JPH10337951A - 発色剤含有マイクロカプセル及びそれを用いた記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子受容性顕色剤との接触により発色する電
子供与性発色剤を溶解するための溶媒として、臭気の発
生が少なく、生分解性を示す植物油を使用し、記録材料
に用いた時発色時の汚れの発生が無くかつ高温高湿下で
もカブリが発生しない電子供与性発色剤を含有するマイ
クロカプセル及びそれを用いた記録材料を提供する。 【解決手段】 植物油からなる溶媒中に溶解された電子
供与性発色剤を内包するマイクロカプセルであり、且つ
該マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリイソシアネー
トと分子中に２個以上の活性水素を有する化合物との重
合により得られるポリウレタンウレア樹脂からなる発色
剤含有マイクロカプセルにおいて、該ポリイソシアネー
トが、６０℃において、菜種油に、該菜種油の重量の５
重量％以上溶解する性質を有する脂肪族ポリイソシアネ
ートであることを特徴とする発色剤含有マイクロカプセ
ル；及びそれを用いた記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、臭気の発生が少な
く、生分解性を示し、高い発色濃度で発色し得る記録材
料の作製に好適に使用することができるマイクロカプセ
ルおよびそれを用いた記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】溶媒に溶解された電子供与性発色剤（以
下、「発色剤」と言うことがある）を含有するマイクロ
カプセルと電子受容性顕色剤（以下、「顕色剤」と言う
ことがある）とを含み、発色剤と顕色剤との反応により
発色像が形成することを利用した記録材料は古くから知
られており、広く利用されている。

【０００３】このような記録材料は、感圧記録材料と感
熱記録材料とに大別される。感圧記録材料は、これに圧
力を加えて発色剤を含有するマイクロカプセルを破壊し
て、発色剤と顕色剤とを反応させることにより発色像を
形成させることを利用したもので、発色剤を含有するマ
イクロカプセルからなる発色剤層（以下、「発色剤層」
と言うことがある）と、顕色剤を含む顕色剤層（以下、
「顕色剤層」と言うことがある）とを別々の支持体の表
面又は同一支持体の別の表面に形成し、発色剤層と顕色
剤層とを接触させて使用するノーカーボン紙型記録材料
と、支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカ
プセルと顕色剤とを含む自己発色層を設けた、所謂、自
己発色型感圧記録材料（又は、プレスタイプ紙、セルフ
コンテインド紙）と呼ばれるものとがある。例えば、ノ
ーカーボン紙型記録材料は、発色剤層を支持体（一般に
パルプから構成される紙が使われる）の片面に形成して
上用紙とし、支持体の片面に発色剤層を形成しその反対
側の面に顕色剤層を形成して中用紙とし、顕色剤層を支
持体の片面に形成して下用紙とし、発色剤層と顕色剤層
とを接触させて使用される。

【０００４】一方、マイクロカプセルを含む感熱記録材
料としては、例えば、特開昭６３−２６５６８２号及び
特開平１−１０５７８２号公報に記載されているよう
な、発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含
む感熱層を支持体上に形成した感熱記録材料がある。こ
のマイクロカプセルを含む感熱記録材料は、ＯＨＰとし
ての用途あるいは多色の感熱記録材料の用途に有利に用
いることができる等の利点を有するものである。

【０００５】上記のような記録材料に含まれるマイクロ
カプセルには、発色剤が溶媒に溶解状態で含有されてい
る。この溶媒としては、使用される発色剤を溶解し得る
物質が使用され、一般に灯油、パラフィン、ナフテン
油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリール
アルカン、フタル酸エステル等が使用されている。しか
しながら、このような溶媒の多くは、一般に臭気の強い
ものが多く、記録材料の製造時、使用時に人体への悪影
響が懸念されること、また製造時に大気中に排気した場
合、大気汚染が懸念されるような、エコロジー的に好ま
しくないものも含まれている。

【０００６】特開昭５０−９０４０９号公報には、発色
剤溶液を含有するマイクロカプセル層を支持体上に設け
ることにより感圧記録紙を製造する際に、発色剤を１０
５〜２６０℃に加熱された動物又は植物油に溶解するこ
とを特徴とする感圧記録紙の製造方法が開示されてい
る。上記の方法に於て使用される動物油及び植物油は天
然物であり食用にも使用できるものであり、臭気の発生
が少なく、エコロジー的に安全な物質であり、しかも比
較的安価であるので、上記マイクロカプセル中の発色剤
溶液の溶媒として好ましい溶媒である。

【０００７】しかしながら、上記のように植物油に溶解
した電子供与性発色剤を含有するマイクロカプセルを用
いた記録材料は、加圧発色時に印字部分の周囲に汚れが
発生する場合がある。従来から耐熱カブリ性に優れてい
ることから使用されているポリウレタンウレアカプセル
壁を形成する場合、このポリウレタンウレアを形成する
ための材料である多価イソシアネート（例えば、上記特
開平１−１０５７８２号公報に記載の水添ＸＤＩのトリ
メチロールプロパン付加体等）が、植物油にはほとんど
溶解しないため、カプセル壁の形成に与からない多価イ
ソシアネートの反応物（残渣）が発生することがある。
更に、特開平８−１４２５０４号公報には、上記問題を
解決するため多価イソシアネートとして、水添キシリレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート体またはイソホ
ロンジイソシアネートのイソシアヌレート体を使用する
ことが提案されている。これらの多価イソシアネート
は、溶剤として酢酸エチルを２０〜３０重量％含んだ形
で市販されているものである。このような酢酸エチル含
有多価イソシアネートは、植物油に少し溶解することが
でき、植物油に対する親和性も比較的良好であるが、得
られるカプセル壁の緻密性においては充分に高いもので
はなく、発色汚れ性、耐熱カブリ性の更なる向上が望ま
れる。更に、上記酢酸エチル含有多価イソシアネートを
使用した場合、カプセル化反応中に酢酸エチルが蒸散
し、引火、爆発の危険性があるため、その製造には注意
が必要との問題もある。

【０００８】一方、１９９６年１０月に、ドイツ連邦共
和国において、リサイクルされた感圧記録紙からマイロ
カプセルの発色剤の溶媒であるアルキルナフタレンが検
出され、環境汚染の観点から問題となった。このため、
このような溶媒を使用せずに生分解性を有する植物油を
使用し、且つ発色汚れ性、耐熱カブリ性等の特性におい
ても優れた記録材料が望まれている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
受容性顕色剤との接触により発色する電子供与性発色剤
を溶解するための溶媒として、臭気の発生が少なく、生
分解性を示す植物油を使用し、記録材料に用いた時発色
時の汚れの発生が無くかつ高温高湿下でもカブリが発生
しない電子供与性発色剤を含有するマイクロカプセル及
びそれを用いた記録材料を提供することにある。また本
発明の目的は、電子受容性顕色剤との接触により発色す
る電子供与性発色剤を溶解するための溶媒として、臭気
の発生が少なく、生分解性を示す植物油を使用するが揮
発性溶剤を使用しない安全性の高い作業環境で、カプセ
ル化を行なうことができる電子供与性発色剤を含有する
マイクロカプセル及びそれを用いた記録材料を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、植物油からな
る溶媒中に溶解された電子供与性発色剤を内包するマイ
クロカプセルであり、且つ該マイクロカプセルのカプセ
ル壁が、ポリイソシアネートと分子中に２個以上の活性
水素を有する化合物との重合により得られるポリウレタ
ンウレア樹脂からなる発色剤含有マイクロカプセルにお
いて、該ポリイソシアネートが、６０℃において、菜種
油に、該菜種油の重量の５重量％以上溶解する性質を有
する脂肪族ポリイソシアネートであることを特徴とする
発色剤含有マイクロカプセルにある。

【００１１】本発明の好適な態様は下記の通りである。 １）上記脂肪族ポリイソシアネートが、分子中に炭素原
子数４〜１０（好ましくは４〜８）のアルキレン基を有
する。 ２）上記脂肪族ポリイソシアネートが、イソシアヌレー
トの骨格を有する。 ３）上記脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体である。 ４）上記脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌレート体と該イソシアヌ
レート体にウレタン結合により脂肪族ジオール（例、ア
ルキレンジオール、ポリアルキレンジオール）が結合し
た化合物との混合物である。 ５）該溶媒が、１０〜６０重量％のオレイン酸残基含有
量の脂肪酸残基組成を有する植物油からなる。 ６）分子中に２個以上の活性水素を有する化合物が、
水、多価ヒドロキシ化合物及び多価アミンからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種である。 ７）電子供与性発色剤が上記溶媒中に３〜１２重量％溶
解されている。 ８）上記の電子供与性発色剤が、クリスタルバイオレッ
トラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、フルオ
ラン化合物、インドリルフタリド化合物およびインドリ
ルアザフタリド化合物からなる群より選ばれる少なくと
も一種である。

【００１２】また、溶媒中に溶解された電子供与性発色
剤を内包するマイクロカプセルと、電子受容性顕色剤と
を含む記録材料であって、該発色剤を内包するマイクロ
カプセルが、上記本発明の発色剤含有マイクロカプセル
であることを特徴とする記録材料にもある。

【００１３】

【発明の実施の態様】本発明のマイクロカプセルは、植
物油からなる溶媒に溶解された電子供与性発色剤を、植
物油に溶解可能な上記特定の脂肪族ポリイソシアネート
と分子中に２個以上の活性水素を有する化合物との重合
により得られるポリマーのカプセル壁に内包した構成を
有する。また本発明の記録材料は、上記マイクロカプセ
ルを含むものである限り、その形態は特に限定されな
い。即ち、本発明の記録材料は、前記のような発色剤層
と顕色剤層とが別々の支持体の表面又は支持体の別の表
面に形成されたノーカーボン紙型感圧記録材料、支持体
の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカプセルと顕
色剤とを含む自己発色層が設けられた自己発色型感圧記
録材料、及び発色剤を含有するマイクロカプセルと顕色
剤とを含む感熱層が支持体上に形成された感熱記録材料
の何れの形態のものであってもよい。前記のように本発
明の記録材料は、マイクロカプセルに含まれる発色剤を
溶解している溶媒とカプセル壁の樹脂が特定の物質に限
定されていることに特に特徴を有するものである。従っ
て、以下、主としてノーカーボン紙型感圧記録材料につ
いて詳細に説明する。他の形態の記録材料に於いても同
様の効果が奏されることは当業者に容易に理解されるで
あろう。

【００１４】本発明の電子供与性発色剤を含有するマイ
クロカプセルにおいては、前記特定の脂肪族ポリイソシ
アネート化合物を用いることにより、電子供与性発色剤
を溶解するための溶媒として、臭気の発生が少なく、生
分解性を示す植物油を使用しても、植物油に溶解された
電子供与性発色剤を内包する緻密なカプセル壁の形成が
可能となっている。

【００１５】マイクロカプセルに内包される発色剤を溶
解するため使用される溶媒は、植物油が使用される。一
般に１０〜６０重量％のオレイン酸残基含有量の脂肪酸
残基組成を有する植物油である。このような植物油とし
ては、例えば、大豆油（脂肪酸残基組成中のオレイン酸
残基含有量（ＯＡ）＝２０〜３５重量％）、トウモロコ
シ油（ＯＡ＝２５〜４５重量％）、菜種油（ＯＡ＝１０
〜３５重量％）、綿実油（ＯＡ＝１５〜３０重量％）、
ゴマ油（ＯＡ＝３５〜４６重量％）、落花生油（ＯＡ＝
３５〜６０重量％）、ヒマワリ油（ＯＡ＝１５〜３５重
量％）等を挙げることができる。中でも特に、大豆油、
トウモロコシ油、菜種油、綿実油等が、使用される発色
剤の溶解性が高い、顕色剤と反応させたときの発色性が
高い、工業的に容易に入手できる等の点で好ましい。こ
れらの植物油は単独で使用しても混合して使用してもよ
い。オリーブ油（ＯＡ＝７０〜８５重量％）等のよう
に、脂肪酸残基組成中のオレイン酸含有量が６０重量％
より大きい植物油は、発色剤を溶解する力（溶解力）が
低く好ましくない。

【００１６】溶媒として前記のような植物油と共に従来
使用されている植物油以外の溶媒を、記録媒体に不快臭
を与えないような量（一般に、植物油の３０重量％以下
の量）で使用してもよい。

【００１７】マイクロカプセルの形成に使用される発色
剤は、上記植物油を主成分とする溶媒に溶解することが
できる公知の発色剤を使用することが好ましい。本発明
で使用される発色剤としては、上記植物油に溶解し易い
下記の一般式（１）で表されるインドリルフタリド化合
物又はインドリルアザフタリド化合物

【００１８】

【化１】

【００１９】（但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立に、
炭素原子数１〜６のアルキル基又はシクロアルキル基を
表し、Ｒ¹³は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ
¹⁴は置換基として炭素原子数１〜４のアルコキシ基を有
していてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表
し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴で表される基の合計炭素
原子数が１０以上であり、環Ａは無置換のベンゼン環又
はピリジン環を表す） 及び下記一般式（２）で表わされるフルオラン化合物

【００２０】

【化２】

【００２１】（但し、Ｒ²¹は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ｒ²²は炭素原子数４〜１２の分枝鎖アルキ
ル基又はテトラヒドロフルフリル基を表し、Ｒ²¹とＲ²²
とは同一であることはなく、Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表す）が
好ましい。

【００２２】前記一般式（１）で表されるインドリルフ
タリド化合物又はインドリルアザフタリド化合物は、前
記のような植物油に対する溶解性が大きく、顕色剤と反
応して生成する発色像の濃度が大きく、そして容易に且
つ安価に合成することができる化合物である。

【００２３】前記一般式（１）で表されるインドリルフ
タリド化合物の特に好ましい具体例としては、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ペンチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
ｎ−デシル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−［１−（２−エチルヘキシル）−２−メチル
インドール−３−イル］フタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−イソペン
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（４−ジプロピルアミノ−２−プロポキシフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジブチルアミノ−２−ブトキ
シフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジブチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジヘキ
シルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−β−エトキシエチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ブ
トキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等を挙げることができる。

【００２４】前記一般式（１）で表されるインドリルア
ザフタリド化合物の特に好ましい具体例としては、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ヘ
キシル−２−メチルインドール−３−イル）−４−又は
−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−デシル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−［１−（２−エチルヘキシル）−２−メチル
インドール−３−イル］−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジブチルアミノ−２−ブトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジブ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−β−
エトキシエチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−ブトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−又は−７−ア
ザフタリド、３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−４−又は−７−アザ
フタリド等を挙げることができる。

【００２５】前記一般式（２）で表されるフルオラン化
合物の特に好ましい具体例としては、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソヘキシルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノフルオラン、２−
トルイジノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エチルデシル）アミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−プロピル−
Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロア
ニリノ）−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）アミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
フルオラン等を挙げることができる。

【００２６】色相調整の目的で、一般式（１）で表され
るインドリルフタリド化合物又はインドリルアザフタリ
ド化合物及び／又は一般式（２）で表されるフルオラン
化合物と共に、よく知られているトリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物等の各種の発色剤を併用することができる。
その際、一般式（１）で表されるインドリルフタリド化
合物又はインドリルアザフタリド化合物及び／又は一般
式（２）で表されるフルオラン化合物の含有量が発色剤
合計量の５０重量％以上になるようにすることが好まし
い。即ち、このような発色剤組成とすることにより、植
物油に容易に溶解させることができる。

【００２７】発色剤を含有するマイクロカプセルを製造
するに際し、一般に、植物油に発色剤を溶解して発色剤
溶液を調製するが、植物油に上記発色剤を溶解する際の
温度は８０〜１３０℃であることが好ましい。上記範囲
よりも低い温度では発色剤が植物油に溶解し難く、上記
範囲よりも高い温度では植物油が変質する恐れがある。
また、上記発色剤溶液中の発色剤の濃度は植物油に対し
て、３〜１２重量％、特に３〜８重量％であることが好
ましい。

【００２８】植物油中に溶解した発色剤を含有するマイ
クロカプセルは、それ自体公知の任意の方法である界面
重合法により製造することができる。

【００２９】本発明のマイクロカプセルの壁材は、熱カ
ブリに対する耐性が大きいポリウレタンウレア樹脂であ
って、特に５０℃において菜種油に、菜種油の重量の５
重量％以上溶解する性質を有する脂肪族ポリイソシアネ
ートと分子中に２個以上の活性水素を有する化合物との
重合により得られるものである。

【００３０】発色剤を含有するポリウレタンウレア壁材
のマイクロカプセルの分散液を調製する方法としては、
例えば、上記のようにして調製した発色剤を溶解した植
物油溶液に、上記特定の脂肪族ポリイソシアネート及び
多価ヒドロキシ化合物（所望により紫外線吸収剤）を溶
解した溶液を親水性液体中に乳化分散させ、得られた乳
化分散液中に多価アミンを添加し、乳化分散液中の植物
油溶液の液滴をポリウレタンウレア樹脂で被覆してマイ
クロカプセル化する方法がある。多価ヒドロキシ化合物
と多価アミンは両方を用いてもよく、何れか一方を用い
てもよい。多価アミンを使用しない場合、一般にポリイ
ソシアネートの水との反応する割合が増大する。本発明
で使用される特定の脂肪族ポリイソシアネートは、植物
油に対する溶解性が高く、従って上記乳化分散後、植物
油に溶解した発色剤の油滴を内包するように、分散媒中
の水、あるいは多価ヒドロキシ化合物、多価アミンと重
合して、油滴の周囲に選択的に緻密なポリウレタンウレ
アのカプセル壁を形成することができる。従って、こう
して得られたマイクロカプセルを記録材料に用いること
により、発色時の汚れの発生が無くかつ高温高湿下でも
カブリが発生しない記録材料を得ることができる。

【００３１】上記本発明のマイクロカプセルの壁材の形
成に使用される脂肪族ポリイソシアネート化合物は、前
記のように菜種油に、６０℃において、菜種油の重量の
５重量％以上溶解する性質を有するものである。菜種油
に対する溶解性は、一般に５〜２０重量％の範囲であ
り、５〜１０重量％の範囲が好ましい。上記脂肪族ポリ
イソシアネート化合物は、緻密なカプセル壁を形成する
ため、２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
上記脂肪族ポリイソシアネートは、分子中に炭素原子数
４〜１０（特に炭素原子数４〜８）のアルキレン基を有
することが好ましい。また上記脂肪族ポリイソシアネー
トは、イソシアヌレートの骨格を有することも好まし
い。また上記脂肪族ポリイソシアネートは、特に、ヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体と該
イソシアヌレートにウレタン結合により脂肪族ジオール
（例、アルキレンジオール）が結合した化合物との混合
物であることが好ましい。菜種油に５重量％以上溶解す
る脂肪族ポリイソシアネートの例としては、ヘキサメチ
レンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を挙げ
ることができる。このようなイソシアヌレート誘導体
は、例えば、バーノックＤＮ９９０Ｓ及びバーノックＤ
Ｎ９９１Ｓ（大日本インキ化学工業（株）製）の商品名
で販売されており、入手することができる。

【００３２】マイクロカプセルの形成において、上記特
定の脂肪族ポリイソシアネートと共に、他のポリイソシ
アネートを全ポリイソシアネートの３０重量％以下の量
で、使用してもよい。その際、植物油中で緻密なカプセ
ル壁を形成するためには、植物油と比較的親和性の高い
ポリイソシアネートを使用することが好ましい。例え
ば、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロ
パン付加体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌ
レート、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト等を挙げることができる。あるいは、カプセル壁に強
度を付与するため、芳香族ポリイソシアネートを少量使
用してもよい。

【００３３】上記ポリイソシアネートと重合する分子中
に２個以上の活性水素を有する化合物は、水、多価ヒド
ロキシ化合物及び／又は多価アミンである。上記の多価
ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳香族
の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキ
シポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレンオ
キサイド付加物等を挙げることができる。

【００３４】また上記の多価アミン化合物は、分子中に
二個以上の−ＮＨ−基又は−ＮＨ₂基を有し、親水性液
体に可溶性である化合物である。この多価アミン化合物
の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン、
キシリレンジアミン等が挙げられる。

【００３５】上記のようにして調製されたマイクロカプ
セルの分散液はそのまま発色剤層形成用塗布液とする
か、又はこのマイクロカプセル分散液に更にバインダ
ー、カプセル保護剤等を添加して発色剤層形成用塗布液
を調製し、それ自体公知の方法によって支持体上に塗布
し、乾燥することによりノーカーボン紙型感圧記録材料
の発色剤層を形成する。バインダーとしては水溶性バイ
ンダー、ラテックス系バインダー等を使用することがで
き、カプセル保護剤としては、セルロース粉末、デンプ
ン粒子、タルク等を使用することができる。

【００３６】支持体としては、従来感圧記録材料、感熱
記録材料の支持体として使用されているどのような支持
体、例えば、木材パルプからの紙、この紙を表面処理し
た紙、プラスチックス材料からの合成紙、プラスチック
スフィルム等を使用することができる。

【００３７】支持体に塗布する発色剤の最終塗布量は、
０．０５〜０．３０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０８〜
０．２０ｇ／ｍ² が適当である。

【００３８】ノーカーボン紙型感圧記録材料の顕色層に
含有される顕色剤としては、酸性白土、活性白土、アタ
パルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの
ような粘土物質、芳香族カルボン酸（例えば、サリチル
酸の誘導体）の金属塩、フェノールホルムアルデヒド樹
脂等を挙げることができる。エコロジーの面からは顕色
剤は粘土物質であることが好ましい。

【００３９】上記顕色剤層を形成するための塗布液は、
それ自体公知の方法により調製することができ、例え
ば、この塗布液には更に、バインダーとして、スチレン
−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテッ
クス、アクリル酸エステル系ラテックス、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸、無水マレイン酸−スチレン
−共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
等の合成又は天然高分子物質が含有されていてもよい。
前記のような支持体上への顕色剤層の形成もそれ自体公
知の方法により行うことができる。

【００４０】支持体に塗布する顕色剤の最終塗布量は、
０．１ｇ／ｍ² 〜４．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２ｇ
／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ² が適当である。

【００４１】ノーカーボン紙型感圧記録材料は、カプセ
ル形成時に発色剤の溶媒として植物油を使用すること及
びカプセル壁材料のポリイソシアネートとして上記特定
の脂肪族ポリイソシアネートを使用する他は、従来公知
のノーカーボン紙型感圧記録材料と同様に構成されてお
り、同様にして製造することができる。

【００４２】以上、ノーカーボン紙型感圧記録材料につ
いて記録材料を説明したが、前記のような自己発色型感
圧記録材料及び感熱記録材料についても、上記のように
特定のマイクロカプセル使用する他は、それぞれについ
て従来公知の記録材料と同様に構成し、同様にして製造
することができる。

【００４３】

【実施例】

【００４４】［実施例１］ ［発色剤層形成用塗布液の調製］発色剤として、クリス
タルバイオレットラクトン２．４ｇ、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
６．０ｇ及びベンゾイルロイコメチレンブルー１．０ｇ
を、菜種油１２０ｇに１３０℃で１時間加熱して溶解し
た。得られた油性液を６０℃まで冷却し、次いでバーノ
ックＤＮ９９０Ｓ（固形分：１００％、大日本インキ化
学工業（株）製）８ｇ並びにアミンのアルキレンオキサ
イド付加物としてエチレンジアミンのブチレンオキサイ
ド付加物（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイ
ドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６７）１．６
ｇを溶解し、一次溶液を調製した。

【００４５】次に、水１４０ｇにポリビニルアルコール
（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−２０５」）１５
ｇを溶解して二次溶液を調製した。二次溶液を激しく攪
拌しながら、これに上記一次溶液を注いで水中油滴型エ
マルジョンを形成させた。オイルドロップレットのサイ
ズが８．０μｍになったところで攪拌を弱め、次いでこ
の乳化物中に５重量％のテトラエチレンペンタミン水溶
液１０ｇと２０℃の水１００ｇを添加した後、系の温度
を徐々に８０℃にまで上昇させ、この温度で９０分間維
持した。

【００４６】このようにして得られたカプセル液にポリ
ビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ
−２１７Ｅ」）の１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分として２０ｇ及びデンプン粒
子（平均粒径２０μｍ）６０ｇを添加した。次いで水を
添加して固形分濃度を２０重量％に調節し、発色剤を含
有するマイクロカプセルを含む発色剤層形成用塗布液を
調製した。

【００４７】［発色剤シートの作製］５０ｇ／ｍ² の原
紙の片面に、上記発色剤層形成用塗布液を３．６ｇ／ｍ
² の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターを
使用して塗布し、乾燥して、発色剤シートを作製した。
この発色剤シートは、臭気が非常に少ないものであっ
た。

【００４８】［顕色剤層形成用塗布液Ａの調製］水１０
０ｇに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液５ｇと１０重
量％ヘキサメタリン酸ソーダ１ｇを添加した。得られた
溶液に、酸化マグネシウム２ｇと顕色剤として活性白土
（水澤化学工業（株）製、商品名「シルトンＦ−２４
２」）６０ｇを添加して、ホモジナイザー（ＡＭ−７、
日本精機（株）製）を用いて１００００ｒｐｍにて５分
間分散し、顕色剤分散液を得た。小麦粉５ｇに１重量％
水酸化ナトリウム水溶液１００ｇに溶解して澱粉水溶液
を調製した。上記顕色剤分散液１００ｇに澱粉水溶液３
５ｇ及びＳＢＲラテックス１５ｇ（固形分）を添加し、
さらに水を加えて固形分濃度が２０重量％になるように
調整して顕色剤層形成用塗布液Ａを調製した。

【００４９】［顕色剤シートＡの作製］５０ｇ／ｍ² の
原紙の片面に、上記顕色剤層形成用塗布液Ａを５．０ｇ
／ｍ²の固形分が塗布されるようにバーコーターを使用
して塗布し、乾燥して、顕色剤シートＡを作製した。

【００５０】［実施例２］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてバー
ノックＤＮ９９０Ｓの代わりにバーノックＤＮ９９１Ｓ
（固形分：１００％、大日本インキ化学工業（株）製）
を同量使用した以外は、実施例１と同様にして調製した
発色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にし
て発色剤シートを作製した。この発色剤シートは臭気が
非常に少ないものであった。

【００５１】［実施例３］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてバー
ノックＤＮ９９０Ｓの代わりに、バーノックＤＮ９９０
Ｓ４．０ｇとバーノックＤＮ９９１Ｓ４．０ｇとを使用
した以外は、実施例１と同様にして調製した発色剤層形
成用塗布液を使用して、実施例１と同様にして発色剤シ
ートを作製した。この発色剤シートは臭気が非常に少な
いものであった。

【００５２】［比較例１］実施例１における発色剤層形
成用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてバ
ーノックＤＮ９９０Ｓの代わりに、多価ヘキサメチレン
ジイソシアネートのビウレット体（住友バイエルンウレ
タン（株）製、商品名「スミジュールＮ−３２００」、
１００％固形分）５．６ｇを使用した以外は、実施例１
と同様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用し
て、実施例１と同様にして発色剤シートを作製した。

【００５３】［比較例２］ ［発色剤シートの作製］実施例１における発色剤層形成
用塗布液の調製の際に、ポリイソシアネートとしてバー
ノックＤＮ９９０Ｓの代わりに、多価イソシアネートと
して水添ＸＤＩのイソシアヌレート体（武田薬品（株）
製、商品名「タケネートＤ−１２７Ｎ」、７５重量％酢
酸エチル溶液）１０ｇを使用した以外は、実施例１と同
様にして調製した発色剤層形成用塗布液を使用して、実
施例１と同様にして発色剤シートを作製した。この発色
剤シートは臭気が非常に少ないものであった。

【００５４】［評価試験］ （１）溶解性のテスト 各実施例及び比較例で使用したポリイソシアネート１．
５ｇを、菜種油３０ｇに加え、温度を６０℃に保ちなが
ら、１０分攪拌し、溶解状態（透明か否か）を目視で観
察した。 ＡＡ：混合物が透明であった。 ＣＣ：混合物が不透明であった。 なお、比較例２のタケネートＤ−１２７Ｎは、酢酸エチ
ルを除去した後、上記テストを行なった。 （２）カプセル液残渣 マイクロカプセルのカプセル化反応終了後、得られたカ
プセル液を２５０メッシュのふるいでろ過し、ふるいに
残った残渣の有無を目視で観察した。 （３）発色汚れ 得られた発色剤シートと顕色剤シートＡとを、発色剤層
と顕色剤層とを接触させて重ね、これに５０ｋｇ／ｃｍ
² の荷重圧をかけ、室温下で１週間放置した後、顕色剤
層面のスポット状の発色汚れの有無を目視で観察した。 （４）マイクロカプセルの耐湿熱性 得られた発色剤シートと顕色剤シートＡとを、発色剤層
と顕色剤層とを接触させて重ね、これに５０ｋｇ／ｃｍ
² の荷重圧をかけ、６０℃、８０％ＲＨにて３日間放置
した後、顕色剤層のカブリの濃度（Ｖ．Ｄ．）をマクベ
ス反射濃度計を使用して測定した。 上記結果を表１に示す。

【００５５】

【表１】 表１ ───────────────────────────── 溶解性 カプセル残渣 発色汚れ 耐湿熱性 （Ｖ．Ｄ．） ───────────────────────────── 実施例１ ＡＡ 無し 無し ０．０８ 実施例２ ＡＡ 無し 無し ０．０９ 実施例３ ＡＡ 無し 無し ０．０８ ───────────────────────────── 比較例１ ＣＣ 有り 有り ０．２２ 比較例２ ＣＣ 無し 無し ０．２５ ─────────────────────────────

【００５６】

【発明の効果】本発明のマイクロカプセルでは、菜種油
に対する溶解性に優れた特定の脂肪族ポリイソシアネー
トを使用することにより、臭気の発生が少なく、生分解
性を示す植物油中に溶解された電子供与性発色剤が緻密
なカプセル壁内に包含されている。従って、上記マイク
ロカプセルを用いて得られる本発明の記録材料は、臭気
の発生が少なく、生分解性を示すものであり、しかも発
色汚れがなく高温高湿下でのカブリの発生のほとんどな
いものである。また、上記脂肪族ポリイソシアネート
は、揮発性の高い溶剤を含んでいないため、カプセル化
反応中に溶剤の蒸散による引火、爆発の危険性のない良
好な作業環境で上記マイクロカプセルのカプセル化を行
なうことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 植物油からなる溶媒中に溶解された電子
   供与性発色剤を内包するマイクロカプセルであり、且つ
   該マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリイソシアネー
   トと分子中に２個以上の活性水素を有する化合物との重
   合により得られるポリウレタンウレア樹脂からなる発色
   剤含有マイクロカプセルにおいて、 該ポリイソシアネートが、６０℃において、菜種油に、
   該菜種油の重量の５重量％以上溶解する性質を有する脂
   肪族ポリイソシアネートであることを特徴とする発色剤
   含有マイクロカプセル。
2. 【請求項２】 溶媒中に溶解された電子供与性発色剤を
   内包するマイクロカプセルと、電子受容性顕色剤とを含
   む記録材料であって、該発色剤を内包するマイクロカプ
   セルが、請求項１に記載の発色剤含有マイクロカプセル
   であることを特徴とする記録材料。