し、分子量分布が広いオレフィン（共）
重合体を得ることができ、かつ２種以上のオレフィンを
共重合したときに組成分布が狭いオレフィン共重合体を
得ることができる。

【０１８１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、高
い重合活性で、分子量分布が広いオレフィン（共）重合
体を得ることができ、かつ２種以上のオレフィンを共重
合したときに組成分布が狭いオレフィン重合体を得るこ
とができる。本発明の方法で得られたオレフィン（共）
重合体は、分子量分布が広いので成形性に優れている。

【０１８２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１８３】なお、本実施例において、極限粘度
（［η］）は、１３５℃、デカリン中で測定した。分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、o-ジクロルベンゼンを溶媒と
して、１４０℃においてゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定して求めた。

【０１８４】

【実施例１】 ［チタン触媒成分(A-1) の調製］市販の無水塩化マグネ
シウム５．１ｇとデカン１９４ｍｌを４００ｍｌのガラ
ス製フラスコに装入し、攪拌下にエタノール１８．８ｍ
ｌを１０分間で滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪
拌した。その後、デカン２０ｍｌで希釈したジエチルア
ルミニウムクロリド１７．５ｍｌを１時間かけて滴下し
た。この際、系内温度を３５〜４０℃に保持した。滴下
終了後、室温でさらに１時間攪拌した。引き続き四塩化
チタン７０．６ｍｌを３０分かけて滴下し、その後、８
０℃に昇温し、８０℃で２時間攪拌した。反応物を８０
℃に保温したジャケット付きグラスフィルターで濾過を
行い、さらにデカンで数回洗浄することにより、チタン
が４．８重量％、マグネシウムが１４重量％、塩素が５
７重量％、アルミニウムが２．２重量％、エトキシ基が
９．７重量％である固体状のチタン触媒成分(A-1) を得
た。

【０１８５】［重合］充分に窒素置換した内容積１リッ
トルのステンレス製オートクレーブにシクロヘキサン４
００ｍｌ、次いで1-ヘキセンを１００ｍｌ装入し、系内
を６０℃に昇温した。その後、メチルアルミノキサンを
アルミニウム原子換算で０．５ミリモル、上記で得られ
たチタン触媒成分(A-1) をチタン原子に換算して０．２
マイクロモルおよび下記式（ａ）で示されるチタンアミ
ド化合物(B-1) ０．１マイクロモルをエチレンで圧入す
ることにより重合を開始した。連続的にエチレンを供給
しながら全圧８ｋｇ／ｃｍ²-G 、７０℃で３０分間重合
を行った後、少量のメタノールを圧入により添加し重合
を停止した。重合反応液を大過剰のメタノール−塩酸溶
液に加え、得られたポリマーを、１３０℃で１２時間減
圧下に乾燥させた。その結果、［η］が２．８５ｄｌ／
ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１０．７のポリマー１１．６ｇが得ら
れた。

【０１８６】

【化３３】

【０１８７】

【比較例１】実施例１の重合において、チタン触媒成分
(A-1) を用いなかったこと以外は同様にして重合を行っ
た。その結果、［η］が１．４３ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ
が２．１のポリマー９．１ｇが得られた。

【０１８８】

【比較例２】実施例１の重合において、チタンアミド化
合物(B-1) を用いず、チタン触媒成分(A-1) をチタン原
子換算で０．４マイクロモル用い、水素を２．５ｋｇ／
ｃｍ ²-G 導入したこと以外は同様にして重合を行った。
その結果、［η］が１．９７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが
６．９のポリマー１０．７ｇが得られた。

【０１８９】

【実施例２】実施例１の重合において、チタンアミド化
合物(B-1) に代えて下記式（ｂ）で示されるチタンアミ
ド化合物(B-2) を０．１マイクロモル用いたこと以外は
同様にして重合を行った。その結果、［η］が２．７４
ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１１．２のポリマー１１．０ｇ
が得られた。

【０１９０】

【化３４】

【０１９１】

【比較例３】実施例１の重合において、チタン触媒成分
(A-1) を用いず、チタンアミド化合物(B-1) に代えて前
記式（ｂ）で示されるチタンアミド化合物(B-2) を０．
１マイクロモル用いたこと以外は同様にして重合を行っ
た。その結果、［η］が１．２８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ
が２．０のポリマー８．５ｇが得られた。

【０１９２】

【実施例３】実施例１の重合において、メチルアルミノ
キサンの添加量をアルミニウム原子換算で１ミリモルと
し、チタンアミド化合物(B-1) に代えてビス［ビス（ト
リメチルシリル）アミド］ジルコニウムジクロリド
（[(Ｍe₃Ｓi)₂Ｎ]₂ＺrＣl₂）を２マイクロモル用いたこ
と以外は同様にして重合を行った。その結果、［η］が
３．２６ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１０．１のポリマー
９．０ｇが得られた。

【０１９３】

【比較例４】実施例１の重合において、メチルアルミノ
キサンの添加量をアルミニウム原子換算で１ミリモルと
し、チタン触媒成分(A-1) を用いず、チタンアミド化合
物(B-1) に代えてビス［ビス（トリメチルシリル）アミ
ド］ジルコニウムジクロリド（[(Ｍe₃Ｓi)₂Ｎ₂ＺrＣ
l₂）を２マイクロモル用いたこと以外は同様にして重合
を行った。その結果、［η］が２．７９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ
／Ｍｎが１．９のポリマー６．４ｇが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲ
   ンを必須成分とするチタン触媒成分と、 （Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属アミド化合
   物と、 （Ｒ₂ Ｎ）_k ＭＸ_j-k …（Ｉ） （式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示
   し、ｊは遷移金属原子Ｍの価数であり、ｋは１〜ｊの整
   数であり、Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、有機シ
   リル基または、窒素、酸素、リン、硫黄およびケイ素か
   ら選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換基を示
   し、Ｒで示される複数の基は互いに連結して環を形成し
   ていてもよく、ｋが２以上の場合には異なる窒素原子に
   結合する２個のＲが互いに連結して２個の窒素原子を結
   合する結合基を形成していてもよく、Ｘは、水素原子、
   ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
   原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
   イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、ｊ−ｋが２以
   上の場合には、互いに同一でも異なっていてもよい。） （Ｃ）(C-1) 有機金属化合物、 (C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および (C-3) 遷移金属アミド化合物（Ｂ）と反応してイオン対
   を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
   と からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のオレフィン重合用触媒
   の存在下に、オレフィンを重合または共重合させること
   を特徴とするオレフィンの重合方法。