JPH10500935A - シート様の形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様材料及びその製造方法 - Google Patents

シート様の形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様材料及びその製造方法

Info

Publication number
JPH10500935A
JPH10500935A JP8528454A JP52845496A JPH10500935A JP H10500935 A JPH10500935 A JP H10500935A JP 8528454 A JP8528454 A JP 8528454A JP 52845496 A JP52845496 A JP 52845496A JP H10500935 A JPH10500935 A JP H10500935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
talc
sheet
nickel
ratio
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8528454A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3881018B2 (ja
Inventor
ピー． ケルカー，チャンドラシェッカー
エー． シュッツ，アレイン
エー． クロ，レオナルド
Original Assignee
アリステック ケミカル コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by アリステック ケミカル コーポレイション filed Critical アリステック ケミカル コーポレイション
Publication of JPH10500935A publication Critical patent/JPH10500935A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3881018B2 publication Critical patent/JP3881018B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/007—Mixed salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/145—After-treatment of oxides or hydroxides, e.g. pulverising, drying, decreasing the acidity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/78—Compounds containing aluminium, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • C01F7/784—Layered double hydroxide, e.g. comprising nitrate, sulfate or carbonate ions as intercalating anions
    • C01F7/785—Hydrotalcite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C01G3/006—Compounds containing copper, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/80—Compounds containing cobalt, with or without oxygen or hydrogen, and containing one or more other elements
    • C01G51/84—Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/80—Compounds containing nickel, with or without oxygen or hydrogen, and containing one or more other elements
    • C01G53/84—Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/006—Compounds containing zinc, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303—Inorganic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/06—Aluminium compounds
    • C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/868—Chromium copper and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/01—Crystal-structural characteristics depicted by a TEM-image
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/20—Two-dimensional structures
    • C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/78—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by stacking-plane distances or stacking sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/21—Attrition-index or crushing strength of granulates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 シート様の形態及び少なくとも50のシート幅対厚み比そして、 M1-xAlx(OH)2・xA・mH2Oという構造式をもち、ここでＭはNi又はCoでありＡはRCOO-（式中、ＲはCnH2n-1でありｎ＝０〜５である）という形のモノカルボキシル陰イオンでありｘ及びｍは 0.2＜＝ｘ＜＝0.4 ， 0.0＜＝ｍ＜＝４という条件を満たす数である、合成のニッケル（又はコバルト）含有水滑石様材料。これは、Ni又はCo（２価陽イオン）対アルミニウム（３価陽イオン）のモル比が１：１と10：１の間にあり、モノカルボキシル陰イオンとアルミニウム（３価陽イオン）のモル比が0.1：１〜 1.2：１の間にある合成混合物と任意に添加されるその他の陰イオンから出発して作られる。この方法は、ニッケル（又はコバルト）とアルミニウム陽イオンをもつ混合物とモノカルボキシル陰イオンを水性スラリー内で少なくとも40℃の温度及び少なくとも７のpHで反応させることから成る。

Description

【発明の詳細な説明】 シート様の形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様材料及びその製造方 法 関連出願 これは、1993年７月６日付けで提出された「シート様の形態をもつ水滑石様材 料とその製造方法」という題の同時係属出願085,805号の一部継続出願である。 技術分野 本発明は、50を上回る幅対厚み比をもつ幅広で薄い結晶として規定される独特 のシート様形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様化合物及び、その製 造方法に関する。これらの水滑石様材料は、その独特のシート結晶形態及び派生 した物理化学特性のため従来の利用分野と共に新たな分野での利用も見込まれる 。 発明の背景 水滑石は、次の構造式をもつ天然に発生する鉱物である： Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O 水滑石様の構造をもつその他の陽イオン対もいくつか自然に発生しており、本 発明の目的のために特に有利なものとしては、次の構造式をもつ水滑石のニッケ ル類似体であるtakoviteがある：Ni6Al2(OH)16CO3・4H2O。 水滑石様材料又は陰イオン粘土鉱物は類似の構造をもち、以下の一般構造式を 有する： 〔MII 1-xMIII X〕(OH)2・ｘ／yAy-・mH2O なお式中、ＭII及びＭIIIはそれぞれ２価及び３価の陽イオンであり、Ａは陰 イオンである。これらの材料は、火金石−sjogreniteクラスの鉱物に属し、その 結晶構造は、文献中で記述されている(Allmann，R.，Acta Cryst，(1968)，B24 ，972)。これらについては、文献（Cavani et al.，「今日の触媒作用」、11，1 73(1991)及びその中の参考文献）の中で広く記述されている。水滑石という語は 、触媒文献中では特定的に Mg-Al鉱物のことを指しているが、これは、火金石− sjogreniteクラスの中の全ての材料を包含するものである。従って、本発明では 、水滑石という語は、ニッケル又はコバルト及びアルミニウムを含有する材料を 内含することになる。ニッケル（又はコバルト）水滑石の合成に対する最も一般 的なアプローチは、過飽和条件下での２つの陽イオンの同時沈降によるものであ る（米国特許第 3,896,053号、3,941,721号、4,105,591号、4,298,766号、及び その中の参考文献）。上述の手順によって調製される水滑石が六角形の板状結晶 の晶癖をもつことはよく知られている(Reichle，W.T.，Chemtech，1986，58)。 室温で結晶化された場合、晶子は約0.01〜0.1 ミクロンの直径を有し、熱水処理 により約１〜５ミクロンまで成長することができる。あらゆる場合において、先 行技術のこのような合成材料における六方晶の厚みに対する直径により規定され る比率は、約５〜約20の範囲内にある。六角形の板状結晶の形態をもつ水滑石の 走査及び透過型電子顕微鏡(TEM)写真は、それぞれ図１ａ及び１ｂに示されてい る。 「水滑石様」という語は、当該技術分野において認知されている。これは、上 述のCavani et alの論文の広範な文献調査の中で、本書での用法と一貫性ある形 で規定され、そして使用されている。 発明の要約 我々は、 M1-xAlx(OH)2-x-y-nz・yA-・zBn-・mH2O という構造式をもち、より重要なことには蟻酸、酢酸、プロピオン酸及びイソブ チル酸といったモノカルボン酸を含む、様々なニッケル又はコバルト及びアルミ ニウム化合物を用いて、ニッケル（又は）コバルト含有水滑石を合成することに ついて研究した。 なお上述の式中、ＭはNi又はCoのいずれかであり、Ａ-はモノカルボキシル陰 イオンであり、ＢはOH又は任意に添加された陰イオン又は陰イオンの組合せであ り、ｘ，ｙ，ｚ及びｍは、以下の条件を満たす数である； 0.2＜ｘ＜＝0.4 0.1＜ｙ＜＝0.5 0＜ｚ＜＝0.4 0＜＝ｍ＜＝4.0 1＜＝ｎ＜＝3 上述のことから、Ｂが存在しない場合（ｚ＝０の場合）、我々の材料の基本構 造式が M1-xAlx(OH)2・xA-・mH2Oであることがわかるだろう。モノカルボキシル 陰イオンＡ-は、最高約90モルパーセントまで、ｎという平均価数をもつ単数又 は複数の異なる陰イオンで置換され得る。我々は、合成中に正に帯電した水酸化 物構造を平衡化するためにモノカルボキシル陰イオンが用いられた場合に、シー ト様の形態をもつ水滑石様材料（以下「シート水滑石」と呼ぶ）が一般に結晶化 される、ということを発見した。新しい材料の電子顕微鏡写真は図２ａ，２ｂ， ３ａ及び３ｂに示されている。興味深いことに、ジカルボン酸及びその他のポリ カルボン酸化合物は、我々の発明のシート水滑石様材料を作るべく作用しない。 同様に、ニッケル（又はコバルト）が、本質的にMg，Ni，Co，Zn ，Cu，Mnから成る陽イオン族（の中のいずれかの陽イオン）で部分的に（最高約 ５０モルパーセントまで）置換され、アルミニウムが、本質的にCr及びFeから成 る陽イオン族（の中のいずれかの陽イオン）で部分的に（最高約５０モルパーセ ントまで）置換された場合にもこのような新しい結晶形態を形成させることがで きる、ということもわかった。１つのシート材料が作られた後、陰イオンの一部 分を他の陰イオンと交換することができる。 このシート水滑石は、シート晶癖に由来するいくつかの有用な特性をもつこと がわかっている。六角形の板状結晶形態をもつ標準的な水滑石材料とは対照的に 、この新しいシート材料は、結合剤無しで、高温に対する焼成の後でさえその機 械的強度を保持する形状へと成形することができる。 従って、本発明の目的は、新規のシート水滑石材料を提供することにある。 同様に、本発明の目的は、商業的に有利な様式でシート水滑石を製造する方法 を提供することにもある。 図面の説明 図１ａは、20000倍で撮った先行技術において既知のものである従来の六角形 のニッケル水滑石の走査型電子顕微鏡写真である（比較例１）。 図１ｂは、41000倍で撮った同じ水滑石の透過型電子顕微鏡写真である。 図２ａは、1800倍で撮った、酢酸を用いて本発明に従って製造したシートニッ ケル−水滑石の走査型電子顕微鏡写真である（例１）。 図２ｂは、50000倍で撮った、酢酸を用いて本発明に従って製造 したシートニッケル−水滑石の透過型電子顕微鏡写真である（例１）。 図３ａは、3000倍で撮った、酢酸を用いて本発明に従って製造したシートコバ ルト−水滑石の走査型電子顕微鏡写真である（例６）。 図３ｂは、50000倍で撮った、酢酸を用いて本発明に従って製造したシートコ バルト−水滑石の透過型電子顕微鏡写真である（例６）。 発明の詳細な説明 図１ａを図２ａ及び３ａと比較すると、本発明のニッケル（又はコバルト）水 滑石が、六角形の板状構造をもつ従来の水滑石と異なっていることがわかる。図 ２ａを見ればわかるように、シートの長手方向寸法は、厚みよりもはるかに大き い。この比率は非常に大きいものであるため、シートはたわみ性を持ちかつしわ になる。シートの長手方向の寸法は SEM写真（図２ａ，３ａ）から比較的精確に 測定できる。図２ａを見ればわかるように、最大長手方向寸法対最小長手方向寸 法の比率は５未満である。この比率が１にきわめて近くなることがさらに多い。 以下の論述では、シートの幅とは最大長手方向寸法のことを言う。幅は、少なく とも10枚の異なるシート晶子の最大長手方向寸法を平均することによって計算さ れた。本発明のシート水滑石は、幅が約５〜500 ミクロンの範囲内にあるシート を有する。 シートの厚みは、比表面積及び密度から見積られる。シートの厚 なおここで表面積は BET法によって測定され、水滑石様材料の密 度は、結晶学的手段によって異なる陽イオン対及び陰イオンについて計算できる 。中間層内に異なる陰イオンがある状態で、60℃で一晩乾燥させたＭ／Al（式は Ni又はCo）のモル比2.0：１でNi（又はCo）、Al陽イオン対を有する水滑石様材 料について計算された骨格密度を、以下の表に列挙する。 上述の構造式に基づくと、本発明のシート水滑石様材料の厚みは、約 0.005〜 0.1 ミクロンであるものとして計算される。従って、本発明のシート水滑石様材 料の幅対厚み比は、少なくとも50、一般には最高約5000、より標準的にはおよそ 500〜1500である。 本発明のシート水滑石は、最高６個の炭素原子を有するカルボン酸と共に水中 でニッケル（又はコバルト）化合物とアルミニウム化合物を接触させることによ って作られる。アルミニウム供給源は反応性酸化物、水酸化物、陰イオン塩又は モノカルボン酸塩の形をしていてよく、好ましいアルミニウム供給源はアルミン 酸ナトリウム又は擬ベーマイト（ベーム石）であり、最も好まれるのは擬ベーマ イトである。 本発明のための供給源として、例えば硝酸アルミニウムといった ３価の陽イオンの無機塩は好ましくない。ニッケル（又はコバルト）供給源は、 酸化物、水酸化物又はモノカルボン酸塩の形をしていてよく、最も好ましい供給 源は水酸化物である。本発明のための供給源として使用するのには、例えば硝酸 ニッケル（又はコバルト）といった２価の陽イオンの無機塩は好まれない。ニッ ケル（又はコバルト）供給源は、２価金属対３価金属のモル比が約１：１〜10： １；好ましくは２：１と４：１の間となるように添加される。水溶性モノカルボ ン酸当量は、有機酸陰イオン対三価の陽イオンの比がモルベースで好ましくは１ ：１となるものの0.1：１〜1.2：１まで変動しうるような量で添加される。比率 が１より小さい場合、残りの電荷は合成媒質の中に存在するヒドロキシル陰イオ ンによって平衡させられる。所望により、合成混合物の中には、無機陰イオン又 はその組合せが存在していてよく、その場合には、それらは、ヒドロキシルイオ ンの代りに層の中に取り込まれる。いずれの場合でも、本発明の目的のためには 、合成混合物中の陰イオンの少なくとも10モルパーセントがモノカルボキシル陰 イオンであることが好ましい。モノカルボン酸当量は、酸の形か又は使用されて いる陰イオン組合せのいずれかの塩として、添加される。合成混合物の最終的pH は７〜12の間、好ましくは８〜９の間になくてはならない。上述の反応混合物を 加熱し混合することによって、結晶化反応は容易になる。反応時間は、反応温度 及び混合に応じて、0.5時間から数時間まで、すなわち72時間以上にまで延長す ることができる。結晶化は、少なくとも40℃の温度で大気圧で行なわれる。結晶 化速度は、温度を上昇させることによって加速させることができる。閉鎖された システム内で大気圧以上の圧力下で合成を行なうこともでき、この場合、温度は 100℃を上回る可能性があり、反応時間はさらに短縮される。好ましい結晶化温 度は、大気圧で約60〜100 ℃であるが 、より好ましくは85〜95℃である。結晶化時間の後、生成物は、濃厚な均質なス ラリーから成る。 本発明の水滑石を六角形の水滑石から出発して合成することもできる、という ことも発見された。文献では、焼成された水滑石様材料が水に対する露呈時点で もとの層状構造を再構成する能力をもつということが知られている（米国特許 第5,079,203号）。焼成温度は非常に重要であり、500℃を超えてはならない。我 々は、焼成された六角形の水滑石様材料がRCOO-という形の（ここでＲは CnH2 n+1 でありｎは０〜５の整数である）モノカルボキシル有機陰イオンを含む水溶 液中で再結晶化された場合、シート水滑石様材料が再構成される、ということを 発見した。この経路により、その他の方法によって作られた六角形の水滑石を本 発明のシート水滑石様材料に変換する方法が提供される。 本発明から、水溶性モノカルボキシル陰イオンの存在がシート水滑石の合成に おける鍵であるということは明白である。 スラリーの乾燥された試料は、水滑石材料に特徴的なｘ線回折パターンを示す が、この場合、挿入された有機陰イオンのサイズが大きいためにｄ面間隔は広が っている。酢酸を用いて作られた結晶質シート水滑石の標準的なｘ線回折ライン が識別され、表１に示されている。 材料の結晶化度は、反応温度、時間及び混合に応じて変動し得る。本発明に係 るほとんどのシート水滑石は、強い 001ラインと弱く時として不明確な hk0ライ ンを示す。ここでも又これは結晶の独特の形態の結果である。１つの容易な結晶 化度の特性化は、スライドガラス上に数滴の合成懸濁液を被着させ、乾燥させ、 Ｘ線回折により分析することから成る。層状構造で一般に使用されている通り、 この方法は結晶を配向させ、001ラインを増強する。異なるモノカルボン酸塩陰 イオンで得られたいくつかのｄ(003)面間隔が表２に示されている。規則的な乾 燥プロセスで通常発生するようなシートの巻き上りを防ぐため、スラリーを凍結 乾燥することによって、走査型電子顕微鏡法のための試料を調製した。 例 １ 500mlの脱イオン水の中で15.5ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー化 した。13.7ｇの酢酸をスラリーに加えた。懸濁液を勢い良く撹拌し、0.5時間50 〜60℃まで加熱した。次に、結果として得た混合物に対して、40.9ｇの水酸化ニ ッケルと共に 1.5ｌの脱イオン水を添加し、６時間85〜95℃まで加熱した。混合 物の中のニッケル対アルミニウムの比率は２：１であり、カルボキシル陰イオン 対アルミニウムの比率は１：１であった。最終的スラリーの一部分を60℃で乾燥 させ、水滑石相を確認するべくｘ線回折を行なった。シート水滑石の存在を確認 するためにスラリーのもう１つの部分についてTEM(透過型電子顕微鏡法)で観察 した（図２ｂ）。乾燥させ 150℃で状態調節した試料の表面積は、約35ｍ2／ｇ であり、これは、上述の関係を用いると、厚み約0.02ミクロンに対応する。シー トの平均厚みは、SEM（走査型電子顕微鏡）写真（図２ａ）から20ミクロンであ ることが確認され、1000という幅対厚み比が得られた。 比較例１ 300mlの脱イオン水の中に20.6ｇの硝酸アルミニウムと32.15ｇ の硝酸ニッケルの混合物を溶解させた。500ccのDI（脱イオン）水の中に溶解さ せた 10.15ｇの水酸化ナトリウムペレットの溶液を別途調製した。２つの溶液を 、勢いよく撹拌しながら 9.0の一定pHで同時沈殿させた。添加が完了した時点で スラリーを16時間、80℃まで加熱した。冷却後、スラリーを洗浄して余分の塩を 除去した。上述の手順は、ニッケル水滑石を作るための先行技術における記述に 実質的に追従するものである。最終的スラリーの一部分を60℃で乾燥させ、水滑 石相を確認するためにｘ線回折で観察した。TEM写真は六角形の微結晶を明らか に示している（図１ｂ）。SEM写真は、直径が約 0.5ミクロンの群がった個々の 小板を示している（図１ａ）。 例 ２ 500mlの脱イオン水の中で14.9ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー化 させた。スラリーに対し19.3ｇのイソブチル酸を添加した。懸濁液を勢いよく撹 拌し、0.5時間50〜60℃まで加熱した。次に、結果として得た混合物に対して、4 0.8ｇの水酸化ニッケルを 1.5ｌの脱イオン水と共に添加し、６時間85〜95℃ま で加熱した。混合物中のニッケル対アルミニウムの比率は２：１で、カルボキシ ル陰イオン対アルミニウムの比率は１：１であった。最終的スラリーの一部分を 乾燥させ、水滑石様の相の存在をｘ線回折によって確認した。最終的スラリーの もう一部分を凍結乾燥させ、シートの形態を SEMによって確認した。透過型電子 顕微鏡も同様に、シート水滑石様材料の存在を示している。 例 ３ 500mlの脱イオン水の中で15ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー化さ せた。スラリーに対して13.7ｇの酢酸を添加した。その後、結果として得た混合 物に対して、61.3ｇの水酸化ニッケルを 1.5ｌの脱イオン水と共に添加し、６時間85〜95℃まで加熱した。混合物中のニ ッケル対アルミニウムの比率は３：１であり、カルボキシル陰イオン対アルミニ ウムの比率は１：１であった。最終的スラリーの一部分を乾燥させ、水滑石様相 の存在をＸ線回折によって確認した。最終的スラリーのもう一部分を凍結乾燥さ せ、SEMによりシートの形態を確認した。 例 ４ 500mlの脱イオン水の中で 15.13ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー 化させた。スラリーに対して13.7ｇの酢酸を添加した。懸濁液を勢いよく撹拌し 、0.5時間50〜60℃まで加熱した。結果として得た混合物に対して、81.7ｇの水 酸化ニッケルを 1.5ｌの脱イオン水と共に添加し、６時間85〜95℃まで加熱した 。混合物中のニッケル対アルミニウムの比率は４：１であり、カルボキシル陰イ オン対アルミニウムの比率は１：１であった。最終的スラリーの一部分を乾燥さ せ、Ｘ線回折により、水滑石様の相の存在を確認した。最終的スラリーのもう一 部分を凍結乾燥させ、SEMによりシートの形態を確認した。 例 ５ 500mlの脱イオン水の中で15.13ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー化 させた。スラリーに対して16.3ｇのプロピオン酸を添加した。懸濁液を勢いよく 撹拌させ、0.5時間50〜60℃まで加熱した。混合物に対して40.8ｇの水酸化ニッ ケルを 1.5ｌの脱イオン水と共に添加し、６時間85〜95℃まで加熱した。混合物 中のニッケル対アルミニウムの比率は２：１であり、カルボキシル陰イオン対ア ルミニウムの比率は１：１である。最終的スラリーの一部分を乾燥させ、ｘ線回 折により水滑石様の相の存在を確認した。最終的スラリーのもう一部分を凍結乾 燥させ、SEMによりシートの形態を確 認した。 例 ６ 500mlの脱イオン水の中で、15.13ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー 化させた。スラリーに対して13.7ｇの酢酸を添加した。懸濁液を勢いよく撹拌し 、0.5時間50〜60℃まで加熱した。結果として得た混合物に対して40.9ｇの水酸 化コバルトを1.5ｌの脱イオン水と共に添加し、６時間85〜95℃まで加熱した。 混合物中のコバルト対アルミニウムの比率は２：１であり、カルボキシル陰イオ ン対アルミニウムの比率は１：１である。最終的スラリーの一部分を乾燥させ、 水滑石様の相の存在をｘ線回折により確認した。シート水滑石の存在を確認する べく、スラリーの一部分について TEMで観察した（図３ｂ）。スラリーのもう一 部分を凍結乾燥させ、SEMを用いて平均幅を測定すると25ミクロンであった（図 ３ａ）。150℃で状態調節した、凍結乾燥させた試料の表面積は、0.02ミクロン の厚みに対応する40ｍ2／ｇであり、これは1250という幅対厚み比を生み出した 。 例 ７ 500mlの脱イオン水の中で、60℃で 0.5時間、15.1ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー化させた。スラリーに対して13.7ｇの氷酢酸を添加した。1.5ｌ の脱イオン水と共に、30.7ｇの水酸化ニッケル及び 6.4ｇの水酸化マグネシウム を添加した。６時間、95℃まで混合物を加熱した。スラリー内の２価の陽イオン 対アルミニウムの比率は２：１であり、カルボキシル陰イオン対アルミニウムの 比率は 1.0である。２価陽イオンの25％はマグネシウムであり、残りはニッケル であった。最終的スラリーの一部分を乾燥させ、ｘ線回折により水滑石様の相の 存在を確認した。最終的スラリーのもう一部分を凍結乾燥させ、独特のシートの 形態の存在を SEMで確認 した。 例 ８ 500mlの脱イオン水の中で15ｇの擬ベーマイト（Versal 850）をスラリー化さ せた。スラリーに対して7.92ｇの酢酸を添加した。懸濁液を勢いよく撹拌し、0. 5時間50〜60℃まで加熱した。結果として得た混合物に対して、40.7ｇの水酸化 コバルトを 1.5ｌの脱イオン水と共に添加し、６時間85〜95℃まで加熱した。混 合物中のコバルト対アルミニウムの比率は２：１であり、カルボン酸対アルミニ ウムの比率は0.6：１であった。最終的スラリーの一部分を乾燥させ、ｘ線回折 によって、水滑石様の相の存在を確認した。最終的スラリーのもう一部分を凍結 乾燥させ、SEMによりシートの形態を確認した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュッツ，アレイン エー. アメリカ合衆国，ペンシルバニア 15146, モンロービル，ストーンクリフ ドライブ 2301 (72)発明者 クロ，レオナルド エー. アメリカ合衆国，ペンシルバニア 15601, グリーンスバーグ，メイプル ドライブ 315，メイプルウッド テラス

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．シート状の水滑石様材料であって、前記シートが約50：１〜約5000：１の 平均幅対厚み比を有し、且つ、 の構造式をもち、ここでＭはNi又はCo、Ａ-がRCOO-（式中、Ｒは CnH2n+1 であ りｎ＝０〜５である）のモノカルボキシル陰イオンであり、Ｘが 0.2〜0.4 の間 の数であり、ｍが０〜４の間の数である、水滑石様材料。 ２．Ｍが、Mg，Ni，Cu，Zn，Co，Mnから成る群より選択された２価の陽イオン によって最大で約50モルパーセントまで置換されている、請求の範囲第１項に記 載の水滑石様材料。 ３．Alが、Cr及びFeから成る群より選択された３価の陽イオンによって最大で 約50モルパーセントまで置換されている、請求の範囲第１項に記載の水滑石様材 料。 ４．シートの幅対厚み比が約 100：１〜約2000：１である、請求の範囲第１項 に記載の水滑石様材料。 ５．シートの幅対厚み比が約 500〜1500である、請求の範囲第１項に記載の水 滑石様材料。 ６．ｎ＝０である、請求の範囲第１項に記載の水滑石様材料。 ７．ｎ＝１である、請求の範囲第１項に記載の水滑石様材料。 ８．ｎ＝２である、請求の範囲第１項に記載の水滑石様材料。 ９．ｎ＝３である、請求の範囲第１項に記載の水滑石様材料。 10．ｎ＝４である、請求の範囲第１項に記載の水滑石様材料。 11．ｎ＝５である、請求の範囲第１項に記載の水滑石様材料。 12．シート様の形態をもちかつ50〜5000の範囲の平均幅対厚み比を有し、かつ (M1-xAlx)(OH)2・xA・mH2O の構造式をもち、ここでＭはNi又はCoであり、ＡがRCOO-（式中、Ｒは CnH2n-1 でありｎ＝０〜５である）のモノカルボキシル陰イオンであり、ｘが 0.2〜0.4 の間の数であり、ｍが０〜４の間の数である、水滑石様材料を製造するための方 法において、少なくとも50モルパーセントのニッケル又はコバルト陽イオンを含 む二価の陽イオンと、少なくとも50モルパーセントのアルミニウム陽イオンを含 む三価の金属陽イオンの混合物を、１〜６個の炭素原子をもつモノカルボキシル 陰イオンと、水性スラリー内で少なくとも40℃の温度で７〜約12のpHで、かつ約 0.1〜約 1.2：１のモノカルボキシル陰イオン対３価金属陽イオン比で混合させ る工程、及び、それに続いて前記スラリーを少なくとも40℃の温度で乾燥させて シート様の形態及び50〜5000の範囲内の平均幅対厚み比をもつ水滑石様材料を結 晶化させる工程を含んで成り、前記２価の金属陽イオンと３価の金属陽イオンが 約１：１〜約10：１の比率で存在している、製造方法。 13．モノカルボキシル陰イオン対３価の陽イオンの比率が約 0.6：１〜約 1.2 ：１である、請求の範囲第12項に記載の方法。 14．水酸化ニッケルがニッケル供給源である、請求の範囲第12項に記載の方法 。 15．ニッケルのモノカルボキシル塩がニッケル及びモノカルボキシル陰イオン の供給源である、請求の範囲第12項に記載の方法。 16．酢酸がモノカルボキシル陰イオンの供給源に含まれている、請求の範囲第 12項に記載の方法。 17．擬ベーマイトがアルミニウムの供給源である、請求の範囲第12項に記載の 方法。 18．アルミン酸ナトリウムがアルミニウムの供給源である、請求 の範囲第12項に記載の方法。 19．２価金属陽イオン対３価金属陽イオンの比率が約２：１〜約４：１である 、請求の範囲第12項に記載の方法。 20．六角形の形態をもつニッケル含有水滑石様材料が 300〜550℃で焼成され 、その後請求の範囲第12項に記載の方法においてニッケル及びアルミニウム陽イ オンの供給源として用いられる、方法。 21．六角形の形態をもつコバルト含有水滑石様材料が 300〜550℃で焼成され 、その後請求の範囲第12項に記載の方法においてコバルト及びアルミニウム陽イ オンの供給源として用いられる、方法。 22．結晶化温度が約60〜100 ℃である、請求の範囲第12項に記載の方法。 23．結晶化温度が約85〜95℃である、請求の範囲第12項に記載の方法。
JP52845496A 1995-03-20 1996-03-11 シート様の形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様材料及びその製造方法 Expired - Lifetime JP3881018B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/407,556 US5518704A (en) 1993-07-06 1995-03-20 Nickel and cobalt containing hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
US407,556 1995-03-20
PCT/US1996/003257 WO1996029282A1 (en) 1995-03-20 1996-03-11 Nickel and cobalt containing hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10500935A true JPH10500935A (ja) 1998-01-27
JP3881018B2 JP3881018B2 (ja) 2007-02-14

Family

ID=23612576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP52845496A Expired - Lifetime JP3881018B2 (ja) 1995-03-20 1996-03-11 シート様の形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様材料及びその製造方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5518704A (ja)
EP (1) EP0760802B1 (ja)
JP (1) JP3881018B2 (ja)
AT (1) ATE184262T1 (ja)
CA (1) CA2190390C (ja)
DE (1) DE69604142T2 (ja)
DK (1) DK0760802T3 (ja)
ES (1) ES2137683T3 (ja)
GR (1) GR3031578T3 (ja)
WO (1) WO1996029282A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010135349A (ja) * 2008-12-02 2010-06-17 Denki Kagaku Kogyo Kk 太陽光発電モジュール用保護シート、保護シートの製造方法及び太陽光発電モジュール保護方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100373721B1 (ko) * 1995-11-17 2003-04-26 삼성에스디아이 주식회사 니켈전극활물질및이를채용하고있는니켈전극
JP3574725B2 (ja) * 1996-03-05 2004-10-06 協和化学工業株式会社 合成チヤルコアルマイト化合物およびその製造法
US5814291A (en) * 1996-07-19 1998-09-29 Aristech Chemical Corporation Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites
US6028023A (en) 1997-10-20 2000-02-22 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. Process for making, and use of, anionic clay materials
NL1009934C2 (nl) 1998-08-24 2000-02-25 Akcros Chemicals V O F Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren.
NO312126B1 (no) 1998-12-23 2002-03-25 Norske Stats Oljeselskap Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av katalysatorer bestående av metaller på hydrotalcitt-baserte b¶rermaterialer
DE19939025A1 (de) * 1998-12-24 2000-06-29 Starck H C Gmbh Co Kg Nickel-Mischydroxid, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung als Kathodenmaterial in alkalischen Batterien
US6541409B1 (en) * 1999-01-29 2003-04-01 Akzo Nobel N.V. Process for producing anionic clay using non-peptized boemite and compositions produced therefrom
US6387461B1 (en) 1999-05-06 2002-05-14 Cryovac, Inc. Oxygen scavenger compositions
US6652828B2 (en) 1999-08-11 2003-11-25 Akzo Nobel N.V. Process for producing Mg-containing non-Al anionic clay
US6440888B1 (en) 1999-08-11 2002-08-27 Akzo Nobel N.V. Process for producing Al-containing non-Mg-anionic clay
KR20030094246A (ko) 2001-02-09 2003-12-11 아크조 노벨 엔.브이. 유사-결정 수화 마그네슘-알루미늄 히드록시카르복실레이트, 그의 제조방법 및 그의 용도
US6979708B2 (en) * 2001-08-23 2005-12-27 Sunoco, Inc. (R&M) Hydrotalcites, syntheses, and uses
US6846870B2 (en) * 2001-08-23 2005-01-25 Sunoco, Inc. (R&M) Hydrotalcites, syntheses, and uses
KR20050062768A (ko) * 2002-08-13 2005-06-27 인터캣, 인코포레이티드 ＮＯｘ 및 ＣＯ 배출물을 환원시키기 위한 배연 처리법
EP1732679B1 (en) 2003-12-05 2012-03-07 Intercat, Inc. Method for reducing SOx, NOx, and CO emissions from a fluid stream
US7431825B2 (en) * 2003-12-05 2008-10-07 Intercat, Inc. Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
TWI342335B (en) * 2004-06-02 2011-05-21 Intercat Inc Mixed metal oxide additives
ES2385672T3 (es) * 2005-12-06 2012-07-30 Akzo Nobel N.V. Proceso para preparación de hidróxido doble estratificado modificado orgánicamente
KR101359597B1 (ko) * 2005-12-06 2014-02-07 아크조 노벨 엔.브이. 유기적으로 변형된 층상 이중 수산화물의 제조 방법
US8916491B2 (en) * 2011-11-08 2014-12-23 Basf Se Process for producing a methanation catalyst and a process for the methanation of synthesis gas
CN104815669A (zh) * 2015-04-07 2015-08-05 上海大学 CoM1M2基类水滑石前驱体母液、催化剂制备方法及应用
WO2020093081A1 (en) * 2018-11-05 2020-05-14 Newsouth Innovations Pty Limited Trimetallic layered double hydroxide composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3796792A (en) * 1969-12-12 1974-03-12 Kyowa Chem Ind Co Ltd Composite metal hydroxides
US4351814A (en) * 1980-12-18 1982-09-28 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Hydrotalcites having a hexagonal needle-like crystal structure and process for production thereof
US4458026A (en) * 1982-06-02 1984-07-03 Union Carbide Corporation Catalysts for aldol condensations
CA1321383C (en) * 1987-11-25 1993-08-17 Hwaili Soo Monoalkylene glycol production using mixed metal framework compositions
US4970191A (en) * 1989-04-18 1990-11-13 Aristech Chemical Corporation Basic mixed oxide
US5202496A (en) * 1989-04-18 1993-04-13 Aristech Chemical Corporation Method of making isophorne
US5399329A (en) * 1993-07-06 1995-03-21 Aristech Chemical Corporation Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010135349A (ja) * 2008-12-02 2010-06-17 Denki Kagaku Kogyo Kk 太陽光発電モジュール用保護シート、保護シートの製造方法及び太陽光発電モジュール保護方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0760802A4 (en) 1997-05-07
WO1996029282A1 (en) 1996-09-26
DK0760802T3 (da) 2000-03-06
CA2190390C (en) 1999-06-29
US5518704A (en) 1996-05-21
EP0760802A1 (en) 1997-03-12
DE69604142D1 (de) 1999-10-14
ES2137683T3 (es) 1999-12-16
EP0760802B1 (en) 1999-09-08
DE69604142T2 (de) 2000-01-05
ATE184262T1 (de) 1999-09-15
JP3881018B2 (ja) 2007-02-14
GR3031578T3 (en) 2000-01-31
CA2190390A1 (en) 1996-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3881018B2 (ja) シート様の形態をもつ、ニッケル及びコバルト含有水滑石様材料及びその製造方法
US5399329A (en) Hydrotalcite-like materials having a sheet-like morphology and process for production thereof
EP0790872B1 (en) Basic inorganic binders
JP3112684B2 (ja) ハイドロタルク石及びハイドロタルク石様化合物の二粉末合成
JP6951022B2 (ja) 成長速度が遅くアスペクト比が低い水酸化マグネシウム粒子およびその製造方法
EP0576695B1 (en) Organo-aluminum hydroxyde compounds
JPS58176123A (ja) 超純粋なベ−マイトとプソイドベ−マイト及びそれらの製造方法
CN100377994C (zh) 制备含镁的非铝阴离子型粘土的方法
JP2002503618A (ja) アニオン性クレーの連続製造方法
Kelkar et al. Ni-, Mg-and Co-containing hydrotalcite-like materials with a sheet-like morphology: synthesis and characterization
EP0794152B1 (en) Synthetic chalcoalumite compounds and process for producing thereof
US6800578B2 (en) Process for producing anionic clay using boehmite which has been peptized with an acid
US6652828B2 (en) Process for producing Mg-containing non-Al anionic clay
Manohara et al. Synthesis and structure refinement of layered double hydroxides of Co, Mg and Ni with Ga
US5075472A (en) Aluminum hydroxide lithium oxalate compounds
KR101934210B1 (ko) 에폭사이드 기반 졸-겔법을 이용한 하이드로탈사이트 유사 화합물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 하이드로탈사이트 유사 화합물
DINOLOVA Mechanism of hydrotalcite regeneration
JPH0649578B2 (ja) 六方晶マグネトプランバイト型フェライト磁性粉の製造方法
JPH0647468B2 (ja) バリウムフエライト磁性粉およびその製造方法
JPH0647467B2 (ja) バリウムフエライト磁性粉およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061010

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061109

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091117

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101117

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111117

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121117

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131117

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term