JPH10510866A

JPH10510866A - ピロリジノン含有相溶剤

Info

Publication number: JPH10510866A
Application number: JP8519472A
Authority: JP
Inventors: ファエンドネル，ルドルフ; ブリャッカマン，イェヒム
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-11
Publication date: 1998-10-20
Also published as: AU4341896A; DE69510693D1; CA2203511A1; DE69510693T2; US6369163B1; TW353096B; ZA9510891B; KR100396205B1; WO1996019507A1; ES2134513T3; BR9510496A; EP0799254A1; EP0799254B1

Abstract

(57)【要約】モノマー性またはポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物のプラスチック組成物のための相溶剤としての使用、プラスチック組成物の相溶性の改良のための方法、それらによって得ることのできる改良されたプラスチック組成物並びに新規なポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物を記載している。

Description

【発明の詳細な説明】ピロリジノン含有相溶剤本発明はモノマー性およびポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物のプラスチック組成物中での相溶剤としての使用、それによって得ることのできる改良されたプラスチック組成物並びに新規なポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物に関する。異なったプラスチック物質は通常、混和性ではない、すなわち２種の異なるプラスチック材料が加工される場合、不満足な力学的性質を有する巨視的な混合物が得られる。これは非極性プラスチック、例えばポリエチレンおよび極性プラスチック、例えばポリアミドの混合物において観察されるだけでなく、例えばＨＤＰＥおよびＬＤＰＥの場合においてすら観察される。該混合物は最も単純な場合において一方のポリマーのマトリックス中の他方のポリマーの分散を形成し、すなわち２相系が得られる。相溶剤はポリマーであり、好ましくは含まれるポリマー間の境界面にそれ自身が付着するもの、または該ポリマー中に浸透し、それによって含まれるポリマー間の粘着を改良するものである。マトリックスと分散相の間の改良された結合は力学的性質を高める。加えて、相溶剤は成分の分散を改良することができ、粒子の凝固を減少することができる。いくつかの場合には、２成分系または多成分系の分離が完全に抑制され、良い力学的性質を有する異なるプラスチック材料の均一なブレンドを生じることができる。相溶剤は未使用のプラスチック組成物に使用されるが、しかし次第に増加して再生物（recyclate）にも使用される。代表的な例はポリエチレン／ポリアミド −同時押出しフィルム（ＰＥ／ＰＡフィルム）であって、物理的方法による単純な手法ではそれ以上分離できないものである。述べられるさらなる例はＰＥ／ＰＥＴ−およびＰＥ／ＰＶＣ−同時押出しフィルムである。既知の相溶剤は主に極性および非極性ポリマーに基づいており、それらは慣用の重合反応によって製造することができる。（K.Hausmann,Kunststoffe 1993,(8 3),820、G.Obieglo and K.Romer,Kunststoffe,1993,(83),926、S.Fuzessery,Rec ycle 91,D 4.1-D 4.13、K.Hausmann,Kunststoffe 1995,(85),446-451、S.Fuzess ery,Recycle95,Davos,6-4.3 - 6-4.9、R.Mulhaupt et.al.,Kunststoffe 1994,(8 4),1153-1158.）ＥＰ−Ａ−６０２００８は相溶剤としてのポリ−Ｎ−ビニルピロリドンを公開している。それを用いるとプラスチック組成物の性質を単純な手法によって改良することのできる相溶剤を提供する必要性がまだ存在する。本発明はこの課題をＮ−ピロリジノン含有化合物の使用によって解決するものである。従って、本発明はプラスチック組成物のための相溶剤として０．５ないし５０重量％の少なくとも１種のモノマー性またはポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物（但し、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンを除く。）の使用に関する。本発明に従って使用されるＮ−ピロリジノン含有化合物のいくつかは技術の現状から既知であるが、一方Ｎ−ピロリジノン含有グラフトポリマーであるそれらの化合物は新規である。本発明の一つの利点は相溶性改良効果がモノマー性またはポリマー性Ｎ−ピロリジノンを含んだ化合物の低濃度においてすでに達成されることである。モノマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物は好ましくは次式（Ｉ）［式中、Ｘは直接結合または−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表し、該炭素原子は窒素原子に結合しており、Ｒは次式または次式（式中、Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、またＲ₃は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、−ＣＯＯＨ、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表す。）で表される基を表す。］で表される化合物である。炭素原子１８個以下のアルキル基として定義される式（Ｉ）で表される置換基はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基並びに対応する分岐した異性体のような代表的な基である。炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって、１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものとして定義される式（Ｉ）で表される置換基はシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基またはエチルシクロヘプチル基のような適した基である。炭素原子数６ないし１４のアリール基または炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基によってもしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものとして定義される式（Ｉ）で表される置換基はフェニル基、ナフチル基または第三ブチルフェニル基のような適した基である。Ｒ₁およびＲ₂は好ましくは水素原子を表す。Ｒ₃は好ましくは−ＣＯＯＨ、未置換または１個の炭素原子数１ないし１２のアルキル基によってもしくはフェニル基によって置換されたフェニル基である。大変特に好まれる式（Ｉ）で表される化合物は、式中Ｒ₁およびＲ₂は水素原子を表しまたＲ₃は−ＣＯＯＨ、１個の炭素原子数１ないし１２のアルキル基もしくはフェニル基によって置換されていないフェニル基を表すものである。ポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物は上述のモノマー性化合物から誘導され、すなわちそれらは少なくとも一種のモノマー性化合物の構造単位を含む。ポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物は有機ポリマーへのラジカル開始されるグラフト重合によってエチレン性不飽和結合を介するモノマー性化合物の結合によって得ることができる。相溶剤としてのそれらの使用に加えて、本ポリマー性化合物は新規基材として本発明のさらなる目的を構成する。モノマーは１００％で化学結合する必要はなく、例えばモノマーの一部のみが化学結合している（例えば１０ないし４０％）および残留しているモノマーがまだ反応状態であることは十分である。相溶剤はその後得られ、それはポリマーに結合された基並びに低分子量の成分を含んでおり、該低分子量の成分はブレンド中で使用された場合のみ反応しまたそれらは反応後または低分子量の化合物として有効になる。式（Ｉ）で表されるエチレン性不飽和化合物のポリマー中への混入は有機ポリマーにグラフトすることにより行われる。有機ポリマーは主に炭化水素ポリマーであり、それらは飽和または不飽和であることができる。飽和の炭化水素はポリオレフィンを含み、代表的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンまたはポリイソブテンである。不飽和の炭化水素はジエンポリマーおよびそれらのオレフィンとのコポリマーを含み、代表的にはポリブタジエン、ポリイソプレン、プロピレン／ブタジエンまたはエチレン／プロピレン／ブタジエンである。ポリオレフィンに、特にポリエチレンおよびポリプロピレンにグラフトすることが好まれる。列挙したおよび好ましいポリマーの他に、さらなる新規なポリマー性Ｎ−ピロリジノンを含んだ化合物が以下に列挙するポリマーから誘導される。１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望に架橋してよい。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。前段落で例示されたモノオレフィンのポリマーであるポリオレフィン、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは異なる、および特に以下の方法により製造することができる。ａ）ラジカル重合（通常高圧および高温下）。ｂ）触媒重合であって、通常一種またはそれ以上の周期表のIVｂ、Ｖｂ、VIｂおよびVIII群の金属原子を含む触媒を使用するもの。これらの金属原子は通常１個またはそれ以上の、代表的にはπ−またはσ−配位できるオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリルのようなリガンドを有する。これらの金属錯体は自由状態または代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III）、アルミナまたはケイ素オキシドのような基材に固定されていてよい。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒は重合中にそれ自身で使用することができまたは代表的には金属アルキル、金属ハライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤を使用してもよく、ここでの金属原子は周期表のＩａ、IIａおよび／またはIIIａ群の原子である。活性化剤は慣用的にさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で変性されてもよい。これらの触媒系は通常フィリップス、スタンダードオイルインディアナ（Standard Oil Indiana）、チーグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（DuPont）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ（single site catalyst））と命名されている。２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互のまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらの一酸化炭素またはエチレン／アクリル酸コポリマーとのコポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマーおよび該コポリマー相互のおよび１）で上述のポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレンビニルアセテートコポリマー、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマーおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよび該コポリマーと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であってそれらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンと澱粉との混合物。５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーおよび他のポリマーの高衝撃強度性混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、およびスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンにスチレンまたはポリブタジエン −アクリロニトリルコポリマー、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイン酸無水物、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびマレイン酸無水物またはマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びにそれらと６）に列挙されるコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして既知なコポリマー混合物。８．α，β−不飽和酸から誘導されるポリマーおよびポリアクリレート並びにポリメタクリレートのようなそれらの誘導体、ブチルアクリレートで耐衝撃変性（impact-modifled）されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。９．８）で述べたモノマーの相互のまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。１０．不飽和のアルコールおよびアミンから誘導されるポリマーまたはアシル誘導体またはそれらのアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン並びにそれらの１）で上述されたオレフィンとのコポリマー。１１．ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートおよびエポキシ樹脂からなる群から選択されるポリマー。１２．上述したポリマーのブレンド（ポリブレンド）、代表的にはＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。グラフト反応は所望に溶媒を用いて行うことができる。使用される触媒はラジカル生成剤であり、不飽和化合物の単独−または共重合に使用されるようなものである。加熱中にラジカルに分離するもの、代表的には有機パーオキシドまたはヒドロパーオキシド、アゾ化合物またはレドックス触媒のようなラジカル開始剤の使用が好まれる。グラフト重合は高エネルギー照射によっても開始することができる。グラフト反応を行うのに適した反応装置は化学工業において慣用的に使用されており、またグラフトすることは混練機または押出機中で好ましく行われる。グラフト重合に適した製造条件は当業者に既知である。好ましいグラフトポリマーは少なくとも１重量％、好ましくは２重量％のＮ− ピロリジノン含有化合物を化学結合した状態で含むものである。本発明はさらに０．５ないし５０重量％の少なくとも１種の式（Ｉ）で表されるモノマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物または式（Ｉ）で表される化合物の有機ポリマーとのラジカル開始されるグラフト重合によって得ることのできるポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物を含むプラスチック組成物に関する。Ｎ−ピロリジノン含有化合物の使用について示された好ましいものは類似してここで適用される。好ましいプラスチック組成物は１ないし１０重量％の少なくとも１種のモノマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物を含むものである。プラスチック組成物がグラフトの度合いに依存して１ないし２５重量％の少なくとも１種のポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物を含むものもまた好ましいものである。新規相溶剤は原則的に全ての非相溶性プラスチック組成物に使用することができる。前記プラスチック組成物は２種またはそれ以上の成分からなることができる。新規相溶剤は極性および非極性プラスチックの組成物に好ましく添加される。プラスチック組成物の非極性成分は代表的にはポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）のようなポリオレフィンである。ここで特に述べられるものは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびコポリマーであり、例えばエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）およびエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）並びにＵＬＤＰＥおよびＭＤＰＥである。該非極性プラスチックはまたポリスチレン（ＰＳ、ＥＰＳ）並びにスチレン成分とのコポリマー（例えば、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＨＩＰＳ、ＩＰＳ）およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、および塩化ビニルの主成分を有するコポリマーをも含む。極性成分は代表的にはポリエステルであり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはＰＢＴ、ポリアミドまたはポリカーボネートである。ポリエチレンおよびポリプロピレン、またはポリエチレンおよびポリアミドの混合物が特に好まれる。Ｎ−ピロリジノン含有化合物のプラスチック組成物のための相溶剤としての使用（並びにプラスチック組成物自身）は廃棄材料（再生物）からのプラスチック組成物をも含み、該材料は家庭および商店（例えば、スーパーマーケット）から出るようなものである。該再生物は主に包装材料からなる。前記材料は代表的にはフィルム、袋、ボトルおよび他の容器または発泡体であってよい。他の家庭用品も含まれてよい。しかしながら、再生物は使用、貯蔵および加工によって先に損傷を与えられたプラスチックの混合物からもなる。これらの材料は代表的には有用な材料の収集からまたは義務である回収できるものであってなかんずく自動車産業、電気／電子産業、建設および農業並びに繊維産業を起源とするものから出る。あるプラスチック廃棄物中には、少量の異質な材料が存在してよく、例えば取り除くのが困難な紙、顔料および接着剤である。これらの異質な材料は使用または加工中の多種の基質との接触により生じ得るのもであり、代表的には燃料残渣、塗料成分、印刷インク、微量金属、開始剤残渣または微量水分である。本発明はさらにプラスチック組成物に０．５ないし５０重量％の少なくとも１種のモノマー性またはポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物（但し、ポリ−Ｎ −ビニルピロリドンを除く。）を添加することによるプラスチック組成物の相溶性を高める方法に関する。Ｎ−ピロリジノン含有化合物の使用およびプラスチック組成物について述べられた好ましいものはここで類似して適用される。方法、すなわちモノマー性またはポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物の混入／ブレンドは都合よく以下のように行うことができる。 −乳液または分散として、 −他の成分またはポリマー混合物のブレンド中の乾式混合として、 −製造装置（例えばカレンダー（calander）、ミキサー、混練機、押出機および類似のもの）中への直接添加として、または −溶液または融解物として。新規プラスチック組成物は相溶剤およびさらなる所望の添加剤をプラスチック組成物と共にブレンドするそれ自身は既知の方法で、上述した製造装置のようなそれ自身は既知の装置を使用して製造することができる。さらなる添加剤は単独でまたは混合物として添加することができ、またはマスターバッチと呼ばれる状態でも添加することができる。相溶剤および相溶性プラスチックブレンドを一つの製造段階において、つまりモノマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物およびラジカル開始剤をプラスチックブレンドにブレンドの加工の間に直接添加することにより、すなわち前段階の相溶剤の分離した製造無しで加工することもまた可能である。本発明のプラスチック組成物は既知の方法により所望の形態にすることができる。該方法は、例えば粉砕、カレンダ加工、押出し、射出、成形、焼結または紡糸並びに押出しブロー成形（extruding blow）、またはプラスチゾル方法に従った方法である。所望のさらなる添加剤は主に慣用であるプラスチック製造の安定剤であり、当業者に既知である。さらなる添加剤は慣用の量および関連した文献により詳細に記載された組み合わせで使用され（例えば、"Plastics Additives",Gachter/Mul ler,Hanser Verlag,Munchen/Wine/New York,3rd edition）、また代表的には以下のものを含む。１．酸化防止剤１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデク−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデク−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデク−１′−イル）フェノールおよびそれらの混合物。１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。１．４．クロマン誘導体であって、次式［式中、Ｒは -(CH₂)₃-CH(CH₃)-(CH₂)₃-CH(CH₃)-(CH₂)₃-CH(CH₃)₂または-CH₂-CH₂-O-C(O)-Zを表し、またＺは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、-CH₂-CH₂-S-炭素原子数１ないし１８のアルキル基または次式（式中Ｒ’またはＲ’’はＨ、ＣＨ₃または第三ブチル基を表す。）で表される基を表す。］で表されるもの、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４− メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３ −ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル −フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）− ６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４− ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラキス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４ジヒドロキシ−ジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジ−オクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４− ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。１．１０．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５− トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）− １，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。１．１１．ベンジルフォスフォネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルフォスフォネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルリンン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−フォスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−フォスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−フォスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−フォスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。２．紫外線吸収剤および光安定剤２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ −ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−第三アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）-５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−第三ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾールおよびこれらの混合物、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６ −ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−［３′−第三ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃］₂− ［式中Ｒは３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表す。］で表されるもの。２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′ −トリヒドロキシおよび２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。２．３．未置換および置換された安息香酸のエステル、例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル−３，５−ジ−第三ブチル−４− ヒドロキシベンゾエート。２．４．アクリレート、例えば、エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシナメート、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。２．５．ニッケル化合物、例えば、２，２−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルリン酸のモノアルキル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴うもの。２．６．立体障害性アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５− ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５− トリアジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２− （２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。２．７．オキサミド、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキシアニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、およびオルト−およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびオルト−およびパラ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４ −ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４ −ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４ −ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４、６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン。３．金属奪活剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリフォスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスフォシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスフォシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。５．パーオキシドスカベンジャー、例えば、 β−チオジプロピオン酸のエステルであって、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステルであるもの、メルカプトベンズイミタゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。６．ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合せた銅塩および二価マンガン塩。７．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩であって、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムスレアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたは錫ピロカテコレート。８．核剤、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。９．充填剤および強化剤、例えば、カルシウムカーボネート、シリケート、ガラス繊維、タルク、カオリン、雲母、バリウムサルフェート、金属オキシドおよび金属ヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト。１０．その他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。１１．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、ＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４、ＵＳ−Ａ−５１７５３１２、ＵＳ−Ａ−５２１６０５２、ＵＳ−Ａ−５２５２６４３、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、ＥＰ−Ａ−５８９８３９またはＥＰ−Ａ−５９１１０２に公開されるもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル −ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。以下の実施例はさらに本発明を説明する。実施例において並びに残余の記載を通して、他に言及されない限り部および百分率は重量部または重量百分率を表す。相溶剤の製造実施例１塩化シンナモイル４２０ｇ（２．５モル）およびピロリジノン２１５ｇ（２．５モル）を無水アセトン２５００ｍｌ中に窒素雰囲気下で０℃で溶解する。本溶液にトリエチルアミン２７５ｇ（２．７モル）を０ないし５℃で滴下添加する。混合物をその後１時間室温でそして１時間５５℃で攪拌する。引き続いて、混合物を１０℃に冷却しおよびろ過し、またアセトンを８０℃にて始めは常圧下でその後真空下での蒸留により除去する。こうして得られた粘稠の生成物（収量５３１ｇ、理論量の９９％）をヘキサン／イソプロパノールから再結晶し、そしてこれは９５ないし９６℃の融点を有する（化合物（１０１））。ＩＲスペクトルおよびＮＭＲスペクトルは以下の構造に従うものであった。実施例２ＬＤＰＥ（Lupolen 3026F,BASF,DE より供給）９０部を１５分間、実施例１の化合物（１０１）１０部とジクミルパーオキシド０．５部の添加とともに油加熱混合チャンバー中で２００℃および４６ｒｐｍにて混練する。こうして得られたグラフトＬＤＰＥ（ポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物（１０２））を以下の使用例に使用する。実施例３無水マレイン酸３６０ｇ（３．６７モル）を１−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン５７０グラム（４．４２モル）に３０分にわたり窒素雰囲気下で１００℃ で添加する。反応中、温度を１１０ないし１２０℃に保持し、また混合物をその後４時間、この温度で放置する。反応混合物を冷却した後、結晶性残渣を２リットルのトルエン中に取り入れ、そして１時間、還流する。反応混合物を冷却しそしてろ過する。ろ液を真空回転蒸発器で濃縮する。残渣を真空下で５０℃で乾燥し、以下の構造を有する１-（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンとマレイン酸のモノエステル（化合物（１０３））８２０ｇ（９８％）を得る。実施例４５０％水酸化ナトリウム水溶液２４０ｇを１−（２−ヒドロキシエチル）−２− ピロリドン３８７．５ｇ、エピクロロヒドリン１３８７．５ｇおよび塩化テトラブチルアンモニウムの５０％水溶液８ｇの混合物に添加し、５０ないし５５℃および７０ｔｏｒｒで還流する。水／エピクロロヒドリン共沸混合物をＮａＯＨ溶液の滴下添加の間に連続して蒸留除去する。反応混合物をその後さらに２時間、共沸蒸留する。反応混合物をその後冷却しそしてろ過し、そしてろ液をｐＨ５ないし６に氷酢酸を用いて調節する。ろ液は過剰なエピクロロヒドリンを含むが、真空回転蒸発器で１２０℃以下で濃縮する。残渣を１７５ないし１８０℃／１０ｍｍＨｇで蒸留し、その結果以下の構造を有するＮ−ピロリドン誘導体（化合物（１０４））４５４ｇ（８２％）を得る。実施例５一般に実施例２の手順に従って、ＬＤＰＥ（Lupolen 3026F,BASF,DE より供給）９５部を１５分間、実施例１の化合物（１０１）５部とジクミルパーオキシド０．２５部の添加とともに油加熱混合チャンバー中で２００℃および４６ｒｐｍで混練する。こうして得られたグラフトＬＤＰＥ（ポリマー性Ｎ−ピロロジノン含有化合物（１０５））を以下の使用例に使用する。実施例６一般に実施例２の手順に従って、ＬＤＰＥ（Lupolen 3026F,BASF,DE より供給）９０部を１５分間、実施例３の化合物（１０３）１０部とジクミルパーオキシド０．５部の添加とともに油加熱混合チャンバー中で２００℃および４６ｒｐｍで混練する。こうして得られたグラフトＬＤＰＥ（ポリマー性Ｎ−ピロロジノン含有化合物（１０６））を以下の使用例に使用する。実施例７一般に実施例２の手順に従って、ＬＤＰＥ（Lupolen 3026F,BASF,DE より供給）９０部を１５分間、実施例４の化合物（１０４）１０部とジクミルパーオキシド０．５部の添加とともに油加熱混合チャンバー中で２００℃および４６ｒｐｍで混練する。こうして得られたグラフトＬＤＰＥ（ポリマー性Ｎ−ピロロジノン含有化合物（１０７））を以下の使用例に使用する。使用例実施例８ポリアミド６（Ultramid B 35,BASF,DE より供給）およびＬＤＰＥ（Lupolen 30 26F,BASF,DE より供給）の混合物を化合物（１０２）（実施例２、相溶剤）とともに２軸スクリュー押出機（Haake Rheocord 90）で２１０℃で押出す。射出成形機で、試験試料をそのようにして得られた粒質物から２４０℃で製造し、また衝撃引張強度をＤＩＮ５３４４８に従って測定する（表１）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．プラスチック組成物のための相溶剤として０．５ないし５０重量％の少なくとも１種のモノマー性またはポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物（但し、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンを除く。）の使用。２．次式（Ｉ）［式中、Ｘは直接結合または−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表し、該炭素原子は窒素原子に結合しており、Ｒは次式または次式（式中、Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、またＲ₃は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、−ＣＯＯＨ、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表す。）で表される基を表す。］で表される化合物の請求項１に記載の使用。３．式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子を表す、式（Ｉ）で表される化合物の請求項２に記載の使用。４．請求項２に記載の式（Ｉ）で表される化合物の有機ポリマーとのラジカル開始されるグラフト重合によって得ることのできる、ポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物の請求項１に記載の使用。５．請求項２に記載の式（Ｉ）で表される化合物のポリオレフィンとのラジカル開始されるグラフト重合によって得ることのできる、ポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物の請求項１に記載の使用。６．少なくとも１重量％の化学的に結合されたＮ−ピロリジノン含有化合物を含む、ポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物の請求項１に記載の使用。７．次式（Ｉ）［式中、Ｘは直接結合または−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表し、該炭素原子は窒素原子に結合しており、Ｒは次式または次式（式中、Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、またＲ₃は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、−ＣＯＯＨ、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表す。）で表される基を表す。］で表される化合物の有機ポリマーとのラジカル開始されるグラフト重合によって得ることのできる、ポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物。８．有機ポリマーがポリオレフィンである、請求項７に記載のポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物。９．０．５ないし５０重量％の少なくとも１種の次式（Ｉ）［式中、Ｘは直接結合または−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表し、該炭素原子は窒素原子に結合しており、Ｒは次式または次式（式中、Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、またＲ₃は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、−ＣＯＯＨ、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表す。）で表される基を表す。］で表されるモノマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物、または式（Ｉ）で表される化合物の有機ポリマーとのラジカル開始されるグラフト重合によって得ることのできるポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物を含むプラスチック組成物。１０．ポリエチレンおよびポリプロピレンまたはポリエチレンおよびポリアミドの混合物である請求項９に記載のプラスチック組成物。１１．プラスチック組成物が再生物（recyclate）である請求項９に記載のプラスチック組成物。１２．０．５ないし５０重量％の少なくとも１種のモノマー性またはポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物（但し、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンを除く。）をプラスチック組成物に添加することからなるプラスチック組成物の相溶性を改良する方法。１３．プラスチック組成物に次式（Ｉ）［式中、Ｘは直接結合または−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−を表し、該炭素原子は窒素原子に結合しており、Ｒは次式または次式（式中、Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表し、またＲ₃は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、−ＣＯＯＨ、炭素原子数６ないし１３のアリール基であって１ないし３個のフェニル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたもの、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、または炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であって１ないし３個の炭素原子数１ないし１８のアルキル基によって置換されたものを表す。）で表される基を表す。］で表されるモノマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物、または式（Ｉ）で表される化合物の有機ポリマーとのラジカル開始されるグラフト重合によって得ることのできるポリマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物を添加することからなる、請求項１２に記載のプラスチック組成物の相溶性を改良する方法。１４．式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子を表す、請求項１３に記載のプラスチック組成物の相溶性を改良する方法。１５．プラスチック組成物にモノマー性Ｎ−ピロリジノン含有化合物およびラジカル開始剤を組成物の加工の間に直接添加することからなる請求項１２に記載のプラスチック化合物の相溶性を改良する方法。