JPH1045914A - 球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末、
特に平均粒子径が１〜１５μm の該粉末を、効率的に製
造する。 【解決手段】 オルガノトリアルコキシシランを酸性条
件下に加水分解して、オルガノシラントリオールまたは
その部分縮合物の水／アルコール溶液とし、これにアル
カリ性水溶液を添加、混合し、さらに静止状態に置い
て、球状ポリオルガノシルセスキオキサン粉末を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、球形ポリオルガノ
シルセスキオキサン粉末の製造方法に関し、さらに詳し
くは、該粉末、特に平均粒子径が１〜１５μの該粉末を
効率よく製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオルガノシルセスキオキサン
粉末を得る方法として、オルガノトリクロロシラン、オ
ルガノトリアルコキシシランのような３官能性オルガノ
シランを、アルカリ性水溶液中で反応させる方法が知ら
れている。

【０００３】たとえば、ベルギー特許第５７２，４１２
号公報には、メチルトリクロロシランを噴霧水中で加水
分解させるか、または多量の水中に撹拌しながら滴下し
て加水分解させ、固体状のポリメチルシルセスキオキサ
ンを得る方法が開示されている。しかしながら、この方
法では、加水分解反応の際の発熱量が大きく、多量の塩
化水素が副生するので装置が腐食されるという問題のほ
か、生成したポリメチルシルセスキオキサン粉末ととも
に、副生した塩化水素および未反応のメチルトリクロロ
シランが系中に残ることから、比較的多量の塩素原子が
残存するという問題点がある。

【０００４】上記の問題点を解決する方法として、特開
昭５４−７２３００号公報には、塩素量が０．１〜５．
０重量％であるメチルトリアルコキシシランおよび／ま
たはその部分加水分解物を、アルカリ土類金属水酸化物
またはアルカリ金属炭酸塩を含む水溶液中で、加水分解
・縮合させる方法が開示されている。しかしながら、こ
の方法では、生成するポリメチルシルセスキオキサン粉
末とともに、アルカリ土類金属またはアルカリ金属が比
較的多量に残存するので、吸湿しやすいという問題点が
ある。またこの方法では、原料のメチルトリアルコキシ
シランおよび／またはその部分加水分解物の塩素量を、
あらかじめ０．１〜０．５重量％に調整しなければなら
ないという問題点もある。

【０００５】上記の問題点を解決する方法として、特開
昭６０−１３８１３号公報には、メチルトリアルコキシ
シランおよび／またはその部分加水分解物を、該メチル
トリアルコキシシランおよび／またはその部分加水分解
物中に存在する塩素原子を中和するのに十分な量に、さ
らに触媒としての有効量を加えた量の、アンモニアまた
はアミンの水溶液中で加水分解・縮合させることによっ
て、自由流動性に優れたポリオルガノシルセスキオキサ
ン粉末を得る方法が開示されている。しかし、この方法
では、未反応物や不純物が系中に残存することは解消し
たが、球形のポリオルガノシルセスキオキサン粉末を得
ることが困難である。

【０００６】上記の問題点を解決する方法として、特開
昭６３−７７９４０号公報には、メチルトリアルコキシ
シランおよび／またはその部分加水分解物、あるいはメ
チルトリアルコキシシランおよび／またはその加水分解
物と有機溶剤との混合液を上層にし、アンモニアおよび
／またはアミンと有機溶剤との混合液を下層にして、こ
れらの界面でメチルトリアルコキシシランおよび／また
はその部分加水分解物を加水分解・縮合させて、粒子の
形状がそれぞれ独立した真球状であり、粒度分布が平均
粒子径の±３０％の範囲であるポリオルガノシルセスキ
オキサン粉末を得る方法が開示されている。このような
方法で得られたポリオルガノシルセスキオキサン粉末
は、粒子の形状が球形で、粒子径が小さく、疎水性が高
く、凝集性が小さく、比重が小さいという特徴を有する
うえに、粒子径のそろった粉末が得られるという利点が
ある。

【０００７】この技術の改良として、特開昭６３−２９
５６３７号公報には、メチルトリアルコキシシランおよ
び／またはその部分加水分解物の使用量を水の重量の１
／１０以下とすること、特にアンモニアおよび／または
アミンの濃度を０．０１〜５重量％とすることにより、
平均粒子径が０．０５〜０．８μm で、粒子径分布の狭
い球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末が得られる
ことが開示されている。

【０００８】このような方法で得られるポリメチルシル
セスキオキサン微粉末は、粒子の形状が球形で、粒子径
が小さく、疎水性が高く、凝集性が小さく、比重が小さ
いという特徴を有するうえに、粒子径のそろったものが
得られるという利点がある。それゆえ、塗料、プラスチ
ック、ゴム、化粧品、紙などの改質用添加剤としても用
いられている。

【０００９】しかしながら、このような球形ポリオルガ
ノシルセスキオキサン微粉末の製造方法は、オルガノア
ルコキシシランおよび／またはその部分加水分解物を加
水分解・縮合する反応界面の維持が繁雑であり、時間と
装置容積に対する生産効率が低いという問題点がある。

【００１０】さらに、特開平１−２１７０３９号公報に
は、オルガノトリアルコキシシランを有機酸の存在下で
加水分解して得たオルガノシラントリオールまたはその
部分縮合物を、アルカリの水溶液または該水溶液と有機
溶媒との混合液中で重縮合反応させることにより、各種
の有機基が導入でき、粒子径が非常に小さく、粒子径の
そろった、球形のポリオルガノシルセスキオキサン微粉
末を得る技術が開示されている。しかしながら、この方
法は、アルカリ水溶液中にオルガノシラントリオールま
たはその部分縮合物を添加して、順次、重縮合反応させ
る方法であり、粒子径の比較的大きな粉末が得にくいと
いう問題がある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粉末
中または粉末の表面に加水分解や重縮合反応の際の副生
物、および未反応のアルコキシ基が残存することがな
く、また時間と装置容積に対する効率よく、球形ポリオ
ルガノシルセスキオキサン粉末を製造する方法を提供す
ることである。特に、本発明は、平均粒子径が１〜１５
μm の球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の製造
に適用できることを課題としている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために検討を重ねた結果、オルガノトリアル
コキシシランを加水分解して得られるオルガノシラント
リオールおよび／またはその部分縮合物の水／アルコー
ル溶液に、アルカリ性水溶液を添加して、混合後、静置
することにより、上記の目的を達成しうることを見出し
て、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式： Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＲ²)₃ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ はメチル基またはフェニル基を表し、Ｒ²
は置換または非置換のアルキル基を表す）で示されるオ
ルガノトリアルコキシシランを、酸性条件下に加水分解
して、一般式： Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＨ)₃ （II） （式中のＲ¹ は上記のとおりである）で示されるオルガ
ノシラントリオールおよび／またはその部分縮合物の水
／アルコール溶液を得る工程；および（Ｂ）該オルガノ
シラントリオールおよび／またはその部分縮合物の水／
アルコール溶液にアルカリ性水溶液を添加、混合し、さ
らに静置状態に置いて、該オルガノシラントリオールま
たはその部分縮合物を重縮合させて、球形ポリオルガノ
シルセスキオキサン粉末を形成させる工程を含むことを
特徴とする、球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末
の製造方法に関する。

【００１４】

【発明の実施の態様】本発明の製造方法の（Ａ）第１工
程は、前記一般式（Ｉ）で示されるオルガノトリアルコ
キシシランを、酸の存在下で加水分解して、前記一般式
（II）で示されるオルガノシラントリオールおよび／ま
たはその部分縮合物を得る工程である。

【００１５】用いられるオルガノトリアルコキシシラン
において、Ｒ¹ はメチル基またはフェニル基であり、両
者を併用してもよく、反応性が良好で収率がよいことか
ら、メチル基が好ましい。Ｒ² としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルのようなアルキル基；および２−
メトキシエチル、２−エトキシエチルのようなアルコキ
シ置換炭化水素基が例示され、加水分解速度が大きいこ
とから、メチル、エチルおよび２−メトキシエチル基が
好ましい。このようなオルガノトリアルコキシシランと
しては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、メチルトリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン、フェニルトリメトキシシランおよ
びフェニルトリエトキシシランが例示され、１種を用い
ても、２種以上を混合して、併用してもよい。

【００１６】オルガノトリアルコキシシランの加水分解
は、酸性条件で行われる。すなわち、酸を触媒として、
水溶液の形で用いる。酸としては、反応速度が速いこと
と、最終的に得られるポリオルガノシルセスキオキサン
粉末の用途を制限するようなイオン性物質などの不純物
を残さないか、もしくは残しても少量である点から、有
機酸を用いることが好ましい。このような有機酸として
は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、モノクロロ酢酸、シュ
ウ酸、クエン酸などを例示することができるが、少量で
加水分解の反応速度を上げ、かつ生成したポリオルガノ
シラントリオールの部分縮合反応を抑制することから、
ギ酸および酢酸が特に好ましい。

【００１７】また、オルガノトリアルコキシシランの不
純物として微量含有される塩化水素、またはメチルトリ
クロロシランのようなオルガノクロロシラン類を、触媒
または触媒前駆体として用いることもできる。

【００１８】酸の使用量は、シランおよび酸の種類によ
っても異なるが、オルガノトリアルコキシシランを加水
分解するのに用いる水の量１００重量部に対して１×１
０^-3〜１重量部が好ましく、５×１０^-3〜０．１重量部
がさらに好ましい。１×１０^-3重量部未満の場合には反
応が十分に進行せず、１重量部を越える場合には、不純
物中の酸基として系中に残存する濃度が高くなるばかり
でなく、生成したオルガノシラントリオールが縮合しや
すくなる。

【００１９】加水分解反応に用いる水の量は、オルガノ
トリアルコキシシラン１モルに対して２〜６０モルが好
ましく、１０〜５０モルがさらに好ましい。水の量が２
モル未満の場合には、加水分解反応が十分に進行せず、
６０モルを越える場合には、オルガノシラントリオール
の部分縮合物が析出しやすくなる。粒子径のより大きい
粉末を得るためには、より多量の水を使用することが好
ましい。

【００２０】加水分解温度は特に制限されず、常温また
は加熱状態で行ってもよいが、オルガノシラントリオー
ルを収率よく得るためには、５〜６０℃、好ましくは２
０〜５５℃に１０分〜５時間、好ましくは４０分〜２時
間保持した状態で反応を行わせることが好ましい。

【００２１】このようにして、工程（Ａ）により、用い
られたオルガノトリアルコキシシランのＲ¹ を有するオ
ルガノシラントリオールおよび／またはその部分縮合物
が、加水分解に用いられた過剰の水と、反応によって生
成したアルコールまたは置換アルコールとの混合液に溶
解した溶液の形で得られる。

【００２２】本発明の製造方法の（Ｂ）第２工程は、
（Ａ）第１工程で得られた、またはさらに水で希釈して
得られたオルガノシラントリオールおよび／またはその
部分縮合物の水／アルコール溶液（以下、シラノール溶
液という）から、重縮合反応により、球形ポリオルガノ
シルセスキオキサン粉末を得る工程である。この第２工
程の反応は、該シラノール溶液にアルカリ性水溶液を速
やかに添加、混合し、均一に混合された系をさらに静置
状態に置くことによって行われる。

【００２３】アルカリ性水溶液は、塩基性を示すもので
あり、第１工程で用いられた有機酸の中和剤として、ま
た第２工程の重縮合反応の触媒として作用するものであ
る。このようなアルカリ性水溶液のアルカリ性物質とし
ては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムのようなアルカリ金属水酸化物；アンモニア；およ
びモノメチルアミン、ジメチルアミンのような有機アミ
ン類を例示することができる。これらのなかでも、得ら
れる球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の用途を
制限するような微量の不純物を残さないことから、アン
モニアおよび有機アミン類が好ましく、毒性が低く、除
去が容易なことからアンモニアが特に好ましい。

【００２４】アルカリ性水溶液の使用量は、酸を中和す
るとともに、重縮合反応の触媒として有効に作用する量
である。すなわち、中和に必要な量を越えることを前提
として、たとえば、濃度１〜５０重量％、好ましくは５
〜３０重量％のアルカリ性水溶液を、第１工程で得られ
た、またはそれを水で希釈したシラノール溶液１００重
量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは
０．０５〜０．５重量部である。

【００２５】（Ｂ）第２工程においては、シラノール溶
液を反応容器に仕込み、該シラノール溶液中に、上記の
アルカリ性水溶液を添加して、撹拌などの任意の手段に
より、速やかに均一に混合する。添加方法は、最小限の
混合時間中に有効に添加できる方法であれば特に限定さ
れず、シラノール溶液の上から添加しても、ノズルなど
を介して液中に送入してもよい。混合時間は、アルカリ
触媒を反応系に溶解させるのに必要な、適切には最小限
の時間であり、たとえば、５〜３０℃、好ましくは１０
〜２０℃の温度において、添加時間を含めて０．５〜３
０分、好ましくは０．５〜１５分、さらに好ましくは
０．５〜１０分かけて行う。

【００２６】均一に混合した後、系を静置して、重縮合
を完結させる。静置は、好ましい粒子径のものが得ら
れ、時間と装置容積に対する効率も優れることから、た
とえば上記の混合温度のまま３０分〜２４時間、好まし
くは３０分〜１０時間、さらに好ましくは１〜６時間行
う。粒子径のより大きい粉末を得るためには、より低い
温度で静置を行うことが好ましい。

【００２７】工程（Ｂ）で重縮合反応を行うことによ
り、用いられたオルガノシラントリオールおよび／また
はその部分縮合物のＲ¹ を有する球形ポリオルガノシル
セスキオキサン粉末を、水／アルコール混合液中にディ
スパージョンまたはゾルとして得ることができる。本発
明によって得られる球形ポリオルガノシルセスキオキサ
ン粉末は、このようなディスパージョンまたはゾルの形
のまま用いることができ、また必要に応じて、さらにろ
過、乾燥、解砕などの適当な処理を施して、微粉体とし
て回収することもできる。

【００２８】

【発明の効果】本発明の製造方法により、高濃度のアル
カリ性水溶液の使用が可能となり、従来の方法では効率
のよい製造が困難であった球形ポリオルガノシルセスキ
オキサン粉末を、時間と装置容積に対して効率よく製造
することができる。本発明の製造方法は、従来法では効
率よく製造することがより困難であった１〜１５μm 、
特に３〜１０μm という、平均粒子径の比較的大きい領
域の球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の製造に
適用するときに、より効果的である。

【００２９】本発明の製造方法によって得られたポリオ
ルガノシルセスキオキサン粉末は、、有機溶媒に不溶
で、しかも非溶融性であり、その表面は撥水性および潤
滑性に優れ、無機系粉末より比重が小さい一方で、有機
系粉末より耐熱性に優れ、そのうえ凝集性が少なく、分
散性に優れるという特徴を有する。したがって、このよ
うな特徴を生かして、塗料、プラスチック、ゴム、紙な
どの充填剤や滑り性向上剤、化粧品の成分などとして有
用である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
をさらに詳しく説明する。これらの例において、部は重
量部を表す。本発明は、これらの実施例によって限定さ
れるものではない。

【００３１】実施例１ 第１工程 温度計、還流器および撹拌機を備えた反応容器に、水
２，７００部と酢酸１部とを仕込み、撹拌して均一な溶
液とした。撹拌しながらこれに塩酸分１ppm のメチルト
リメトキシシラン１，３６０部を添加したところ、加水
分解反応が進行し、約５分間で温度が５３℃に上昇し
た。さらに撹拌を５０分間継続した後、２０℃まで冷却
してシラノール溶液を得た。

【００３２】第２工程 温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に、第１
工程で得られたシラノール溶液８００部と水１，０００
部を混合して、反応液とした。反応液の温度を２０℃に
し、２０rpm で撹拌しながら、２５％のアンモニア水溶
液を２部添加し、１分間撹拌した後、撹拌を停止して１
時間静置した。この工程において、アンモニア水溶液を
添加して約３分３０秒後に、粉末が析出して、反応容器
全体が白濁した。１時間の静置後、反応溶液を２００メ
ッシュの金網を通過させ、ついでアドバンテック東洋製
の定量ろ紙No. ５Ｂを用いて、約３０分かけて吸引ろ過
を行い、脱水して湿ケーキを得た。これを２００℃で１
２時間加熱乾燥した後、ジェットミルで解砕して、白色
粉末１２７部を回収した。これは、使用したメチルトリ
メトキシシランを基準にした理論収量の９６％に相当す
る。

【００３３】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が５．５μm 、
最小値は１．０μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は２．７μm であった。

【００３４】この粉末を磁性ルツボに入れ、空気中で９
００℃に加熱して熱分解させたところ、残量は８９．０
％であった。これはポリメチルシルセスキオキサンが酸
化熱分解して二酸化ケイ素になる理論量８９．６％に近
い値である。また、この熱分解物をＸ線分析した結果、
非晶質シリカであることが確認された。このことから、
得られた白色粉末がポリメチルシルセスキオキサンであ
ることが確認された。

【００３５】実施例２ 第１工程 実施例１と同様の方法で第１工程を実施し、シラノール
溶液を得た。

【００３６】第２工程 反応液の温度を１５℃にした以外は、実施例１と同様に
２５％アンモニア水溶液を添加して撹拌し、静置した。
アンモニア水溶液を添加して約４分４５秒後に、粉末が
析出して、反応容器全体が白濁した。静置後、実施例１
と同様の処理を行い、ポリメチルシルセスキオキサンの
白色粉末１２５部を回収した。これは、使用したメチル
トリメトキシシランを基準にした理論収量の９５％に相
当する。

【００３７】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が７．５μm 、
最小値は１．５μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は３．２μm であった。

【００３８】実施例３ 第１工程 実施例１と同様の方法で第１工程を実施し、シラノール
溶液を得た。

【００３９】第２工程 反応液の温度を１０℃にした以外は、実施例１と同様に
２５％アンモニア水溶液を添加して撹拌し、静置した。
アンモニア水溶液を添加して約６分後に、粉末が析出し
て、反応容器全体が白濁した。静置後、実施例１と同様
の処理を行い、ポリメチルシルセスキオキサンの白色粉
末１２５部を回収した。これは、使用したメチルトリメ
トキシシランを基準にした理論収量の９５％に相当す
る。

【００４０】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が８．０μm 、
最小値は１．８μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は４．５μm であった。

【００４１】実施例４ 第１工程 温度計、還流器および撹拌機を備えた反応容器に、水
４，１０７部と酢酸１部とを仕込み、撹拌して均一な溶
液とした。撹拌しながらこれに塩酸分１ppm のメチルト
リメトキシシラン６８０部を添加したところ、加水分解
反応が進行し、約３分間で温度が３８℃に上昇した。さ
らに撹拌を５０分間継続した後、２０℃まで冷却してシ
ラノール溶液を得た。

【００４２】第２工程 温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に、第１
工程で得られたシラノール溶液１，５９０部を仕込み、
反応液とした。反応液の温度を２０℃にし、２０rpm で
撹拌しながら、２５％のアンモニア水溶液を２部添加
し、１分間撹拌した後、撹拌を停止して１時間静置し
た。この工程において、アンモニア水溶液を添加して約
５分４０秒後に、粉末が析出して、反応容器全体が白濁
した。１時間の静置後、実施例１と同様の処理を行い、
ポリメチルシルセスキオキサンの白色粉末１０９部を回
収した。これは、使用したメチルトリメトキシシランを
基準にした理論収量の９８％に相当する。

【００４３】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が５．０μm 、
最小値は３．５μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は４．３μm であった。

【００４４】実施例５ 第１工程 実施例４と同様の方法で第１工程を実施し、シラノール
溶液を得た。

【００４５】第２工程 反応液の温度を１５℃にした以外は、実施例４と同様に
２５％アンモニア水溶液を添加して撹拌し、静置した。
アンモニア水溶液を添加して、約８分後に粉末が析出し
て、反応容器全体が白濁した。静置後、実施例１と同様
の処理を行い、ポリメチルシルセスキオキサンの白色粉
末１０８部を回収した。これは、使用したメチルトリメ
トキシシランを基準にした理論収量の９７％に相当す
る。

【００４６】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が７．３μm 、
最小値は４．５μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は６．１μm であった。

【００４７】実施例６ 第１工程 実施例４と同様の方法で第１工程を実施し、シラノール
溶液を得た。

【００４８】第２工程 反応液の温度を１０℃にした以外は、実施例４と同様に
２５％アンモニア水溶液を添加して撹拌し、静置した。
アンモニア水溶液を添加して約９分４０秒後に、粉末が
析出して、反応容器全体が白濁した。静置後、実施例１
と同様の処理を行い、ポリメチルシルセスキオキサンの
白色粉末１０９部を回収した。これは、使用したメチル
トリメトキシシランを基準にした理論収量の９８％に相
当する。

【００４９】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が９．３μm 、
最小値は５．３μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は７．３μm であった。

【００５０】実施例７ 第１工程 温度計、還流器および撹拌機を備えた反応容器に、水
１，８００部を仕込み、撹拌しながらこれに塩酸分１，
０００ppm を含有するメチルトリメトキシシラン３００
部を添加したところ、加水分解反応が進行し、約２０分
間で温度が３０℃に上昇した。さらに撹拌を３０分間継
続した後、２０℃まで冷却してシラノール溶液を得た。

【００５１】第２工程 温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に、第１
工程で得られたシラノール溶液２，１００部を仕込み、
反応液とした。反応液の温度を１５℃にし、１０rpm で
撹拌しながら、２５％のアンモニア水溶液を７部添加
し、１分間撹拌した後、撹拌を停止して４時間静置し
た。この工程において、アンモニア水溶液を添加して約
２分後に、粉末が析出して、反応容器全体が白濁した。
１時間の静置後、湿ケーキの乾燥と解砕をサーマジェッ
トで行った以外は実施例１と同様の処理を行い、約３０
分のろ過時間で、ポリメチルシルセスキオキサンの白色
粉末１４２部を回収した。これは、使用したメチルトリ
メトキシシランを基準にした理論収量の９６％に相当す
る。

【００５２】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が１９．０μm
、最小値は１．０μm であり、粒度分布測定装置で測
定した平均粒子径は１０μm であった。

【００５３】比較例１ 第１工程 実施例７と同様の方法で第１工程を実施し、シラノール
溶液を得た。

【００５４】第２工程 ２５％アンモニア水溶液を添加した後、静置することな
く撹拌を４時間続けた以外は実施例７と同様にして、重
縮合を行った。その結果、粉末を含むディスパージョン
は得られず、硬いゲル状の硬化物が得られた。

【００５５】比較例２ 第１工程 水の量を３６０部にした以外は実施例７と同様にして、
シラノール溶液を得た。

【００５６】第２工程 温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に、エタ
ノール９００部、水１８０部および２８％アンモニア水
溶液９部をとり、温度を２５℃に設定した。ついで、１
０rpm で撹拌しながら第１工程で得られたシラノール溶
液６６０部を１０分間かけて添加し、さらに１０分間撹
拌を続けた。その後、撹拌を止め、静止状態で２４時間
放置したところ、系は半透明なゲル状を呈していた。こ
の反応溶液を実施例７と同様に、アドバンテック東洋製
定量ろ紙No. ５Ｂを用いて吸引ろ過を行ったところ、生
成した微粉末の粒子径が細かいために目詰まりを生じ
て、約２４時間のろ過を経て湿ケーキを得た。実施例７
と同様にサーマジェットによって、湿ケーキの乾燥と解
砕を行い、ポリメチルシルセスキオキサンの白色微粉末
１４０部を得た。これは、使用したメチルトリメトキシ
シランをベースにした理論収量の９５％に相当する。

【００５７】この微粉末を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、微粉末は球形をしており、粒子径は最大値が０．０
６μm 、最小値は０．０１μm であり、粒度分布測定装
置で測定した平均粒子径は０．０４μm であった。この
ように、アルカリ水溶液にオルガノシラントリオールを
添加する方法では、撹拌後の静止状態を長時間保って
も、特に粒子径の大きいポリオルガノシルセスキオキサ
ン粉末は得られなかった。

【００５８】実施例８ 第１工程 温度計、還流器および撹拌機を備えた反応容器に、水
２，７００部と酢酸１部とを仕込み、撹拌して均一な溶
液とした。撹拌しながらこれに塩酸分１ppm のフェニル
トリメトキシシラン１，９８０部を添加したところ、加
水分解反応が進行し、約１５分間で温度が５３℃に上昇
した。さらに撹拌を４５分間継続した後、２０℃まで冷
却してシラノール溶液を得た。

【００５９】第２工程 温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に、第１
工程で得られたシラノール溶液８００部と水１，０００
部を混合して、反応液とした。反応液の温度を２０℃に
し、２０rpm で撹拌しながら、２５％のアンモニア水溶
液を１部添加し、１分間撹拌した後、撹拌を停止して１
時間静置した。この工程において、アンモニア水溶液を
添加して約２分３０秒後に、粉末が析出して、反応容器
全体が白濁した。１時間の静置後、反応溶液を２００メ
ッシュの金網を通過させ、ついで、実施例１と同様の操
作によりろ過、脱水を行って、湿ケーキを得た。この湿
ケーキを２００℃で１２時間加熱乾燥した後、ジェット
ミルで解砕して、白色粉末２０２部を回収した。これ
は、使用したフェニルトリメトキシシランを基準にした
理論収量の９２％に相当する。

【００６０】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が７．５μm 、
最小値は１．０μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は３．８μm であった。

【００６１】実施例９ 第１工程 温度計、還流器および撹拌機を備えた反応容器に、水
２，７００部と酢酸１部とを仕込み、撹拌して均一な溶
液とした。撹拌しながらこれに塩酸分１ppm のメチルト
リエトキシシラン１，７８０部を添加したところ、加水
分解反応が進行し、約３０分間で温度が５３℃に上昇し
た。さらに撹拌を６０分間継続した後、２０℃まで冷却
してシラノール溶液を得た。

【００６２】第２工程 温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に、第１
工程で得られたシラノール溶液８００部と水１，０００
部を混合して、反応液とした。反応液の温度を２０℃に
し、２０rpm で撹拌しながら、２５％のアンモニア水溶
液を２部添加し、１分間撹拌した後、撹拌を停止して１
時間静置した。この工程において、アンモニア水溶液を
添加して約８分３０秒後に、粉末が析出して、反応容器
全体が白濁した。１時間の静置後、反応溶液を２００メ
ッシュの金網を通過させ、ついでろ過、脱水して湿ケー
キを得た。この湿ケーキを２００℃で１２時間加熱乾燥
した後、ジェットミルで解砕して、白色粉末１１５部を
回収した。これは、使用したメチルトリエトキシシラン
を基準にした理論収量の９６％に相当する。

【００６３】この粉末を電子顕微鏡で観察したところ、
粉末は球形をしており、粒子径は最大値が９．５μm 、
最小値は２．３μm であり、粒度分布測定装置で測定し
た平均粒子径は６．７μm であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式： Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＲ²)₃ （Ｉ） （式中、Ｒ¹ はメチル基またはフェニル基を表し、Ｒ²
   は置換または非置換のアルキル基を表す）で示されるオ
   ルガノトリアルコキシシランを、酸性条件下に加水分解
   して、一般式： Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＨ)₃ （II） （式中のＲ¹ は上記のとおりである）で示されるオルガ
   ノシラントリオールおよび／またはその部分縮合物の水
   ／アルコール溶液を得る工程；および（Ｂ）該オルガノ
   シラントリオールおよび／またはその部分縮合物の水／
   アルコール溶液に、アルカリ性水溶液を添加、混合し、
   さらに静置状態に置いて、該オルガノシラントリオール
   またはその部分縮合物を重縮合反応させて、球形ポリオ
   ルガノシルセスキオキサン粉末を形成させる工程を含む
   ことを特徴とする、球形ポリオルガノシルセスキオキサ
   ン粉末の製造方法。