JPH06263875A

JPH06263875A - ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH06263875A
Application number: JP23936593A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kimura; 博木村; Kenji Saito; 健司齋藤
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1993-09-27
Filing date: 1993-09-27
Publication date: 1994-09-20
Anticipated expiration: 2010-11-08
Also published as: JPH07103238B2

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式：Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＲ²)₃ （Ｉ）（式中、Ｒ¹ は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、Ｒ² は置換または非置換のアルキル基を表す）で
示されるオルガノトリアルコキシシランを有機酸の存在
下に加水分解して、一般式：Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＨ)₃ （II）（式中のＲ¹ の意味は上記のとおりである）で示される
オルガノシラントリオールまたはその部分縮合物を得る
工程、ついで該オルガノシラントリオールまたはその部
分縮合物をアルカリの水溶液または該水溶液と有機溶媒
との混合液中で重縮合反応させる工程、を具備するポリ
オルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法である。【効果】従来法では製造が困難であったポリメチルシ
ルセスキオキサン以外のものも含めて、各種の有機基を
含む球状で粒子径が揃ったポリオルガノシルセスキオキ
サン微粒子を効率よく製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオルガノシルセスキ
オキサン微粒子の製造方法に関し、さらに詳しくは、ケ
イ素原子に結合可能な有機基の範囲が広く、粒子径が非
常に小さく、かつ粒子の形状が球状で、その粒子径がよ
く揃ったポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオルガノシルセスキオキサン
粉末を得る方法として、オルガノトリクロロシラン、オ
ルガノトリアルコキシシランのような３官能性シランを
アルカリの水溶液中で反応させる方法が知られている。
例えば、ベルギー国特許第５７２，４１２号公報には、
メチルトリクロロシランを噴霧水中で加水分解させる
か、または多量の水中に撹拌しながら滴下して加水分解
させ、固体状のポリメチルシルセスキオキサンを得る方
法が開示されている。

【０００３】しかしこの方法では、加水分解反応時の発
熱量が大きく、多量の塩化水素が副成するので装置が腐
食されるという問題のほか、生成したポリメチルシルセ
スキオキサン粉末とともに副成した塩化水素と未加水分
解のメチルトリクロロシランが残ることから、比較的多
量の塩素原子が残存するという問題点がある。

【０００４】上記の問題点を解決する方法として、特開
昭５４−７２３００号公報には、塩素量が０．１〜５．
０重量％であるメチルトリアルコキシシランおよび／ま
たはその部分加水分解物を、アルカリ土類金属水酸化物
またはアルカリ金属炭酸塩を含む水溶液中で、加水分解
・縮合させる方法が開示されている。

【０００５】しかし、この方法では生成するポリメチル
シルセスキオキサン粉末とともにアルカリ土類金属やア
ルカリ金属が比較的多量に残存するので各種合成樹脂用
充填剤などとして利用する場合、吸湿しやすいという問
題点がある。またこの方法では、原料のメチルトリアル
コキシシランおよび／またはその部分加水分解物の塩素
量を予め０．１〜０．５重量％に調整しなければならな
いという問題点もある。

【０００６】本発明者の一人は、先にメチルトリアルコ
キシシランおよび／またはその部分加水分解縮合物を該
シランおよび／またはその部分加水分解縮合物中に存在
する塩素原子を中和するのに十分な量に触媒としての量
を加えた量のアンモニアまたはアミンの水溶液中で加水
分解・縮合させることによって、上記の問題点を解決
し、自由流動性に優れたポリメチルシルセスキオキサン
粉末を得る技術を提案している（特開昭６０−１３８１
３号公報参照）。

【０００７】さらに本発明者の一人は、メチルトリアル
コキシシランおよび／またはその部分加水分解縮合物ま
たはメチルトリアルコキシシランおよび／またはその部
分加水分解縮合物と有機溶剤との混合液を上層にし、ア
ンモニアおよび／またはアミンと有機溶剤との混合液を
下層にして、これらの界面でメチルトリアルコキシシラ
ンおよび／またはその部分加水分解縮合物を加水分解・
縮合させて、粒子の形状が各々独立した真球状であり、
粒度分布が平均粒子径の±３０％の範囲であるポリメチ
ルシルセスキオキサン粉末を製造し得ることを見出した
（特開昭６３−７７９４０号公報参照）。

【０００８】さらに本発明者らは、上記の反応におい
て、メチルトリアルコキシシランおよび／またはその部
分加水分解物の使用量を水の重量の１／１０以下とする
こと、とくにアンモニアおよび／またはアミンの濃度を
０．０１〜５重量％とすることにより、平均粒子径が
０．０５〜０．８μm の球状ポリメチルシルセスキオキ
サン粉末が得られることを見出した（特開昭６３−２９
５６３７号公報参照）。

【０００９】このような方法で得られたポリメチルシル
セスキオキサン粉末は、粒子の形状が球状で、粒子径が
小さく、疎水性が高く、凝集性が小さく、比重が小さい
という特徴をもつうえに、粒子径の揃ったものが得られ
るという利点がある。それゆえ、塗料、プラスチック、
ゴム、化粧品、紙などの改質用添加剤としても用いられ
ている。

【００１０】しかし、このような製造方法において、ケ
イ素原子に結合した有機基はメチル基に限定され、メチ
ル基以外の有機基をもつオルガノトリアルコキシシラン
から直接ポリオルガノシルセスキオキサン粉末を得よう
としても、粒子径の揃った微粒子を収率よく得ることは
できない。そのため、屈折率の高い透明プラスチックに
添加しても透明性を保つような、任意の高い屈折率を有
するポリオルガノシルセスキオキサン粉末を得ようとす
る場合、またはフィルムに添加した場合にフィルム面が
擦れあっても傷つかないように硬さを調整したポリオル
ガノシルセスキオキサン粉末を得ようとする場合など、
分子中のケイ素原子に結合した有機基の一部または全部
としてメチル基以外の基を導入しようとする試みは成功
していなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ケイ素原子
に広範囲の有機基が結合した、球状で粒子径が揃ってお
り、かつその粒子径がきわめて小さいものであるポリオ
ルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法を提供する
ことを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）

【００１３】Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＲ²)₃ （Ｉ）

【００１４】（式中、Ｒ¹ は置換または非置換の１価の
炭化水素基を表し、Ｒ² は置換または非置換のアルキル
基を表す）で示されるオルガノトリアルコキシシランを
有機酸の存在下に加水分解して、一般式（II）

【００１５】Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＨ)₃ （II）

【００１６】（式中のＲ¹ の意味は上記のとおりであ
る）で示されるオルガノシラントリオールまたはその部
分縮合物を得る工程、ついで該オルガノシラントリオー
ルまたはその部分縮合物をアルカリの水溶液または該水
溶液と有機溶媒との混合液中で重縮合反応させる工程を
具備することを特徴とするポリオルガノシルセスキオキ
サン微粒子の製造方法である。

【００１７】本発明のポリオルガノシルセスキオキサン
微粒子は球状で、かつ粒径が揃っている。また本発明に
よって新たに製造が可能になったポリオルガノシルセス
キオキサン微粒子は、その平均粒子径が０．０１μm 以
上のものである。

【００１８】このポリオルガノシルセスキオキサン微粒
子においてケイ素原子に結合する基としては、例えば置
換または非置換の１価の炭化水素基を例示することがで
き、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロ
ヘキシル基のようなシクロアルキル基；２−フェニルプ
ロピル基のようなアラルキル基；フェニル基、トリル基
のようなアリール基；ビニル基、アリル基のようなアル
ケニル基；およびクロロメチル基、γ−クロロプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシドキシ
プロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
基、γ−メルカプトプロピル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基のような置換炭化水素基を例示すること
ができ、これらは１種類で用いても２種類以上を併用し
ても差支えない。

【００１９】本発明の製造方法は、２つの工程から構成
される。

【００２０】本発明の製造方法の第１工程は、前記一般
式（Ｉ）で示されるオルガノトリアルコキシシランを有
機酸の存在下で加水分解して前記一般式（II）で示され
るオルガノシラントリオールまたはその部分縮合物を得
る工程である。

【００２１】前記一般式（Ｉ）中のＲ¹ の置換または非
置換の１価の炭化水素基としては、上記したようにポリ
オルガノシルセスキオキサン微粒子のケイ素原子に結合
するものと同一の１価の炭化水素基を例示することがで
きる。

【００２２】これらの基のうちでも、平均粒子径が非常
に小さく、かつ粒子径の揃った球状のポリオルガノシル
セスキオキサン微粒子を得ることができるということか
らは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ビニル基またはフェニル基が好
ましい。また、化学的に安定で、かつ炭素官能性基によ
り極性などの特異な性質を生成物に与え、さらに粒子径
が小さく、かつ揃っている球状のポリオルガノシルセス
キオキサン微粒子を得ることができるということから
は、γ−クロロプロピル基、γ−メタクリロキシプロピ
ル基、γ−グリシドキシプロピル基のような置換プロピ
ル基；および３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基
が好ましい。これらの基のうち、γ−グリシドキシプロ
ピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル基のよ
うなエポキシ環含有基の場合は、加水分解反応の触媒で
ある有機酸や重縮合反応の触媒であるアルカリにより、
一部のエポキシ環が開環し、とくに後者の触媒としてア
ンモニアを用いるときは、開環反応により窒素含有基が
生成するが、それは本発明の目的を何ら損なうものでは
ない。

【００２３】前記一般式（Ｉ）中のＲ² の置換または非
置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などのアルキル基；およびメトキシエ
チル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基などの置
換アルキル基を例示することができる。これらの中で
も、反応速度の点からメチル基、エチル基が好ましく、
とくにメチル基が好ましい。

【００２４】かかる前記一般式（Ｉ）で示されるオルガ
ノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプ
ロポキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シ
ラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
などを例示することができ、これらは１種類を用いても
２種類以上を併用しても差支えない。

【００２５】第１工程の加水分解反応は、過剰の水に触
媒となる有機酸を溶解させた水溶液中において、オルガ
ノトリアルコキシシランと有機酸とを、撹拌、混合等の
方法で接触させることにより行なう。

【００２６】このように触媒として有機酸を用いること
は反応速度が速いことと、最終的に得られるポリオルガ
ノシルセスキオキサン微粒子の用途を制限するようなイ
オン性物質などの不純物を残さないか、もしくは残して
も少量である点から優れているものである。かかる有機
酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、モノクロロ酢
酸、シュウ酸、クエン酸などを例示することができる
が、少量で加水分解の反応速度を上げ、かつ生成したポ
リオルガノシラントリオールの部分縮合反応を抑制する
ことからギ酸および酢酸が好ましい。

【００２７】有機酸の使用量は、シランおよび有機酸の
種類によっても異なるが、オルガノトリアルコキシシラ
ンを加水分解する場合に用いる水の量１００重量部に対
して１×１０^-3〜１重量部が好ましく、５×１０^-3〜
０．１重量部がさらに好ましい。１×１０^-3重量部未満
の場合には反応が十分に進行せず、１重量部を超える場
合には不純物中の酸基として系中に残存する濃度が高く
なるばかりでなく、生成したオルガノシラントリオール
が縮合しやすくなる。

【００２８】加水分解反応に用いる水の量は、オルガノ
トリアルコキシシラン１モルに対して２〜１０モルが好
ましい。水の量が２モル未満の場合には加水分解反応が
十分に進行せず、１０モルを超える場合にはオルガノシ
ラントリオールの部分縮合物が析出してしまう。

【００２９】加水分解時の温度はとくに制限されず、常
温または加熱状態で行なってもよいが、オルガノシラン
トリオールを収率よく得るためには５〜６０℃に保持し
た状態で反応を行なわせることが好ましい。

【００３０】本発明の製造方法の第２工程は、第１工程
で得られたオルガノシラントリオールまたはその部分縮
合物から重縮合反応によりポリオルガノシルセスキオキ
サン微粒子を得る工程である。この第２工程の反応は、
アルカリの水溶液または該アルカリの水溶液と有機溶媒
との混合液中で行なう。

【００３１】アルカリは、その水溶液が塩基性を示すも
のであり、第１工程で用いられた有機酸の中和剤とし
て、また第２工程の重縮合反応の触媒として作用するも
のである。かかるアルカリとしては、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金
属水酸化物；アンモニア；およびモノメチルアミン、ジ
メチルアミンのような有機アミン類を例示することがで
きる。これらのなかでも、ポリオルガノシルセスキオキ
サン微粒子の用途を制限するような微量の不純物を残さ
ないことからアンモニアおよび有機アミン類が好まし
く、さらには毒性が低く、除去が容易なことからアンモ
ニアがとくに好ましい。

【００３２】アルカリは、取り扱いや反応の制御が容易
なことから水溶液として用いる。

【００３３】アルカリの使用量は、有機酸を中和し、重
縮合反応の触媒として有効に作用する量であり、例えば
アルカリとしてアンモニアを用いた場合には水または水
と有機溶媒との混合物１００重量部に対して０．０５重
量部以上を用いる。

【００３４】第２工程においてはアルカリの水溶液とと
もに有機溶媒を併用することが、微粒子を得るためには
好ましい。

【００３５】かかる有機溶媒は水可溶性のものが好まし
く、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、アセトン、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジアセトンアルコールなどを
例示することができる。

【００３６】第２工程の重縮合反応は、アルカリの水溶
液またはこれと有機溶媒との混合液（以下、「アルカリ
溶液」という）を反応容器に仕込んだのち、この反応容
器内に第１工程で得られたオルガノシラントリオールま
たはその部分縮合物（以下、「シラノール化合物」とい
う）の水溶液もしくはこのシラノール化合物の水溶液を
さらに水または上記の有機溶媒で希釈した溶液（以下、
「シラノール溶液」という）を添加して前記アルカリ溶
液と接触させることにより行なう。

【００３７】シラノール溶液の添加方法は特に制限され
ない。シラノール溶液の添加速度もとくに制限されず、
例えば最適の添加速度はシラノール化合物の種類と、ア
ルカリ溶液中の有機溶媒の有無、その種類により決定さ
れる。例えば、シラノール溶液をアルカリの水溶液に添
加する場合には５分以上かけることが好ましく、１０〜
２４０分かけることがさらに好ましい。また、シラノー
ル溶液を有機溶媒を含むアルカリ溶液中に添加する場合
には５分以内で行なうことが好ましい。

【００３８】このようにして重縮合反応を行なうことに
よりポリオルガノシルセスキオキサン微粒子を、水また
は水／有機溶媒の混合液中にディスパージョンまたはゾ
ルとして得ることができる。本発明のポリオルガノシル
セスキオキサン微粒子はこのようなディスパージョンま
たはゾルの形で用いることができるが、必要に応じてさ
らに乾燥、解砕などの適当な処理を施して微粉体とした
ものを用いることもできる。

【００３９】また、このようにして得られる本発明のポ
リオルガノシルセスキオキサン微粒子は、その比表面積
（ＢＥＴ法により測定）が１００〜１，０００m²/g程度
のものである。

【００４０】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、従来方法で
は製造が困難であったポリメチルシルセスキオキサン以
外のものを含めて、各種の有機基を含むポリオルガノシ
ルセスキオキサン微粒子を、原料組成比どおりの組成
で、収率および装置効率よく得ることができる。

【００４１】本発明の製造方法により得られたポリオル
ガノシルセスキオキサン微粒子は、塗料、プラスチッ
ク、ゴム、紙などの充填剤や添加剤として有用である。
とくにプラスチックフィルムの滑り性向上剤、透明プラ
スチック用充填剤および補強剤として好適である。

【００４２】また、本発明によりケイ素原子に各種の炭
素官能性有機基が結合したポリオルガノシルセスキオキ
サン微粒子の製造が可能になったが、これらはその炭素
官能性を生かして、プラスチック成形品の表面改質処理
などに用いることができる。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により、
さらに詳しく説明する。これらの例において部は重量部
を表す。

【００４４】実施例１第１工程温度計、還流器および撹拌機を備えた反応容器に水１，
０８０部を仕込み、酢酸０．２部を添加して均一な溶液
とした。これを３０℃で撹拌しつつ、メチルトリメトキ
シシラン１，３６０部を添加したところ、加水分解反応
が進行し、１０分間で温度は６０℃に上昇し、透明な反
応液が得られた。ついで、撹拌を４時間継続したのち濾
過を行なってシラノール溶液を得た。

【００４５】第２工程温度計、還流器および撹拌器を備えた反応容器に水２，
０００部と２８％アンモニア水溶液５０部をとり、温度
を２５℃に設定した。これを撹拌しながら第１工程で得
られたシラノール溶液４８８部を約１０分間かけて滴下
した。滴下終了後、１６時間撹拌を続けた。撹拌中にポ
リメチルシルセスキオキサン微粒子が析出して、反応液
は乳白色のディスパージョンに変わった。これを遠心分
離機にかけて微粒子を沈降させたのち取出し、２００℃
の乾燥機で２４時間乾燥させたところ、１３１部の白色
微粒子が得られた。これはメチルトリメトキシシランを
基準にした理論収量の９８％に相当する。

【００４６】この微粒子を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、ほとんどの粒子は球状を呈しており、粒子径は最大
値が０．３μm 、最小値は０．０５μm であり、平均粒
子径は０．１μm であった。

【００４７】この微粒子を磁性ルツボに入れ空気中で９
００℃に加熱して熱分解させたところ、残量は８９．０
％であった。これはポリメチルシルセスキオキサンが酸
化熱分解して二酸化ケイ素になる理論量８９．６％に近
い値である。また、この熱分解物をＸ線分析した結果、
非晶質シリカであることが確認された。このことから得
られた白色微粒子がポリメチルシルセスキオキサンであ
ることが確認された。

【００４８】実施例２〜５表１に示す各種のオルガノトリアルコキシシラン、酢酸
および水を用いて、反応温度を３０〜４０℃に制御し、
反応時間を２４時間にしたほかは実施例１と同様の方法
で第１工程を行ないシラノール溶液を得た。このシラノ
ール溶液を表１に示す量用い、アンモニア水溶液および
水の量と滴下時間を表１に示すようにしたほかは実施例
１と同様にして、ケイ素原子にメチル基と他の炭化水素
基とが結合したポリオルガノシルセスキオキサン微粒子
を得た。得られた微粒子の収率、形状、粒子径、加熱残
分は表１のとおりである。

【００４９】実施例３で得られた微粒子の赤外分光分析
をＫＢｒ錠剤法によって行った。図１はそのスペクトル
である。１，０００〜１，１６０cm^-1のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ
結合の吸収、２，９６０cm^-1のＣ−Ｈ結合の吸収、１，
２６５cm^-1および７７５cm^-1のメチル基の吸収のほか、
３，０５５cm^-1、１，６００cm^-1、１，４２９cm^-1およ
び７００cm^-1にフェニル基に帰属する吸収が見られる。

【００５０】

【表１】

【００５１】実施例６〜９実施例１と同様にして、表２に示すような条件でケイ素
原子にメチル基と炭素官能性基が結合したポリオルガノ
シルセスキオキサン微粒子を得た。各測定結果を表２に
示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例１０温度計、還流器、滴下装置および撹拌機を備えた反応容
器にエタノール９００部、水１８０部および２８％アン
モニア水溶液９部をとり、温度を２５℃に設定した。つ
いで、撹拌しながら実施例１の第１工程で得られたシラ
ノール溶液５４０部を約１０秒間で添加し、系が均一に
なるようにさらに３０秒間撹拌を続行した。その後、撹
拌を止め、静置状態で２４時間放置したところ、系は半
透明なゲル状を呈していた。このゲル状物を取出し乾燥
して、ポリメチルシルセスキオキサン微粒子を得た。

【００５４】得られた微粒子の粒子径を透過型電子顕微
鏡により測定したところ、最大値は０．０４μm であ
り、最小値は０．０１μm であった。

【００５５】実施例１０で得られた微粒子の赤外分光分
析をＫＢｒ錠剤法によって行った。図２はそのスペクト
ルである。１，０００〜１，１６０cm^-1のＳｉ−Ｏ−Ｓ
ｉ結合の吸収、２，９６０cm^-1のＣ−Ｈ結合の吸収、
１，２６５cm^-1および７７５cm^-1のメチル基の吸収が見
られる。

【００５６】また実施例１０で得られた微粒子を透過型
電子顕微鏡によって撮影した像を図３に示す。

【００５７】実施例１１〜１４実施例１、３および７のそれぞれ第１工程で得られたシ
ラノール溶液を用い、表３に示す配合量によったほかは
実施例１０と同様にして有機溶媒を併用する方法でポリ
オルガノシルセスキオキサン微粒子を得た。得られた微
粒子の粒子径は表３に示すとおりであった。

【００５８】

【表３】

【００５９】実施例１５〜１８第１工程において酢酸の代わりに表４に示す有機基を用
い（実施例１５〜１７）、またはメチルトリメトキシシ
ランの代わりにメチルトリス（メトキシエトキシ）シラ
ンを用いた（実施例１８）ほかは実施例１と同様にして
ポリメチルシルセスキオキサン微粒子を得た。得られた
微粒子の収率および形状、粒子径、加熱残分は表４のと
おりであった。

【００６０】

【表４】

【００６１】比較例１シラノール溶液を調製することなく、その代わりにメチ
ルトリメトキシシラン６８部とフェニルトリメトキシシ
ラン９９部の混合物を滴下したほかは実施例２の第２工
程と同様にしてポリオルガノシルセスキオキサン微粒子
の製造を行なった。この場合にアルコキシシラン混合物
を滴下したのち撹拌を続けると、約１０分後に系は乳白
色を呈し、粒子が形成されていることが観察されたが、
一方、反応容器の底部に油状物が沈降した。この油状物
を分液して分析を行なったところ、ほとんどが未反応の
フェニルトリメトキシシランであることが確認された。
生成した白色の粒子は赤外分光分析の結果、ケイ素原子
に結合したフェニル基が僅かに存在するポリメチルフェ
ニルシルセスキオキサンであった。また、沈降したフェ
ニルトリメトキシシランはその後の加水分解反応と縮合
反応の進行によりゲル状の塊を形成した。

【００６２】比較例２実施例５の第１工程で得られたシラノール溶液の代わり
に、メチルトリメトキシシラン３０３部、ヘキシルトリ
メトキシシラン２０．５部およびフェニルトリメトキシ
シラン４０部の混合物を用いたほかは実施例５の第２工
程と同様にして重縮合反応を行った。この場合にアルコ
キシシラン混合物の全量を速やかに添加して、上層にア
ルコキシシラン層、下層にアンモニア水溶液層の２層状
態を保持するようにゆっくりと撹拌した。添加後、約１
０分余りで反応容器の底部にフェニルトリメトキシシラ
ンが沈降し、さらに反応容器の壁面に油状物が確認され
た。この油状物を取出して分析したところ、ヘキシルト
リメトキシシランとその部分加水分解物であることが確
認された。沈降したフェニルトリメトキシシランは時間
の経過とともに加水分解反応および縮合反応の進行によ
りゲル状の塊となり、反応容器の壁面の油状物は弾性の
あるゲル状物に変わった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例３で得られたポリオルガノシルセスキオ
キサン微粒子のＩＲスペクトルである。

【図２】実施例１０で得られたポリオルガノシルセスキ
オキサン微粒子のＩＲスペクトルである。

【図３】実施例１０で得られたポリオルガノシルセスキ
オキサン微粒子の粒子構造を示す透過型電子顕微鏡写真
である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＲ²)₃ （Ｉ）（式中、Ｒ¹ は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、Ｒ² は置換または非置換のアルキル基を表す）で
示されるオルガノトリアルコキシシランを有機酸の存在
下に加水分解して、一般式（II）Ｒ¹ Ｓｉ（ＯＨ)₃ （II）（式中のＲ¹ の意味は上記のとおりである）で示される
オルガノシラントリオールまたはその部分縮合物を得る
工程、ついで該オルガノシラントリオールまたはその部分縮合
物をアルカリの水溶液または該水溶液と有機溶媒との混
合液中で重縮合反応させる工程、を具備することを特徴
とするポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方
法。
【請求項２】Ｒ¹ が炭素数６以下のアルキル基、ビニ
ル基、フェニル基、置換プロピル基または置換シクロヘ
キシルエチル基である請求項１記載のポリオルガノシル
セスキオキサン微粒子の製造方法。