JPH1036619A - ブロー成形用ゴム強化スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブロー成形性に優れ、かつ外観に優れた成形
品を製造し得る、ブロー成形用ゴム強化スチレン系樹脂
組成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂１００重
量部に対して、（Ｂ）重量平均分子量５０万以上のスチ
レン系樹脂０．１〜２０重量部または（Ｃ）重量平均分
子量２，５００万以上のポリテトラフルオロエチレン
０．０１〜１０重量部、あるいは（Ｂ）重量平均分子量
５０万以上のスチレン系樹脂０．１〜２０重量部、
（Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．０１〜１０重量
部および（Ｅ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体
０．１〜２０重量部の群から選ばれた少なくとも２種、
を含有してなるブロー成形用ゴム強化スチレン系樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブロー成形性に優
れ、かつ外観に優れた成形品を製造し得るブロー成形用
ゴム強化スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ブロー成形法は、中空容器を成形する技
術として、ポリオレフィン系樹脂を中心に広く使用され
ている。近年、エアースポイラー、バンパー、グローブ
ボックスドア、インストルメントパネルなどの自動車部
品、コンピューターのハウジング、ワークステーショ
ン、キャビネットドアパネル、机の天板などのＯＡ機器
・事務用品、冷蔵庫ドアパネル、テレビ台天板や空調装
置のパネルなどの家電用品、ドア、壁パネル、キッチン
ドアパネルなどの住宅関連用品などの分野において、こ
のブロー成形法は、計量化、省資源化、コストダウンな
どの目的で、エンジニアリング樹脂を用いた二重壁構造
を有する大型ブロー成形品に使用され始めている。

【０００３】最近、ゴム強化スチレン系樹脂であるＡＢ
Ｓ樹脂も、この大型ブロー成形品の素材として使用が試
みられているが、大型部品を成形しようとすると、パリ
ソン（溶融・軟化状態の中空円筒状の樹脂）の強度が充
分ではなく、パリソンがドローダウンし易く、また仮に
成形可能な場合でも、耐ドローダウン性の温度依存性が
充分でないなど、成形条件幅が狭いという欠点を有して
おり、ブロー成形性を改良する必要がある。また、ブロ
ー成形法では、パリソンのブロー圧が高々５〜１０ｋｇ
／ｃｍ² と低いため、射出成形では外観性に優れ、かつ
精巧な成形品が成形できるＡＢＳ樹脂でも、従来のブロ
ー成形では外観性に劣り、かつ精巧な成形品が得られな
い。これらの課題を解決するために、最近、高転写ブロ
ー成形技術が開発され、ＡＢＳ樹脂を用いて、外観性に
優れ、かつ精巧なブロー成形品を得ている（例えば、特
開平７−１０８５３４号公報）。このように、高転写ブ
ロー成形技術を用いることにより、外観性、精巧性に優
れたＡＢＳ樹脂のブロー成形品が得られることから、そ
の用途展開が期待され、外観性、精巧性がさらにに優れ
た大型ブロー成形品が求められている。しかしながら、
この要望に対して、従来のＡＢＳ樹脂では、充分満足す
ることができない場合がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブロー成形
性に優れ、かつ外観に優れた成形品を製造し得る、ブロ
ー成形用ゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゴム強
化スチレン系樹脂１００重量部に対して、下記（Ｂ）ま
たは（Ｃ）を含有してなるブロー成形用ゴム強化スチレ
ン系樹脂組成物（以下「第１組成物」ともいう）を提供
するものである。 （Ｂ）重量平均分子量５０万以上のスチレン系樹脂０．
１〜２０重量部 （Ｃ）重量平均分子量２，５００万以上のポリテトラフ
ルオロエチレン０．０１〜１０重量部

【０００６】また、本発明は、（Ａ）ゴム強化スチレン
系樹脂１００重量部に対し、下記（Ｂ）、（Ｄ）および
（Ｅ）の群から選ばれた少なくとも２種を含有してなる
ブロー成形用ゴム強化スチレン系樹脂組成物（以下「第
２組成物」ともいい、第１〜２組成物を総称して、単に
「本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物」ともいう）
を提供するものである。 （Ｂ）重量平均分子量５０万以上のスチレン系樹脂０．
１〜２０重量部 （Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．０１〜１０重量
部 （Ｅ）（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合
体（以下「（メタ）アクリル酸エステル系重合体」とも
いう）０．１〜２０重量部

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の第１組成物では、ＡＢＳ
樹脂などの（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂に対し、比較
的高分子量の（Ｂ）成分または（Ｃ）成分を添加するこ
とにより、パリソンの耐ブローダウン性を向上させる。
また、第２組成物にあっては、ポリマーの分子量に関係
なく、第２組成物規定の（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｅ）成
分の少なくとも２種を併用することにより、（Ｄ）〜
（Ｅ）成分が比較的低分子量であっても、耐ドローダウ
ン性を向上させることができる。

【０００８】本発明に使用される（Ａ）ゴム強化スチレ
ン系樹脂としては、例えばＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ゴム強化メチル
メタクリレート−スチレン共重合体などのゴム強化アク
リル系樹脂などが挙げられる。これらの（Ａ）ゴム強化
スチレン系樹脂は、１種単独で使用することも、あるい
は２種以上を混合して用いることもできる。（Ａ）ゴム
強化スチレン系樹脂は、好ましくはＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ
樹脂、ＡＡＳ樹脂である。

【０００９】本発明の（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂
は、ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物また
は芳香族ビニル化合物および芳香族ビニル化合物と共重
合可能な他のビニル系単量体からなる単量体成分を重合
してなるグラフト重合体、またはそれと該単量体成分の
（共）重合体の混合物である。ここで使用されるゴム状
重合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ブチルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体（スチ
レン含量５〜６０重量％が好ましい）、スチレン−イソ
プレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−α−オレフィン系共重合体、エチレン−
α−オレフィン−ポリエン共重合体、シリコーンゴム、
アクリルゴム、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、エチ
レン系アイオノマーなどが挙げられる。

【００１０】なお、上記スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。また、上記
水素化ブタジエン系重合体には、上記ブロック共重合体
の水素化物のほかに、スチレンブロックとスチレン−ブ
タジエンランダム共重合体のブロック体の水素化物、ポ
リブタジエン中の１，２−ビニル結合含量が２０重量％
以下のブロックと、１，２−ビニル結合含量が２０重量
％を超えるポリブタジエンブロックからなる重合体の水
素化物などが含まれる。これらのゴム状重合体は、１種
単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用
いることもできる。

【００１１】ゴム強化スチレン系樹脂に使用される芳香
族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニル
キシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モ
ノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げら
れ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。こ
れらの芳香族ビニル化合物は、単独であるいは２種以上
混合して用いられる。芳香族ビニル化合物の使用量は、
単量体成分中に好ましくは２０〜１００重量％、さらに
好ましくは３０〜９０重量％、特に好ましくは４０〜８
０重量％であり、２０重量％未満では充分な成形加工性
が得られない。

【００１２】また、他のビニル系単量体としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどシアン化ビニル
化合物；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミノアク
リレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルア
クリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレ
ートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、アミノメタクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステル；無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水
物；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸；マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのα，
β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；グリシジルメ
タクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキ
シ基含有不飽和化合物；アクリルアミド、メタクリルア
ミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリルアミン、
メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸アミノエーテ
ル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチレンなど
のアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシスチレンなどの水酸基
含有不飽和化合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾ
リン基含有不飽和化合物などが挙げられ、好ましくはシ
アン化ビニル化合物および／または（メタ）アクリル酸
エステルおよび／またはイミド化合物（後述のイミド化
タイプを含む）である。これらの他のビニル系単量体
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。

【００１３】上記のイミド化合物の共重合に代えて、不
飽和無水物を共重合させ、それを後イミド化（完全また
は部分）したものでもよい。これらの他のビニル系単量
体の使用量は、単量体成分中に好ましくは８０〜０重量
％、さらに好ましくは７０〜１０重量％、特に好ましく
は６０〜２０重量％である。

【００１４】好ましいゴム強化スチレン系樹脂として
は、ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物およ
びシアン化ビニル化合物、さらに必要に応じて共重合可
能な他のビニル系単量体を重合してなるゴム強化スチレ
ン系樹脂と、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル
化合物、さらに必要に応じて共重合可能な他のビニル系
単量体からなるスチレン系樹脂を併用したものが挙げら
れる。

【００１５】なお、ゴム強化スチレン系樹脂のグラフト
率は、５〜２００重量％、好ましくは１０〜１５０重量
％である。グラフト率が５重量％未満であると、フィシ
ュアイの発生が多く、外観性・耐衝撃性が劣り、一方２
００重量％を超えると、外観性、流動性が劣る。グラフ
ト率は、下記の方法で測定される。ここでグラフト率と
は、ゴム強化スチレン系樹脂中のゴム量に対し、ゴム状
重合体に直接グラフト結合している共重合体成分の割合
をいう。このグラフト率は、重合開始剤量、重合温度な
どによって制御することができる。このグラフト率の具
体的な求め方は、まずゴム強化スチレン系樹脂２ｇを室
温のアセトンに投入し、充分撹拌し、不溶解分（ｗ）を
求める。一方、不溶解分（ｗ）中のゴム状重合体量は、
重合処方をもとに算出することができる。この算出され
たゴム状重合体総量をＲとし、次式よりグラフト率を求
める。 グラフト量（重量％）＝〔（ｗ−Ｒ）／Ｒ〕×１００

【００１６】また、上記ゴム強化スチレン系樹脂の不溶
分のゴム成分を除いたマトリックス成分に関し、テトラ
ヒドロフラン可溶分のポリスチレン換算の重量平均分子
量は、５０万未満、好ましくは５万〜３０万、さらに好
ましくは７万〜２０万である。５万未満では、得られる
樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、一方３０万を超える
と、成形加工性が低下する場合がある。このマトリック
ス成分の重量平均分子量は、連鎖移動剤や重合開始剤の
種類・量、重合温度を適宜選択することにより、容易に
調整することができる。

【００１７】次に、（Ｂ）スチレン系樹脂は、芳香族ビ
ニル化合物、または芳香族ビニル化合物および芳香族ビ
ニル化合物と共重合可能な他のビニル系単量体からなる
単量体成分を（共）重合して得られるスチレン系（共）
重合体である。ここで、芳香族ビニル化合物は、上記
（Ａ）成分で使用される芳香族ビニル化合物がすべて挙
げられる。また、他のビニル系単量体も、（Ａ）成分で
使用される他のビニル系単量体がすべて挙げられる。他
のビニル系単量体のうち、アクリロニトリルが好まし
い。（Ｂ）スチレン系樹脂の具体例としては、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニ
トリル−スチレン−α−メチルスチレン共重合体などが
挙げられる。

【００１８】（Ｂ）スチレン系樹脂は、テトラヒドロフ
ラン可溶分のポリスチレン換算の重量平均分子量が５０
万以上、好ましくは７５万以上、さらに好ましくは１０
０〜８００万である。ブロー成形法における耐ドローダ
ウン性は、ＡＳ樹脂などのスチレン系樹脂の分子量依存
性が大であり、重量平均分子量を５０万以上にすると、
耐ドローダウン性が良好となる。（Ｂ）スチレン系樹脂
の重量平均分子量が５０万未満では、耐ドローダウン性
の改良効果が充分でない。この耐ドローダウン性の温度
依存性は、ＡＳ樹脂などのスチレン系樹脂の重量平均分
子量を増加させると良好となるが、系全体の溶融粘度が
高くなりすぎて成形性が低下する場合があり、８００万
以下が好ましい。特に、重量平均分子量１００万以上の
超高分子量のＡＳ樹脂などのスチレン系樹脂を少量添加
すると、温度依存性が小さくなり、系全体の溶融粘度も
大きく影響されないため、成形が可能である。

【００１９】（Ｂ）スチレン系樹脂の配合量は、（Ａ）
ゴム強化スチレン系樹脂１００重量部に対し、０．１〜
２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。０．１
重量部未満では、耐ドローダウン性が改良されず、特に
温度依存性が改良されない。一方、２０重量部を超える
と、溶融粘度が高くなりすぎて、成形性、成形品外観が
低下する。（Ｂ）スチレン系樹脂は、通常、（Ａ）ゴム
強化スチレン系樹脂に配合して混合されるが、（Ａ）ゴ
ム強化スチレン系樹脂の重合時に製造して混合すること
もできる。

【００２０】次に、（Ｃ）〜（Ｄ）成分のポリテトラフ
ルオロエチレンは、テトラフルオロエチレン単独重合体
のほか、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン
などを共重合したものであってもよい。好ましくは、テ
トラフルオロエチレン単独重合体である。（Ｃ）〜
（Ｄ）成分のポリテトラフルオロエチレンは、乳化重
合、懸濁重合などの公知の重合法で得られる。（Ｃ）〜
（Ｄ）成分であるポリテトラフルオロエチレンは、溶解
度指数が６．２と、ポリマーの中でも最も低く、他のポ
リマーとは相溶性がないにもかかわらず、ＡＢＳ樹脂な
どの（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂に配合することによ
り、耐ドローダウン性を著しく改良することができる。
ここで、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンの重量平均
分子量は、２，５００万以上、好ましくは２，５００万
〜１億である。一方、（Ｄ）成分の重量平均分子量は、
好ましくは５０万以上、さらに好ましくは１００万以
上、特に好ましくは１，０００万以上、より好ましくは
２，５００万〜１億である。（Ｃ）成分や（Ｄ）成分を
添加することで、ＡＢＳ樹脂などの（Ａ）ゴム強化スチ
レン系樹脂のブロー成形時の弾性、いわゆるバラス効果
が向上し、耐ドローダウン性が改良される。

【００２１】ただし、第１組成物のように、（Ａ）成分
に対し、（Ｃ）成分を単独使用する場合には、（Ｃ）成
分の重量平均分子量を２，５００万以上とする必要があ
り、２，５００万未満では、上記と同様に、ＡＢＳ樹脂
などの（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂のブロー成形時の
弾性、いわゆるバラス効果が向上しないため、耐ドロー
ダウン性が改良されない。また、第２組成物にように、
（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分の少なくとも２種を併
用する場合には、（Ｄ）成分の重量平均分子量を特に限
定しなくても、本発明の効果が得られる。なお、（Ｃ）
〜（Ｄ）成分のポリテトラフルオロエチレンの重量平均
分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ４５９１に準拠し、下記式によ
って算出されたものである。 ｌｏｇＭｗ＝２７．５３４５−１２．１４０５Ｄ （式中、Ｍｗは重量平均分子量、Ｄは標準比重を示
す。）

【００２２】（Ｃ）〜（Ｄ）成分であるポリテトラフル
オロエチレンの配合量は、（Ａ）ゴム強化スチレン系樹
脂１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜５重量部である。０．０１重量部未満で
は、耐ドローダウン性が改良されない。一方、１０重量
部を超えると、加工時の弾性が大きくなりすぎて、メル
トフラクチャの発生が大きく、成形品の外観が低下す
る。

【００２３】次に、第２組成物に用いられる（Ｅ）（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体に使用される（メタ）
アクリル酸エステルは、例えばアクリル酸エステルおよ
びメタクリル酸エステルであり、必要に応じて、共重合
成分として共重合可能な他のビニル系単量体も用いられ
る。この他のビニル系単量体とては、例えば上記シアン
化ビニル化合物や芳香族ビニル化合物が挙げられ、好ま
しくはアクリロニトリル、スチレンである。（Ｅ）（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体中の（メタ）アクリル
酸エステルの使用量は、好ましくは１０〜１００重量
％、さらに好ましくは２０〜１００重量％、特に好まし
くは３０〜９９重量％である。（Ｅ）（メタ）アクリル
酸エステル系重合体の具体例は、ポリメチルメタクリレ
ート、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重
合体などが挙げられる。（Ｅ）（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体は、公知の重合法である乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合などで得ることができ、特に好
ましい重合法は、乳化重合、溶液重合である。

【００２４】（Ｅ）（メタ）アクリル酸エステル系重合
体のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは
５０万以上、さらに好ましくは１００万以上、特に好ま
しくは１００万〜１，０００万である。重量平均分子量
が５０万未満の場合には、ＡＢＳ樹脂などの（Ａ）ゴム
強化スチレン系樹脂のブロー成形時の弾性、いわゆるバ
ラス効果が向上しないため、耐ドローダウン性が改良さ
れ難い。一方、重量平均分子量が１，０００万を超える
と、バラス効果が大きくなりすぎて、メルトフラクチャ
が出やすく、成形外観が低下する。

【００２５】（Ｅ）（メタ）アクリル酸エステル系重合
体の配合量は、（Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂１００重
量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜
１０重量部である。０．１重量部未満では、耐ドローダ
ウン性が改良されず、一方２０重量部を超えると、溶融
粘度が高くなり、成形性が低下し、また得られる成形品
の剛性が低下する。（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分の
好ましい組み合わせは、（Ｄ）／（Ｂ）、（Ｄ）／
（Ｅ）、（Ｄ）／（Ｂ）／（Ｅ）であり、この組み合わ
せで使用すると、一段と優れた本発明の効果が得られ
る。

【００２６】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分と、必要に応じて、各種の
熱可塑性樹脂、各種の充填材、各種の添加剤などを混練
りして製造される。混練り方法としては、押し出し機、
ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いる方
法がある。好ましい方法としては、押し出し機を用いる
方法であり、押し出し機としては単軸押し出し機、二軸
押し出し機などがある。上記、混練り方法を用いて各種
成分を混練りするに際し、全成分を一括して混練りして
もよく、一部の成分を先に混練りし、残りの成分を一括
または分割して添加混練りしてもよい。

【００２７】ここで、各種の熱可塑性樹脂としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニル
アルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などのポリオレフィン
系樹脂；ポリアミド樹脂；熱可塑性ポリエステル樹脂；
ポリカーボネート系樹脂；全芳香族ポリエステル；ＰＰ
Ｓ；ＬＣＰ；塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）；ポリスルホ
ン；ポリエーテルエーテルケトン；（変性）ポリフェニ
レンエーテル樹脂；ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）；ポ
リメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ゴム強化ポリメ
チルメタクリレートなどのアクリル系樹脂〔ただし、
（Ｅ）成分を除く〕；ポリウレタン；尿素樹脂などが挙
げられる。これらの熱可塑性樹脂は、本発明の組成物１
００重量部に対し、好ましくは１００重量部以下、さら
に好ましくは５０重量部以下の範囲で用いられる。

【００２８】また、上記各種の充填材としては、ガラス
繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ワラストナ
イト、ガラスのミルドファイバー、ロックフィラー、ガ
ラスフレーク、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオ
リン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウ
ィスカー、ガラスバルーン、セラミックバルーンなどの
充填材の１種あるいは併用が挙げられる。これらの状態
材のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜
６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するもの
が好ましい。これらの充填材は、本発明の組成物１００
重量部に対し、通常、１〜２００重量部の範囲で用いら
れる。また、添加剤としては、公知の着色剤、顔料、耐
候剤、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱老化防止
剤、可塑剤、抗菌・防カビ剤などが挙げられる。

【００２９】本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物
は、ブロー成形によって各種成形品を成形することがで
きる。ところで、ブロー成形法は、パリソン（チュープ
状の成形材料）を金型で挟み、パリソン内部に空気を吹
き込むことで、パリソン表面を金型に圧着して、中空品
を成形する成形法である。しかしながら、パリソンのブ
ロー圧が高々５〜１０ｋｇ／ｃｍ² と低いため、金型表
面の鏡面やシボ面の転写が充分ではなく、射出成形品に
較べ、成形品の外観性が劣り、また精巧な成形品が得ら
れないという欠点がある。この欠点を改良するのが、高
転写ブロー成形技術である。この技術は、上記パリソン
表面の圧着工程における金型表面温度をパリソンの成形
材料のビカット軟化温度以上にする方法であり、金型表
面の転写が充分な、成形品の外観性に優れ、また精巧な
成形品が得られる。なお、高転写ブロー成形技術は、全
工程をビカット軟化温度以上に保持する必要はなく、パ
リソン表面が金型表面に圧着した段階で金型温度が成形
材料の該ビカット軟化温度以上に到達していればよい。

【００３０】ここで、上記の金型表面温度を成形材料の
ビカット軟化温度以上に加熱する方法としては、例えば 金型表面の裏側に空間部を設け、それに加熱媒体を噴
射する方法、 金型表面の裏側を、輻射加熱する方法、 金型表面の裏側を、加熱ヒーターの接近あるいは接触
で加熱する方法、 パリソン挿入前の金型表面を、輻射加熱する方法、 パリソン挿入前の金型表面を、加熱ヒーターの接近あ
るいは接触で加熱する方法、などが挙げられる。特に、
上記の加熱方法において、本発明のゴム強化スチレン
系樹脂組成物は、一段と優れた高転写性が得られる。上
記の金型表面温度は、良好な成形外観を得るために、ビ
カット軟化温度以上に設定するが、さらに好ましくはビ
カット軟化温度＋１０℃以上〜ビカット軟化温度＋６０
℃が良い。このように、本発明のゴム強化スチレン系樹
脂組成物は、ブロー成形用、特に上記高転写ブロー成形
用として有用である。

【００３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断わ
らない限り重量基準である。また、実施例において、ペ
レットの造粒、物性の測定、ブロー成形法、耐ドローダ
ウン性、成形品の外観性は、次のような方法により実施
し、また使用樹脂材料は、次のようにして調製した。

【００３２】ペレットの造粒 下記の押し出し機および押し出し条件で、各試料のペレ
ットを造粒した。 押し出し機；中谷機械（株）製、ＮＶＣ スクリュー径；５５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２ 温度；設定２３０〜２７０℃

【００３３】ブロー成形法 アキュムレーター付きブロー成形機を使用して、平均肉
厚約２ｍｍ、縦２５ｃｍ、横１０ｃｍ、幅２ｃｍの角ボ
トルを成形した。 ブロー成形機；石川島播磨重工業（株）製、ＩＰＢ−Ｅ
Ｐ−５５ 成形温度；シリンダー、アキュムレーター、ダイスと
も、２２０℃ 金型設定温度；６０℃ 冷却時間；６０秒 排気時間；２０秒 ブローエア圧力；６ｋｇ／ｃｍ²

【００３４】耐ドローダウン性 高化式フローテスター機（シリンダー直径＝１１ｍｍ、
オリフィス外径＝１０ｍｍ、オリフィス内径＝１ｍｍ）
を用い、温度２３０℃、または２５０℃、荷重５０ｋｇ
で、樹脂を０．５ｃｃ押し出したのち、ぶら下がってい
る樹脂の直径をレーザーで測定し、最大直径が８０％に
なるまでの時間を求め、ドローダウン時間とする。耐ド
ローダウン性は、ドローダウン時間が長いほど、良いと
判定する。ブロー成形品の外観性 ブロービン成形品の表面状態（大きな凹み）を目視観察
して判定した。 ○；良好（一見して凹みがほとんどない状態） ×；不良（一見して、凹みが多数ある状態）パリソンのメルトフラクチャ パリソンを目視し、メルトフラクチャの有無を観察し
た。

【００３５】樹脂材料 ＡＢＳ樹脂−１；スチレン含量５８％、アクリロニトリ
ル含量２４％、ポリブタジエンゴム含量１８％からなる
ＡＢＳ樹脂（グラフト率＝５５％、マトリックス成分の
重量平均分子量＝１３万） ＡＢＳ樹脂−２；スチレン含量４７％、アクリロニトリ
ル含量２０％、Ｎ−フェニルマレイミド含量１５％、ポ
リブタジエンゴム含量１８％からなるＡＢＳ樹脂（グラ
フト率＝５５％、マトリックス成分の重量平均分子量＝
１５万） ＡＢＳ樹脂−３；スチレン含量４２％、アクリロニトリ
ル含量２２％、Ｎ−フェニルマレイミド含量１０％、α
−メチルスチレン含量８％、ポリブタジエンゴム含量１
８％からなるＡＢＳ樹脂（グラフト率＝５０％、マトリ
ックス成分の重量平均分子量＝１４万） ＡＢＳ樹脂−４；スチレン含量２２％、アクリロニトリ
ル含量２０％、α−メチルスチレン含量４０％、ポリブ
タジエンゴム含量１８％からなるＡＢＳ樹脂（グラフト
率＝５０％、マトリックス成分の重量平均分子量＝１７
万）

【００３６】ＡＳ樹脂−１；重量平均分子量５００万
で、スチレン含量７０％、アクリロニトリル含量３０％
からなるＡＳ樹脂 ＡＳ樹脂−２；重量平均分子量７５万で、スチレン含量
７０％、アクリロニトリル含量３０％からなるＡＳ樹脂 ＡＳ樹脂−３；重量平均分子量８万で、スチレン含量７
０％、アクリロニトリル含量３０％からなるＡＳ樹脂

【００３７】ＰＴＦＥ樹脂−１；重量平均分子量４，０
００万のポリテトラフルオロエチレン樹脂 ＰＴＦＥ樹脂−２；重量平均分子量１００万のポリテト
ラフルオロエチレン樹脂 ＰＴＦＥ樹脂−３；重量平均分子量５万のポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂 ＰＭＭＡ系樹脂−１；重量平均分子量１４５万で、メチ
ルメタクリレート８０％、ブチルアクリレート２０％か
らなるＰＭＭＡ系樹脂 ＰＭＭＡ系樹脂−２；重量平均分子量７５万で、メチル
メタクリレート８０％、ブチルアクリレート２０％から
なるＰＭＭＡ系樹脂 ＰＭＭＡ系樹脂−３；重量平均分子量８万で、メチルメ
タクリレート８０％、ブチルアクリレート２０％からな
るＰＭＭＡ系樹脂

【００３８】実施例１〜１１ 上記樹脂材料を選定し、組み合わせて、上記の方法によ
りペレット化し、耐ドローダウン性、ブロー成形品の外
観性を評価した。結果を表１〜２に示す。本発明の組成
物（実施例１〜１１）は、いずれも明らかに耐ドローダ
ウン性が優れ、ブロー成形品の外観も優れている。

【００３９】比較例１ ＡＢＳ樹脂−１のみの配合で、上記の方法に従ってペレ
ット化し、耐ドローダウン性、ブロー成形品の外観性を
評価した。結果を表３に示す。明らかに、耐ドローダウ
ン性が劣り、かつブロー成形品の外観性も劣る。 比較例２〜５ 比較例２〜４は、それぞれ、ＡＳ樹脂、ＰＴＦＥ樹脂、
ＰＭＭＡ系樹脂の重量平均分子量が本発明の範囲外であ
る。結果を表３に示す。明らかに、耐ドローダウン性が
劣り、かつブロー成形品の外観性も劣る。比較例５は、
ＡＳ樹脂の配合量が本発明の範囲外である。結果を表３
に示す。耐ドローダウン性が極めてよいが、表３に示し
ていないが、メルトフラクチャが激しいため、成形品の
表面外観が不充分であった。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、ブロー成形性に優れ、
かつ外観に優れた成形品を製造し得る、ブロー成形用ゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33:10）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂１００重
   量部に対して、下記（Ｂ）または（Ｃ）を含有してなる
   ブロー成形用ゴム強化スチレン系樹脂組成物。 （Ｂ）重量平均分子量５０万以上のスチレン系樹脂０．
   １〜２０重量部 （Ｃ）重量平均分子量２，５００万以上のポリテトラフ
   ルオロエチレン０．０１〜１０重量部
2. 【請求項２】 （Ａ）ゴム強化スチレン系樹脂１００重
   量部に対し、下記（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｅ）の群から
   選ばれた少なくとも２種を含有してなるブロー成形用ゴ
   ム強化スチレン系樹脂組成物。 （Ｂ）重量平均分子量５０万以上のスチレン系樹脂０．
   １〜２０重量部 （Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．０１〜１０重量
   部 （Ｅ）（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合
   体０．１〜２０重量部