JPH1053608A

JPH1053608A - 光重合性組成物

Info

Publication number: JPH1053608A
Application number: JP21249496A
Authority: JP
Inventors: Taihei Sugita; 大平杉田
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-08-12
Filing date: 1996-08-12
Publication date: 1998-02-24

Abstract

(57)【要約】【課題】切削油、防錆油などの機械油を表面に有する被
着体に対する初期接着力及び経時接着力に優れたアクリ
ル系粘着剤を得るのに好適な光重合性組成物を提供する
ことにある。【解決手段】（Ａ）アルキル基の炭素数４〜１４のアル
キル（メタ）アクリレートと（Ｂ）極性基含有ビニルモ
ノマーからなり、Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度パラメータ
ーが８．８（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上である混合モノ
マーおよび（Ｃ）光重合性開始剤よりなる光重合性混合
モノマー１００重量部と、吸油性樹脂５〜４０重量部か
らなることを特徴とする光重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【発明の属する技術分野】本発明は、油面接着性に優れ
たアクリル系粘着剤に好適な光重合性組成物に関する。

【０００１】

【従来の技術】近年、粘着剤はテープもしくはシート状
にして各種用途に多く使用されている。しかし、粘着テ
ープが本来有する接着力は、被着体表面が清浄化されて
いることが必要条件であり、被着体表面が汚染、特に油
が付着している場合などでは十分な初期接着力が発揮で
きない場合が多い。このため、高い初期接着力を発現す
るために有機溶剤や水性洗剤などを用いて被着体表面を
充分に洗浄する必要があるが、この作業には設備の他に
も人件費や消耗品費などの経費などがかかり、実際には
好ましいものではなかった。特に、工業的に用いられる
金属製被着体には、切削油や防錆油などが付着している
場合が多く、油面接着性に優れた粘着剤の開発が望まれ
ている。

【０００２】これに対し、上記油面接着性に優れた粘着
テープの例として、特開平３−２９２３７９号公報に
は、炭素数８〜１８のアルキル（メタ）アクリレートと
カルボキシル基含有モノマーを主成分とする共重合体で
あり、かつ未反応モノマーを３０重量％以下で含有する
粘着剤からなる感圧性接着テープが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平３−２９２３７９号公報記載の感圧性接着テープ
は、多量の未反応モノマーの存在によるモノマー臭気や
凝集力の低下、更には接着界面へのブリードアウトによ
る粘着力の経時変化といった問題点があり、必ずしも好
適なものではなかった。

【０００４】本発明の目的は、切削油、防錆油などの機
械油を表面に有する被着体に対する初期接着力及び経時
接着力に優れたアクリル系粘着剤を得るのに好適な光重
合性組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の光重合性組成物
は、（Ａ）アルキル基の炭素数４〜１４のアルキル（メ
タ）アクリレートと（Ｂ）極性基含有ビニルモノマーか
らなり、Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度パラメーターが８．
８（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上である混合モノマーおよ
び（Ｃ）光重合性開始剤よりなる光重合性混合モノマー
１００重量部と、吸油性樹脂５〜４０重量部からなるこ
とを特徴とするものである。

【０００６】本発明で用いられる混合モノマーは、
（Ａ）アルキル基の炭素数４〜１４のアルキル（メタ）
アクリレートと（Ｂ）極性基含有ビニルモノマーからな
る。アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、アルキル
基の炭素数４〜１４のアルキル（メタ）アクリレートで
あり、これらはホモポリマーのガラス転移温度が−５０
℃以下と非常に低いので、主成分として用いることによ
り、得られるアクリル系粘着剤の感圧接着性を高度に保
つことが可能となる。アルキル（メタ）アクリレート
（Ａ）としては、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル
（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、こ
れらは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用
されてもよい。

【０００７】アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）の含
有量は、少なくなると凝集力が高くなり感圧接着性が低
くなり、また多くなると凝集力が低下し剪断強度が低く
なるため、上記混合モノマー中、好ましくは５０〜９８
重量％、より好ましくは７０〜９５重量％である。

【０００８】上記極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、カルボキシエ
チル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有ビ
ニルモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラ
クトン変成（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
（メタ）アクリレートなどの水酸基含有ビニルモノマ
ー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラ
クタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）ア
クリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの
窒素含有ビニルモノマーなどが挙げられ、これらは単独
で使用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよ
い。

【０００９】極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）の含有量
は、少なくなると凝集力が低下し剪断強度が得られにく
くなると共に、Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度パラメーター
を８．８（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上にすることが難し
くなり、また多くなると凝集力が高くなり感圧接着性が
得られにくくなるため、上記混合モノマー中、好ましく
は２〜５０重量％、より好ましくは５〜３０重量％であ
る。

【００１０】極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）は、その
一部が他のビニルモノマーに置き換えられてもよく、上
記他のビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、イソボルニル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【００１１】上記他のビニルモノマーの含有量は、多く
なると凝集力が高くなり感圧接着性が低下するため、上
記混合モノマー中、好ましくは２０重量％以下、より好
ましくは１０重量％以下である。

【００１２】本発明で用いられる混合モノマーは上記各
構成成分からなっており、そのＦｅｄｏｒｓの理論溶解
度パラメーターは８．８（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上で
ある。上記Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度パラメーターは、
Ｆｅｄｏｒｓの考案した計算法に基づくものである（日
本接着協会誌、ｖｏｌ．２２、ｎｏ．１０（１９８６）
（５３）（５６６）など参照）。この計算法では、各原
子もしくは極性基などの原子団がそれぞれ固有のΔｅ_i
とΔｖ_iという数値を有しているため、構造式がわかれ
ば以下に示す簡単な計算式によって各ビニルモノマーの
Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度パラメーター（以下「ＳＰ
値」といい、単位は（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2である）を
求めることができる。

【００１３】ＳＰ値＝（ΣΔｅ_i／ΣΔｖ_i）^1/2

【００１４】上記Δｅ_iはアルキル（メタ）アクリレー
ト（Ａ）もしくは極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）を構
成している原子もしくは極性基などの原子団が有する結
合エネルギーおよび分子運動エネルギーを示し、ΣΔｅ
_iで混合モノマー全体の結合エネルギーおよび分子運動
エネルギーを示しており、またΔｖ_iはアルキル（メ
タ）アクリレート（Ａ）もしくは極性基含有ビニルモノ
マー（Ｂ）を構成している原子もしくは極性基などの原
子団の占有体積を示し、ΣΔｖ_iで混合モノマー全体の
占有体積を示している。

【００１５】なお、アルキル（メタ）アクリレート
（Ａ）もしくは極性基含有ビニルモノマー（Ｂ）のＳＰ
値を算出するのに必要な主な原子もしくは原子団のΔｅ
_iとΔｖ _iを示すと、アクリロキシ基はΔｅ_i＝６３６
０、Δｖ_i＝６０、メチレン基はΔｅ_i＝１１８０、Δ
ｖ_i＝１６．１、メチル基はΔｅ_i＝１１２５、Δｖ_i
＝３３．５、カルボキシル基はΔｅ_i＝６６００、Δｖ
_i＝２８．５などとなっている。

【００１６】上記数値を基に、以下のアルキル（メタ）
アクリレート（Ａ）および極性基含有ビニルモノマー
（Ｂ）のＳＰ値を計算すると、例えば、ｎ−ブチルアク
リレートではＳＰ値＝８．８２、２−エチルヘキシルア
クリレートではＳＰ値＝８．６２、アクリル酸ではＳＰ
値＝１１．１などとなる。

【００１７】また、これらの混合モノマー全体としての
ＳＰ値は、混合されるビニルモノマー成分のモル分率の
和に基づき算出することができる。従って、例えば、２
−エチルヘキシルアクリレート（ＳＰ値＝８．６２）な
どのようにＳＰ値が８．８未満のアルキル（メタ）アク
リレート（Ａ）を主成分とする場合は、上記混合モノマ
ーのＳＰ値を８．８以上とするために、アクリル酸など
のＳＰ値の高い極性基含有ビニルモノマーを混合する必
要がある。

【００１８】上記ＳＰ値は、低くなると重合した際に得
られるアクリル系粘着剤の油面接着性が低下するため、
８．８（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上であり、好ましくは
９．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上である。

【００１９】本発明で用いられる混合モノマーは上記成
分からなるが、光重合の際に重合と架橋を同時に行うた
めに、予め多官能性ビニルモノマーを添加しておくこと
が好ましい。上記多官能性ビニルモノマーとしては、例
えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
グリセリンメタクリレートアクリレート、ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
エポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これ
らは単独で使用されてもよいし、また２種類以上併用さ
れてもよい。

【００２０】上記多官能性ビニルモノマーの添加量は、
少なくなると架橋度が低くなり、耐熱性及び剪断強度が
得られにくくなり、また多くなると架橋度が高くなり、
柔軟性が損なわれ、感圧接着性が低下するため、上記混
合モノマー１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜
１重量部であり、より好ましくは０．０２〜０．８重量
部である。

【００２１】本発明で用いられる光重合性混合モノマー
は、上記混合モノマーおよび光重合性開始剤（Ｃ）から
なり、光重合性開始剤（Ｃ）としては、例えば、４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）ケトン［チバガイギー社製、商品名
「ダロキュアー２９５９」］、α−ヒドロキシ−α，
α’−ジメチルアセトフェノン［チバガイギー社製、商
品名「ダロキュアー１１７３」］、１−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン［チバガイギー社製、商品名
「イルガキュアー１８４」］、メトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
［チバガイギー社製、商品名「イルガキュアー６５
１」］などのアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインプロピルエーテルなどのベンゾ
インエーテル系開始剤、ベンジルジメチルケタールなど
のケタール系開始剤、その他、ハロゲン化ケトン、アシ
ルホスフィンオキシド、アシルホスフィナートなどが挙
げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また２種
類以上併用されてもよい。

【００２２】上記光重合性開始剤（Ｃ）の添加量は、少
なくなるとモノマー臭気の強い重合体となり、また多く
なるとラジカル発生量が多くなり凝集力が低下するた
め、上記混合モノマー１００重量部に対して、好ましく
は０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０５〜４重
量部である。

【００２３】本発明で用いられる光重合性組成物は、上
記光重合性混合モノマーおよび吸油性樹脂からなり、上
記吸油性樹脂は、油面と接触した場合に油を吸収すると
いう性能を付与するために添加されるものであり、例え
ば、ポリノルボルネン系エラストマー、ｔ−ブチルスチ
レン−ジビニルベンゼン共重合体などが挙げられ、特に
吸油能力が高いという点でポリノルボルネン系エラスト
マーが好適である。上記ポリノルボルネン系エラストマ
ーとしては、市販品として「ポリノルボルネン」（商品
名、シンコー技研社製）が挙げられる。

【００２４】上記吸油性樹脂の添加量は、少なくなると
吸油性能が得られにくくなり、また、多くなると得られ
るアクリル系粘着剤の凝集力が低下し、接着力の低下を
引き起こすため、上記光重合性混合モノマー１００重量
部に対して５〜４０重量部であり、好ましくは１０〜４
０重量部である。

【００２５】上記光重合性組成物中には、必要に応じて
充填材、粘着付与樹脂などの添加物が添加されてもよ
い。上記充填材としては、例えば、ガラスバルーン、ア
ルミナバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバル
ーンなどの無機系中空充填材、ガラスビーズ、シリカビ
ーズ、シリカゲル、アルミナシリカ、フライアッシュ、
合成雲母などの無機系充填材、ケイソウ土、多孔質シリ
カなどの多孔質フィラー、ポリメタクリル酸メチル、ア
クリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレ
ン、フェノール樹脂などからなる有機系中空充填材、ポ
リメタクリル酸メチルビーズ、ポリスチレンビーズ、ナ
イロンビーズ、スチレンアクリルビーズ、ウレタンビー
ズ、シリコンビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリプロピ
レンビーズ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のビーズ、
ポリアクリル酸エチルのビーズなどの有機系充填材、立
方体状アルミナシリカ、ガラスフレーク、ガラス繊維、
鎖状粘土鉱物などが挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００２６】上記充填材は、その比重により添加量の好
ましい範囲が異なり、一般に比重が小さい中空充填材で
は、上記光重合性混合モノマー１００重量部に対し、
０．７〜１０重量部、比重が１に近い中空充填材や有機
充填材では、上記光重合性混合モノマー１０〜６０重量
部、比重が２以上であるような無機充填材では、上記光
重合性混合モノマー１００重量部に対し７０〜１５０重
量部が好ましい。

【００２７】通常、上記充填材の上記光重合性混合モノ
マー中における体積分率は、少ないと剪断強度が低下
し、また多いと感圧接着性が低下するため、好ましくは
１０〜５０体積％である。

【００２８】上記粘着付与樹脂としては、例えば、Ｃ５
系及びＣ９系水添石油樹脂、水添ロジン樹脂、水添ロジ
ンエステル樹脂、水添テルペン樹脂、水添テルペンフェ
ノール樹脂、水添クマロン・インデン樹脂、不均化ロジ
ン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、
重合ロジンエステル樹脂などの不飽和結合の比較的少な
い樹脂が挙げられ、これらは単独で使用されてもよい
し、また２種類以上併用されてもよい。上記粘着付与樹
脂の添加により、分子量低下や重合速度低下といった重
合阻害がある場合は、上記多官能性ビニルモノマーや後
述の連鎖移動剤の添加量を適宜調節する必要がある。

【００２９】次に、上記光重合性組成物の重合プロセス
条件に関して述べる。基本的なプロセスとしては、上述
の光重合性組成物をロールコーターなどの塗工機を用い
て基材の少なくとも一面に塗布し、その後、光照射して
基材上で重合する方法が挙げられる。

【００３０】上記光重合する際に、得られる共重合体の
分子量を適切に調節する目的で、光重合性組成物中に連
鎖移動剤が添加されてもよく、上記連鎖移動剤として
は、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプ
トエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、β−メル
カプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプロピオ
ン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパントリス
（β−チオプロピオネート）、チオグリコール酸ブチ
ル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオホス
ファイト類などのチオール化合物や四塩化炭素などのハ
ロゲン化合物などが挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００３１】光重合性組成物を厚さ１００μｍ以下のシ
ート状に賦形する場合は、粘度１，０００ｃｐｓ以下も
しくはＴＩ値（チキソトロピー性指数）１．５程度でも
塗工可能であるが、１００μｍを越える厚さのシートに
賦形する場合は、低粘度では流動してしまい一定の厚み
に制御しにくいので増粘剤により粘度調整を行うことが
好ましい。

【００３２】上記増粘剤としては、例えば、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）などのエラストマー、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂、あるいは平均粒
径５μｍ以下の疎水性シリカ、アルミナなどの無機粒子
が挙げられる。また無機粒子を添加する場合には、一次
粒子までの分散が速いことから疎水化処理されたものが
よい。

【００３３】上記増粘剤の添加量は、多くなるとアクリ
ル系共重合体の凝集力が低くなり、剪断強度が低下する
ため、光重合性混合モノマー１００重量部に対して、好
ましくは２０重量部以下であり、より好ましくは１０重
量部以下であり、特に好ましくは５重量部以下である。

【００３４】上記増粘剤の添加以外にも、予め光重合性
混合モノマー、もしくは吸油性樹脂を添加した光重合性
組成物を部分的に予備重合しておく増粘法もある。この
様な予備重合は多官能性ビニルモノマーを添加する前に
行い、ミクロゲルの生成を防ぐべきである。これは、部
分的にゲルが発生した場合、塗工時にスジなどの不良発
生の原因となるからである。

【００３５】上記予備重合による上記混合モノマーの転
化率は、少なくなると粘度が低くなり、また多くなると
光重合後の粘着剤の凝集力が低くなり、剪断強度が低下
するため、好ましくは１．５〜６０重量％、より好まし
くは１０〜４０重量％である。

【００３６】上記光照射に用いられるランプとしては、
光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが用いら
れ、例えば低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マ
イクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなど
が挙げられる。上記ランプ中でも、光重合性開始剤の分
解に有効な波長領域（通常３３０〜４００ｎｍ）の光を
効率良く発光し、かつ厚膜シートを効率よく重合できる
という点でブラックライトランプ、ケミカルランプなど
が好ましい。

【００３７】また、ランプの照射光強度は、光重合性組
成物により得られる共重合体の重合度を左右するため、
目的とする製品の性能により適宜選択される。例えば、
通常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重合性開始
剤の場合、上記照射光強度は、低くなると酸素による重
合阻害のために反応開始までの時間がばらつき、重合度
の一定した重合物が得られにくくなり、また高くなると
分子量が低下するために感圧接着性や凝集力と応力緩和
性のバランスがとれにくくなるため、０．１〜１００ｍ
Ｗ／ｃｍ²の範囲が好ましい。

【００３８】上記光重合のようなラジカル重合は、一般
に酸素による重合阻害があり、特に空気中の酸素の侵入
と光重合性組成物中の溶存酸素が原因として挙げられ
る。このため、酸素による重合阻害を除去できるプロセ
スが好ましく、例えば、空気中の酸素の侵入を抑える方
法として、上記光重合性組成物の表面を離型処理したポ
リエチレンテレフタレートやテフロンなどの光透過性の
剥離シートによって覆い、その剥離シートを介して上記
光重合性組成物に照射する方法や、光透過性の窓を有
し、かつ窒素ガスや炭酸ガスなどの不活性ガスにより酸
素を置換したイナートボックス中で重合する方法などが
挙げられる。この際のイナートボックス中の雰囲気酸素
濃度は、５，０００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐ
ｍ以下にするべきである。

【００３９】ランプからの輻射熱や急速に重合が起こっ
た場合の重合熱により、塗工されるフィルムやカバーフ
ィルムが加熱延伸されることがある。このような場合、
得られる粘着剤が例えばシート状の場合、縦縞などの形
状不良が生じることがある。このような問題を解決する
には、光フィルターにより輻射熱を抑制したり、塗工さ
れるフィルムの背面に冷却板を接触通過させることによ
り重合熱を除去する方法などを用いればよい。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下本発明の実施例について説明
する。（実施例１〜３および比較例１〜４）「光重合性組成物の調製」表１の配合組成に従って、セ
パラブルフラスコ中に、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、アクリル酸、２，２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン（チバガイギー社製、商品名「イルガキュ
アー６５１」）、ｎ−ドデシルメルカプタンおよびポリ
ノルボルネン系エラストマー（シンコー技研社製、商品
名「ポリノルボルネン」）を添加し均一分散するまで攪
拌混合した後、窒素ガスのバブリングにより溶存酸素を
除去した。また、２−エチルヘキシルアクリレートとア
クリル酸のモル比から、混合モノマーの理論溶解度パラ
メーターを計算した結果を表１に示した。

【００４１】その後、３６５ｎｍに最大波長ピークを有
するブラックライトランプを用いて照射強度１ｍＷ／ｃ
ｍ²の紫外線を照射したところ、上記光重合性組成物の
温度上昇に伴って次第に粘度が高くなった。上記光重合
性組成物の温度が５℃上昇したところで紫外線照射を停
止した。上記操作により予備重合された光重合性組成物
を得た（モノマー転化率３．８重量％、２５℃での粘度
２３００ｃｐｓ）。

【００４２】「アクリル系粘着シートの作製」上記予備
重合された光重合性組成物に、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート０．２重量部を配合した後、片面離型
処理された３８μｍの透明なポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムの離型処理面上に塗工し、更に同
一のＰＥＴフィルムで離型処理面が露出面と接触するよ
うにカバーした後、３６５ｎｍに最大波長ピークを有す
るケミカルランプを用いて照射強度２ｍＷ／ｃｍ²の紫
外線を８分間照射することにより厚さ０．５±０．１ｍ
ｍのアクリル系粘着シートを得た。得られたアクリル系
粘着シートのモノマー転化率、重量平均分子量およびゲ
ル分率を測定し、結果を表１に示した。

【００４３】（モノマー転化率の測定）得られたアクリ
ル系粘着シートの一部を酢酸メチルに溶解し、ガスクロ
マトグラフ法により、上記アクリル系粘着シート中に存
在する２−エチルヘキシルアクリレートの量を測定する
ことによりモノマー転化率を測定した。但し、単位は重
量％である。

【００４４】（重量平均分子量）別途、光重合性組成物
中に吸油性樹脂及び１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レートを添加しなかったこと以外は同様の操作によって
分子量測定用の未架橋のアクリル系粘着シートを得た。
得られたアクリル系粘着シートをテトラヒドロフラン
（以下「ＴＨＦ」という）に溶解し、０．５重量％のＴ
ＨＦ溶液を得た。これをゲルパーミエーションクロマト
グラフ法（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算の重
量平均分子量として測定した。

【００４５】（ゲル分率）光重合性組成物中に吸油性樹
脂を添加しなかったこと以外は同様の方法によって光重
合して得られた架橋後のアクリル系粘着シートを過剰の
ＴＨＦに浸漬し、一昼夜放置した後、２００メッシュの
ステンレス製金網で濾過し、その残渣を架橋成分とし、
その比率からゲル分率を測定した。但し単位は重量％で
ある。

【００４６】「性能評価」（剥離強度）得られたアクリル系粘着シートを幅２０ｍ
ｍ×長さ８０ｍｍに裁断した後、片面のＰＥＴフィルム
を剥がし、ＪＩＳＨ−４０００規格のアルミニウム箔
（品番「１１００Ｐ」、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×
厚さ０．０５ｍｍ）を貼付した。次いで、ＪＩＳＨ−
４０００規格のアルミニウム板（品番「１１００Ｐ」、
幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）に予め
防錆油を厚み５μｍとなるようにアプリケーターを用い
て塗布し、１日放置して得た被着体の油塗布面に、上記
アクリル系粘着シートのもう一面のＰＥＴフィルムを剥
がして２３℃条件下で２ｋｇの圧着ローラーで２往復さ
せて貼付し、引張り試験機を用いて１０分後および７２
時間後の９０°剥離強度（引張速度３００ｍｍ／ｍｉ
ｎ）を測定し、結果を表１に示した。但し単位はｋｇ／
２０ｍｍである。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物の構成は上述の
通りであり、光重合することによって得られた粘着剤
は、切削油、防錆油などの機械油を表面に有する被着体
に対して、初期接着力が優れ、更に接着力の経時変化も
なく経時接着力も優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＵＣ０９Ｊ 7/02 ＪＪＵＪＪＷＪＪＷＪＫＫＪＫＫＪＫＺＪＫＺ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）アルキル基の炭素数４〜１４のアル
キル（メタ）アクリレートと（Ｂ）極性基含有ビニルモ
ノマーからなり、Ｆｅｄｏｒｓの理論溶解度パラメータ
ーが８．８（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上である混合モノ
マーおよび（Ｃ）光重合性開始剤よりなる光重合性混合
モノマー１００重量部と、吸油性樹脂５〜４０重量部か
らなることを特徴とする光重合性組成物。【０００１】