JPH1158945A

JPH1158945A - 感圧記録材料

Info

Publication number: JPH1158945A
Application number: JP9240400A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Hayashi; 孝行林
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-08-21
Filing date: 1997-08-21
Publication date: 1999-03-02

Abstract

(57)【要約】【課題】電子受容性顕色剤との接触により発色する電
子供与性発色剤を溶解するための溶媒として、臭気の発
生が少なく、生分解性を有する植物油を主に使用し、そ
して高い発色速度及び発色濃度を有しかつ耐光性に優れ
た画像を得ることができる感圧記録材料を提供するこ
と。【解決手段】植物油からなる溶媒中に溶解された電子
供与性発色剤を内包するマイクロカプセルを含む発色剤
層と、電子受容性顕色剤を含む顕色剤層とからなる感圧
記録材料であって、顕色剤層の電子受容性顕色剤が有機
系顕色剤であり、そして顕色剤層が、沸点１５０℃以上
の脂肪酸エステルを含むことを特徴とする感圧記録材
料；植物油からなる溶媒中に溶解された電子供与性発色
剤を内包するマイクロカプセルと、電子受容性顕色剤と
を含む自己発色層からなる感圧記録材料であって、自己
発色層の電子受容性顕色剤が有機系顕色剤であり、そし
て自己発色層が、沸点１５０℃以上の脂肪酸エステルを
含むことを特徴とする感圧記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、臭気の発生が少な
く、生分解性を示し、高い発色濃度で発色し得る感圧記
録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】溶媒に溶解された電子供与性発色剤（以
下、「発色剤」と言うことがある）を含有するマイクロ
カプセルと電子受容性顕色剤（以下、「顕色剤」と言う
ことがある）とを含み、発色剤と顕色剤との反応により
発色像が形成することを利用した記録材料は古くから知
られており、広く利用されている。

【０００３】このような記録材料は、感圧記録材料と感
熱記録材料とに大別される。感圧記録材料は、これに圧
力を加えて発色剤を含有するマイクロカプセルを破壊し
て、発色剤と顕色剤とを反応させることにより発色像を
形成させることを利用したもので、発色剤を含有するマ
イクロカプセルからなる発色剤層（以下、「発色剤層」
と言うことがある）と、顕色剤を含む顕色剤層（以下、
「顕色剤層」と言うことがある）とを別々の支持体の表
面又は同一支持体の別の表面に形成し、発色剤層と顕色
剤層とを接触させて使用するノーカーボン紙型記録材料
と、支持体の同一表面上に発色剤を含有するマイクロカ
プセルと顕色剤とを含む自己発色層を設けた、所謂、自
己発色型感圧記録材料（又は、プレスタイプ紙、セルフ
コンテインド紙）と呼ばれるものとがある。例えば、ノ
ーカーボン紙型記録材料は、発色剤層を支持体（一般に
パルプから構成される紙が使われる）の片面に形成して
上用紙とし、支持体の片面に発色剤層を形成しその反対
側の面に顕色剤層を形成して中用紙とし、顕色剤層を支
持体の片面に形成して下用紙とし、発色剤層と顕色剤層
とを接触させて使用される。

【０００４】上記のような記録材料に含まれるマイクロ
カプセルには、発色剤が溶媒に溶解状態で含有されてい
る。この溶媒としては、使用される発色剤を溶解し得る
物質が使用され、一般に灯油、パラフィン、ナフテン
油、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリール
アルカン、フタル酸エステル等が使用されている。しか
しながら、このような溶媒の多くは、一般に臭気の強い
ものが多く、記録材料の製造時、使用時に人体への悪影
響が懸念されること、また製造時に大気中に排気した場
合、大気汚染が懸念されるような、エコロジー的に好ま
しくないものも含まれている。

【０００５】特開昭５０−９０４０９号公報には、発色
剤溶液を含有するマイクロカプセル層を支持体上に設け
ることにより感圧記録紙を製造する際に、発色剤を１０
５〜２６０℃に加熱された動物又は植物油に溶解するこ
とを特徴とする感圧記録紙の製造方法が開示されてい
る。上記の方法に於て使用される動物油及び植物油は天
然物であり食用にも使用できるものであり、臭気の発生
が少なく、エコロジー的に安全な物質であり、しかも比
較的安価であるので、上記マイクロカプセル中の発色剤
溶液の溶媒として好ましい溶媒である。

【０００６】しかしながら、動物油及び植物油は一般に
使用される発色剤に対する溶解力が小さく、発色剤溶液
中の発色剤の濃度を高くすることが困難であり、記録材
料の発色濃度が低いという問題がある。上記の方法に於
ては、発色剤溶液の調製時に１０５〜２６０℃のような
高温で発色剤を動物油又は植物油に溶解しているが、動
物油又は植物油を高温に加熱すると酸化されて変質し易
く、不快臭乃至悪臭を発するようになる恐れもあるとい
う問題点もある。

【０００７】植物油に溶解する発色剤として、特定のフ
ルオラン、インドリルフタリドもしくはインドリルアザ
フタリドが知られている。しかしながら、上記発色剤以
外の植物油に溶解し難い発色剤も、特定の色相を得るた
め、あるいは発色の色相を調整するために使用できるよ
うにすることが必要であり、また入手が容易なクリスタ
ルバイオレットラクトン等の発色剤をできるだけ多く使
用することも当然望まれることである。

【０００８】特開平８−１６９１７９号公報には、高い
発色濃度を得るため、発色剤を溶解させるため少量の特
定のフェノール誘導体を植物油と共に使用することが開
示されている。また、特開平８−１７５００３号公報に
は少量の特定のベンゾフェノン誘導体を、特開平８−１
７５００４号公報には芳香族カルボン酸エステルを、植
物油と共に使用することが開示されている。

【０００９】発色剤の植物油溶液と組み合わせて使用さ
れる顕色剤としては、発色速度、発色濃度が比較的大き
いことから、従来から酸性白土などのクレーが使用され
ている。上記公報でも、顕色剤として酸性白土を使用し
ている。このような組み合わせは、発色速度、発色濃度
は比較的大きいものであるが、発色像の耐光性が十分で
ないとの問題がある。本発明者の検討によれば、仮にサ
リチル酸誘導体の金属塩等の有機系顕色剤を用いた場合
には、発色剤の上記化合物を含む植物油溶液が顕色剤に
接触した際に顕色剤をほとんど溶解しないため、十分な
発色濃度が得られないとの問題があることが判明した。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
受容性顕色剤との接触により発色する電子供与性発色剤
を溶解するための溶媒として、臭気の発生が少なく、生
分解性を有する植物油を主に使用し、そして高い発色速
度及び発色濃度を有しかつ耐光性に優れた画像を得るこ
とができる感圧記録材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、植物油からな
る溶媒中に溶解された電子供与性発色剤を内包するマイ
クロカプセルを含む発色剤層と、電子受容性顕色剤を含
む顕色剤層とからなる記録材料であって、該顕色剤層の
電子受容性顕色剤が有機系顕色剤であり、そして該顕色
剤層が、沸点１５０℃以上の脂肪酸エステルを含むこと
を特徴とする感圧記録材料；及び植物油からなる溶媒中
に溶解された電子供与性発色剤を内包するマイクロカプ
セルと、電子受容性顕色剤とを含む自己発色層からなる
感圧記録材料であって、該自己発色層の電子受容性顕色
剤が有機系顕色剤であり、そして該自己発色層が、沸点
１５０℃以上の脂肪酸エステルを含むことを特徴とする
感圧記録材料；にある。

【００１２】本発明の好適な態様は下記の通りである。１）該顕色剤層又は自己発色層が、該脂肪酸エステルを
サリチル酸誘導体の金属塩１００重量部に対して１０〜
１００重量部の範囲で含む。２）該脂肪酸エステルが炭素原子数１５〜３０の脂肪族
ジカルボン酸ジエステルである。３）該脂肪酸エステルが、ジオクチルアジペートであ
る。４）該脂肪酸エステルの沸点が１５０〜３００℃であ
る。５）有機系顕色剤が、サリチル酸誘導体の金属塩であ
る。６）該マイクロカプセルのカプセル壁が、ポリウレタン
ウレアである。７）該顕色剤層又は自己発色層が、さらに３０〜１５０
℃のワックスを含む。８）該植物油が、１０〜６０重量％のオレイン酸残基含
有量の脂肪酸残基組成を有する。９）電子供与性発色剤が上記溶媒中に３〜１２重量％溶
解されている。１０）電子供与性発色剤が、クリスタルバイオレットラ
クトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、フルオラン
化合物、インドリルフタリド化合物およびインドリルア
ザフタリド化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種である。

【００１３】

【発明の実施の態様】本発明の感圧記録材料は、植物油
からなる溶媒中に溶解された電子供与性発色剤を内包す
るマイクロカプセルを含む発色剤層と、電子受容性顕色
剤を含む顕色剤層とからなる基本構成；あるいは上記マ
イクロカプセルと電子受容性顕色剤と有する自己発色層
からなる基本構成を有する。そして、顕色剤層あるいは
自己発色層が、電子受容性顕色剤としてサリチル酸誘導
体の金属塩等の有機系顕色剤を含有し、さらに沸点が１
５０℃以上の脂肪酸エステルを含むことを特徴とする。
また本発明の感圧記録材料は、上記特定の材料からなる
顕色剤層あるいは自己発色層である限り、その形態は特
に限定されない。即ち、本発明の感圧記録材料は、前記
のような発色剤層と顕色剤層とが別々の支持体の表面又
は支持体の別の表面に形成されたノーカーボン紙型感圧
記録材料の形態のもの、及び支持体の同一表面上に発色
剤を含有するマイクロカプセルと顕色剤とを含む自己発
色層が設けられた自己発色型感圧記録材料の何れの形態
のものであってもよい。

【００１４】本発明の感圧記録材料の顕色剤層（あるい
は自己発色層）は、電子受容性顕色剤としてサリチル酸
誘導体の金属塩等の有機系顕色剤を含み、さらに沸点が
１５０℃以上の脂肪酸エステルを含んでいる。脂肪酸エ
ステルは、マイクロカプセル内の植物油のみならず、サ
リチル酸誘導体の金属塩等の有機系顕色剤も溶解する。
例えば、画像形成の際の加圧によりマイクロカプセルが
破壊された場合、流出した発色剤の植物油溶液は、サリ
チル酸誘導体の金属塩をほとんど溶かさないため、発色
速度が小さいだけでなく、得られる画像の発色濃度も低
い。しかしながら、本発明のように顕色剤層中に、サリ
チル酸誘導体の金属塩と共に上記沸点が１５０℃以上の
脂肪酸エステルが含まれている場合は、サリチル酸誘導
体は脂肪酸エステルにより膨潤状態にあること、及び発
色剤の植物油溶液もこの脂肪酸エステルに溶解するた
め、発色速度が増大するだけでなく、得られる発色濃度
も増大する。即ち、マイクロカプセルより流出した発色
剤の植物油溶液が、膨潤状態にあるサリチル酸誘導体に
接触した場合、植物油溶液もサリチル酸誘導体を膨潤さ
せている脂肪酸エステル及び顕色剤層中の脂肪酸エステ
ルにより溶解されて、植物油溶液の発色剤とサリチル酸
誘導体とが、容易に接触することができ、これにより、
発色速度が増大するだけでなく、得られる発色濃度も増
大すると考えられる。自己発色層においても同様な発色
機構で同様な効果が得られる。

【００１５】本発明の感圧記録材料で使用される材料に
ついて、説明する。マイクロカプセルに内包される発色
剤を溶解するため使用される溶媒は、植物油が使用され
る。一般に１０〜６０重量％のオレイン酸残基含有量の
脂肪酸残基組成を有する植物油である。このような植物
油としては、例えば、大豆油（脂肪酸残基組成中のオレ
イン酸残基含有量（ＯＡ）＝２０〜３５重量％）、トウ
モロコシ油（ＯＡ＝２５〜４５重量％）、菜種油（ＯＡ
＝１０〜３５重量％）、綿実油（ＯＡ＝１５〜３０重量
％）、ゴマ油（ＯＡ＝３５〜４６重量％）、落花生油
（ＯＡ＝３５〜６０重量％）、ヒマワリ油（ＯＡ＝１５
〜３５重量％）等を挙げることができる。中でも特に、
大豆油、トウモロコシ油、菜種油、綿実油等が、使用さ
れる発色剤の溶解性が高い、顕色剤と反応させたときの
発色性が高い、工業的に容易に入手できる等の点で好ま
しい。これらの植物油は単独で使用しても混合して使用
してもよい。オリーブ油（ＯＡ＝７０〜８５重量％）等
のように、脂肪酸残基組成中のオレイン酸含有量が６０
重量％より大きい植物油は、発色剤を溶解する力（溶解
力）が低く好ましくない。

【００１６】溶媒として前記のような植物油と共に従来
使用されている植物油以外の溶媒を、記録媒体に不快臭
を与えないような量（一般に、植物油の３０重量％以下
の量）で使用してもよい。

【００１７】マイクロカプセルの形成に使用される発色
剤は、上記植物油を主成分とする溶媒に溶解することが
できる公知の発色剤を使用することが好ましい。本発明
で使用される発色剤としては、上記植物油に溶解し易い
下記の一般式（１）で表されるインドリルフタリド化合
物又はインドリルアザフタリド化合物

【００１８】

【化１】

【００１９】（但し、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立に、
炭素原子数１〜６のアルキル基又はシクロアルキル基を
表し、Ｒ¹³は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ
¹⁴は置換基として炭素原子数１〜４のアルコキシ基を有
していてもよい炭素原子数１〜１２のアルキル基を表
し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴で表される基の合計炭素
原子数が１０以上であり、環Ａは無置換のベンゼン環又
はピリジン環を表す）及び下記一般式（２）で表わされ
るフルオラン化合物

【００２０】

【化２】

【００２１】（但し、Ｒ²¹は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を表し、Ｒ²²は炭素原子数４〜１２の分枝鎖アルキ
ル基又はテトラヒドロフルフリル基を表し、Ｒ²¹とＲ²²
とは同一であることはなく、Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基を表す）が
好ましい。

【００２２】前記一般式（１）で表されるインドリルフ
タリド化合物又はインドリルアザフタリド化合物は、前
記のような植物油に対する溶解性が大きく、顕色剤と反
応して生成する発色像の濃度が大きく、そして容易に且
つ安価に合成することができる化合物である。

【００２３】前記一般式（１）で表されるインドリルフ
タリド化合物の特に好ましい具体例としては、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−３−（１−ｎ−ヘキシル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ペンチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−
ｎ−デシル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−［１−（２−エチルヘキシル）−２−メチル
インドール−３−イル］フタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−イソペン
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（４−ジプロピルアミノ−２−プロポキシフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（４−ジブチルアミノ−２−ブトキ
シフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（４−ジブチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジヘキ
シルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−メチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−β−エトキシエチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ブ
トキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド等を挙げることができる。

【００２４】前記一般式（１）で表されるインドリルア
ザフタリド化合物の特に好ましい具体例としては、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ヘ
キシル−２−メチルインドール−３−イル）−４−又は
−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−デシル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−［１−（２−エチルヘキシル）−２−メチル
インドール−３−イル］−４−又は−７−アザフタリ
ド、３−（４−ジブチルアミノ−２−ブトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジブ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−β−
エトキシエチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４−又は−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−ブトキシフェニル）−３−（１−ｎ−ブチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−又は−７−ア
ザフタリド、３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−４−又は−７−アザ
フタリド等を挙げることができる。

【００２５】前記一般式（２）で表されるフルオラン化
合物の特に好ましい具体例としては、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソヘキシルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エチルヘキシル）アミノフルオラン、２−
トルイジノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エチルデシル）アミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−プロピル−
Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロア
ニリノ）−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−（ｓｅｃ−ブチル）アミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
フルオラン等を挙げることができる。

【００２６】色相調整の目的で、一般式（１）で表され
るインドリルフタリド化合物又はインドリルアザフタリ
ド化合物及び／又は一般式（２）で表されるフルオラン
化合物と共に、よく知られているトリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物等の各種の発色剤を併用することができる。
その際、一般式（１）で表されるインドリルフタリド化
合物又はインドリルアザフタリド化合物及び／又は一般
式（２）で表されるフルオラン化合物の含有量が発色剤
合計量の５０重量％以上になるようにすることが好まし
い。即ち、このような発色剤組成とすることにより、植
物油に容易に溶解させることができる。

【００２７】発色剤を含有するマイクロカプセルを製造
するに際し、一般に、植物油に発色剤を溶解して発色剤
溶液を調製するが、植物油に上記発色剤を溶解する際の
温度は８０〜１５０℃であることが好ましい。上記範囲
よりも低い温度では発色剤が植物油に溶解し難く、上記
範囲よりも高い温度では植物油が変質する恐れがある。
また、上記発色剤溶液中の発色剤の濃度は植物油に対し
て、３〜１２重量％、特に３〜８重量％であることが好
ましい。

【００２８】発色剤を内包するマイクロカプセルは、そ
れ自体公知の任意の方法、例えば、界面重合法、内部重
合法、相分離法、外部重合法、コアセルベーション法等
の方法により製造することができる。上記マイクロカプ
セルの壁材としては、従来感圧記録材料の発色剤含有マ
イクロカプセルの壁材として使用されている水不溶性、
油不溶性のポリマーであれば特に限定されることなく使
用できるが、ポリウレタンウレア壁、メラミン・ホルム
アルデヒド壁、ゼラチン壁等を挙げることができる。熱
カブリに対する耐性が大きいことからマイクロカプセル
の壁材は、ポリウレタンウレア樹脂であることが特に好
ましい。

【００２９】上記のような発色剤を内包するポリウレタ
ンウレア壁のマイクロカプセルは、多価イソシアネート
と多価ヒドロキシ化合物及び上記電子供与性発色剤を上
記植物油等の溶媒に溶解した溶液を親水性液体中に乳化
分散した後、乳化分散液中に多価アミンを添加し、疎水
性液滴をポリウレタンウレア膜で被覆することによって
調製することができる。こうして得られたマイクロカプ
セルを含む分散液は、発色剤層形成用塗布液として使用
することができる。

【００３０】本発明で使用される多価イソシアネートと
しては、水添キシリレンジイソシアネート（一般に水添
ＸＤＩと呼ばれる）のイソシアヌレート体、イソホロン
ジイソシアネート（一般にＩＰＤＩと呼ばれる）のイソ
シアヌレート体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの付加物、ヘキサメチレンジイソシア
ネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのイソシアヌレート体にウレタン結合により脂肪族
ジオール（例、アルキレンジオール）が結合した化合
物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、カルボ
ジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付
加物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプ
ロパンとの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシ
アヌレート体、水添キシリレンジイソシネートとトリメ
チロールプロパンとの付加体、イソホロンジイソシネー
トとトリメチロールプロパンとの付加体、キシリレンジ
イソシアネートのビウレット体及びトリス−（ｐ−イソ
シアネートフェニル）チオホスファイトを挙げることが
できる。

【００３１】これらの中で、水添キシリレンジイソシア
ネートのイソシアヌレート体及びイソホロンジイソシア
ネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレート体と該イソシアヌレートに
ウレタン結合により脂肪族ジオール（例、アルキレンジ
オール）が結合した化合物との混合物が、植物油に対す
る溶解性が優れているので好ましい。これら二種の多価
イソシアネートと芳香族多価イソシアネートを混合して
使用してもよい。その混合比は、重量で８：２〜２：８
の範囲（二種：芳香族）が好ましく、特に７：３〜３：
７の範囲が好ましい。

【００３２】上記ポリイソシアネートと重合する分子中
に２個以上の活性水素を有する化合物は、水、多価ヒド
ロキシ化合物及び／又は多価アミンである。上記の多価
ヒドロキシ化合物の具体例としては、脂肪族又は芳香族
の多価アルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキ
シポリアルキレンエーテル、多価アミンのアルキレンオ
キサイド付加物等を挙げることができる。

【００３３】また上記の多価アミン化合物は、分子中に
二個以上の−ＮＨ−基又は−ＮＨ₂基を有し、親水性液
体に可溶性である化合物である。この多価アミン化合物
の具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、１，３−プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン、
キシリレンジアミン等が挙げられる。

【００３４】上記のようにして調製されたマイクロカプ
セルの分散液はそのまま発色剤層形成用塗布液とする
か、又はこのマイクロカプセル分散液に更にバインダ
ー、カプセル保護剤等を添加して発色剤層形成用塗布液
を調製し、それ自体公知の方法によって支持体上に塗布
し、乾燥することによりノーカーボン紙型感圧記録材料
の発色剤層を形成する。バインダーとしては水溶性バイ
ンダー、ラテックス系バインダー等を使用することがで
き、カプセル保護剤としては、セルロース粉末、デンプ
ン粒子、タルク等を使用することができる。

【００３５】支持体としては、従来感圧記録材料、感熱
記録材料の支持体として使用されているどのような支持
体、例えば、木材パルプからの紙、この紙を表面処理し
た紙、プラスチックス材料からの合成紙、プラスチック
スフィルム等を使用することができる。

【００３６】支持体に塗布する発色剤の最終塗布量は、
０．０５〜０．３０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．０８〜
０．２０ｇ／ｍ² が適当である。

【００３７】ノーカーボン紙型感圧記録材料の顕色剤層
には、有機系顕色剤及び沸点が１５０℃以上の脂肪酸エ
ステルが含まれている。有機系顕色剤として、芳香族カ
ルボン酸（例えば、サリチル酸の誘導体）の金属塩、フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂等を挙げるとができる中
でもサリチル酸誘導体の金属塩が好ましい。サリチル酸
の誘導体の金属塩の例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−
ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサ
リチル酸、３−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデ
シルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α
−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−
（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメチルベ
ンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カルボキシ
変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸とベンジルクロリドとの反応生
成物であるサリチル酸樹脂等の、亜鉛塩、ニッケル塩、
アルミニウム塩、カルシウム塩等を挙げることができ
る。

【００３８】上記沸点が１５０℃以上の脂肪酸エステル
の例としては、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペ
ート、ジオクチルセバケート、メチルアミルアセテート
（１，３−ジメチルブチルアセテート）、２−エチルブ
チルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、アミ
ルプロピオネート、ｎ−ブチルブチレート、ｉｓｏ−ブ
チル−ｉｓｏ−ブチレート、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオ
ールジアセテート、２，２−ジメチル−１，３−ブタン
ジオールジイソブチレート、２−メチル−２，４−ペン
タンジオールジプロピオネート、２，３，３，４−テト
ラメチル−２，４−ペンタンジオールモノアセテート、
アミルラクテートを挙げることができる。

【００３９】上記脂肪酸エステルは、炭素原子数１５〜
３０の脂肪族ジカルボン酸ジエステルであることが好ま
しく、上記の中では、特に、ジオクチルアジペートが好
ましい。例えば、ジオクチルアジペートは、常温でサリ
チル酸誘導体の金属塩を、ジオクチルアジペートの４５
〜５０重量％程度溶解することできる。また植物油とは
ほぼどのような割合でも相溶することができる。上記脂
肪酸エステルは有機系顕色剤の金属塩１００重量部に対
して１０〜１００重量部の範囲で使用される。特に、２
０〜８０重量部が好ましい。

【００４０】例えば上記サリチル酸誘導体金属塩は、機
械的に水系で分散処理するか、又は有機溶媒に溶解して
使用することができる。サリチル酸誘導体金属塩を機械
的に分散処理する場合は、ボールミル、アートライタ
ー、サンドグラインダー等で処理することができ、分散
液にすることができる。

【００４１】有機系顕色剤を溶解する有機溶媒として
は、前記脂肪酸エステル以外に、顕色剤層に残らない溶
剤、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、メチレンクロライ
ド、ブタノール等を使用しても良い。

【００４２】有機系顕色剤を上記有機溶媒に溶解した溶
液を、分散剤を含む水に対して５〜１２０重量％、好ま
しくは５０〜１００重量％添加して乳化分散させる。続
いてこの乳化分散液を加熱して有機溶媒を除去してもよ
い。サリチル酸誘導体金属塩は有機溶媒に対して一般に
１０〜２００重量％溶解して使用する。

【００４３】この分散剤としては、イオン系又は非イオ
ン系の界面活性剤や水溶性高分子化合物を使用すること
ができる。界面活性剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エス
テル等が挙げられる。また、水溶性高分子化合物として
は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルエーテル、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、無
水マレイン酸共重合体等が挙げられる。

【００４４】上記顕色剤層を形成するための塗布液に
は、バインダーとして、スチレン／ブタジエン共重合体
ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、アクリル酸エス
テル系ラテックス、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸、無水マレイン酸／スチレン共重合体、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース等の合成高分子、
あるいはデンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン
等の天然高分子を添加してもよい。また、さらに３０〜
１５０℃のワックスを添加しても良い。前記のような支
持体上への顕色剤層の形成も、それ自体公知の方法によ
り行うことができる。

【００４５】支持体に塗布する顕色剤の最終塗布量は、
０．１ｇ／ｍ² 〜４．０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．２ｇ
／ｍ² 〜３．０ｇ／ｍ² が適当である。

【００４６】ノーカーボン紙型感圧記録材料は、カプセ
ル形成時に発色剤の溶媒として植物油を使用すること及
び上記顕色剤として有機系顕色剤、更に有機系顕色剤と
共に上記脂肪酸エステルを使用する他は、従来公知のノ
ーカーボン紙型感圧記録材料と同様に構成されており、
同様にして製造することができる。

【００４７】以上、ノーカーボン紙型感圧記録材料につ
いて記録材料を説明したが、前記のような自己発色型感
圧記録材料についても、上記のようにカプセル形成時に
発色剤の溶媒として植物油を使用すること及び上記顕色
剤として有機系顕色剤、更に有機系顕色剤と共に上記脂
肪酸エステルを使用する他は、従来公知の記録材料と同
様に構成し、同様にして製造することができる。即ち、
自己発色層は、例えば、上記顕色剤層形成材料に上記マ
イクロカプセルを加えた塗布液を、支持体上に、塗布、
乾燥することにより得ることができる。

【００４８】

【実施例】

【００４９】［実施例１］［発色剤層形成用塗布液の調製］発色剤として、クリス
タルバイオレットラクトン２．４ｇ、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド
６．０ｇ及びベンゾイルロイコメチレンブルー１．０ｇ
を、菜種油１２０ｇに１３０℃で１時間加熱して溶解し
た。得られた油性液を６０℃まで冷却し、次いでバーノ
ックＤＮ９９０Ｓ（固形分：１００％、大日本インキ化
学工業（株）製）８ｇ並びにアミンのアルキレンオキサ
イド付加物としてエチレンジアミンのブチレンオキサイ
ド付加物（エチレンジアミンに対するブチレンオキサイ
ドの付加モル数１６．８モル、分子量１２６７）１．６
ｇを溶解し、一次溶液を調製した。

【００５０】次に、水１４０ｇにポリビニルアルコール
（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ−２０５」）１５
ｇを溶解して二次溶液を調製した。二次溶液を激しく攪
拌しながら、これに上記一次溶液を注いで水中油滴型エ
マルジョンを形成させた。オイルドロップレットのサイ
ズが８．０μｍになったところで攪拌を弱め、次いでこ
の乳化物中に５重量％のテトラエチレンペンタミン水溶
液１０ｇと２０℃の水１００ｇを添加した後、系の温度
を徐々に８０℃にまで上昇させ、この温度で９０分間維
持した。

【００５１】このようにして得られたカプセル液にポリ
ビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＰＶＡ
−２１７Ｅ」）の１５％水溶液８０ｇ、カルボキシ変性
ＳＢＲラテックスを固形分として２０ｇ及びデンプン粒
子（平均粒径２０μｍ）６０ｇを添加した。次いで水を
添加して固形分濃度を２０重量％に調節し、発色剤を含
有するマイクロカプセルを含む発色剤層形成用塗布液を
調製した。

【００５２】［発色剤シートの作製］５０ｇ／ｍ² の原
紙の片面に、上記発色剤層形成用塗布液を３．６ｇ／ｍ
² の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターを
使用して塗布し、乾燥して、発色剤シートを作製した。
この発色剤シートは、臭気が非常に少ないものであっ
た。

【００５３】［顕色剤層形成用塗布液の調製］３，５−
ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛２０ｇ、カ
オリン２０ｇ、炭酸カルシウム１２０ｇ、酸化亜鉛２０
ｇ及びヘキサメタリン酸ナトリウム１ｇに、水２００ｇ
を加えた混合物を、サンドミルを用いて微粒化処理し、
顕色剤分散液を得た。２重量％ポリビニルアルコール
（株式会社クラレ製、ＰＶＡ−１１７）水溶液２０ｇ中
に、１０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液０．
２ｇ及びジオクチルアジペート（沸点２０８℃）５ｇを
添加し、ホモジナイザー（ＡＭ−７型、日本精機（株）
製）を３分間乳化分散させ、高沸点有機溶剤乳化分散液
を調製した。融点が１０８℃のステアリン酸アミド２０
ｇを融点以上に加熱して溶融させ、この溶融物を、ポリ
アクリル酸のナトリウム塩０．５ｇとメチルセルロース
２ｇを水７０ｇに溶解させて得た水溶液（８５℃）に添
加し、ホモジナイザー（ＡＭ−７型、日本精機（株）
製）を用いて１０分間乳化分散させ、平均粒子径０．７
μｍのワックス乳化分散液を調製した。

【００５４】上記で得られた顕色剤分散液３００ｇ、高
沸点有機溶剤乳化分散液３０ｇ、ワックス乳化分散液２
５ｇ、９重量％ポリビニルアルコール（株式会社クラレ
製、ＰＶＡ−１１７）水溶液２００ｇ、及びカルボキシ
変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ３０７、住友ノーガタック
（株）製）４ｇ（固形分で）を混合して、顕色剤層形成
用塗布液を調製した。

【００５５】［顕色剤シートの作製］坪量４０ｇ／ｍ²
の原紙の上に、上記のようにして得た顕色剤層形成用塗
布液を、塗布層の乾燥重量が６ｇ／ｍ² になるようにワ
イヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥し
て、顕色剤シートを作製した。

【００５６】［実施例２］［顕色剤シートの作製］実施例１において、高沸点有機
溶剤乳化分散液を作製する際、ジオクチルアジペート
（沸点２０８℃）の量を５ｇから１０ｇに変更した以
外、同様にして得た高沸点有機溶剤乳化分散液を用いて
調製した顕色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と
同様にして顕色剤シートを作製した。発色剤シートは実
施例１と同様に作製した。

【００５７】［実施例３］［顕色剤シートの作製］実施例１において、高沸点有機
溶剤乳化分散液を作製する際、ジオクチルアジペート
（沸点２０８℃）の量を５ｇから１５ｇに変更した以
外、同様にして得た高沸点有機溶剤乳化分散液を用いて
調製した顕色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と
同様にして顕色剤シートを作製した。発色剤シートは実
施例１と同様に作製した。

【００５８】［比較例１］実施例１において、顕色剤層
形成用塗布液として下記の顕色剤層形成用塗布液を使用
した以外は同様にして顕色剤シートを作製した。［顕色剤層形成用塗布液の調製］水１００ｇに２０重量
％水酸化ナトリウム水溶液５ｇと１０重量％ヘキサメタ
リン酸ソーダ１ｇを添加した。得られた溶液に、酸化マ
グネシウム２ｇと顕色剤として活性白土（水澤化学工業
（株）製、商品名「シルトンＦ−２４２」）６０ｇを添
加して、ホモジナイザー（ＡＭ−７、日本精機（株）
製）を用いて１００００ｒｐｍにて５分間分散し、顕色
剤分散液を得た。小麦粉５ｇに１重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液１００ｇに溶解して澱粉水溶液を調製した。上
記顕色剤分散液１００ｇに澱粉水溶液３５ｇ及びＳＢＲ
ラテックス１５ｇ（固形分）を添加し、さらに水を加え
て固形分濃度が２０重量％になるように調整して顕色剤
層形成用塗布液Ｄを調製した。発色剤シートは実施例１
と同様に作製した。

【００５９】［比較例２］実施例１において、高沸点有
機溶剤乳化分散液を用いなかった以外は同様にして得た
顕色剤層形成用塗布液を使用して、実施例１と同様にし
て顕色剤シートを作製した。発色剤シートは実施例１と
同様に作製した。

【００６０】［実施例４］［自己発色層を有するシートの作製］実施例１で得られ
た顕色剤層形成用塗布液１００重量部に実施例１で得ら
れたカプセル液５０重量部を混合して自己発色層形成用
塗布液を得た。坪量４０ｇ／ｍ² の原紙の上に、上記の
ようにして得た自己発色層形成用塗布液を、塗布層の乾
燥重量が６ｇ／ｍ² になるようにワイヤーバーを用いて
塗布し、１００℃で１分間乾燥して、自己発色層を有す
るシートを作製した。

【００６１】［評価試験］（１）発色濃度上記作製した発色剤シートと顕色剤シート（又は自己発
色層を有するシート）とを重ね、２５℃の環境下で、発
色剤シート全面に３００ｋｇ／ｃｍ² の静圧を加え、顕
色剤層にベタ発色させた。（ａ）発色後１５秒後の顕色
剤層の発色濃度（Ｄ）及び（ｂ）得られた発色像を２５
℃の環境下で２４時間放置した後の顕色剤層の発色濃度
（Ｄ）をマクベス反射濃度計を使用して測定した。（２）発色速度また上記発色濃度を用いて、下記式より発色速度を求め
た。（ａ／ｂ）×１００（％）ａ：発色後１５秒後の顕色剤層の発色濃度（Ｄ）ｂ：発色後２４時間後の顕色剤層の発色濃度（Ｄ）（３）耐光性上記作製した発色剤シートと顕色剤シートとを重ね、２
５℃の環境下で、発色剤シート全面に圧力を加え、顕色
剤層にベタ発色させた。キセノンウエザオメータ試験機
内に４時間放置した後、顕色剤層の発色濃度（Ｖ．
Ｄ．）をマクベス反射濃度計を使用して測定した。上記
結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】表１ ───────────────────────────── 発色濃度発色速度耐光性（Ｖ．Ｄ．）（％）（Ｖ．Ｄ．）ａｂ ───────────────────────────── 実施例１０．５６０．６４８７０．５１実施例２０．５８０．６５８９０．５０実施例３０．６００．６５９２０．５０ ───────────────────────────── 比較例１０．５００．６４７８０．２８比較例２０．２００．５０４００．３５ ───────────────────────────── 実施例４０．５７０．６５８７０．５３ ─────────────────────────────

【００６３】

【発明の効果】本発明の感圧記録材料の顕色剤層（ある
いは自己発色層）は、電子受容性顕色剤としてサリチル
酸誘導体の金属塩等の有機顕色剤を含み、さらに沸点が
１５０℃以上の脂肪酸エステルを含んでいる。これによ
りマイクロカプセルより流出した発色剤の植物油溶液
が、サリチル酸誘導体と容易に接触することができ、発
色速度が増大するだけでなく、得られる発色濃度も増大
する。従って、本発明の感圧記録材料は、電子供与性発
色剤を溶解するための溶媒として、臭気の発生が少な
く、生分解性を有する植物油を主に使用し、そして高い
発色速度及び発色濃度を有しかつ耐光性に優れた画像を
得ることができる感圧記録材料ということができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】植物油からなる溶媒中に溶解された電子
供与性発色剤を内包するマイクロカプセルを含む発色剤
層と、電子受容性顕色剤を含む顕色剤層とからなる感圧
記録材料であって、該顕色剤層の電子受容性顕色剤が有
機系顕色剤であり、そして該顕色剤層が、沸点１５０℃
以上の脂肪酸エステルを含むことを特徴とする感圧記録
材料。
【請求項２】該顕色剤層が、該脂肪酸エステルを有機
系顕色剤１００重量部に対して１０〜１００重量部の範
囲で含む請求項１に記載の感圧記録材料。
【請求項３】該脂肪酸エステルが、炭素原子数１５〜
３０の脂肪族ジカルボン酸ジエステルである請求項１又
は２に記載の感圧記録材料。
【請求項４】該脂肪酸エステルが、ジオクチルアジペ
ートである請求項１〜３のいずれかに記載の感圧記録材
料。
【請求項５】該有機系顕色剤が、サリチル酸誘導体の
金属塩である請求項１〜４のいずれかに記載の感圧記録
材料。
【請求項６】植物油からなる溶媒中に溶解された電子
供与性発色剤を内包するマイクロカプセルと、電子受容
性顕色剤とを含む自己発色層からなる感圧記録材料であ
って、該自己発色層の電子受容性顕色剤が有機系顕色剤
であり、そして該自己発色層が、沸点１５０℃以上の脂
肪酸エステルを含むことを特徴とする感圧記録材料。