JPH1046062A - 可剥離性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料としての安定性、処理性（塗布性、剥離
性）を損ねることなく、硬化した塗膜が防汚性（撥油
性）を有する可剥離性塗料組成物を提供する。 【解決手段】 含フッ素化合物を配合してなる可剥離性
塗料組成物であって、含フッ素化合物以外の固形分１０
０重量部に対して含フッ素化合物を固形分として０．０
１〜５重量部配合してなる可剥離性塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可剥離性塗料組成
物に関する。

【０００２】可剥離性塗料組成物とは、例えば自動車、
車両、金属製品等をはじめとする製品や素材の表面に塗
装して塗膜を形成させ、保管中の汚染、腐食、すり傷、
または輸送および製造工程中の損傷等を防止するために
使用される一時表面保護塗料組成物である。

【０００３】

【従来の技術】従来より、自動車、車両、航空機、機械
部品、金属製品、木工品、ガラス製品、プラスチック製
品、ゴム製品の一時保護目的で可剥離性塗料が用いられ
ている（特開昭４９−１２６７３３号、特開昭５０−６
７８４５号、特開昭５１−２６９４３号、特開昭６０−
２２６５６８号）。

【０００４】これらは、保護を第一の目的としており、
耐候性、剥離性等の実用的機能を有しているのみであ
り、塗装により得られた塗膜が防汚性、装飾性を有して
いるものはなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、塗料
としての安定性、処理性（塗布性、剥離性）を損ねるこ
となく、硬化した塗膜が防汚性（撥油性）を有する可剥
離性塗料組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、汎用の可剥離性塗料に含フッ素化合物を少量
添加することにより上記課題を解決し得ることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、以下の１．〜５．の
可剥離性塗料組成物を提供するものである。

【０００８】１． 含フッ素化合物を配合してなる可剥
離性塗料組成物であって、含フッ素化合物以外の固形分
１００重量部に対して含フッ素化合物を固形分として
０．０１〜５重量部配合してなる可剥離性塗料組成物。

【０００９】２． 含フッ素化合物が、 一般式（Ａ） ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｒｆ¹ （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃基、Ｒｆ¹は炭素数６〜２
２のポリフルオロアルキル基を示す。）で表される化合
物を主モノマーとし、 一般式（Ｂ） ＣＨ₂＝ＣＲ²ＣＯＯＲ³ （式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃基、Ｒ³は炭素数６〜２２
のアルキル基を示す。）で表される化合物、 一般式（Ｃ） ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ （式中、Ｒ⁴はＨまたはＣＨ₃基、ｎは２〜１００の整数
を示す。）で表される化合物、および 式（Ｄ） ＣＨ₂＝ＣＲ⁵ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ （式中、Ｒ⁵はＨまたはＣＨ₃基を示す。）で表される化
合物から選択された少なくとも１種のモノマーとの共重
合物である１．に記載の可剥離性塗料組成物。

【００１０】３． 含フッ素化合物が、 一般式（Ｅ） Ｒｆ²−Ｒ⁶−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＲ⁷ （式中、Ｒｆ²は炭素数６〜２２のポリフルオロアルキ
ル基、Ｒ⁶は炭素数１〜５の連結基、Ｒ⁷はＨまたはＣＨ
₃基、ｍは２〜１００の整数を示す。）で表される化合
物である１．に記載の可剥離性塗料組成物。

【００１１】４． 含フッ素化合物が、 一般式（Ｆ） （Ｒｆ³−Ｒ⁸−Ｏ）_l−Ｐ（Ｏ）（Ｏ
Ｘ）_3-l （式中、Ｒｆ³は炭素数６〜２２のポリフルオロアルキ
ル基、Ｒ⁸は炭素数１〜５の連結基、ＸはＨ、ＮＨ₄また
はｉ−プロピル基、ｌは１〜３の整数を示す。）で表さ
れる化合物である１．に記載の可剥離性塗料組成物。

【００１２】５． 含フッ素化合物が、一般式（Ｇ） Ｒ⁹（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_x（ＣＦＨＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）
_y（ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_z（ＣＣｌ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）
_v（ＣＣｌＦＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_wＣＦ₂ＣＦ₃ （式中、Ｒ⁹はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルコキ
シ基で、該アルコキシ基は部分的にまたは全てフッ素化
されていてもよい。ｘ、ｙ、ｚ、ｖ、ｗは同時に全てが
０とはならない０〜１００の整数を示す。）で表される
化合物、または一般式（Ｈ） Ｒ¹⁰［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］_p（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_q（Ｃ
Ｆ₂Ｏ）_rＣＦ₂ＣＦ₃ （式中、Ｒ¹⁰はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルコキ
シ基で、該アルコキシ基は部分的にまたは全てフッ素化
されていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは同時に全てが０とはな
らない０〜１００の整数を示す。）で表される化合物で
ある１．に記載の可剥離性塗料組成物。

【００１３】また、本発明は、１．〜５．のいずれかに
記載の可剥離性塗料組成物を自動車に塗布して撥油性を
有する塗膜を形成させることを特徴とする自動車の保護
処理方法を提供するものである。

【００１４】また、本発明は、１．〜５．のいずれかに
記載の可剥離性塗料組成物を自動車用アルミホイールに
塗布して撥油性を有する塗膜を形成させることを特徴と
する自動車用アルミホイールの保護処理方法を提供する
ものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の可剥離性塗料組成物は、
汎用の可剥離性塗料に含フッ素化合物を少量添加するこ
とにより得られる。

【００１６】汎用の可剥離性塗料としては、酢酸ビニル
系、塩化ビニル系、アクリル系、ウレタン系、スチレン
／ブタジエンゴム系等のポリマー成分を主成分とした塗
料組成物が挙げられる。これらは、有機溶媒系、水系エ
マルション等のいずれでも良い。好ましいのは、塩化ビ
ニル系、アクリル系等のポリマー成分を主成分とした塗
料組成物である。有機溶媒としては、ケトン系、エステ
ル系溶媒などがあるが、塗装面などへの処理を行う場合
は脂肪族炭化水素系溶媒、あるいは水系エマルションが
好ましい。また、これらは、添加剤を含んでいても良
い。

【００１７】含フッ素化合物としては、一般式（Ａ）
ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｒｆ¹ （式中、Ｒ¹はＨ
またはＣＨ₃基、Ｒｆ¹は炭素数６〜２２のポリフルオロ
アルキル基を示す。）で表される化合物を主モノマーと
し、一般式（Ｂ） ＣＨ₂＝ＣＲ²ＣＯＯＲ³ （式中、
Ｒ²はＨまたはＣＨ₃基、Ｒ³は炭素数６〜２２のアルキ
ル基を示す。）で表される化合物、一般式（Ｃ） ＣＨ
₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （式中、Ｒ⁴はＨ
またはＣＨ₃基、ｎは２〜１００の整数を示す。）で表
される化合物、および式（Ｄ） ＣＨ₂＝ＣＲ⁵ＣＯＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁵はＨまたはＣＨ₃基を示す。）
で表される化合物から選択された少なくとも１種のモノ
マーとの共重合物；一般式（Ｅ） Ｒｆ²−Ｒ⁶−Ｏ（Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＲ⁷ （式中、Ｒｆ²は炭素数６〜２２の
ポリフルオロアルキル基、Ｒ⁶は炭素数１〜５の連結
基、Ｒ⁷はＨまたはＣＨ₃基、ｍは２〜１００の整数を示
す。）で表される化合物；一般式（Ｆ） （Ｒｆ³−Ｒ⁸
−Ｏ）_l−Ｐ（Ｏ）（ＯＸ）_3-l （式中、Ｒｆ³は炭素
数６〜２２のポリフルオロアルキル基、Ｒ⁸は炭素数１
〜５の連結基、ＸはＨ、ＮＨ₄またはｉ−プロピル基、
ｌは１〜３の整数を示す。）で表される化合物；一般式
（Ｇ） Ｒ⁹（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_x（ＣＦＨＣＦ₂ＣＦ
₂Ｏ）_y（ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_z（ＣＣｌ₂ＣＦ₂ＣＦ
₂Ｏ）_v（ＣＣｌＦＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_wＣＦ₂ＣＦ₃ （式
中、Ｒ⁹はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルコキシ基
で、該アルコキシ基は部分的にまたは全てフッ素化され
ていてもよい。ｘ、ｙ、ｚ、ｖ、ｗは同時に全てが０と
はならない０〜１００の整数を示す。）で表される化合
物；一般式（Ｈ） Ｒ¹⁰［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］
_p（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_q（ＣＦ₂Ｏ）_rＣＦ₂ＣＦ₃ （式中、
Ｒ¹⁰はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルコキシ基で、
該アルコキシ基は部分的にまたは全てフッ素化されてい
てもよい。ｐ、ｑ、ｒは同時に全てが０とはならない０
〜１００の整数を示す。）で表される化合物が挙げられ
る。

【００１８】上記共重合物は、通常の共重合条件で得ら
れるが、好ましい条件は、ＩＰＡ、アルキレングリコー
ル、アルキレングリコールエーテル、エステルなどの水
溶性溶媒中、６０〜８５℃で、ＡＩＢＮなどのラジカル
開始剤などを用いる共重合条件が良い。また、メルカプ
タン系等の移動剤、その他添加剤を加えた条件でも良
い。

【００１９】これらの含フッ素化合物は、水、有機溶
媒、フッ素系溶媒の溶液、またはエマルションの形で用
いてもよい。有機溶媒としては、アルコール類、アルキ
レングリコール類、脂肪族炭化水素系溶媒などが好まし
い。フッ素系溶媒としては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣ
ＦＣ−２２５が好ましい。

【００２０】好ましい含フッ素化合物は、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂ＣＦ₂）_nＣＦ₂ＣＦ₃ （ｎ＝
２〜８）／ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ
（ｎ＝６〜８）／ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＨ共重合体、または（ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_n
ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）₂ （ｎ＝
２〜８）である。

【００２１】含フッ素化合物の配合量は、汎用の可剥離
性塗料の固形分（含フッ素化合物以外の固形分）１００
重量部に対して固形分として０．０１〜５重量部であ
り、好ましくは０．０３〜２重量部である。

【００２２】可剥離性塗料組成物の合計固形分濃度は、
塗布法、使用目的により異なるが、通常１０〜６０重量
％であり、好ましくは２０〜５０重量％である。

【００２３】なお、本発明の可剥離性塗料組成物には、
上記した以外に他の種々の添加剤が含まれていても良
い。

【００２４】本発明の可剥離性塗料組成物の塗布方法
は、被塗物の形状、作業環境等により異なるが、スプレ
ー、刷毛、浸漬、ロール、フローコーター等の一般の塗
装に用いられる方法で塗布すればよい。

【００２５】また、本発明の可剥離性塗料組成物は、材
質、形状等の制限なく種々のものの保護に使用され、特
に自動車、航空機、家庭用金属器具、ガラス製品、プラ
スチック成形品、木工品、機械部品等の生地または塗装
されたあらゆる面の保護に適用される。自動車、自動車
用アルミホイールに適用すると、効果が顕著である。

【００２６】塗布後の乾燥については特に制限はない
が、一般には被塗物の性質、作業性に合わせて自然乾燥
および３０〜７０℃における強制乾燥が用いられる。

【００２７】

【実施例】

実施例１ 可剥離性塗料（ストリッパブルペイント）のカネパック
ＣＡ−１（カネボウ・エヌエスシー株式会社製、固形分
３４重量％）を１００重量部、および、下記に示す単量
体と溶剤から得られたパーフルオロアルキル基含有アク
リル酸エステルの共重合物溶液１４．６重量部を混合
し、固形分比率（重量比）がＣＡ−１／パーフルオロア
ルキル基含有アクリル酸エステルの共重合物＝１００／
１で、合計固形分濃度が３０．３重量％である溶液（可
剥離性塗料組成物）を調製した。その後、下記に示すよ
うにして、この溶液を乾燥させてフィルムの作成および
接触角の測定を行った。結果を表１に示す。

【００２８】 （単量体と溶剤） ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂ＣＦ₂）_nＣＦ₂ＣＦ₃ ７０重量部 （ｎ＝２〜８） ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇ ３０重量部 イソオクタン（溶剤） ４１８５重量部 （接触角の測定）３０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍのアル
ミ板に溶液を２０ＭＩＬのコーターで塗布し、２５℃×
２４時間放置することにより、アルミ板上にフィルムを
形成した。このアルミ板上におけるｎ−ヘキサデカンの
接触角を２５℃にて測定した。接触角の測定器としては
協和界面化学（株）製のＣＡ−ＤＴＡ型を用いた。

【００２９】実施例２〜１３ 可剥離性塗料（ストリッパブルペイント）および含フッ
素化合物の種類・組成を表１に示すように変える以外は
実施例１と同様にして、可剥離性塗料組成物を調製し、
これからフィルムを形成して接触角の測定を行った。結
果を表１に示す。

【００３０】比較例１〜５ 表２に示す成分で、実施例１と同様にしてフィルムを作
成して接触角の測定を行った。結果を表２に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】（注１）表中の組成における各種記号は以
下の意味を表す。

【００３４】 ［可剥離性塗料（ストリッパブルペイント、ＳＰ）］ Ｉ−１：カネパックＣＡ−１（カネボウ・エヌエスシー（株）製、塩化ビニル共 重合樹脂／溶剤系） Ｉ−２：可剥離性塗料ストリッパブルペイントグリーン（関西ペイント（株）製 、ビニール系樹脂／溶剤系） Ｉ−３：ヨドゾールＡＤ６８（カネボウ・エヌエスシー（株）製、アクリル共重 合樹脂／水エマルション系） Ｉ−４：ヨドゾールＡＤ７９Ｂ（カネボウ・エヌエスシー（株）製、アクリル共 重合樹脂／水エマルション系） Ｉ−５：換気扇コート剤（ウレタン系樹脂／溶剤系） ［含フッ素化合物］ II−１：以下の単量体から得られた共重合物 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂ＣＦ₂）_nＣＦ₂ＣＦ₃ ７０重量部 （ｎ＝２〜８） ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇ ３０重量部 II−２：以下の単量体から得られた共重合物 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂ＣＦ₂）_nＣＦ₂ＣＦ₃ ６０重量部 （ｎ＝２〜８） ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ ２０重量部 （ｎ＝６〜８） ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ ２０重量部 II−３： (ＣＦ₃)₂ＣＦ(ＣＦ₂ＣＦ₂)_nＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_mＣＨ₃ （ｎ＝２〜８、ｍ＝３〜１０） II−４： （ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂ＣＦ₂）_nＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＰ（Ｏ)(ＯＨ）₂ （ｎ＝２〜８） II−５：Ｆ（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_nＣ₂Ｆ₅ （ｎ＝１０〜３０） II−７：II−２の水分散液 II−８：II−４の水分散液 （注２）表中の含フッ素化合物の溶剤とは、含フッ素化
合物の希釈溶剤である。

【００３５】（注３）表中の接触角における測定不可能
とは、２０゜以下である。

【００３６】試験例 実施例１〜１３で得られた可剥離性塗料組成物を自動車
のメッキバンパーおよびアルミホイールに塗布し、この
自動車を３ヶ月間通常に使用した。３ヶ月後に目視によ
り評価したところ、塗膜はいずれも汚れはなく、良好な
防汚性を示した。さらに、塗膜を剥離したところ、簡単
に剥離でき、基材の保護性も良好であった。

【００３７】同時に、比較例１〜５の可剥離性塗料も同
様にテストしたところ、いずれの塗膜にも汚れが付着し
ており、防汚効果は認められなかった。

【００３８】

【発明の効果】本発明の可剥離性塗料組成物は、可剥離
性塗料としての一時保護効果に加え、硬化塗膜が良好な
防汚性（撥油性）を有するので、塗布することによりワ
ックスのような防汚コーティング効果のある塗膜を形成
することができる。塗膜の汚れがひどくなった場合に
は、簡単に剥離することができ、基材の一時保護効果を
有する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含フッ素化合物を配合してなる可剥離性
   塗料組成物であって、含フッ素化合物以外の固形分１０
   ０重量部に対して含フッ素化合物を固形分として０．０
   １〜５重量部配合してなる可剥離性塗料組成物。
2. 【請求項２】 含フッ素化合物が、 一般式（Ａ） ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｒｆ¹ （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃基、Ｒｆ¹は炭素数６〜２
   ２のポリフルオロアルキル基を示す。）で表される化合
   物を主モノマーとし、 一般式（Ｂ） ＣＨ₂＝ＣＲ²ＣＯＯＲ³ （式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃基、Ｒ³は炭素数６〜２２
   のアルキル基を示す。）で表される化合物、 一般式（Ｃ） ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
   Ｈ （式中、Ｒ⁴はＨまたはＣＨ₃基、ｎは２〜１００の整数
   を示す。）で表される化合物、および 式（Ｄ） ＣＨ₂＝ＣＲ⁵ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ （式中、Ｒ⁵はＨまたはＣＨ₃基を示す。）で表される化
   合物から選択された少なくとも１種のモノマーとの共重
   合物である請求項１に記載の可剥離性塗料組成物。
3. 【請求項３】 含フッ素化合物が、 一般式（Ｅ） Ｒｆ²−Ｒ⁶−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＲ⁷ （式中、Ｒｆ²は炭素数６〜２２のポリフルオロアルキ
   ル基、Ｒ⁶は炭素数１〜５の連結基、Ｒ⁷はＨまたはＣＨ
   ₃基、ｍは２〜１００の整数を示す。）で表される化合
   物である請求項１に記載の可剥離性塗料組成物。
4. 【請求項４】 含フッ素化合物が、 一般式（Ｆ） （Ｒｆ³−Ｒ⁸−Ｏ）_l−Ｐ（Ｏ）（Ｏ
   Ｘ）_3-l （式中、Ｒｆ³は炭素数６〜２２のポリフルオロアルキ
   ル基、Ｒ⁸は炭素数１〜５の連結基、ＸはＨ、ＮＨ₄また
   はｉ−プロピル基、ｌは１〜３の整数を示す。）で表さ
   れる化合物である請求項１に記載の可剥離性塗料組成
   物。
5. 【請求項５】 含フッ素化合物が、一般式（Ｇ） Ｒ⁹（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_x（ＣＦＨＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）
   _y（ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_z（ＣＣｌ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）
   _v（ＣＣｌＦＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_wＣＦ₂ＣＦ₃ （式中、Ｒ⁹はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルコキ
   シ基で、該アルコキシ基は部分的にまたは全てフッ素化
   されていてもよい。ｘ、ｙ、ｚ、ｖ、ｗは同時に全てが
   ０とはならない０〜１００の整数を示す。）で表される
   化合物、または一般式（Ｈ） Ｒ¹⁰［ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ₂Ｏ］_p（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_q（Ｃ
   Ｆ₂Ｏ）_rＣＦ₂ＣＦ₃ （式中、Ｒ¹⁰はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルコキ
   シ基で、該アルコキシ基は部分的にまたは全てフッ素化
   されていてもよい。ｐ、ｑ、ｒは同時に全てが０とはな
   らない０〜１００の整数を示す。）で表される化合物で
   ある請求項１に記載の可剥離性塗料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の可
   剥離性塗料組成物を自動車に塗布して撥油性を有する塗
   膜を形成させることを特徴とする自動車の保護処理方
   法。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の可
   剥離性塗料組成物を自動車用アルミホイールに塗布して
   撥油性を有する塗膜を形成させることを特徴とする自動
   車用アルミホイールの保護処理方法。