JPH1034836A - ガスバリヤー性多層シュリンクフィルム - Google Patents
ガスバリヤー性多層シュリンクフィルムInfo
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Landscapes
- Packages (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 延伸製膜性、低温高収縮性、透明性、防曇性
等の機械的特性等と高速包装時のシールの安定性および
耐破れ性に優れたシュリンクフィルムの提供。 【解決手段】 両表面層(A層)と、エチレン−ビニル
アルコール系共重合体からなる層(B層)、および少な
くとも1層が該B層に隣接してなる熱可塑性ポリエステ
ルからなる層(C層)の少なくとも4層からなり、上記
A層が、密度が0.860〜0.910g/cm3 、メ
ルトフローレートが0.4〜7.0g/10分であり、
α−オレフィンが炭素数6〜18であるエチレンα−オ
レフィン共重合体からなることを特徴とするガスバリヤ
ー性多層シュリンクフィルム。
等の機械的特性等と高速包装時のシールの安定性および
耐破れ性に優れたシュリンクフィルムの提供。 【解決手段】 両表面層(A層)と、エチレン−ビニル
アルコール系共重合体からなる層(B層)、および少な
くとも1層が該B層に隣接してなる熱可塑性ポリエステ
ルからなる層(C層)の少なくとも4層からなり、上記
A層が、密度が0.860〜0.910g/cm3 、メ
ルトフローレートが0.4〜7.0g/10分であり、
α−オレフィンが炭素数6〜18であるエチレンα−オ
レフィン共重合体からなることを特徴とするガスバリヤ
ー性多層シュリンクフィルム。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、主としてシュリン
ク包装用のガスバリヤー性多層シュリンクフィルムに関
し、特に高速包装に適した多層フィルムに関する。
ク包装用のガスバリヤー性多層シュリンクフィルムに関
し、特に高速包装に適した多層フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、シュリンク包装は、その特徴とし
て、被包装物の形状や大きさに依らずまた同時に複数個
の製品を迅速且つタイトに包装することができ、得られ
た包装物は外観が美しく、ディスプレイ効果を発揮し、
商品価値を高め、また内容物を衛生的に保ち、視覚によ
る品質確認が容易なことから、食品、雑貨等の包装に多
用されているが、一方で被包装物の変質や腐敗を抑制
し、その保存期間を向上させるためにガスバリヤー性に
優れるフィルムが、食品分野を中心にして、その他化学
薬品、更にはエレクトロニクス部品等の包装用として要
求されている。また、一般に被包装物は熱を嫌う場合が
多いために、保管も含めて流通過程で寸法変化を起こさ
ない程度の低温収縮性で、且つフィルムの包装仕上がり
の点から、トレー等の容器を用いてのシュリンク包装時
に容器が変形を起こさずに出来るだけ高い熱収縮率を有
することも望まれている。一方、近年、自動包装機によ
る包装速度の高速化や被包装物の多様化が進み、更には
商品としての包装体への要求品質もますます高度なもの
になってきている。例えば、ガスバリヤー性シュリンク
フィルムの包装速度はシールの確実性を重視して、通
常、40パック/分以下で行われているが、近年では生
産性の向上といった観点より、より高速な包装条件(例
えば50〜60パック/分)が採用されつつある。ガス
バリヤー性を生かしたシュリンク包装用途で必要とされ
るフィルムの要求特性としては、まず、シールの安定
性、特に、高速包装時のシールの安定性、同じく高速包
装時の耐破れ性、腰等の機械的強度、低温収縮性、透明
性、光沢、防曇性等がある。更に、使用後の焼却等の廃
棄処理に関しても環境負荷が低いこと(フィルム廃棄物
としての減容化、焼却処理時の有毒物質(ガス)等の生
成がないこと、等)も重要である。
て、被包装物の形状や大きさに依らずまた同時に複数個
の製品を迅速且つタイトに包装することができ、得られ
た包装物は外観が美しく、ディスプレイ効果を発揮し、
商品価値を高め、また内容物を衛生的に保ち、視覚によ
る品質確認が容易なことから、食品、雑貨等の包装に多
用されているが、一方で被包装物の変質や腐敗を抑制
し、その保存期間を向上させるためにガスバリヤー性に
優れるフィルムが、食品分野を中心にして、その他化学
薬品、更にはエレクトロニクス部品等の包装用として要
求されている。また、一般に被包装物は熱を嫌う場合が
多いために、保管も含めて流通過程で寸法変化を起こさ
ない程度の低温収縮性で、且つフィルムの包装仕上がり
の点から、トレー等の容器を用いてのシュリンク包装時
に容器が変形を起こさずに出来るだけ高い熱収縮率を有
することも望まれている。一方、近年、自動包装機によ
る包装速度の高速化や被包装物の多様化が進み、更には
商品としての包装体への要求品質もますます高度なもの
になってきている。例えば、ガスバリヤー性シュリンク
フィルムの包装速度はシールの確実性を重視して、通
常、40パック/分以下で行われているが、近年では生
産性の向上といった観点より、より高速な包装条件(例
えば50〜60パック/分)が採用されつつある。ガス
バリヤー性を生かしたシュリンク包装用途で必要とされ
るフィルムの要求特性としては、まず、シールの安定
性、特に、高速包装時のシールの安定性、同じく高速包
装時の耐破れ性、腰等の機械的強度、低温収縮性、透明
性、光沢、防曇性等がある。更に、使用後の焼却等の廃
棄処理に関しても環境負荷が低いこと(フィルム廃棄物
としての減容化、焼却処理時の有毒物質(ガス)等の生
成がないこと、等)も重要である。
【0003】従来、ガスバリヤー性シュリンクフィルム
として、本発明者らは、特開平4−364948号公報
に、両表面層(A層)と、エチレン−ビニルアルコール
系共重合体からなる層(B層)、および少なくとも1層
が該B層に隣接してなる熱可塑性ポリエステルからなる
層(C層)の少なくとも4層からなり、100℃におけ
る熱収縮率が20%以上であるガスバリヤー性多層シュ
リンクフィルムを開示した。更に詳しくは、表面層(A
層)は、多層フィルムの表層にヒートシール性、防曇
性、表面光沢性等を発揮させるためのものであり、フィ
ルム製膜時の延伸の安定性および低温収縮性、シールの
完全性も発現させるために、ビカット軟化点(ASTM
D−1525−76(Rate:B、荷重1kg))
が130℃以下の熱可塑性樹脂が用いられ、酢酸ビニル
含量が10〜15重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(以下、EVAと記す。)、α−オレフィンがヘキセ
ン−1で密度が0.912g/cm3 のエチレンα−オ
レフィン共重合体、α−オレフィンがブテン−1で密度
が0.900g/cm3 のエチレンα−オレフィン共重
合体等を例示した。次に、ガスバリヤー層として、塩化
ビニリデン系樹脂のように廃棄焼却時に塩化水素といっ
た有毒ガスを発生するといった問題がないエチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体(以下、EVOHと記す。)
からなる層(B層)を用い、更に該B層に少なくとも1
層が隣接してなる熱可塑性ポリエステルからなる層(C
層)を有した構成のものである。このC層は、延伸補助
層として、従来延伸配向が困難なEVOHの延伸性を格
段に向上させ、また、B層に対して特に接着層を用いる
ことなしにシール性を阻害せずにしかも低温高収縮性を
発揮させる等の効果を発揮するものである。
として、本発明者らは、特開平4−364948号公報
に、両表面層(A層)と、エチレン−ビニルアルコール
系共重合体からなる層(B層)、および少なくとも1層
が該B層に隣接してなる熱可塑性ポリエステルからなる
層(C層)の少なくとも4層からなり、100℃におけ
る熱収縮率が20%以上であるガスバリヤー性多層シュ
リンクフィルムを開示した。更に詳しくは、表面層(A
層)は、多層フィルムの表層にヒートシール性、防曇
性、表面光沢性等を発揮させるためのものであり、フィ
ルム製膜時の延伸の安定性および低温収縮性、シールの
完全性も発現させるために、ビカット軟化点(ASTM
D−1525−76(Rate:B、荷重1kg))
が130℃以下の熱可塑性樹脂が用いられ、酢酸ビニル
含量が10〜15重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合
体(以下、EVAと記す。)、α−オレフィンがヘキセ
ン−1で密度が0.912g/cm3 のエチレンα−オ
レフィン共重合体、α−オレフィンがブテン−1で密度
が0.900g/cm3 のエチレンα−オレフィン共重
合体等を例示した。次に、ガスバリヤー層として、塩化
ビニリデン系樹脂のように廃棄焼却時に塩化水素といっ
た有毒ガスを発生するといった問題がないエチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体(以下、EVOHと記す。)
からなる層(B層)を用い、更に該B層に少なくとも1
層が隣接してなる熱可塑性ポリエステルからなる層(C
層)を有した構成のものである。このC層は、延伸補助
層として、従来延伸配向が困難なEVOHの延伸性を格
段に向上させ、また、B層に対して特に接着層を用いる
ことなしにシール性を阻害せずにしかも低温高収縮性を
発揮させる等の効果を発揮するものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例えば
上記の特開平4−364948号公報に開示した従来の
ガスバリヤー性シュリンクフィルムでは、高速包装を行
おうとすると、シール部において発生する避けがたく且
つ不特定な局部的なフィルムの折り重なり部において、
シール不良が発生しやすく、結果として密封性に欠ける
包装体となってしまったり、また同じく高速包装時にフ
ィルムに裂けが発生したり、また、シュリンク包装時に
トレーの変形を起こしやすく、商品性に劣るといった問
題を有していた。
上記の特開平4−364948号公報に開示した従来の
ガスバリヤー性シュリンクフィルムでは、高速包装を行
おうとすると、シール部において発生する避けがたく且
つ不特定な局部的なフィルムの折り重なり部において、
シール不良が発生しやすく、結果として密封性に欠ける
包装体となってしまったり、また同じく高速包装時にフ
ィルムに裂けが発生したり、また、シュリンク包装時に
トレーの変形を起こしやすく、商品性に劣るといった問
題を有していた。
【0005】しかるに、本発明の目的は上記従来フィル
ムが有する優れた諸特性、即ち優れた延伸製膜性、低温
高収縮性、透明性、防曇性、腰等の機械的特性等を維持
した状態で、高速包装時のシールの安定性および耐破れ
性に優れ、シュリンク包装時のトレー変形が少なく、商
品性に優れた包装が可能なガスバリヤー性を有するシュ
リンクフィルムを提供することである。
ムが有する優れた諸特性、即ち優れた延伸製膜性、低温
高収縮性、透明性、防曇性、腰等の機械的特性等を維持
した状態で、高速包装時のシールの安定性および耐破れ
性に優れ、シュリンク包装時のトレー変形が少なく、商
品性に優れた包装が可能なガスバリヤー性を有するシュ
リンクフィルムを提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち、両表面層(A
層)と、エチレン−ビニルアルコール系共重合体からな
る層(B層)、および少なくとも1層が該B層に隣接し
てなる熱可塑性ポリエステルからなる層(C層)の少な
くとも4層からなるガスバリヤー性多層シュリンクフィ
ルムにおいて、上記A層が、密度が0.860〜0.9
10g/cm3、メルトフローレート(190℃,2.
16kgf)が0.4〜7.0g/10分であり、α−
オレフィンが炭素数6〜18であるエチレンα−オレフ
ィン共重合体からなることを特徴とするガスバリヤー性
多層シュリンクフィルムである。以下、本発明を詳細に
説明する。
層)と、エチレン−ビニルアルコール系共重合体からな
る層(B層)、および少なくとも1層が該B層に隣接し
てなる熱可塑性ポリエステルからなる層(C層)の少な
くとも4層からなるガスバリヤー性多層シュリンクフィ
ルムにおいて、上記A層が、密度が0.860〜0.9
10g/cm3、メルトフローレート(190℃,2.
16kgf)が0.4〜7.0g/10分であり、α−
オレフィンが炭素数6〜18であるエチレンα−オレフ
ィン共重合体からなることを特徴とするガスバリヤー性
多層シュリンクフィルムである。以下、本発明を詳細に
説明する。
【0007】本発明が従来技術と相違する点は、両表面
層(A層)に特定のエチレンα−オレフィン共重合体を
使用した点にあり、これによりはじめて上記従来のフィ
ルムが有する欠点を克服したものである。本発明のA層
に使用するエチレンα−オレフィン共重合体は、エチレ
ンと炭素数が6〜18の少なくとも1種のα−オレフィ
ンとの共重合体である。炭素数が5以下のα−オレフィ
ンの共重合体では包装時の耐裂け破れが劣り、これを解
消するためには不必要な厚みの増加を伴うことになり、
コスト的に不利であり、ゴミの減容化といった観点から
も好ましくないものである。好ましいα−オレフィンと
しては、延伸安定性といった点より4−メチル−ペンテ
ン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等が好ましい。本
発明のエチレンと共重合されるα−オレフィンには、そ
の本来の特性を損なわない範囲で炭素数5以下のα−オ
レフィンを含んでもよく、その量はエチレンを除くα−
オレフィン合計に対する比率で50モル%未満である。
以上のエチレンα−オレフィン共重合体は、チーグラー
触媒等の従来のマルチサイト触媒を用いて得られた重合
体、またはメタロセン系触媒等のシングルサイト触媒で
重合された、分子的(コモノマー分布等)、分子量分布
的に従来の方法で重合されたものより、より均一化され
たもの(例えば、重量平均分子量/数平均分子量で表さ
れる値が1.5〜3.5のもの、より好ましくは1.5
〜3.0のもの)であり、両者を混合したものでもよ
く、これらから少なくとも1種が用いられる。ここで、
分子量分布は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)の比(Mw/Mn)で表され、Mw及びMn
は、WatersAssociates社製の150型
高温GPC装置とPERKIN ELMER社製のFT
IRを接続し、カラムとして東ソー社製GMH−H6を
2本、昭和電工社製AT−807Sを1本使用して測定
されるものであり、溶剤にはトリクロロベンゼン(TC
B)を用い、140℃の条件で測定された値である。上
記シングルサイト触媒で重合されたエチレンα−オレフ
ィン共重合体には、制御された長鎖分岐を有したもので
あったり、上記α−オレフィンに加え、極性基を有する
単量体やスチレン系モノマー等のその他の単量体が共重
合されたものであっても良い。
層(A層)に特定のエチレンα−オレフィン共重合体を
使用した点にあり、これによりはじめて上記従来のフィ
ルムが有する欠点を克服したものである。本発明のA層
に使用するエチレンα−オレフィン共重合体は、エチレ
ンと炭素数が6〜18の少なくとも1種のα−オレフィ
ンとの共重合体である。炭素数が5以下のα−オレフィ
ンの共重合体では包装時の耐裂け破れが劣り、これを解
消するためには不必要な厚みの増加を伴うことになり、
コスト的に不利であり、ゴミの減容化といった観点から
も好ましくないものである。好ましいα−オレフィンと
しては、延伸安定性といった点より4−メチル−ペンテ
ン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等が好ましい。本
発明のエチレンと共重合されるα−オレフィンには、そ
の本来の特性を損なわない範囲で炭素数5以下のα−オ
レフィンを含んでもよく、その量はエチレンを除くα−
オレフィン合計に対する比率で50モル%未満である。
以上のエチレンα−オレフィン共重合体は、チーグラー
触媒等の従来のマルチサイト触媒を用いて得られた重合
体、またはメタロセン系触媒等のシングルサイト触媒で
重合された、分子的(コモノマー分布等)、分子量分布
的に従来の方法で重合されたものより、より均一化され
たもの(例えば、重量平均分子量/数平均分子量で表さ
れる値が1.5〜3.5のもの、より好ましくは1.5
〜3.0のもの)であり、両者を混合したものでもよ
く、これらから少なくとも1種が用いられる。ここで、
分子量分布は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)の比(Mw/Mn)で表され、Mw及びMn
は、WatersAssociates社製の150型
高温GPC装置とPERKIN ELMER社製のFT
IRを接続し、カラムとして東ソー社製GMH−H6を
2本、昭和電工社製AT−807Sを1本使用して測定
されるものであり、溶剤にはトリクロロベンゼン(TC
B)を用い、140℃の条件で測定された値である。上
記シングルサイト触媒で重合されたエチレンα−オレフ
ィン共重合体には、制御された長鎖分岐を有したもので
あったり、上記α−オレフィンに加え、極性基を有する
単量体やスチレン系モノマー等のその他の単量体が共重
合されたものであっても良い。
【0008】本発明において、A層に使用するエチレン
α−オレフィン共重合体は、その密度が0.860〜
0.910g/cm3 、MFR(190℃,荷重2.1
6kgf:以下、エチレンα−オレフィン共重合体につ
いては、同条件。)が0.4〜7.0g/10分のもの
である。本発明で言う密度とは、JIS−K−7112
に従って測定される23℃の値である。密度が0.91
0g/cm3 を越えると、高速包装条件下でのシール
性、特にフィルムがよじれる等によって生じる局部的な
フィルムの折り重なり部でのシール性が不安定になり、
融着不良を発生しやすい。一方、密度が0.860g/
cm3 未満の場合は、高速包装時にシーラーとの粘着を
起こし易く、またシール温度条件幅も極めて狭いものに
なってしまい、連続して安定したシールを確保すること
が困難になる。好ましい密度は0.865〜0.910
g/cm3 、より好ましくは0.870〜0.905g
/cm 3、更に好ましくは、0.875〜0.900g
/cm3 のものである。また、本発明におけるMFR
は、JIS−K−7210に従って測定される値である
が、該エチレンα−オレフィン共重合体のMFRが0.
4g/10分未満では、高速包装時のシールの安定性が
得られにくく、また、押出成形時の押出動力が上昇し、
押し出された原反の表面平滑性が低下するといった問題
がある。また、MFRが7.0g/10分を越えると、
高速包装時にシールの安定性が低下したり、フィルムに
裂けが生じ易くなる。好ましいMFRは0.5〜6g/
10分、より好ましくは0.6〜5g/10分、更に好
ましくは0.8〜4g/10分の範囲のものである。
α−オレフィン共重合体は、その密度が0.860〜
0.910g/cm3 、MFR(190℃,荷重2.1
6kgf:以下、エチレンα−オレフィン共重合体につ
いては、同条件。)が0.4〜7.0g/10分のもの
である。本発明で言う密度とは、JIS−K−7112
に従って測定される23℃の値である。密度が0.91
0g/cm3 を越えると、高速包装条件下でのシール
性、特にフィルムがよじれる等によって生じる局部的な
フィルムの折り重なり部でのシール性が不安定になり、
融着不良を発生しやすい。一方、密度が0.860g/
cm3 未満の場合は、高速包装時にシーラーとの粘着を
起こし易く、またシール温度条件幅も極めて狭いものに
なってしまい、連続して安定したシールを確保すること
が困難になる。好ましい密度は0.865〜0.910
g/cm3 、より好ましくは0.870〜0.905g
/cm 3、更に好ましくは、0.875〜0.900g
/cm3 のものである。また、本発明におけるMFR
は、JIS−K−7210に従って測定される値である
が、該エチレンα−オレフィン共重合体のMFRが0.
4g/10分未満では、高速包装時のシールの安定性が
得られにくく、また、押出成形時の押出動力が上昇し、
押し出された原反の表面平滑性が低下するといった問題
がある。また、MFRが7.0g/10分を越えると、
高速包装時にシールの安定性が低下したり、フィルムに
裂けが生じ易くなる。好ましいMFRは0.5〜6g/
10分、より好ましくは0.6〜5g/10分、更に好
ましくは0.8〜4g/10分の範囲のものである。
【0009】本発明のA層は上記のエチレンα−オレフ
ィン共重合体の中から適宜、単独または2種以上の混合
物として使用される。該A層には、その本来の特性を損
なわない範囲内で必要に応じて別の樹脂を50重量%未
満の範囲で混合してもよく、混合する樹脂の例として
は、アイオノマー樹脂、高圧法低密度ポリエチレン、遷
移金属触媒によって重合された高分岐度エチレンポリマ
ー(分岐度:5〜110基/1000炭素)、本発明の
A層用として特定する以外のエチレンα−オレフィン共
重合体、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体
(例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
メタアクリル酸共重合体等)、エチレン−脂肪族不飽和
カルボン酸エステル共重合体(例えば、エチレン−アク
リル酸エステル(メチル、エチル、プロピル、ブチル等
の炭素数1〜8のアルコール成分より選ばれる。)共重
合体、エチレン−メタアクリル酸エステル(メチル、エ
チル、プロピル、ブチル等の炭素数1〜8のアルコール
成分より選ばれる。)共重合体等)、エチレンと脂肪族
不飽和カルボン酸および同エステルよりなる3元以上の
共重合体、スチレン−共役ジエン共重合体(ブロック、
ランダム)及び該共重合体の少なくとも一部を水添した
もの、またこれら樹脂を酸変性等により改質したもの、
ポリブテン−1系樹脂、結晶性1,2−ポリブタジエ
ン、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポリテルペン
等の石油樹脂が挙げられる。
ィン共重合体の中から適宜、単独または2種以上の混合
物として使用される。該A層には、その本来の特性を損
なわない範囲内で必要に応じて別の樹脂を50重量%未
満の範囲で混合してもよく、混合する樹脂の例として
は、アイオノマー樹脂、高圧法低密度ポリエチレン、遷
移金属触媒によって重合された高分岐度エチレンポリマ
ー(分岐度:5〜110基/1000炭素)、本発明の
A層用として特定する以外のエチレンα−オレフィン共
重合体、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸共重合体
(例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
メタアクリル酸共重合体等)、エチレン−脂肪族不飽和
カルボン酸エステル共重合体(例えば、エチレン−アク
リル酸エステル(メチル、エチル、プロピル、ブチル等
の炭素数1〜8のアルコール成分より選ばれる。)共重
合体、エチレン−メタアクリル酸エステル(メチル、エ
チル、プロピル、ブチル等の炭素数1〜8のアルコール
成分より選ばれる。)共重合体等)、エチレンと脂肪族
不飽和カルボン酸および同エステルよりなる3元以上の
共重合体、スチレン−共役ジエン共重合体(ブロック、
ランダム)及び該共重合体の少なくとも一部を水添した
もの、またこれら樹脂を酸変性等により改質したもの、
ポリブテン−1系樹脂、結晶性1,2−ポリブタジエ
ン、水添ポリジシクロペンタジエン、水添ポリテルペン
等の石油樹脂が挙げられる。
【0010】本発明のフィルムは上記A層以外に、EV
OHからなる層(B層)、および少なくとも1層が該B
層に隣接してなる熱可塑性ポリエステルからなる層(C
層)を含む。以下これらについて説明する。まず、B層
は、酸素、二酸化炭素、窒素、その他無機系、有機系ガ
ス等に対するガスバリヤー層としての役割を有し、外部
からの直接的な水分、溶媒、外力、熱等の物理的、化学
的作用等による物性劣化を避け、後記のC層との組み合
わせにおいて発揮される延伸配向効果を一層有効ならし
めるために、内部に少なくとも1層配置される。該B層
に使用されるEVOHは、エチレン含量が15〜70モ
ル%のエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化度が少な
くとも80%以上となるようにケン化して得られる共重
合体であり、この条件を満たす共重合体を2種以上を混
合して用いてもよい。エチレン含量が15モル%未満の
ものは溶融成形性に劣り、一方70モル%を越える場合
はガスバリヤー性が劣り、機械的強度も不足する傾向に
ある。また、収縮包装においては、低温収縮性であるこ
とが望まれており、この点、より低温の方向での延伸性
も考慮し、エチレン含量が20〜60モル%、ケン化度
が90%以上のものが好ましく、より好ましくはエチレ
ン含量が25〜55モル%、ケン化度が95%以上のも
のである。
OHからなる層(B層)、および少なくとも1層が該B
層に隣接してなる熱可塑性ポリエステルからなる層(C
層)を含む。以下これらについて説明する。まず、B層
は、酸素、二酸化炭素、窒素、その他無機系、有機系ガ
ス等に対するガスバリヤー層としての役割を有し、外部
からの直接的な水分、溶媒、外力、熱等の物理的、化学
的作用等による物性劣化を避け、後記のC層との組み合
わせにおいて発揮される延伸配向効果を一層有効ならし
めるために、内部に少なくとも1層配置される。該B層
に使用されるEVOHは、エチレン含量が15〜70モ
ル%のエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化度が少な
くとも80%以上となるようにケン化して得られる共重
合体であり、この条件を満たす共重合体を2種以上を混
合して用いてもよい。エチレン含量が15モル%未満の
ものは溶融成形性に劣り、一方70モル%を越える場合
はガスバリヤー性が劣り、機械的強度も不足する傾向に
ある。また、収縮包装においては、低温収縮性であるこ
とが望まれており、この点、より低温の方向での延伸性
も考慮し、エチレン含量が20〜60モル%、ケン化度
が90%以上のものが好ましく、より好ましくはエチレ
ン含量が25〜55モル%、ケン化度が95%以上のも
のである。
【0011】次に、C層は、その少なくとも1層が上記
B層に隣接していることが肝要である。このことによ
り、従来均一で安定した延伸が困難であるEVOHに対
して、より安定した延伸性を付与し、且つ、延伸された
フィルムのB層と該C層間の層間接着性は実用上十分な
レベルを有しており、通常必要とされていた接着層を省
略することが可能であり、経済的に有利であるためであ
る。また、該C層に用いられる熱可塑性ポリエステルは
そのビカット軟化点が、B層に使用されるEVOHのガ
ラス転移点以上でビカット軟化点以下の範囲の値を有す
るものが好ましい。その理由は、延伸製膜安定性と低温
収縮性の両方を同時に満たし、また加熱収縮時に発生し
やすいB層の収縮不足によって発生するジグザグ白化現
象(B層が、その他の層の収縮に追随できずにジグザグ
状に折れ曲がって透明性を低下させる現象。)を解消で
きるからである。該C層に使用される熱可塑性ポリエス
テルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、共重合ポリエステル等があり、低
温高収縮性が得やすい点より、好ましくは共重合ポリエ
ステル、より好ましくは低結晶性、低結晶融点の共重合
ポリエステル、更に好ましくは実質的に非晶性の共重合
ポリエステルである。また、ガスバリヤー性のより高い
成分を共重合したもの等(例えば、アルコール成分とし
て芳香族系のモノマーを混合して得られる共重合体等)
がある。具体的には、例えば、アルコールを共重合成分
とする場合は、エチレングリコールが一般的であるが、
この他の共重合成分として、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、またはその他公知のものから選ばれる少なくとも1
種のジオールが挙げられ、エチレングリコールとこれら
のジオールの1種との組み合わせ、またはエチレングリ
コールを含まず、上記ジオールのいずれか1つをベース
として他のジオールの1つを含んだものでも良い。
B層に隣接していることが肝要である。このことによ
り、従来均一で安定した延伸が困難であるEVOHに対
して、より安定した延伸性を付与し、且つ、延伸された
フィルムのB層と該C層間の層間接着性は実用上十分な
レベルを有しており、通常必要とされていた接着層を省
略することが可能であり、経済的に有利であるためであ
る。また、該C層に用いられる熱可塑性ポリエステルは
そのビカット軟化点が、B層に使用されるEVOHのガ
ラス転移点以上でビカット軟化点以下の範囲の値を有す
るものが好ましい。その理由は、延伸製膜安定性と低温
収縮性の両方を同時に満たし、また加熱収縮時に発生し
やすいB層の収縮不足によって発生するジグザグ白化現
象(B層が、その他の層の収縮に追随できずにジグザグ
状に折れ曲がって透明性を低下させる現象。)を解消で
きるからである。該C層に使用される熱可塑性ポリエス
テルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、共重合ポリエステル等があり、低
温高収縮性が得やすい点より、好ましくは共重合ポリエ
ステル、より好ましくは低結晶性、低結晶融点の共重合
ポリエステル、更に好ましくは実質的に非晶性の共重合
ポリエステルである。また、ガスバリヤー性のより高い
成分を共重合したもの等(例えば、アルコール成分とし
て芳香族系のモノマーを混合して得られる共重合体等)
がある。具体的には、例えば、アルコールを共重合成分
とする場合は、エチレングリコールが一般的であるが、
この他の共重合成分として、プロピレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、またはその他公知のものから選ばれる少なくとも1
種のジオールが挙げられ、エチレングリコールとこれら
のジオールの1種との組み合わせ、またはエチレングリ
コールを含まず、上記ジオールのいずれか1つをベース
として他のジオールの1つを含んだものでも良い。
【0012】一方、共重合の酸成分としては、テレフタ
ル酸が一般的であるが、その他にイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族系のも
の、またはその芳香族環にエステル化反応に寄与しない
置換基を有するジカルボン酸等がある。また、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボ
ン酸類等、またはその他公知のものから選ばれる少なく
とも1種のジカルボン酸を含む場合がある。
ル酸が一般的であるが、その他にイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族系のも
の、またはその芳香族環にエステル化反応に寄与しない
置換基を有するジカルボン酸等がある。また、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボ
ン酸類等、またはその他公知のものから選ばれる少なく
とも1種のジカルボン酸を含む場合がある。
【0013】上記アルコール成分と酸成分の好ましい組
み合わせの例としては、例えばアルコール成分としてエ
チレングリコールを主成分に、1,4−シクロヘキサン
ジメタノールを40モル%以下含み、酸成分としてテレ
フタル酸を利用し共重合したもの等がある。その場合、
共重合のより好ましい比率は、1,4−シクロヘキサン
ジメタノールが20〜40モル%、更に好ましくは、2
5〜36モル%程度のものである。好ましいのは、これ
らのうち、原料としての結晶化度(広角X線回折法で測
定)が30%以下、より好ましくは10%以下、更に好
ましくは実質的に非晶質のものである。また、上記ポリ
エステル同志のブレンド、または熱可塑性であれば上記
以外の他のポリエステルとのブレンド等、2種以上を自
由に混合したものでも良い。
み合わせの例としては、例えばアルコール成分としてエ
チレングリコールを主成分に、1,4−シクロヘキサン
ジメタノールを40モル%以下含み、酸成分としてテレ
フタル酸を利用し共重合したもの等がある。その場合、
共重合のより好ましい比率は、1,4−シクロヘキサン
ジメタノールが20〜40モル%、更に好ましくは、2
5〜36モル%程度のものである。好ましいのは、これ
らのうち、原料としての結晶化度(広角X線回折法で測
定)が30%以下、より好ましくは10%以下、更に好
ましくは実質的に非晶質のものである。また、上記ポリ
エステル同志のブレンド、または熱可塑性であれば上記
以外の他のポリエステルとのブレンド等、2種以上を自
由に混合したものでも良い。
【0014】上記のB層及びC層の各層には、その本来
の特性を損なわない範囲で他の樹脂の少なくとも1種を
50重量%を上回らない範囲内で混合してもよく、好ま
しくは40重量%以下、より好ましくは30重量%以下
である。混合する樹脂の例としては、アイオノマー樹
脂、ポリアミド(例えば、ナイロン6、66、610、
11、12、共重合ナイロン6/66、6/12、6/
610、6/66/12、6/66/610等の他、主
鎖に芳香環を有したものや、結晶性のみならず非晶性の
ものも含まれる。)、エチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはその部分ケン化物(ケン化度80%未満のもの)、
その他A層に混合可能な別の樹脂として既に例示した樹
脂群等が挙げられる。
の特性を損なわない範囲で他の樹脂の少なくとも1種を
50重量%を上回らない範囲内で混合してもよく、好ま
しくは40重量%以下、より好ましくは30重量%以下
である。混合する樹脂の例としては、アイオノマー樹
脂、ポリアミド(例えば、ナイロン6、66、610、
11、12、共重合ナイロン6/66、6/12、6/
610、6/66/12、6/66/610等の他、主
鎖に芳香環を有したものや、結晶性のみならず非晶性の
ものも含まれる。)、エチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはその部分ケン化物(ケン化度80%未満のもの)、
その他A層に混合可能な別の樹脂として既に例示した樹
脂群等が挙げられる。
【0015】本発明のフィルムは、表層を形成するA層
および内部層であるB層、C層の合計少なくとも4層か
ら構成されるが、層の配置としては、例えば、4層の場
合:A/B/C/A、5層の場合:A/B/C/B/
A、A/C/B/C/A、7層の場合:A/B/C/B
/C/B/A、A/C/B/C/B/C/A等が挙げら
れるが、A層と同一の樹脂層を、更に内部層として使用
することも可能である。他に、6層、8層およびそれ以
上の場合も含むものとする。
および内部層であるB層、C層の合計少なくとも4層か
ら構成されるが、層の配置としては、例えば、4層の場
合:A/B/C/A、5層の場合:A/B/C/B/
A、A/C/B/C/A、7層の場合:A/B/C/B
/C/B/A、A/C/B/C/B/C/A等が挙げら
れるが、A層と同一の樹脂層を、更に内部層として使用
することも可能である。他に、6層、8層およびそれ以
上の場合も含むものとする。
【0016】また、本発明のフィルムには、その本来の
特性を損なわない範囲で、更に内部層として、ポリアミ
ド層や必要に応じて更に加えて接着性樹脂よりなる接着
層を設けても良い。かかる接着層に用いられる樹脂とし
ては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪
族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和
カルボン酸エステル共重合体、またはエチレンと上記の
共重合する各単量体との自由な組み合わせの少なくとも
2種からなる多元共重合体、または、他のエチレン−酢
酸ビニル共重合体の部分ケン化物、エチレン−一酸化炭
素−酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリウレタン、公知
の酸変性ポリオレフィン等が用いられる。
特性を損なわない範囲で、更に内部層として、ポリアミ
ド層や必要に応じて更に加えて接着性樹脂よりなる接着
層を設けても良い。かかる接着層に用いられる樹脂とし
ては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪
族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和
カルボン酸エステル共重合体、またはエチレンと上記の
共重合する各単量体との自由な組み合わせの少なくとも
2種からなる多元共重合体、または、他のエチレン−酢
酸ビニル共重合体の部分ケン化物、エチレン−一酸化炭
素−酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリウレタン、公知
の酸変性ポリオレフィン等が用いられる。
【0017】本発明の多層フィルムの各樹脂層には、そ
れぞれその本来の特性を損なわない範囲で、防曇剤、可
塑剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、紫外線吸収
剤、滑剤、無機フィラー等を添加してもよく、また、フ
ィルムの表面にショ糖エステル各種シリコーンエマルジ
ョン、シリコーンオイル、各種界面活性剤、高級脂肪酸
金属塩、およびポリビニルアルコール等の公知の表面改
質用高分子等を必要に応じて適宜溶媒で希釈してコーテ
ィングしても良い。
れぞれその本来の特性を損なわない範囲で、防曇剤、可
塑剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、紫外線吸収
剤、滑剤、無機フィラー等を添加してもよく、また、フ
ィルムの表面にショ糖エステル各種シリコーンエマルジ
ョン、シリコーンオイル、各種界面活性剤、高級脂肪酸
金属塩、およびポリビニルアルコール等の公知の表面改
質用高分子等を必要に応じて適宜溶媒で希釈してコーテ
ィングしても良い。
【0018】本発明の多層フィルムは、全体の厚みが5
〜100μm、好ましくは7〜70μm、より好ましく
は7〜50μmである。5μm未満では、フィルムの腰
が不足する傾向にあると共に裂けやすくなる等、包装
時、特に高速包装時の作業性が低下する。また、100
μmを越えると高速包装時のシール温度が高くなりす
ぎ、フィルムがシーラーに融着してトラブルを誘発し易
くなったり、また、収縮の応答性が悪くなったり、全体
の収縮力が強くなりすぎたりして、仕上がりが損なわれ
ることがある。
〜100μm、好ましくは7〜70μm、より好ましく
は7〜50μmである。5μm未満では、フィルムの腰
が不足する傾向にあると共に裂けやすくなる等、包装
時、特に高速包装時の作業性が低下する。また、100
μmを越えると高速包装時のシール温度が高くなりす
ぎ、フィルムがシーラーに融着してトラブルを誘発し易
くなったり、また、収縮の応答性が悪くなったり、全体
の収縮力が強くなりすぎたりして、仕上がりが損なわれ
ることがある。
【0019】好ましい態様としてのB層の総厚みは、合
計で0.5〜20μm、好ましくは1.0〜15μm、
より好ましくは1.0〜10μmである。0.5μm未
満では、ゲル等の異物によるピンホール発生の危険が増
加する他、厚み斑の影響によるガスバリヤー性の品質低
下を招く場合がある。また、20μmを越えるとガスバ
リヤー性としての性能が過剰であり、また、延伸性に問
題を生じたりする。
計で0.5〜20μm、好ましくは1.0〜15μm、
より好ましくは1.0〜10μmである。0.5μm未
満では、ゲル等の異物によるピンホール発生の危険が増
加する他、厚み斑の影響によるガスバリヤー性の品質低
下を招く場合がある。また、20μmを越えるとガスバ
リヤー性としての性能が過剰であり、また、延伸性に問
題を生じたりする。
【0020】次に、C層の総厚みは、本発明の多層フィ
ルムの種々の構成に応じて適宜選ばれるが、一般に1〜
60μm、好ましくは2〜40μm、より好ましくは3
〜30μmである。1μm未満では、延伸改良効果に乏
しかったり、実用上の収縮特性が得られにくい。また、
60μmを越えると腰や収縮力が強くなりすぎることに
よるトラブルが発生しやすくなる。
ルムの種々の構成に応じて適宜選ばれるが、一般に1〜
60μm、好ましくは2〜40μm、より好ましくは3
〜30μmである。1μm未満では、延伸改良効果に乏
しかったり、実用上の収縮特性が得られにくい。また、
60μmを越えると腰や収縮力が強くなりすぎることに
よるトラブルが発生しやすくなる。
【0021】更に、B層の総厚みに対するC層の総厚み
の比率は、0.3〜20、好ましくは0.5〜20、よ
り好ましくは0.7〜15、更に好ましくは1.0〜1
0であり、その下限は延伸改良性(安定性、延伸条件範
囲の拡大性)から制限され、上限は延伸改良効果と収縮
性能の発現効果の飽和および過剰性能を避ける上で制限
される。そして、A層の総厚みは使用する樹脂の特性に
応じてフィルム全体厚みの5〜70%、好ましくは10
〜60%の範囲で好適に使用され、2〜50μm、好ま
しくは3〜40μm、より好ましくは4〜30μmであ
る。
の比率は、0.3〜20、好ましくは0.5〜20、よ
り好ましくは0.7〜15、更に好ましくは1.0〜1
0であり、その下限は延伸改良性(安定性、延伸条件範
囲の拡大性)から制限され、上限は延伸改良効果と収縮
性能の発現効果の飽和および過剰性能を避ける上で制限
される。そして、A層の総厚みは使用する樹脂の特性に
応じてフィルム全体厚みの5〜70%、好ましくは10
〜60%の範囲で好適に使用され、2〜50μm、好ま
しくは3〜40μm、より好ましくは4〜30μmであ
る。
【0022】本発明のフィルムは、タテ、ヨコの少なく
とも1方向の100℃における熱収縮率が20%以上で
あることが好ましく、より好ましくは25%以上、更に
好ましくは30%以上である。この値が20%未満で
は、基本的に低温収縮性に乏しく、包装時シュリンク後
のフィット性が不十分になり、包装後にシワやタルミが
発生する原因となる。100℃における熱収縮率の上限
は特に制限はないが、シュリンク包装時の被包装物の変
形を押さえるといった観点より、90%、好ましくは8
0%程度である。
とも1方向の100℃における熱収縮率が20%以上で
あることが好ましく、より好ましくは25%以上、更に
好ましくは30%以上である。この値が20%未満で
は、基本的に低温収縮性に乏しく、包装時シュリンク後
のフィット性が不十分になり、包装後にシワやタルミが
発生する原因となる。100℃における熱収縮率の上限
は特に制限はないが、シュリンク包装時の被包装物の変
形を押さえるといった観点より、90%、好ましくは8
0%程度である。
【0023】次に、本発明の多層フィルムの製造方法の
一例について述べるが、これに限定されるものではな
い。まず、本発明の多層フィルムの各層(A層、B層、
C層および必要に応じて用いられる接着層等のその他の
層)を構成する樹脂をそれぞれの押出機で溶融して多層
ダイで共押出し急冷して、少なくともC層が実質的に非
晶状態を保つように冷却固化して多層フィルム原反を得
る。共押出し時に急冷して、少なくともC層が実質的に
非晶状態を保つのは、後の延伸製膜を容易ならしめるた
めのものであり、有効な分子配向の付与と厚みの均一性
等を達成する上で重要である。C層が混合樹脂で構成さ
れる場合は、少なくとも主体をなす熱可塑性ポリエステ
ルが非晶状態に保たれる。また、押出法は、特に制限さ
れるものではなく、多層のTダイ法、多層のサーキュラ
ー法等を用いることができ、好ましくは後者が良い。
一例について述べるが、これに限定されるものではな
い。まず、本発明の多層フィルムの各層(A層、B層、
C層および必要に応じて用いられる接着層等のその他の
層)を構成する樹脂をそれぞれの押出機で溶融して多層
ダイで共押出し急冷して、少なくともC層が実質的に非
晶状態を保つように冷却固化して多層フィルム原反を得
る。共押出し時に急冷して、少なくともC層が実質的に
非晶状態を保つのは、後の延伸製膜を容易ならしめるた
めのものであり、有効な分子配向の付与と厚みの均一性
等を達成する上で重要である。C層が混合樹脂で構成さ
れる場合は、少なくとも主体をなす熱可塑性ポリエステ
ルが非晶状態に保たれる。また、押出法は、特に制限さ
れるものではなく、多層のTダイ法、多層のサーキュラ
ー法等を用いることができ、好ましくは後者が良い。
【0024】このようにして得た該多層フィルム原反を
延伸に適した温度にまで加熱して延伸を行うが、好まし
くは、C層を構成する熱可塑性ポリエステルのビカット
軟化点より20℃低い温度以上、B層を構成するEVO
Hの融点以下の延伸温度で、延伸を行う。ここで、延伸
温度とは、延伸開始から延伸終了までに至る流れ方向
(MD)でのフィルムの表面温度の平均値(延伸開始地
点、延伸終了地点、および延伸開始地点と延伸終了地点
の中間地点でのフィルム表面温度の平均値。)で表す。
延伸に適した温度にまで加熱して延伸を行うが、好まし
くは、C層を構成する熱可塑性ポリエステルのビカット
軟化点より20℃低い温度以上、B層を構成するEVO
Hの融点以下の延伸温度で、延伸を行う。ここで、延伸
温度とは、延伸開始から延伸終了までに至る流れ方向
(MD)でのフィルムの表面温度の平均値(延伸開始地
点、延伸終了地点、および延伸開始地点と延伸終了地点
の中間地点でのフィルム表面温度の平均値。)で表す。
【0025】延伸温度がB層を構成するEVOHの融点
を越えると、破断が生じ易くなる他、有効な配向を付与
することが困難になり、得られるフィルムも機械的特性
が低下したり、熱収縮性、特に低温収縮性を損なう結果
となる。一方、延伸温度が、C層を構成する樹脂のビカ
ット軟化点より20℃低い温度未満の場合は、延伸応力
が高くなりすぎて破断が生じ易くなったり、厚み斑や白
化現象を発生しやすくなる。より好ましい延伸温度は、
C層を構成する熱可塑性ポリエステルのビカット軟化点
より15℃低い温度以上、B層を構成するEVOHのビ
カット軟化点以下の範囲である。
を越えると、破断が生じ易くなる他、有効な配向を付与
することが困難になり、得られるフィルムも機械的特性
が低下したり、熱収縮性、特に低温収縮性を損なう結果
となる。一方、延伸温度が、C層を構成する樹脂のビカ
ット軟化点より20℃低い温度未満の場合は、延伸応力
が高くなりすぎて破断が生じ易くなったり、厚み斑や白
化現象を発生しやすくなる。より好ましい延伸温度は、
C層を構成する熱可塑性ポリエステルのビカット軟化点
より15℃低い温度以上、B層を構成するEVOHのビ
カット軟化点以下の範囲である。
【0026】また、延伸は少なくとも1方向に面積延伸
倍率で5〜50倍、好ましくは8〜36倍で延伸し、用
途により必要な熱収縮率に応じて適宜選択される。延伸
方法としては、ロール延伸法、テンター法、インフレ法
(ダブルバブル法を含む)等、特に制限はないが、同時
二軸延伸で製膜される方法が好ましい。また、必要に応
じ、後処理、例えば寸法安定化のためのヒートセット、
コロナ処理、プラズマ処理の他、他種フィルム等とのラ
ミネーションが行われてもよい。
倍率で5〜50倍、好ましくは8〜36倍で延伸し、用
途により必要な熱収縮率に応じて適宜選択される。延伸
方法としては、ロール延伸法、テンター法、インフレ法
(ダブルバブル法を含む)等、特に制限はないが、同時
二軸延伸で製膜される方法が好ましい。また、必要に応
じ、後処理、例えば寸法安定化のためのヒートセット、
コロナ処理、プラズマ処理の他、他種フィルム等とのラ
ミネーションが行われてもよい。
【0027】更に、本発明のフィルムは、その少なくと
も一つの層が架橋されていてもよく、架橋処理は電子
線、γ線、紫外線等のエネルギー線照射やパーオキサイ
ドの利用等の従来公知の方法が用いられる。
も一つの層が架橋されていてもよく、架橋処理は電子
線、γ線、紫外線等のエネルギー線照射やパーオキサイ
ドの利用等の従来公知の方法が用いられる。
【0028】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例にて更に詳
しく説明する。なお、本発明で用いた測定評価方法は、
以下の通りである。 (1)結晶化度 原料樹脂を充分アニーリング処理し、平衡状態としたも
のを広角X線回折法により求めた。X線装置は理学電機
社製ロータフレックスRV−200B(グラファイト・
モノクロメーター使用)を用い、加速電圧:50KV、
管球電流:160mA(ターゲット:Cu)、2θ:5
〜36°で行った。また、簡易的にはあらかじめ広角X
線回折法で結晶化度を固定した試料を密度法(JIS
K7112−D法準拠)、またはDSC法(JIS K
7122準拠)で測定して検量線を作成しておき、未知
試料を密度法、DSC法で求めても良い。 (2)ビカット軟化点 原料樹脂を充分に加熱溶融した後急冷して、少なくとも
原料樹脂が熱可塑性ポリエステルの場合には、無定形状
態にして、厚み3±0.2mmの試料を作製しASTM
D1525−76(Rate:B,荷重1Kg)によ
って測定した。 (3)ガラス転移点 上記(2)と同様にして得た試料(6〜8mg)を用
い、パーキンエルマー社製示差走査熱量分析装置(DS
C−7)を用いて、DSC法により窒素気流下にて10
℃/分の昇温速度で測定した。 (4)融点 DSC法により、上記(3)の条件で一旦、290℃ま
で昇温した後、20℃/分の降温速度で室温以下に冷却
し、再度10℃/分で昇温して測定を行い、その時の主
吸熱ピーク温度を融点とした。 (5)延伸製膜安定性 所定の方法において加熱延伸を行った際の、フィルムの
連続製膜安定性(インフレ法においては、バブルの連続
製膜安定性)および出来上がったフィルムの厚み斑につ
いて評価した。ここで、フィルムの厚み斑は、ダイヤル
ゲージを用いてフィルムの全幅方向(TD)に、等間隔
で最低25点、および流れ方向(MD)に5cm間隔で
最低25点、合計50点以上の厚みを測定し、まずその
平均値を算出する。次に、最大値と最小値の差の1/2
の値を、先に算出した平均値に対する百分率で表し、こ
れに±の符号をつけて表示するものとする。
しく説明する。なお、本発明で用いた測定評価方法は、
以下の通りである。 (1)結晶化度 原料樹脂を充分アニーリング処理し、平衡状態としたも
のを広角X線回折法により求めた。X線装置は理学電機
社製ロータフレックスRV−200B(グラファイト・
モノクロメーター使用)を用い、加速電圧:50KV、
管球電流:160mA(ターゲット:Cu)、2θ:5
〜36°で行った。また、簡易的にはあらかじめ広角X
線回折法で結晶化度を固定した試料を密度法(JIS
K7112−D法準拠)、またはDSC法(JIS K
7122準拠)で測定して検量線を作成しておき、未知
試料を密度法、DSC法で求めても良い。 (2)ビカット軟化点 原料樹脂を充分に加熱溶融した後急冷して、少なくとも
原料樹脂が熱可塑性ポリエステルの場合には、無定形状
態にして、厚み3±0.2mmの試料を作製しASTM
D1525−76(Rate:B,荷重1Kg)によ
って測定した。 (3)ガラス転移点 上記(2)と同様にして得た試料(6〜8mg)を用
い、パーキンエルマー社製示差走査熱量分析装置(DS
C−7)を用いて、DSC法により窒素気流下にて10
℃/分の昇温速度で測定した。 (4)融点 DSC法により、上記(3)の条件で一旦、290℃ま
で昇温した後、20℃/分の降温速度で室温以下に冷却
し、再度10℃/分で昇温して測定を行い、その時の主
吸熱ピーク温度を融点とした。 (5)延伸製膜安定性 所定の方法において加熱延伸を行った際の、フィルムの
連続製膜安定性(インフレ法においては、バブルの連続
製膜安定性)および出来上がったフィルムの厚み斑につ
いて評価した。ここで、フィルムの厚み斑は、ダイヤル
ゲージを用いてフィルムの全幅方向(TD)に、等間隔
で最低25点、および流れ方向(MD)に5cm間隔で
最低25点、合計50点以上の厚みを測定し、まずその
平均値を算出する。次に、最大値と最小値の差の1/2
の値を、先に算出した平均値に対する百分率で表し、こ
れに±の符号をつけて表示するものとする。
【0029】 ◎:フィルム(インフレ法においては延伸バブル)の延
伸開始位置がほぼ一定で、延伸パターンが極めて安定し
ており(延伸バブルの場合は、揺れがほとんどない)、
連続安定性が良好。 ○:延伸パターンに若干の変動が見られ、フィルムの厚
み斑が±15%以内。 △:延伸開始位置に変動があり、または延伸パターンが
不安定。
伸開始位置がほぼ一定で、延伸パターンが極めて安定し
ており(延伸バブルの場合は、揺れがほとんどない)、
連続安定性が良好。 ○:延伸パターンに若干の変動が見られ、フィルムの厚
み斑が±15%以内。 △:延伸開始位置に変動があり、または延伸パターンが
不安定。
【0030】 ×:フィルム切れ、バブルのパンクが多発。あるいは、
延伸ができても延伸開始位置の変動が大きく、厚み斑が
±25%を越える。 (6)熱収縮率 100mm角のフィルム試料を所定の温度に設定したエ
アーオーブン式恒温槽に入れ、自由に収縮する状態で1
0分間処理した後、フィルムの収縮量を求め、元の寸法
で割った値の百分比で表した。1軸延伸の場合は延伸方
向の値、2軸延伸の場合には、タテ、ヨコ両方向ついて
各々測定した。 (7)引き裂き強度 JIS−P−8116に準じて、軽荷重引き裂き試験機
(東洋精機社製)を用いて、タテ方向(MD)とヨコ方
向(TD)各々について測定した。なお、ここでの測定
の読みは、目盛りの20〜60の範囲になるように測定
を行うが、測定レンジによって測定値に差がある場合
は、高い方の値を採用した。 (8)高速包装適性 茨木精機(株)製ガスパックシュリンク包装機CFP−
3000を用いて、約100gの粘土を盛り上がらない
ようにして、タルクが充填されたポリプロピレン製のト
レー(概略寸法100×200×25mm)に入れ、こ
れを被包装物とし、更にガスとして酸素/炭酸ガス=8
0/20(体積比)を用いて、55個/分の包装速度で
2分間(計110個)包装を行い、以下の評価を行っ
た。なお、収縮は熱風式シュリンクトンネルを用い、通
過時間約3秒の条件で行った。また、各シール部および
シュリンク時の熱風の温度は、各フィルムの最適条件に
なるように適宜条件変更を行った。
延伸ができても延伸開始位置の変動が大きく、厚み斑が
±25%を越える。 (6)熱収縮率 100mm角のフィルム試料を所定の温度に設定したエ
アーオーブン式恒温槽に入れ、自由に収縮する状態で1
0分間処理した後、フィルムの収縮量を求め、元の寸法
で割った値の百分比で表した。1軸延伸の場合は延伸方
向の値、2軸延伸の場合には、タテ、ヨコ両方向ついて
各々測定した。 (7)引き裂き強度 JIS−P−8116に準じて、軽荷重引き裂き試験機
(東洋精機社製)を用いて、タテ方向(MD)とヨコ方
向(TD)各々について測定した。なお、ここでの測定
の読みは、目盛りの20〜60の範囲になるように測定
を行うが、測定レンジによって測定値に差がある場合
は、高い方の値を採用した。 (8)高速包装適性 茨木精機(株)製ガスパックシュリンク包装機CFP−
3000を用いて、約100gの粘土を盛り上がらない
ようにして、タルクが充填されたポリプロピレン製のト
レー(概略寸法100×200×25mm)に入れ、こ
れを被包装物とし、更にガスとして酸素/炭酸ガス=8
0/20(体積比)を用いて、55個/分の包装速度で
2分間(計110個)包装を行い、以下の評価を行っ
た。なお、収縮は熱風式シュリンクトンネルを用い、通
過時間約3秒の条件で行った。また、各シール部および
シュリンク時の熱風の温度は、各フィルムの最適条件に
なるように適宜条件変更を行った。
【0031】 ◎:包装中にフィルムの裂けや破れの発生が全く無く、
シュリンク後の包装体のシール部にピンホール等の欠陥
が全く無い。 ○:包装中にフィルムの裂けや破れの発生が1〜5個認
められるが、シュリンク後の包装体のシール部にピンホ
ール等の欠陥が全く無い。 △:包装中にフィルムの裂けや破れの発生が5個以下認
められ、シュリンク後の包装体のシール部にピンホール
等の欠陥を有するものが1〜3ヶ個認められる。
シュリンク後の包装体のシール部にピンホール等の欠陥
が全く無い。 ○:包装中にフィルムの裂けや破れの発生が1〜5個認
められるが、シュリンク後の包装体のシール部にピンホ
ール等の欠陥が全く無い。 △:包装中にフィルムの裂けや破れの発生が5個以下認
められ、シュリンク後の包装体のシール部にピンホール
等の欠陥を有するものが1〜3ヶ個認められる。
【0032】 ×:包装中にフィルムの裂けや破れの発生が6個以上、
もしくはシュリンク後の包装体のシール部にピンホール
等の欠陥を有するものが4個以上認められる。 (10)シール部の欠陥(ピンホール等)の検出 水を入れたデシケーター中に、包装体を入れて水没さ
せ、デシケーター内の空間部を真空ポンプを用いて46
0mmHgにまで減圧(減圧度:300mmHg)にし
て1分間放置し、包装体から泡状のガスの漏洩が無いも
のを合格とした。
もしくはシュリンク後の包装体のシール部にピンホール
等の欠陥を有するものが4個以上認められる。 (10)シール部の欠陥(ピンホール等)の検出 水を入れたデシケーター中に、包装体を入れて水没さ
せ、デシケーター内の空間部を真空ポンプを用いて46
0mmHgにまで減圧(減圧度:300mmHg)にし
て1分間放置し、包装体から泡状のガスの漏洩が無いも
のを合格とした。
【0033】次に、実施例および比較例において使用し
た樹脂を以下に記す。 A1:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.870g/cm3 、MFR=1.0g/
10分) A2:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.885g/cm3 、MFR=1.0g/
10分) A3:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.895g/cm3 、MFR=1.6g/
10分) A4:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.902g/cm3 、MFR=1.0g/
10分) A5:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.902g/cm3 、MFR=7.5g/
10分) A6:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフィ
ン=オクテン−1、密度=0.905g/cm3 、MF
R=0.8g/10分) A7:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=ヘキセン−
1、密度=0.908g/cm3 、MFR=1.8g/
10分) A8:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフィ
ン=ヘキセン−1、密度=0.908g/cm3 、MF
R=2.5g/10分) A9:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=4メチル−
ペンテン−1、密度=0.905g/cm3 、MFR=
2.2g/10分) A10:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフ
ィン=ブテン−1、密度=0.900g/cm3 、MF
R=2.0g/10分) A11:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフ
ィン=ヘキセン−1、密度=0.917g/cm3 、M
FR=2.0g/10分) B1:エチレン−ビニルアルコール系共重合体(エチレ
ン含量=44モル%、ケン化度99%以上、MFR(2
10℃、2160g)=3.5、ガラス転移点=55
℃、ビカット軟化点=150℃、融点=165℃) B2:エチレン−ビニルアルコール系共重合体(エチレ
ン含量=29モル%、ケン化度99%以上、MFR(2
10℃、2160g)=3.2、ガラス転移点=62
℃、ビカット軟化点=175℃、融点=190℃) B3:エチレン−ビニルアルコール系共重合体(エチレ
ン含量=49モル%、ケン化度99%以上、MFR(2
10℃、2160g)=5.4、ガラス転移点=48
℃、ビカット軟化点=138℃、融点=153℃) C1:酸成分としてテレフタル酸を主体とし、ジオール
成分が1,4−シクロヘキサンジメタノールを30モル
%とエチレングリコール70モル%よりなる共重合ポリ
エステル(ビカット軟化点=82℃、結晶化度=0%
(非晶質)) C2:酸成分としてテレフタル酸85モル%、イソフタ
ル酸15モル%、ジオール成分がエチレングリコール9
8モル%、ジエチレングリコール2モル%よりなる共重
合ポリエステル(ビカット軟化点=75℃、結晶化度=
20%、融点=230℃) C3:酸成分としてテレフタル酸85モル%、イソフタ
ル酸10モル%、アジピン酸5モル%、ジオール成分が
エチレングリコール98モル%、ジエチレングリコール
2モル%よりなる共重合ポリエステル(ビカット軟化点
=67℃、結晶化度=10%、融点=180℃) D1:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量
=15重量%、MFR(190℃、2160g)=2.
2) D2:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量
=25重量%、MFR(190℃、2160g)=2.
0) D3:無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体(酢酸ビニル含量=20重量%、MFR(190℃、
2160g)=2.5) E1:高圧法低密度ポリエチレン(密度=0.917g
/cm3 、MFR(190℃、2160g)=0.3)
た樹脂を以下に記す。 A1:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.870g/cm3 、MFR=1.0g/
10分) A2:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.885g/cm3 、MFR=1.0g/
10分) A3:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.895g/cm3 、MFR=1.6g/
10分) A4:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.902g/cm3 、MFR=1.0g/
10分) A5:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=オクテン−
1、密度=0.902g/cm3 、MFR=7.5g/
10分) A6:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフィ
ン=オクテン−1、密度=0.905g/cm3 、MF
R=0.8g/10分) A7:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=ヘキセン−
1、密度=0.908g/cm3 、MFR=1.8g/
10分) A8:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフィ
ン=ヘキセン−1、密度=0.908g/cm3 、MF
R=2.5g/10分) A9:エチレンα−オレフィン共重合体(シングルサイ
ト触媒で重合されたもの。α−オレフィン=4メチル−
ペンテン−1、密度=0.905g/cm3 、MFR=
2.2g/10分) A10:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフ
ィン=ブテン−1、密度=0.900g/cm3 、MF
R=2.0g/10分) A11:エチレンα−オレフィン共重合体(α−オレフ
ィン=ヘキセン−1、密度=0.917g/cm3 、M
FR=2.0g/10分) B1:エチレン−ビニルアルコール系共重合体(エチレ
ン含量=44モル%、ケン化度99%以上、MFR(2
10℃、2160g)=3.5、ガラス転移点=55
℃、ビカット軟化点=150℃、融点=165℃) B2:エチレン−ビニルアルコール系共重合体(エチレ
ン含量=29モル%、ケン化度99%以上、MFR(2
10℃、2160g)=3.2、ガラス転移点=62
℃、ビカット軟化点=175℃、融点=190℃) B3:エチレン−ビニルアルコール系共重合体(エチレ
ン含量=49モル%、ケン化度99%以上、MFR(2
10℃、2160g)=5.4、ガラス転移点=48
℃、ビカット軟化点=138℃、融点=153℃) C1:酸成分としてテレフタル酸を主体とし、ジオール
成分が1,4−シクロヘキサンジメタノールを30モル
%とエチレングリコール70モル%よりなる共重合ポリ
エステル(ビカット軟化点=82℃、結晶化度=0%
(非晶質)) C2:酸成分としてテレフタル酸85モル%、イソフタ
ル酸15モル%、ジオール成分がエチレングリコール9
8モル%、ジエチレングリコール2モル%よりなる共重
合ポリエステル(ビカット軟化点=75℃、結晶化度=
20%、融点=230℃) C3:酸成分としてテレフタル酸85モル%、イソフタ
ル酸10モル%、アジピン酸5モル%、ジオール成分が
エチレングリコール98モル%、ジエチレングリコール
2モル%よりなる共重合ポリエステル(ビカット軟化点
=67℃、結晶化度=10%、融点=180℃) D1:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量
=15重量%、MFR(190℃、2160g)=2.
2) D2:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量
=25重量%、MFR(190℃、2160g)=2.
0) D3:無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体(酢酸ビニル含量=20重量%、MFR(190℃、
2160g)=2.5) E1:高圧法低密度ポリエチレン(密度=0.917g
/cm3 、MFR(190℃、2160g)=0.3)
【0034】
【実施例1】エチレンα−オレフィン共重合体;A4
に、添加剤としてジグリセリンラウレートとグリセリン
モノオレートを1:1の重量比で混合したものを2重量
%配合したものを両表面層(A層)とし、B層としてエ
チレン−ビニルアルコール系共重合体;B1を用い、こ
のB層の両面に熱可塑性共重合ポリエステル;C1をC
層として配し、更にA層とC層の間に接着層としてエチ
レン−酢酸ビニル共重合体;D2を用いて、層配置がA
/D2/C/B/C/D2/Aの7層になるように環状
7層ダイを用いて押出した後、冷水にて急冷固化して折
り幅205mm、厚み約384μmの各層とも均一な厚
み精度のチューブ状原反を作製した。この際、チューブ
内部には、6%オレイン酸ナトリウム水溶液を封入し、
ニップロールでしごくことにより、内面コーティングを
施した。各層の厚み比率は、チューブの外側から、25
%/8.3%/12.5%/8.3%/12.5%/
8.3%/25%になるように調整した。
に、添加剤としてジグリセリンラウレートとグリセリン
モノオレートを1:1の重量比で混合したものを2重量
%配合したものを両表面層(A層)とし、B層としてエ
チレン−ビニルアルコール系共重合体;B1を用い、こ
のB層の両面に熱可塑性共重合ポリエステル;C1をC
層として配し、更にA層とC層の間に接着層としてエチ
レン−酢酸ビニル共重合体;D2を用いて、層配置がA
/D2/C/B/C/D2/Aの7層になるように環状
7層ダイを用いて押出した後、冷水にて急冷固化して折
り幅205mm、厚み約384μmの各層とも均一な厚
み精度のチューブ状原反を作製した。この際、チューブ
内部には、6%オレイン酸ナトリウム水溶液を封入し、
ニップロールでしごくことにより、内面コーティングを
施した。各層の厚み比率は、チューブの外側から、25
%/8.3%/12.5%/8.3%/12.5%/
8.3%/25%になるように調整した。
【0035】次いで、この原反を2対の差動ニップロー
ル間に通し、約100℃に加熱した後、内部に空気を圧
入してバブルを形成させて連続延伸を行い、約25℃の
冷風を吹き付けてバブルを折り畳み、延伸倍率でタテ
4.3倍、ヨコ3.7倍に同時二軸延伸した厚み24μ
mのフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に
示すが、フィルムの延伸製膜安定性は極めて良好(◎)
であり、熱収縮性(100℃熱収縮率:MD/TD=5
4%/47%)、引き裂き強度(MD/TD=34g/
35g)も実用上十分なレベルのものであった。このフ
ィルムの高速包装適性を調べたところ、裂けや破れの発
生はなく、ヒートシール部の欠陥も皆無であり、トレー
の変形もほとんどなく包装の仕上がりが良好で、高速包
装適性に極めて優れるものであった。また、得られたフ
ィルムを30℃のエアーオーブン式恒温槽で48時間保
管した後、20℃の水が入ったビーカーをこのフィルム
で覆って密封し、5℃の冷蔵庫で約1時間放置後、フィ
ルムに付着した水の状態を観察したところ、水滴の付着
はほとんど見られず防曇性に優れるものであった。
ル間に通し、約100℃に加熱した後、内部に空気を圧
入してバブルを形成させて連続延伸を行い、約25℃の
冷風を吹き付けてバブルを折り畳み、延伸倍率でタテ
4.3倍、ヨコ3.7倍に同時二軸延伸した厚み24μ
mのフィルムを得た。このフィルムの評価結果を表1に
示すが、フィルムの延伸製膜安定性は極めて良好(◎)
であり、熱収縮性(100℃熱収縮率:MD/TD=5
4%/47%)、引き裂き強度(MD/TD=34g/
35g)も実用上十分なレベルのものであった。このフ
ィルムの高速包装適性を調べたところ、裂けや破れの発
生はなく、ヒートシール部の欠陥も皆無であり、トレー
の変形もほとんどなく包装の仕上がりが良好で、高速包
装適性に極めて優れるものであった。また、得られたフ
ィルムを30℃のエアーオーブン式恒温槽で48時間保
管した後、20℃の水が入ったビーカーをこのフィルム
で覆って密封し、5℃の冷蔵庫で約1時間放置後、フィ
ルムに付着した水の状態を観察したところ、水滴の付着
はほとんど見られず防曇性に優れるものであった。
【0036】
【実施例2】A層として、エチレンα−オレフィン共重
合体;A3を使用した以外は、実施例1と同様に延伸製
膜を行った。得られたフィルムの評価を含め、結果を表
1に示すが、延伸性に優れ、熱収縮性、引き裂き強度、
高速包装適性にも優れるものであった。
合体;A3を使用した以外は、実施例1と同様に延伸製
膜を行った。得られたフィルムの評価を含め、結果を表
1に示すが、延伸性に優れ、熱収縮性、引き裂き強度、
高速包装適性にも優れるものであった。
【0037】
【比較例1〜2】A層として、エチレンα−オレフィン
共重合体のMFRが、本発明の技術的範囲外であるA5
(MFR=7.5g/10分)を用いた以外は実施例1
と同様にして延伸製膜を行い、これを比較例1とした。
また同様にA層として、エチレンα−オレフィン共重合
体の密度が範囲外であるA11(密度=0.917g/
cm3 )を用いた以外は、実施例1と同様にして延伸製
膜を行い、これを比較例2とした。いずれも延伸性は比
較的良好であったが比較例1は高速包装適性としてフィ
ルムの裂けや破れが発生しやすく、比較例2は同様にシ
ール不良が多発し、いずれも高速包装適性に劣るもので
あった。
共重合体のMFRが、本発明の技術的範囲外であるA5
(MFR=7.5g/10分)を用いた以外は実施例1
と同様にして延伸製膜を行い、これを比較例1とした。
また同様にA層として、エチレンα−オレフィン共重合
体の密度が範囲外であるA11(密度=0.917g/
cm3 )を用いた以外は、実施例1と同様にして延伸製
膜を行い、これを比較例2とした。いずれも延伸性は比
較的良好であったが比較例1は高速包装適性としてフィ
ルムの裂けや破れが発生しやすく、比較例2は同様にシ
ール不良が多発し、いずれも高速包装適性に劣るもので
あった。
【0038】
【実施例3】実施例1の各層に使用した樹脂を、A層は
エチレンα−オレフィン共重合体;A7、B層はエチレ
ン−ビニルアルコール系共重合体;B3、および接着層
はエチレン−酢酸ビニル共重合体;D1へと変更し、実
施例1と同様にしてチューブ状原反を作製した。この
際、同様にチューブ内部には、6%オレイン酸ナトリウ
ム水溶液を封入し、ニップロールでしごくことにより、
内面コーティングを施した。各層の厚み比率は、チュー
ブの外側から、24%/6%/12%/16%/12%
/6%/24%になるように調整した。次いで、実施例
1と同様に、タテ4.3倍、ヨコ3.7倍に延伸製膜を
行い、厚み25μmのフィルムを得た。結果を表2に示
すが、延伸性、高速包装適性等に優れるものであった。
エチレンα−オレフィン共重合体;A7、B層はエチレ
ン−ビニルアルコール系共重合体;B3、および接着層
はエチレン−酢酸ビニル共重合体;D1へと変更し、実
施例1と同様にしてチューブ状原反を作製した。この
際、同様にチューブ内部には、6%オレイン酸ナトリウ
ム水溶液を封入し、ニップロールでしごくことにより、
内面コーティングを施した。各層の厚み比率は、チュー
ブの外側から、24%/6%/12%/16%/12%
/6%/24%になるように調整した。次いで、実施例
1と同様に、タテ4.3倍、ヨコ3.7倍に延伸製膜を
行い、厚み25μmのフィルムを得た。結果を表2に示
すが、延伸性、高速包装適性等に優れるものであった。
【0039】
【実施例4〜5】各層に表2に示した樹脂を使用し、実
施例1と同様な方法にて延伸製膜を行った(但し、実施
例4の延伸倍率はタテ4.1倍、ヨコ3.9倍、実施例
5の延伸倍率はタテ4.3倍、ヨコ3.7倍とした)。
得られたフィルムの厚みは実施例4が25μm、実施例
5が24μmであった。
施例1と同様な方法にて延伸製膜を行った(但し、実施
例4の延伸倍率はタテ4.1倍、ヨコ3.9倍、実施例
5の延伸倍率はタテ4.3倍、ヨコ3.7倍とした)。
得られたフィルムの厚みは実施例4が25μm、実施例
5が24μmであった。
【0040】
【比較例3】本発明の効果を従来技術と比較するため
に、特開平4−364948号公報に開示された技術に
従って、表層Aにエチレンα−オレフィン共重合体;A
10(α−オレフィンがブテン−1)、接着層にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体;D1を用いた以外は実施例1
と同様な条件で延伸を行い、厚み24μmのフィルムを
得た。このフィルムは、各層の厚み比率等が若干異なる
が、上記特開平4−364948号公報の実施例2のR
unNo.6に対応するものである。
に、特開平4−364948号公報に開示された技術に
従って、表層Aにエチレンα−オレフィン共重合体;A
10(α−オレフィンがブテン−1)、接着層にエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体;D1を用いた以外は実施例1
と同様な条件で延伸を行い、厚み24μmのフィルムを
得た。このフィルムは、各層の厚み比率等が若干異なる
が、上記特開平4−364948号公報の実施例2のR
unNo.6に対応するものである。
【0041】このフィルムの高速包装適性を調べたとこ
ろ、包装時にフィルムの裂けが多発し、一部シール不良
の発生も見られ、高速包装適性に劣るものであった。
ろ、包装時にフィルムの裂けが多発し、一部シール不良
の発生も見られ、高速包装適性に劣るものであった。
【0042】
【実施例6】表層Aに、エチレンα−オレフィン共重合
体;A6を用いた以外は、実施例1と同様にして、表3
に示した層構成で厚みが17μmのフィルムを得た。こ
のときの延伸倍率は、タテ4.8倍、ヨコ4.3倍であ
った。得られたフィルムは、低温高収縮性を有してお
り、僅かに破れの発生が見られるが高速包装適性は良好
であった。
体;A6を用いた以外は、実施例1と同様にして、表3
に示した層構成で厚みが17μmのフィルムを得た。こ
のときの延伸倍率は、タテ4.8倍、ヨコ4.3倍であ
った。得られたフィルムは、低温高収縮性を有してお
り、僅かに破れの発生が見られるが高速包装適性は良好
であった。
【0043】
【実施例7】実施例1と同様な樹脂を用いて、B層のエ
チレン−ビニルアルコール系共重合体;B1と、C層の
熱可塑性共重合ポリエステル;C1を各厚みがそのまま
で、層の配置を入れ替えて、層配置がA/D2/B/C
/B/D2/Aの7層になるように変更した以外は実施
例1と同様にして延伸を行い、厚みが24μmのフィル
ムを得た。
チレン−ビニルアルコール系共重合体;B1と、C層の
熱可塑性共重合ポリエステル;C1を各厚みがそのまま
で、層の配置を入れ替えて、層配置がA/D2/B/C
/B/D2/Aの7層になるように変更した以外は実施
例1と同様にして延伸を行い、厚みが24μmのフィル
ムを得た。
【0044】
【実施例8】エチレンα−オレフィン共重合体;A4を
70重量%と高圧法低密度ポリエチレン;E1を30重
量%からなる混合樹脂層に、添加剤としてポリオキシエ
チレン(付加モル数20モル)グリセリンモノオレート
とジグリセリンラウレートを1:1の重量比で混合した
ものを2重量%添加した組成物;AEを表層Aに用い、
更に隣層にはエチレン−酢酸ビニル共重合体;D2に、
添加剤としてジグリセリンオレートとグリセリンモノオ
レートを1:1の重量比で混合したものを1重量%配合
した以外は、実施例1と同様にしてチューブ状原反を作
製し、以下同様に延伸を行った。結果を表3に示すが、
熱収縮性、高速包装適性共に優れるフィルムであった。
70重量%と高圧法低密度ポリエチレン;E1を30重
量%からなる混合樹脂層に、添加剤としてポリオキシエ
チレン(付加モル数20モル)グリセリンモノオレート
とジグリセリンラウレートを1:1の重量比で混合した
ものを2重量%添加した組成物;AEを表層Aに用い、
更に隣層にはエチレン−酢酸ビニル共重合体;D2に、
添加剤としてジグリセリンオレートとグリセリンモノオ
レートを1:1の重量比で混合したものを1重量%配合
した以外は、実施例1と同様にしてチューブ状原反を作
製し、以下同様に延伸を行った。結果を表3に示すが、
熱収縮性、高速包装適性共に優れるフィルムであった。
【0045】
【実施例9】実施例8に対し、表層Aに混合樹脂として
使用した高圧法低密度ポリエチレン;E1をエチレン−
酢酸ビニル共重合体;D1に変更した以外は、実施例8
と同様にして厚み24μmのフィルムを得た。結果を表
3に示す。
使用した高圧法低密度ポリエチレン;E1をエチレン−
酢酸ビニル共重合体;D1に変更した以外は、実施例8
と同様にして厚み24μmのフィルムを得た。結果を表
3に示す。
【0046】
【実施例10〜11】エチレンα−オレフィン共重合
体;A1に、添加剤としてジグリセリンオレーートとグ
リセリンモノオレートを1:1の重量比で混合したもの
を2重量%配合したものを両表面層(A層)とし、B層
としてエチレン−ビニルアルコール系共重合体;B3を
用い、このB層の両面に熱可塑性共重合ポリエステル;
C1をC層として配し、環状5層ダイを用いて層配置が
A/C/B/C/Aの7層になるように押出した後、冷
水にて急冷固化して折り幅200mm、厚み約239μ
mの各層とも均一な厚み精度のチューブ状原反を作製し
た。この際、チューブ内部には、38%シュガーエステ
ル(ショ糖ラウレート)水溶液20重量%とジメチルシ
リコーンエマルジョン80重量%との混合液を封入し
て、ニップロールでしごくことにより、内面コーティン
グを施した。各層の厚み比率は、チューブの外側から、
33.3%/10%/13.3%/10%/33.3%
に調整した。
体;A1に、添加剤としてジグリセリンオレーートとグ
リセリンモノオレートを1:1の重量比で混合したもの
を2重量%配合したものを両表面層(A層)とし、B層
としてエチレン−ビニルアルコール系共重合体;B3を
用い、このB層の両面に熱可塑性共重合ポリエステル;
C1をC層として配し、環状5層ダイを用いて層配置が
A/C/B/C/Aの7層になるように押出した後、冷
水にて急冷固化して折り幅200mm、厚み約239μ
mの各層とも均一な厚み精度のチューブ状原反を作製し
た。この際、チューブ内部には、38%シュガーエステ
ル(ショ糖ラウレート)水溶液20重量%とジメチルシ
リコーンエマルジョン80重量%との混合液を封入し
て、ニップロールでしごくことにより、内面コーティン
グを施した。各層の厚み比率は、チューブの外側から、
33.3%/10%/13.3%/10%/33.3%
に調整した。
【0047】次いで、この原反を2対の差動ニップロー
ル間に通し、約95℃に加熱した後、内部に空気を圧入
してバブルを形成させて連続延伸を行い、約25℃の冷
風を吹き付けてバブルを折り畳み、延伸倍率でタテ4.
2倍、ヨコ3.8倍に同時二軸延伸し、厚み15μmの
フィルムを得た。このフィルムを実施例10として評価
結果を表4に示すが、フィルムの延伸製膜安定性は極め
て良好であり、僅かに破れの発生は認められたもののシ
ールは良好であり、高速包装適性に優れるフィルムであ
った。
ル間に通し、約95℃に加熱した後、内部に空気を圧入
してバブルを形成させて連続延伸を行い、約25℃の冷
風を吹き付けてバブルを折り畳み、延伸倍率でタテ4.
2倍、ヨコ3.8倍に同時二軸延伸し、厚み15μmの
フィルムを得た。このフィルムを実施例10として評価
結果を表4に示すが、フィルムの延伸製膜安定性は極め
て良好であり、僅かに破れの発生は認められたもののシ
ールは良好であり、高速包装適性に優れるフィルムであ
った。
【0048】また、実施例10に対し、表層Aをエチレ
ンα−オレフィン共重合体;A2、B層をエチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体;B1へ変更し、層配置がA
/C/B/C/Aで各層厚み比率が28.6%/14.
3%/14.3%/14.3%/28.6%の約223
μmのチューブ状原反を実施例10と同様にして作製
し、以下同様な条件で延伸を行ない、厚み14μmのフ
ィルムを得た。これを実施例11として、結果を同じく
表4に示す。
ンα−オレフィン共重合体;A2、B層をエチレン−ビ
ニルアルコール系共重合体;B1へ変更し、層配置がA
/C/B/C/Aで各層厚み比率が28.6%/14.
3%/14.3%/14.3%/28.6%の約223
μmのチューブ状原反を実施例10と同様にして作製
し、以下同様な条件で延伸を行ない、厚み14μmのフ
ィルムを得た。これを実施例11として、結果を同じく
表4に示す。
【0049】
【実施例12〜13】実施例1に対し、層の配置はその
ままで、C層に用いる熱可塑性共重合ポリエステルと、
各層の厚み比率を24.1%/6.9%/13.8%/
10.3%/13.8%/6.9%/24.1%へ変更
し、以下実施例1と同様な方法で延伸倍率がタテ3.5
倍、ヨコ3.3で延伸した厚みが29μmのフィルムを
得、これを実施例12および実施例13として表4に示
した。延伸性は良好であり、熱収縮性、引き裂き強度に
優れ、高速包装適性も充分な性能を有するものであっ
た。
ままで、C層に用いる熱可塑性共重合ポリエステルと、
各層の厚み比率を24.1%/6.9%/13.8%/
10.3%/13.8%/6.9%/24.1%へ変更
し、以下実施例1と同様な方法で延伸倍率がタテ3.5
倍、ヨコ3.3で延伸した厚みが29μmのフィルムを
得、これを実施例12および実施例13として表4に示
した。延伸性は良好であり、熱収縮性、引き裂き強度に
優れ、高速包装適性も充分な性能を有するものであっ
た。
【0050】
【表1】
【0051】
【表2】
【0052】
【表3】
【0053】
【表4】
【0054】
【発明の効果】本発明のフィルムは、従来のフィルムが
内部層として有していたエチレン−ビニルアルコール系
共重合体からなる層(B層)と熱可塑性ポリエステルか
らなる層(C層)を含み、これに特定のエチレンα−オ
レフィン共重合体からなる両表面層を組み合わせること
で、従来のフィルムが有する優れた延伸製膜性、低温高
収縮性、透明性、防曇性、腰等の機械的特性等を維持し
たまま、従来シールの安定性と耐破れ性で問題のあった
高速包装適性を格段に向上した性能を有したものであ
る。
内部層として有していたエチレン−ビニルアルコール系
共重合体からなる層(B層)と熱可塑性ポリエステルか
らなる層(C層)を含み、これに特定のエチレンα−オ
レフィン共重合体からなる両表面層を組み合わせること
で、従来のフィルムが有する優れた延伸製膜性、低温高
収縮性、透明性、防曇性、腰等の機械的特性等を維持し
たまま、従来シールの安定性と耐破れ性で問題のあった
高速包装適性を格段に向上した性能を有したものであ
る。
【0055】本発明のフィルムは、元来有する優れたガ
スバリヤー性を生かして、生鮮肉や鮮魚等のガス充填包
装の他、各種収縮包装用途での使用はもちろん、家庭
用、業務用ラップフィルム等の各種包装材料の用途にも
使用可能である。
スバリヤー性を生かして、生鮮肉や鮮魚等のガス充填包
装の他、各種収縮包装用途での使用はもちろん、家庭
用、業務用ラップフィルム等の各種包装材料の用途にも
使用可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29C 55/26 B29C 55/26 61/08 61/08 B29L 9:00
Claims (2)
- 【請求項1】 両表面層(A層)と、エチレン−ビニル
アルコール系共重合体からなる層(B層)、および少な
くとも1層が該B層に隣接してなる熱可塑性ポリエステ
ルからなる層(C層)の少なくとも4層からなるガスバ
リヤー性多層シュリンクフィルムにおいて、上記A層
が、密度が0.860〜0.910g/cm3 、メルト
フローレート(190℃,2.16kgf)が0.4〜
7.0g/10分であり、α−オレフィンが炭素数6〜
18であるエチレンα−オレフィン共重合体からなるこ
とを特徴とするガスバリヤー性多層シュリンクフィル
ム。 - 【請求項2】 タテ、ヨコ少なくとも一方向の100℃
における熱収縮率が20%以上である請求項1記載のガ
スバリヤー性多層シュリンクフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8193254A JPH1034836A (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | ガスバリヤー性多層シュリンクフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8193254A JPH1034836A (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | ガスバリヤー性多層シュリンクフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1034836A true JPH1034836A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=16304904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8193254A Pending JPH1034836A (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | ガスバリヤー性多層シュリンクフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1034836A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005102695A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Asahi Kasei Life & Living Corporation | 熱収縮性フィルム |
| JP2010253941A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-11-11 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 多層フィルムおよび多層延伸フィルム |
| WO2013184187A1 (en) | 2012-06-05 | 2013-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Films containing functional ethylene-based polymer compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04364948A (ja) * | 1991-06-13 | 1992-12-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層バリアフィルム |
| JPH05177784A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層フィルム |
| JPH07266513A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層フィルム |
-
1996
- 1996-07-23 JP JP8193254A patent/JPH1034836A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04364948A (ja) * | 1991-06-13 | 1992-12-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層バリアフィルム |
| JPH05177784A (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層フィルム |
| JPH07266513A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層フィルム |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005102695A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Asahi Kasei Life & Living Corporation | 熱収縮性フィルム |
| JPWO2005102695A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2008-03-13 | 旭化成ライフ&リビング株式会社 | 熱収縮性フィルム |
| JP2010253941A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-11-11 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 多層フィルムおよび多層延伸フィルム |
| WO2013184187A1 (en) | 2012-06-05 | 2013-12-12 | Dow Global Technologies Llc | Films containing functional ethylene-based polymer compositions |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050729 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050809 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060117 |