JPH1046055A5

JPH1046055A5 -

Info

Publication number: JPH1046055A5
Application number: JP1997118621A
Authority: JP
Filing date: 1997-04-23
Publication date: 2005-03-17

Description

【０００４】
封鎖剤の放出を回避する一つの方法は、例えばＤＥ−Ａ２，３１２，３９１、ＤＥ−Ａ２，４２０，４７５、ＥＰ−Ａ４５，９９４、ＥＰ−Ａ４５，９９６、ＥＰ−Ａ４５，９９８、ＥＰ−Ａ６３９，５９８およびＥＰ−Ａ６６９，３５３に記載されたようなウレトジオン(uretdion)基を含有する公知のＰＵＲ粉体被覆架橋剤を使用することである。これらの生成物は、ウレトジオン基が熱解離して遊離イソシアネート基なり、それに続いてこれらの基がヒドロキシ官能性結合剤と反応して架橋する。しかし、実際にはウレトジオン粉体被覆架橋剤は、ごくまれな場合にしか使用されていない。この理由は、内部で封鎖されたイソシアネート基の反応性が比較的低いことにあり、一般に少なくとも１６０℃の焼付温度を必要とする。

【０００５】
ウレトジオン解裂反応は、特にヒドロキシル基を含有する反応体の存在下では、１００℃くらいの低温でも認められることが知られているが、この温度ではコーチングが完全に硬化するのに数時間（すなわち実用的には非現実な長時間）がかかるほど反応がゆっくり進行する。ＤＥ−Ａ２，４２０，４７５、ＤＥ−Ａ２，５０２，９３４またはＥＰ−Ａ６３９，５９８では、ウレトジオン基を含有する粉体被覆方式の可能な焼付条件として、１１０℃くらいの低温、あるいは９０℃くらいのより一層低い温度（ＤＥ−Ａ２，３１２，３９１）で可能であると述べている。しかし、その実施例は、これらの文献に記載された粉体コーチングを用いても、最大３０分という現実的な焼付時間内では、１５０〜１６０℃の温度でしか充分な架橋コーチングが得られないことを明示している。

【０００６】
適当な触媒によりウレトジオン架橋ＰＵＲ粉体コーチングの硬化を促進する試みがなかったわけではない。この目的のために様々な化合物がすでに提案され、例えば錫（II）アセテート、錫（II）オクトエート、錫（II）エチルカプロエート、錫（II）ラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート（例えばＥＰ−Ａ４５，９９４、ＥＰ−Ａ４５，９９８、ＥＰ−Ａ６０１，０７９、ＷＯ９１／０７４５２またはＤＥ−Ａ２，４２０，４７５）、塩化鉄（III）、塩化亜鉛、亜鉛２−エチルカプロエート、モリブデングリコレートなどのポリウレタン化学から公知の有機金属化合物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレンピペラジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン（例えばＥＰ−Ａ６３９５９８）などの第三アミンである。

【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新規なＰＵＲ粉体被覆組成物であって、脱離生成物を形成せず、反応性が増加し、かつ以前から知られる従来技術のウレトジオン硬化剤を含有する粉体被覆組成物に比べて、明確により低い焼付温度またはそれに相応するより短い焼付時間で完全な架橋コーチングを生ずるものを提供することにある。

【００３０】
このようにして製造された粉体被覆組成物は、被覆する支持体に従来の粉体塗布方法、例えば静電粉体吹付または流動床被覆を用いて塗布される。コーチングは１１０〜２２０℃、好ましくは１３０〜２００℃の温度に、例えば約５〜３０分間加熱することにより硬化する。優れた平坦性、ならびに良好な耐溶剤性および耐薬品性を特徴とする光沢、硬質かつ弾性のコーチングが、比較し得るウレトジオン粉体被覆組成物であってアミジン触媒を用いないで配合されたものに比べて、きわめてより低い焼付温度またはより短い焼付時間で得られる。いかなる所望の耐熱性支持体（例えばガラスまたは金属）もこの発明に従って被覆できる。

【００３６】
例１（触媒無し）
ヒドロキシル基を含有するポリエステル（このポリエステルは、６６．６重量部のテレフタル酸、３８．２重量部のネオペンチルグリコール、５．３重量部の１，６−ヘキサンジオールおよび４．５重量部の１，１，１−トリメチロールプロパンから製造され、かつＯＨ価が５０であり、融点範囲（示差熱分析により測定）が５５〜６０℃である）４９．２重量部を、重付加化合物Ｂ）１４．３重量部（この量は、全ＮＣＯ：ＯＨの当量比が１：１に相当する）、市販のレベリング剤（ペレノール（Ｐｅｒｅｎｏｌ）Ｆ３０Ｐ、ヘンケル、デュッセルドルフ）１．５重量部、および白色顔料（バイエルチタンＲ−ＫＢ４、バイエルＡＧ、レーフエルクーゼン）３５．０重量部と共に充分に混合し、次いで、ブス・モデルＰＬＫ４６コニーダー（１５０ｒｐｍ）を用いて、供給部内およびシャフト上が４０℃，ならびに処理部が８０℃のバレル温度にて均質化した（ここでは、溶融物の温度は９５〜１００℃に達した）。凝固した溶融物を粉砕し、９０μｍのふるいを持つＡＣＭ２分級ミル（ホソカワ・マイクロプル社）を用いて篩分けした。
この粉体コーチングのゲル化時間は、１８０℃で３８０秒であった（ＤＩＮ５５９９０、パート８、セクション５．１に従って測定）。

【００４３】
例１７〔本発明；さらに触媒Ｄ）を使用〕
例１に記載されたヒドロキシル基を含有するポリエステル４９．２重量部を、重付加化合物Ｂ）１４．３重量部（全ＮＣＯ：ＯＨの当量比が１：１に相当）、市販のレベリング剤（ペレノールＦ３０Ｐ、ヘンケル、デュッセルドルフ）１．０重量部、アミジン触媒Ｃ１）０．４重量部、触媒Ｄ１）０．６重量部および白色顔料（バイエルチタンＲ−ＫＢ４、バイエルＡＧ、レーフエルクーゼン）３５．０重量部を用いて、例１に記載の手順に従って処理し、白色粉体被覆組成物を得た。この粉体被覆組成物のゲル化時間は１８０℃で６４秒であった（ＤＩＮ５５９９０、パート８、セクション５．１に従って測定）。この粉体を、ＥＳＢカップガンにより７０ｋＶの高電圧にて脱脂鋼板上に吹き付け、それぞれの場合において、１５０℃、１６０℃および１７０℃の温度で１５分間硬化させて、滑らか、平坦かつ白色のコーチングを得た。以下のコーチング特性は、厚みが約６５μｍの薄膜にて測定した。

Claims

Ａ）４０℃未満で固体かつ１３０℃以上で液状であり、２５〜２００のＯＨ価、および４００〜１０，０００の数平均分子量を有する結合剤成分、
Ｂ）４０℃未満で固体かつ１２５℃以上で液状であり、ウレトジオン基および必要に応じて遊離イソシアネート基を含有し、かつ脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートから製造される重付加化合物、ならびに
Ｃ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’−三置換アミジン基を含有する１種またはそれ以上の触媒であって、アミジン基含有量〔ＣＮ₂ （分子量：４０）として計算〕が１２．０〜４７．０重量％である該触媒
を含み、ここに成分Ａ）およびＢ）は、成分Ａ）に存在する各ヒドロキシル基につき成分Ｂ）が０．６〜１．４個のイソシアネート基を有するような量で存在し、かつ成分Ｃ）の量が被覆組成物の全重量に基づき０．０５〜５重量％であるポリウレタン粉体被覆組成物。
Ａ）４０℃未満で固体かつ１３０℃以上で液状であり、２５〜２００のＯＨ価、および４００〜１０，０００の数平均分子量を有する結合剤成分、
Ｂ）４０℃未満で固体かつ１２５℃以上で液状であり、ウレトジオン基および必要に応じて遊離イソシアネート基を含有し、かつ脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートから製造される重付加化合物、ならびに
Ｃ）Ｎ，Ｎ，Ｎ’−三置換アミジン基を含有する１種またはそれ以上の触媒であって、アミジン基含有量〔ＣＮ₂ （分子量：４０）として計算〕が１２．０〜４７．０重量％であり、かつ式：
〔ここで、ｍは１〜９の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す〕に相当する該触媒
を含み、ここに成分Ａ）およびＢ）は、成分Ａ）に存在する各ヒドロキシル基につき成分Ｂ）が０．６〜１．４個のイソシアネート基を有するような量で存在し、かつ、成分Ｃ）の量が被覆組成物の全重量に基づき０．０５〜５重量％であるポリウレタン粉体被覆組成物。
Ａ）４０℃未満で固体かつ１３０℃以上で液状であり、２５〜２００のＯＨ価、および４００〜１０，０００の数平均分子量を有する結合剤成分、
Ｂ）４０℃未満で固体かつ１２５℃以上で液状であり、ウレトジオン基および必要に応じて遊離イソシアネート基を含有し、かつ脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートから製造される重付加化合物、ならびに
Ｃ）１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エンを含む触媒成分を含み、ここに成分Ａ）およびＢ）は、成分Ａ）に存在する各ヒドロキシル基につき成分Ｂ）が０．６〜１．４個のイソシアネート基を有するような量で存在し、かつ成分Ｃ）の量が被覆組成物の全重量に基づき０．０５〜５重量％であるポリウレタン粉体被覆組成物。
前記成分Ｂ）が、
ａ）遊離イソシアネート基含有量〔ＮＣＯ（分子量：４２）として計算〕が０〜２重量％、
ｂ）ウレトジオン基含有量〔Ｃ₂ Ｎ₂ Ｏ₂ （分子量：８４）として計算〕が３〜１６重量％、
ｃ）ウレタン基含有量〔ＣＨＮＯ₂ （分子量：５９）として計算〕が１０〜２２重量％、
ｄ）カルボン酸エステル基含有量〔ＣＯ₂ （分子量：４４）として計算〕が０〜２０重量％、ならびに
ｅ）カーボネート基含有量〔ＣＯ₃ （分子量：６０）として計算〕が０〜２５重量％
を有し、ここにカルボン酸エステル基およびカーボネート基の合計量が重付加化合物において少なくとも１重量％である、
重付加化合物から実質的になる、請求項３に記載のポリウレタン粉体被覆組成物。
成分（Ｂ）がイソホロンジイソシアネートから調製された重付加化合物から実質的になる、請求項４に記載のポリウレタン粉体被覆組成物。