JPH1036320A - ４，４’−ジシクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 - Google Patents
４，４’−ジシクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法Info
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- JPH1036320A JPH1036320A JP8189349A JP18934996A JPH1036320A JP H1036320 A JPH1036320 A JP H1036320A JP 8189349 A JP8189349 A JP 8189349A JP 18934996 A JP18934996 A JP 18934996A JP H1036320 A JPH1036320 A JP H1036320A
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- JP
- Japan
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- hydrogen
- catalyst
- producing
- reaction
- fatty acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 副生成物の生成の少ない４，４’−ＨＤの製
造方法を提供すること及びさらに温和な条件で４，４’
−ＨＤを合成する方法を提供すること。 【解決手段】 ルテニウム、パラジウム及びロジウムか
らなる群から選ばれる少なくとも１種の触媒、及びアル
コールまたは脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少
なくとも１種の溶媒の存在下、８０〜２００℃の温度範
囲において常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧力下で、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸ジメチルエステルに水素
を作用させることを特徴とする４，４’−ジシクロヘキ
サンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法。
造方法を提供すること及びさらに温和な条件で４，４’
−ＨＤを合成する方法を提供すること。 【解決手段】 ルテニウム、パラジウム及びロジウムか
らなる群から選ばれる少なくとも１種の触媒、及びアル
コールまたは脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少
なくとも１種の溶媒の存在下、８０〜２００℃の温度範
囲において常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧力下で、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸ジメチルエステルに水素
を作用させることを特徴とする４，４’−ジシクロヘキ
サンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４，４’−ジフェ
ニルジカルボン酸ジメチルエステル（以下、４，４’−
Ｄと略称することがある）に水素添加し、４，４’−ジ
シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル（以下、
４，４’−ＨＤと略称することがある）を穏和な条件で
収率よく製造する技術に関するものである。
ニルジカルボン酸ジメチルエステル（以下、４，４’−
Ｄと略称することがある）に水素添加し、４，４’−ジ
シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル（以下、
４，４’−ＨＤと略称することがある）を穏和な条件で
収率よく製造する技術に関するものである。
【０００２】４，４’−Ｄを共重合成分とするポリエス
テルは耐熱性、剛性などの点で優れた材料であり、繊
維、フィルム、可塑剤、樹脂などへの応用研究が進んで
いる。このポリマーは優れた機能を発現し得るものであ
るが、その分子構造が剛直であるため、ポリマーの物性
をコントロールすることが従来必ずしも容易ではなかっ
た。この点を解決するために、４，４’−Ｄの芳香環を
水素化してシクロヘキサン環に変換し、その分子構造に
屈曲性・伸縮性を賦与することによるポリマー物性の改
善が期待されている。本発明はこの４，４’−ＨＤを製
造する方法に関するものである。
テルは耐熱性、剛性などの点で優れた材料であり、繊
維、フィルム、可塑剤、樹脂などへの応用研究が進んで
いる。このポリマーは優れた機能を発現し得るものであ
るが、その分子構造が剛直であるため、ポリマーの物性
をコントロールすることが従来必ずしも容易ではなかっ
た。この点を解決するために、４，４’−Ｄの芳香環を
水素化してシクロヘキサン環に変換し、その分子構造に
屈曲性・伸縮性を賦与することによるポリマー物性の改
善が期待されている。本発明はこの４，４’−ＨＤを製
造する方法に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】４，４’−Ｄの製造方法としては、パラ
ジウム触媒存在下４−クロロ安息香酸メチルを二量化す
る方法（特開平３−２２７９５９号公報）、同様にパラ
ジウム触媒存在下安息香酸メチルを二量化する方法（特
公昭５０−１０３０２号公報）等が提案されている。ま
た、４，４’−Ｄの前駆体となるジメチルジフェニルを
トルエンから合成する方法（特公昭５０−１０３０３号
公報）も提案されている。一方、４，４’−ＨＤを製造
する方法については、従来工業的な方法は提案されてい
ない。
ジウム触媒存在下４−クロロ安息香酸メチルを二量化す
る方法（特開平３−２２７９５９号公報）、同様にパラ
ジウム触媒存在下安息香酸メチルを二量化する方法（特
公昭５０−１０３０２号公報）等が提案されている。ま
た、４，４’−Ｄの前駆体となるジメチルジフェニルを
トルエンから合成する方法（特公昭５０−１０３０３号
公報）も提案されている。一方、４，４’−ＨＤを製造
する方法については、従来工業的な方法は提案されてい
ない。
【０００４】
【発明の解決すべき課題】４，４’−ＨＤの合成に通常
の水素添加（水添）反応を適用した場合、４，４’−Ｄ
の芳香環を水素付加によりシクロヘキサン環に変換する
際、一方の芳香環をシクロヘキサン環に変換することは
容易だが、もう一方の芳香環まで完全にシクロヘキサン
環に変換することは容易ではなく、一部未水添の化合物
が副生成物として残存する。
の水素添加（水添）反応を適用した場合、４，４’−Ｄ
の芳香環を水素付加によりシクロヘキサン環に変換する
際、一方の芳香環をシクロヘキサン環に変換することは
容易だが、もう一方の芳香環まで完全にシクロヘキサン
環に変換することは容易ではなく、一部未水添の化合物
が副生成物として残存する。
【０００５】本発明は副生成物の生成の少ない４，４’
−ＨＤの製造方法を提供することを目的とし、さらに温
和な条件で４，４’−ＨＤを合成する方法を提供するこ
とを目的とする。
−ＨＤの製造方法を提供することを目的とし、さらに温
和な条件で４，４’−ＨＤを合成する方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するべき手段】本発明はルテニウム、パラ
ジウム及びロジウムからなる群から選ばれる少なくとも
１種の触媒、及びアルコールまたは脂肪酸エステルから
なる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒の存在下、８
０〜２００℃の温度範囲において常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇの圧力下で、４，４’−ジフェニルジカルボン酸ジ
メチルエステルに水素を作用させることを特徴とする
４，４’−ジシクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエス
テルの製造方法である。
ジウム及びロジウムからなる群から選ばれる少なくとも
１種の触媒、及びアルコールまたは脂肪酸エステルから
なる群から選ばれる少なくとも１種の溶媒の存在下、８
０〜２００℃の温度範囲において常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ
2Ｇの圧力下で、４，４’−ジフェニルジカルボン酸ジ
メチルエステルに水素を作用させることを特徴とする
４，４’−ジシクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエス
テルの製造方法である。
【０００７】本発明を以下に説明する。
【０００８】本発明に用いられる触媒はルテニウム、パ
ラジウム及び／又はロジウムである。これらの触媒は坦
体に支持されていることが好ましい。触媒を支持する担
体は、活性炭、ケイソウ土、アルミナ又はゼオライトが
好ましく、特に活性炭が好ましい。表面積が大きいから
である。
ラジウム及び／又はロジウムである。これらの触媒は坦
体に支持されていることが好ましい。触媒を支持する担
体は、活性炭、ケイソウ土、アルミナ又はゼオライトが
好ましく、特に活性炭が好ましい。表面積が大きいから
である。
【０００９】本発明で用いられる触媒の量は、４，４’
−Ｄの量１００重量部に対して担体を含めた触媒の合計
重量（乾燥状態）が０．５〜１０重量部である。例え
ば、活性炭にその５重量％の割合で坦持されたロジウム
を触媒として用いる場合には、担体を含めた触媒合計が
上記の範囲になるようにすることが好ましい。
−Ｄの量１００重量部に対して担体を含めた触媒の合計
重量（乾燥状態）が０．５〜１０重量部である。例え
ば、活性炭にその５重量％の割合で坦持されたロジウム
を触媒として用いる場合には、担体を含めた触媒合計が
上記の範囲になるようにすることが好ましい。
【００１０】本発明においてはアルコール、脂肪酸エス
テルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が
反応系内に存在することが必要である。これらの化合物
が反応系内に存在しない場合には副生成物の生成が多
く、４，４’−ＨＤの収率が低下する。
テルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物が
反応系内に存在することが必要である。これらの化合物
が反応系内に存在しない場合には副生成物の生成が多
く、４，４’−ＨＤの収率が低下する。
【００１１】アルコールは炭素数１から５のアルコール
であることが好ましく、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ペンタノールが特に好ましい。
であることが好ましく、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ペンタノールが特に好ましい。
【００１２】アルコールの炭素数が６以上であると水素
添加が不十分な副生成物の発生が多くなる。
添加が不十分な副生成物の発生が多くなる。
【００１３】脂肪酸エステルは下記式で表わされる低級
脂肪酸エステルであることが好ましい。脂肪酸エステル
が上記の条件を満たさないときには水素添加反応の効率
が低下する。
脂肪酸エステルであることが好ましい。脂肪酸エステル
が上記の条件を満たさないときには水素添加反応の効率
が低下する。
【００１４】
【化２】ＣmＨ(2m+1)ＣＯＯＣnＨ(2n+1) ［但し、ｍ＝１〜５かつｎ＝１〜５である。］
【００１５】本発明に於いて４，４’−Ｄに水素を作用
させる際に反応系内に存在するアルコール及び脂肪酸エ
ステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
の量は、反応系内の４，４’−Ｄの量１００重量部に対
して１００〜１００００重量部であることが好ましい。
この範囲であれば４，４’−Ｄの水素化反応が効率的に
進行する。
させる際に反応系内に存在するアルコール及び脂肪酸エ
ステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
の量は、反応系内の４，４’−Ｄの量１００重量部に対
して１００〜１００００重量部であることが好ましい。
この範囲であれば４，４’−Ｄの水素化反応が効率的に
進行する。
【００１６】本発明に於いて４，４’−Ｄに水素を作用
させる際の反応温度は８０〜２００℃であり、好ましく
は１３０〜１７０℃である。２００℃を越えると副生成
物が多く発生し、８０℃未満であると反応速度が遅い。
させる際の反応温度は８０〜２００℃であり、好ましく
は１３０〜１７０℃である。２００℃を越えると副生成
物が多く発生し、８０℃未満であると反応速度が遅い。
【００１７】本発明に於いて４，４’−Ｄに水素を作用
させる際の反応系内の圧力は１気圧から５０kg／ｃｍ2
Ｇであり、好ましくは１５〜３０kg／ｃｍ2Ｇである。
圧力が１気圧より低いと反応速度は遅い。反応速度の点
で圧力は高いほど好ましいが、圧力が５０kg／ｃｍ2Ｇ
より高いと急激な発熱が起こり、副反応や分解反応の原
因となり収率の低下が起こる。
させる際の反応系内の圧力は１気圧から５０kg／ｃｍ2
Ｇであり、好ましくは１５〜３０kg／ｃｍ2Ｇである。
圧力が１気圧より低いと反応速度は遅い。反応速度の点
で圧力は高いほど好ましいが、圧力が５０kg／ｃｍ2Ｇ
より高いと急激な発熱が起こり、副反応や分解反応の原
因となり収率の低下が起こる。
【００１８】水素を作用させる際の反応系内の水素の分
圧は好ましくは１気圧から５０kg／ｃｍ2Ｇであり、更
に好ましくは１５〜３０kg／ｃｍ2Ｇである。この範囲
であれば反応は適度な反応速度で進行し、副生成物の生
成量が少なく、収率の点でも好ましい。
圧は好ましくは１気圧から５０kg／ｃｍ2Ｇであり、更
に好ましくは１５〜３０kg／ｃｍ2Ｇである。この範囲
であれば反応は適度な反応速度で進行し、副生成物の生
成量が少なく、収率の点でも好ましい。
【００１９】本発明において水素付加反応は４，４’−
Ｄに水素を作用させることにより行われる。水素を作用
させるとは水素と液相の４，４’−Ｄを接触させること
である。水素は不活性の気体と共に用いられてもよい。
Ｄに水素を作用させることにより行われる。水素を作用
させるとは水素と液相の４，４’−Ｄを接触させること
である。水素は不活性の気体と共に用いられてもよい。
【００２０】水素を作用させることは触媒を原料の溶液
中に懸濁させて行う所謂懸濁床による方法、触媒を固定
してこれに原料の溶液を流す所謂固定床による方法を用
いて好適に行うことができる。懸濁床を用いる場合、耐
圧容器に触媒、原料及び溶媒を仕込み、容器中の空間を
水素を含有する気体で置換し、所定の温度及び圧力で所
定時間撹拌する方法を用いて４，４’−ＨＤを合成する
ことができる。反応容器内の圧力を所定の圧力に保つた
めに水素ガスを含有する気体を反応容器中に吹き込んで
もよい。固定床による方法に於いては、水素化触媒を充
填した層、例えば充填塔に原料の４，４’−Ｄの溶液と
水素ガスとを並流で通じる方法を適用することができ
る。この方法においては原料は完全に溶媒に溶解した状
態で水素ガスと作用され水素化反応が行われることが好
ましい。
中に懸濁させて行う所謂懸濁床による方法、触媒を固定
してこれに原料の溶液を流す所謂固定床による方法を用
いて好適に行うことができる。懸濁床を用いる場合、耐
圧容器に触媒、原料及び溶媒を仕込み、容器中の空間を
水素を含有する気体で置換し、所定の温度及び圧力で所
定時間撹拌する方法を用いて４，４’−ＨＤを合成する
ことができる。反応容器内の圧力を所定の圧力に保つた
めに水素ガスを含有する気体を反応容器中に吹き込んで
もよい。固定床による方法に於いては、水素化触媒を充
填した層、例えば充填塔に原料の４，４’−Ｄの溶液と
水素ガスとを並流で通じる方法を適用することができ
る。この方法においては原料は完全に溶媒に溶解した状
態で水素ガスと作用され水素化反応が行われることが好
ましい。
【００２１】本発明の方法に於いてはこれらいずれの方
法を用いてもその結果に支障が生じることはなく、工業
的に有利に製造することができる。
法を用いてもその結果に支障が生じることはなく、工業
的に有利に製造することができる。
【００２２】本発明の方法で水素化して得られた４，
４’−ＨＤの粗生成物は触媒を例えば濾過によって除去
し、例えば蒸留によって溶媒を除去し、さらに例えば減
圧蒸留によって精製することができる。
４’−ＨＤの粗生成物は触媒を例えば濾過によって除去
し、例えば蒸留によって溶媒を除去し、さらに例えば減
圧蒸留によって精製することができる。
【００２３】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
【００２４】本明細書において転化率、選択率は下記の
式に基づいて算出したものである。
式に基づいて算出したものである。
【００２５】
【数１】転化率（％）＝（4,4'-Dの消費量（モル））／
（4,4'-Dの仕込量（モル））×100
（4,4'-Dの仕込量（モル））×100
【００２６】
【数２】選択率（％）＝（4,4'-HDの生成量（モル））
／（4,4'-Dの消費量（モル））×100 ［但し、4,4'-HDの生成量は4,4'-HDの全異性体の生成量
の合計である。］
／（4,4'-Dの消費量（モル））×100 ［但し、4,4'-HDの生成量は4,4'-HDの全異性体の生成量
の合計である。］
【００２７】［実施例１］３０ｇの原料４，４’−Ｄを
内容積５００ｃｃに撹拌機つきハステロイ製オートクレ
ーブの中に、市販のロジウムを活性炭に担持せしめた触
媒（５％Ｒｈ−Ｃ）３ｇを１５０ｇのメタノールと共に
入れた。次にオートクレーブ内の空気を窒素と置換し、
さらに窒素を水素と置き換えた後に撹拌機を起動し、回
転速度を１０００ｒｐｍに調節し約１時間かけて１５０
℃まで昇温した後、オートクレーブ内の圧力を３０kg／
ｃｍ2Ｇにまで上げ、反応系内での水素の消費に伴い水
素を補充しながら温度と圧力を２時間一定に保った。水
素吸収の終了後、オートクレーブを冷却し、残存する水
素を放出した。オートクレーブから取出した粗生成物を
Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて濾過して分離濾液を得、約３
０ｇのメタノールを用いて濾紙上の触媒を洗浄して洗浄
濾液を得た。この生成物の分離濾液と、洗浄濾液を合わ
せた後、溶媒のメタノールをエバポレーターを用いて留
去し、約３２．３ｇの組生成物を得た。その組成を分析
した結果、残存原料はなかった。目的の４，４’−ＨＤ
は約９５％の収率で得られた。この分析はガスクロマト
グラフィーにより行った。
内容積５００ｃｃに撹拌機つきハステロイ製オートクレ
ーブの中に、市販のロジウムを活性炭に担持せしめた触
媒（５％Ｒｈ−Ｃ）３ｇを１５０ｇのメタノールと共に
入れた。次にオートクレーブ内の空気を窒素と置換し、
さらに窒素を水素と置き換えた後に撹拌機を起動し、回
転速度を１０００ｒｐｍに調節し約１時間かけて１５０
℃まで昇温した後、オートクレーブ内の圧力を３０kg／
ｃｍ2Ｇにまで上げ、反応系内での水素の消費に伴い水
素を補充しながら温度と圧力を２時間一定に保った。水
素吸収の終了後、オートクレーブを冷却し、残存する水
素を放出した。オートクレーブから取出した粗生成物を
Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて濾過して分離濾液を得、約３
０ｇのメタノールを用いて濾紙上の触媒を洗浄して洗浄
濾液を得た。この生成物の分離濾液と、洗浄濾液を合わ
せた後、溶媒のメタノールをエバポレーターを用いて留
去し、約３２．３ｇの組生成物を得た。その組成を分析
した結果、残存原料はなかった。目的の４，４’−ＨＤ
は約９５％の収率で得られた。この分析はガスクロマト
グラフィーにより行った。
【００２８】［実施例２］反応溶媒に酢酸エチルを用い
る他は実施例１と同様に実施した。その結果を表１に記
載した。
る他は実施例１と同様に実施した。その結果を表１に記
載した。
【００２９】［実施例３］反応容器が３０００ｍｌのス
テンレス製オートクレーブであること、反応圧力が２５
kg／ｃｍ2Ｇであり、撹拌速度が７００ｒｐｍであるこ
と以外は実施例１と同様に実施した。その結果を表１に
記載した。
テンレス製オートクレーブであること、反応圧力が２５
kg／ｃｍ2Ｇであり、撹拌速度が７００ｒｐｍであるこ
と以外は実施例１と同様に実施した。その結果を表１に
記載した。
【００３０】［実施例４］触媒がパラジウムを活性炭に
担持せしめた触媒（５％Ｐｄ−Ｃ）であること以外は実
施例１と同様に実施した。その結果を表１に記載した。
担持せしめた触媒（５％Ｐｄ−Ｃ）であること以外は実
施例１と同様に実施した。その結果を表１に記載した。
【００３１】［実施例5］触媒がルテニウムを活性炭に
担持せしめた触媒（５％Ｒｕ−Ｃ）であること以外は実
施例１と同様に実施した。その結果を表１に記載した。
担持せしめた触媒（５％Ｒｕ−Ｃ）であること以外は実
施例１と同様に実施した。その結果を表１に記載した。
【００３２】［比較例１］反応溶媒がシクロヘキサンで
あること以外は実施例１と同様に実施した。その結果を
表２に記載した。
あること以外は実施例１と同様に実施した。その結果を
表２に記載した。
【００３３】［比較例２］触媒がパラジウムを活性炭に
担持せしめた触媒（５％Ｐｄ−Ｃ）であること、反応溶
媒がシクロヘキサンであること以外は実施例１と同様に
実施した。その結果を表２に記載した。
担持せしめた触媒（５％Ｐｄ−Ｃ）であること、反応溶
媒がシクロヘキサンであること以外は実施例１と同様に
実施した。その結果を表２に記載した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、水素化反応圧力の低い
条件で４，４’−ＨＤを製造することができ、効率、安
全性が格段に向上するとともに、４，４’−ＨＤを副生
成物の少ない高い選択率で製造することができる。
条件で４，４’−ＨＤを製造することができ、効率、安
全性が格段に向上するとともに、４，４’−ＨＤを副生
成物の少ない高い選択率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 ルテニウム、パラジウム及びロジウムか
らなる群から選ばれる少なくとも１種の触媒、及びアル
コールまたは脂肪酸エステルからなる群から選ばれる少
なくとも１種の溶媒の存在下、８０〜２００℃の温度範
囲において常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧力下で、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸ジメチルエステルに水素
を作用させることを特徴とする４，４’−ジシクロヘキ
サンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法。 - 【請求項２】 アルコールが炭素数１から５のアルコー
ルである請求項１に記載の４，４’−ジシクロヘキサン
ジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法。 - 【請求項３】 脂肪酸エステルが下記式で表わされる低
級脂肪酸エステルである請求項１に記載の４，４’−ジ
シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方
法。 【化１】ＣmＨ(2m+1)ＣＯＯＣnＨ(2n+1) ［但し、ｍ＝１〜５かつｎ＝１〜５である。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8189349A JPH1036320A (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | ４，４’−ジシクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8189349A JPH1036320A (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | ４，４’−ジシクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036320A true JPH1036320A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=16239851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8189349A Pending JPH1036320A (ja) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | ４，４’−ジシクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1036320A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009242357A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | ジシクロヘキサン誘導体の製造方法 |
-
1996
- 1996-07-18 JP JP8189349A patent/JPH1036320A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009242357A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | ジシクロヘキサン誘導体の製造方法 |
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