JPH1053610A - オレフィン重合用触媒 - Google Patents
オレフィン重合用触媒Info
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- JPH1053610A JPH1053610A JP21086596A JP21086596A JPH1053610A JP H1053610 A JPH1053610 A JP H1053610A JP 21086596 A JP21086596 A JP 21086596A JP 21086596 A JP21086596 A JP 21086596A JP H1053610 A JPH1053610 A JP H1053610A
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- JP
- Japan
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- group
- transition metal
- compound
- polymerization
- carbon atoms
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）特定構造の周期律表第IV族遷移金属化
合物と、（Ｂ）アルミノキサン又は該遷移金属化合物と
反応してカチオン性遷移金属化合物を生成できるイオン
性化合物とから得られるオレフィン重合用触媒。 【効果】 本発明の触媒系は重合活性が高く、得られた
（共）重合体は、共重合性及び分子量分布が狭く、機械
物性に優れている。
合物と、（Ｂ）アルミノキサン又は該遷移金属化合物と
反応してカチオン性遷移金属化合物を生成できるイオン
性化合物とから得られるオレフィン重合用触媒。 【効果】 本発明の触媒系は重合活性が高く、得られた
（共）重合体は、共重合性及び分子量分布が狭く、機械
物性に優れている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高活性で新規なオ
レフィン重合用触媒に関するものである。
レフィン重合用触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、オレフィン重合触媒として高活性
で、生成ポリマーの分子量分布、共重合における組成分
布が狭く、物性の優れたオレフィン重合体を得ることが
できるTi、Zr、Hf、V 等のメタロセン型均一系触媒が注
目されている。これらの錯体触媒は、メチルアルモキサ
ンのような有機アルミニウムオキシ化合物又はメタロセ
ンと反応して非配位性のアニオンを形成できるイオン性
化合物を助触媒とする触媒系として良く知られている。
で、生成ポリマーの分子量分布、共重合における組成分
布が狭く、物性の優れたオレフィン重合体を得ることが
できるTi、Zr、Hf、V 等のメタロセン型均一系触媒が注
目されている。これらの錯体触媒は、メチルアルモキサ
ンのような有機アルミニウムオキシ化合物又はメタロセ
ンと反応して非配位性のアニオンを形成できるイオン性
化合物を助触媒とする触媒系として良く知られている。
【０００３】最近、シクロペンタジエニル配位子に窒素
原子含有のルイス塩基官能基を有するメタロセン錯体が
知られている。一方、特開平6-239916号には式(3) 又は
(4)に示されるようなシクロペンタジエニル配位子に酸
素原子含有のルイス塩基官能基を有するジルコノセンを
オレフィン重合触媒として使用できることが提案されて
いる。
原子含有のルイス塩基官能基を有するメタロセン錯体が
知られている。一方、特開平6-239916号には式(3) 又は
(4)に示されるようなシクロペンタジエニル配位子に酸
素原子含有のルイス塩基官能基を有するジルコノセンを
オレフィン重合触媒として使用できることが提案されて
いる。
【０００４】
【化２】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記の均一系触媒とし
ての遷移金属化合物はいずれも高価であり、工業的に採
用できる重合性能を有し、且つ安価な新たな触媒系の開
発が望まれている。
ての遷移金属化合物はいずれも高価であり、工業的に採
用できる重合性能を有し、且つ安価な新たな触媒系の開
発が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）一般式
(1) 〜(2) で示される周期律表第IV族遷移金属化合物
と、（Ｂ）アルミノキサン又は該遷移金属化合物と反応
してカチオン性遷移金属化合物を生成できるイオン性化
合物とから得られるオレフィン重合用触媒に関する。
(1) 〜(2) で示される周期律表第IV族遷移金属化合物
と、（Ｂ）アルミノキサン又は該遷移金属化合物と反応
してカチオン性遷移金属化合物を生成できるイオン性化
合物とから得られるオレフィン重合用触媒に関する。
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｍは第IV族遷移金属、Ｘは水素、
ハロゲン、炭素数１から12の炭化水素基、炭素数１から
12の炭化水素アミド基、又は炭素数１から12の炭化水素
オキシ基、Ｙは水素、又は炭素数１から20の炭化水素置
換基であってそれ自体シクロペンタジエニル基と環を形
成していてもよく、Ｚは水素、又は炭素数１から12の炭
化水素基である。）
ハロゲン、炭素数１から12の炭化水素基、炭素数１から
12の炭化水素アミド基、又は炭素数１から12の炭化水素
オキシ基、Ｙは水素、又は炭素数１から20の炭化水素置
換基であってそれ自体シクロペンタジエニル基と環を形
成していてもよく、Ｚは水素、又は炭素数１から12の炭
化水素基である。）
【０００９】本発明の周期律表第IV族遷移金属は、Ti、
Zr、またはHfである。
Zr、またはHfである。
【００１０】Ｘは水素、ハロゲン、炭素数１から12の炭
化水素基、炭素数１から12の炭化水素アミド基、又は炭
素数１から12の炭化水素オキシ基である。Ｘとして好ま
しいのは、ハロゲンとして塩素原子、炭化水素基として
メチル、ベンジル、ネオペンチル基、炭化水素アミド基
としてジエチルアミド、ジt-ブチルアミド、ジオクチル
アミド基、炭化水素オキシ基としてメトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ基などが挙げられる。
化水素基、炭素数１から12の炭化水素アミド基、又は炭
素数１から12の炭化水素オキシ基である。Ｘとして好ま
しいのは、ハロゲンとして塩素原子、炭化水素基として
メチル、ベンジル、ネオペンチル基、炭化水素アミド基
としてジエチルアミド、ジt-ブチルアミド、ジオクチル
アミド基、炭化水素オキシ基としてメトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ基などが挙げられる。
【００１１】Ｙは水素、又は炭素数１から20の炭化水素
置換基であり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、t-ブチル、フェニル、ベンジル基などが挙
げられ、さらにトリメチルシリル基などの珪素原子を含
有する炭化水素基も含まれる。シクロペンタジエニル環
上に付いたＹは、このシクロペンタジエニル環とともに
例えばインデニル基、フルオレニル基のような多環状基
も形成できる。さらに式(1) においては、二種のシクロ
ペンタジエニル環が互いにMe2Si 基、ジメチルメチレン
基、メチルフェニルメチレン基、ジフェニルメチレン
基、エチレン基、置換エチレン基等の架橋基で結合され
たものも含まれる。
置換基であり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、t-ブチル、フェニル、ベンジル基などが挙
げられ、さらにトリメチルシリル基などの珪素原子を含
有する炭化水素基も含まれる。シクロペンタジエニル環
上に付いたＹは、このシクロペンタジエニル環とともに
例えばインデニル基、フルオレニル基のような多環状基
も形成できる。さらに式(1) においては、二種のシクロ
ペンタジエニル環が互いにMe2Si 基、ジメチルメチレン
基、メチルフェニルメチレン基、ジフェニルメチレン
基、エチレン基、置換エチレン基等の架橋基で結合され
たものも含まれる。
【００１２】Ｚは水素、又は炭素数１から12の炭化水素
基であり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、t-ブチル、フェニル、ベンジル基などが挙げら
れる。
基であり、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、t-ブチル、フェニル、ベンジル基などが挙げら
れる。
【００１３】本発明の式(1) 又は(2) で示される周期律
表第IV族遷移金属化合物の具体例としては、以下の式
(5) 〜(10)で示されるものが挙げられる。ここでＭの遷
移金属としてはTiあるいはZrが好ましく、具体的化合物
として以下のものが挙げられる。
表第IV族遷移金属化合物の具体例としては、以下の式
(5) 〜(10)で示されるものが挙げられる。ここでＭの遷
移金属としてはTiあるいはZrが好ましく、具体的化合物
として以下のものが挙げられる。
【００１４】
【化４】
【００１５】式(5) でＭがＴｉである化合物：シクロペ
ンタジエニル（（3-メトキシプロピル）シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド 式(6) でＭがＴｉである化合物：シクロペンタジエニル
（テトラメチル（3-メトキシプロピル）シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド 式(7) でＭがＴｉである化合物：ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル（（3-メトキシプロピル）シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド 式(8) でＭがＴｉである化合物：（（3-メトキシプロピ
ル）シクロペンタジエニル）チタニウムトリクロライド 式(9) でＭがＴｉである化合物：（テトラメチル（3-メ
トキシプロピル）シクロペンタジエニル）チタニウムト
リクロライド 式(10)でＭがＴｉである化合物：（（3-メトキシプロピ
ル）シクロペンタジエニル）チタニウムトリメトキサイ
ド
ンタジエニル（（3-メトキシプロピル）シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド 式(6) でＭがＴｉである化合物：シクロペンタジエニル
（テトラメチル（3-メトキシプロピル）シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド 式(7) でＭがＴｉである化合物：ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル（（3-メトキシプロピル）シクロペンタジ
エニル）チタニウムジクロライド 式(8) でＭがＴｉである化合物：（（3-メトキシプロピ
ル）シクロペンタジエニル）チタニウムトリクロライド 式(9) でＭがＴｉである化合物：（テトラメチル（3-メ
トキシプロピル）シクロペンタジエニル）チタニウムト
リクロライド 式(10)でＭがＴｉである化合物：（（3-メトキシプロピ
ル）シクロペンタジエニル）チタニウムトリメトキサイ
ド
【００１６】遷移金属がTiである遷移金属化合物につい
ては、Qian YanlongらによってPolyhedron、1993年、第
12巻、第8 号、967-970 頁に合成方法が記載されてい
る。
ては、Qian YanlongらによってPolyhedron、1993年、第
12巻、第8 号、967-970 頁に合成方法が記載されてい
る。
【００１７】本発明では一般式(1) 〜(2) で示される周
期律表第IV族遷移金属化合物とアルモキサン又は／及び
該遷移金属化合物と反応してカチオン性錯体を形成でき
るイオン性化合物との組合せでオレフィンの重合を行う
ことができる。本発明におけるアルモキサンとは、一般
式(-Al(R)O-)n で示される直鎖状、あるいは環状重合体
である（Ｒは炭素数１〜10の炭化水素基であり、一部ハ
ロゲン原子及び/ 又はＲＯ基で置換されたものも含む。
ｎは重合度であり、５以上、好ましくは10以上である）
有機アルミニウムオキシ化合物である。Ｒとしてはメチ
ル、エチル、プロピル、イソブチル基が挙げられるが、
メチル基が好ましい。遷移金属化合物と反応してカチオ
ン性錯体を形成できるイオン性化合物としては、メタロ
セン触媒系でよく知られたテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートのアニオンと、例えば(CH3)2N(C
6H5)H+ のような活性プロトンを有するアミンカチオ
ン、(C6H 5)3C+ のような三置換カルボニウムカチオン、
カルボランカチオン、メタルカルボランカチオン、遷移
金属を有するフェロセニウムカチオンとのイオン化合物
を用いることができる。
期律表第IV族遷移金属化合物とアルモキサン又は／及び
該遷移金属化合物と反応してカチオン性錯体を形成でき
るイオン性化合物との組合せでオレフィンの重合を行う
ことができる。本発明におけるアルモキサンとは、一般
式(-Al(R)O-)n で示される直鎖状、あるいは環状重合体
である（Ｒは炭素数１〜10の炭化水素基であり、一部ハ
ロゲン原子及び/ 又はＲＯ基で置換されたものも含む。
ｎは重合度であり、５以上、好ましくは10以上である）
有機アルミニウムオキシ化合物である。Ｒとしてはメチ
ル、エチル、プロピル、イソブチル基が挙げられるが、
メチル基が好ましい。遷移金属化合物と反応してカチオ
ン性錯体を形成できるイオン性化合物としては、メタロ
セン触媒系でよく知られたテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートのアニオンと、例えば(CH3)2N(C
6H5)H+ のような活性プロトンを有するアミンカチオ
ン、(C6H 5)3C+ のような三置換カルボニウムカチオン、
カルボランカチオン、メタルカルボランカチオン、遷移
金属を有するフェロセニウムカチオンとのイオン化合物
を用いることができる。
【００１８】本発明においては、さらにその他、水素化
金属化合物、周期律表第I 〜III 族主元素金属の有機金
属化合物、有機金属ハロゲン化合物、水素化有機金属化
合物と併用して共役ジエンを重合することができる。水
素化金属化合物としては、例えば、NaH 、LiH 、CaH2、
LiAlH4、NaBH4 を、主元素金属の有機金属化合物として
は、例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニ
ルリチウム、ジブチルマグネシウム、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウムを、有機金属ハロゲン化合物としては、例え
ば、エチルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウ
ムクロライド、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエ
チルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウ
ムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、水素
化有機金属化合物としては、例えば、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイドラ
イドを挙げることができる。
金属化合物、周期律表第I 〜III 族主元素金属の有機金
属化合物、有機金属ハロゲン化合物、水素化有機金属化
合物と併用して共役ジエンを重合することができる。水
素化金属化合物としては、例えば、NaH 、LiH 、CaH2、
LiAlH4、NaBH4 を、主元素金属の有機金属化合物として
は、例えば、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニ
ルリチウム、ジブチルマグネシウム、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウムを、有機金属ハロゲン化合物としては、例え
ば、エチルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウ
ムクロライド、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエ
チルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウ
ムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、水素
化有機金属化合物としては、例えば、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイドラ
イドを挙げることができる。
【００１９】本発明においては、遷移金属化合物及び／
又は、イオン性化合物を無機化合物、又は有機高分子化
合物に担持して用いることができる。担体としての無機
化合物としては、無機酸化物、無機塩化物、無機水酸化
物が好ましく、少量の炭酸塩、硫酸塩を含有したものも
採用できる。特に好ましいものは無機酸化物であり、シ
リカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、
カルシアなどを挙げことができる。これらの無機酸化物
は、平均粒子径が 5〜150 μ、比表面積が2 〜800m2/g
の多孔性微粒子が好ましく、例えば100 〜800 ℃で熱処
理して用いることができる。有機高分子化合物として
は、側鎖に芳香族環、置換芳香族環、あるいはヒドロキ
シ基、カルボキシル基、エステル基、ハロゲン原子など
の官能基を有するものが好ましい。具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ポリブテンなどの化学変成によっ
て前記官能基を有するαオレフィンホモポリマー、αオ
レフィンコポリマー、アクリル酸、メタクリル酸、塩化
ビニル、ビニルアルコール、スチレン、ジビニルベンゼ
ンなどのホモポリマー、共重合体、さらにそれらの化学
変成物を挙げることができる。これらの有機高分子化合
物は、平均粒子径が 5〜250 μの球状微粒子が用いられ
る。遷移金属化合物及び／又はイオン性化合物を担持す
ることによって、触媒の重合反応器への付着による汚染
を防止することができる。
又は、イオン性化合物を無機化合物、又は有機高分子化
合物に担持して用いることができる。担体としての無機
化合物としては、無機酸化物、無機塩化物、無機水酸化
物が好ましく、少量の炭酸塩、硫酸塩を含有したものも
採用できる。特に好ましいものは無機酸化物であり、シ
リカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、
カルシアなどを挙げことができる。これらの無機酸化物
は、平均粒子径が 5〜150 μ、比表面積が2 〜800m2/g
の多孔性微粒子が好ましく、例えば100 〜800 ℃で熱処
理して用いることができる。有機高分子化合物として
は、側鎖に芳香族環、置換芳香族環、あるいはヒドロキ
シ基、カルボキシル基、エステル基、ハロゲン原子など
の官能基を有するものが好ましい。具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ポリブテンなどの化学変成によっ
て前記官能基を有するαオレフィンホモポリマー、αオ
レフィンコポリマー、アクリル酸、メタクリル酸、塩化
ビニル、ビニルアルコール、スチレン、ジビニルベンゼ
ンなどのホモポリマー、共重合体、さらにそれらの化学
変成物を挙げることができる。これらの有機高分子化合
物は、平均粒子径が 5〜250 μの球状微粒子が用いられ
る。遷移金属化合物及び／又はイオン性化合物を担持す
ることによって、触媒の重合反応器への付着による汚染
を防止することができる。
【００２０】本発明においてオレフィン重合とは、異種
オレフィンの共重合も含む。重合は各成分の炭化水素あ
るいはハロゲン化炭化水素の溶液、あるいはスラーとし
てオレフィンと接触して、あるいは例えば予めオレフィ
ンの存在しない状態で接触させた後、オレフィンの重合
を行うことができる。
オレフィンの共重合も含む。重合は各成分の炭化水素あ
るいはハロゲン化炭化水素の溶液、あるいはスラーとし
てオレフィンと接触して、あるいは例えば予めオレフィ
ンの存在しない状態で接触させた後、オレフィンの重合
を行うことができる。
【００２１】各成分を溶解、スラリー化するための炭化
水素溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、シクロヘキサン、ミネラルオイル、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の不活性炭化水素、ハロゲン化炭化
水素溶媒としては、クロロホルム、メチレンクロライ
ド、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどを挙げること
ができる。
水素溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、シクロヘキサン、ミネラルオイル、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の不活性炭化水素、ハロゲン化炭化
水素溶媒としては、クロロホルム、メチレンクロライ
ド、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどを挙げること
ができる。
【００２２】上記において、各成分の接触は、通常0 〜
100 ℃、10〜180 分行う。各成分の使用量は、アルミノ
キサン／遷移金属化合物のモル比は通常10〜10000 、好
ましくは100 〜3000、イオン性化合物／遷移金属化合物
のモル比は、通常0.01〜100、好ましくは0.1 〜10であ
る。さらに有機金属化合物を共用する場合には、有機金
属化合物／遷移金属化合物のモル比は通常0.1 〜10000
、好ましくは 1〜1000である。
100 ℃、10〜180 分行う。各成分の使用量は、アルミノ
キサン／遷移金属化合物のモル比は通常10〜10000 、好
ましくは100 〜3000、イオン性化合物／遷移金属化合物
のモル比は、通常0.01〜100、好ましくは0.1 〜10であ
る。さらに有機金属化合物を共用する場合には、有機金
属化合物／遷移金属化合物のモル比は通常0.1 〜10000
、好ましくは 1〜1000である。
【００２３】本発明でのオレフィン重合は、通常担持触
媒を使用する流動、あるいは攪拌気相法、不活性炭化水
素溶媒中でのスラリー法、高温下、不活性炭化水素溶媒
中での溶液法、高温・高圧重合法いずれの重合方法にも
採用できる。重合条件は、例えば、気相法あるいはスラ
リー法においては、温度5 〜110 ℃、時間10〜360 分、
圧力が常圧〜100kg/cm2 、溶液法では、温度100 〜250
℃、時間 1〜60分、圧力が10〜300kg/cm2 下で、高温高
圧重合法では、温度120 〜300 ℃、 5〜600 秒、圧力が
400kg/cm2 以上で行われる。
媒を使用する流動、あるいは攪拌気相法、不活性炭化水
素溶媒中でのスラリー法、高温下、不活性炭化水素溶媒
中での溶液法、高温・高圧重合法いずれの重合方法にも
採用できる。重合条件は、例えば、気相法あるいはスラ
リー法においては、温度5 〜110 ℃、時間10〜360 分、
圧力が常圧〜100kg/cm2 、溶液法では、温度100 〜250
℃、時間 1〜60分、圧力が10〜300kg/cm2 下で、高温高
圧重合法では、温度120 〜300 ℃、 5〜600 秒、圧力が
400kg/cm2 以上で行われる。
【００２４】また、重合活性の向上、生成ポリマーの固
体触媒の形状保持、本重合反応容器への触媒導入の容易
さ、重合反応容器への触媒付着防止、気相反応容器中で
の流動性向上などを目的として、オレフィンを前記の各
種重合方法に従って、予め予備重合したものを本重合で
触媒として使用することができる。予備重合は、例え
ば、不活性炭化水素溶媒中でのスラリー法において、通
常 5〜80℃、 5〜60分、メタロセンの遷移金属 1ミリグ
ラム原子当たりオレフィン重合体が 1〜100g得られる条
件で行うことができる。
体触媒の形状保持、本重合反応容器への触媒導入の容易
さ、重合反応容器への触媒付着防止、気相反応容器中で
の流動性向上などを目的として、オレフィンを前記の各
種重合方法に従って、予め予備重合したものを本重合で
触媒として使用することができる。予備重合は、例え
ば、不活性炭化水素溶媒中でのスラリー法において、通
常 5〜80℃、 5〜60分、メタロセンの遷移金属 1ミリグ
ラム原子当たりオレフィン重合体が 1〜100g得られる条
件で行うことができる。
【００２５】本発明でのオレフィンの具体例としては、
エチレン、プロピレン、ブテン-1、4-メチルペンテン-
1、ヘキセン-1、オクテン-1などの非環状モノオレフィ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネンな
どの環状モノオレフィンを挙げることができる。また、
上記オレフィンの重合、共重合において、さらに少量の
ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2- ノルボルネ
ン、あるいは1,5-ヘキサジエンなどの非共役ジオレフィ
ンを共重合させることができる。
エチレン、プロピレン、ブテン-1、4-メチルペンテン-
1、ヘキセン-1、オクテン-1などの非環状モノオレフィ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネンな
どの環状モノオレフィンを挙げることができる。また、
上記オレフィンの重合、共重合において、さらに少量の
ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2- ノルボルネ
ン、あるいは1,5-ヘキサジエンなどの非共役ジオレフィ
ンを共重合させることができる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の触媒系は重合活性が高く、得ら
れた（共）重合体は、共重合性及び分子量分布が狭く、
機械物性に優れている。
れた（共）重合体は、共重合性及び分子量分布が狭く、
機械物性に優れている。
【００２７】
【実施例】実施例において「重合活性」とは、重合反応
に使用した遷移金属化合物触媒の遷移金属 1ミリモル当
たりの重合体収量(g) である。分子量分布は、ポリスチ
レンを標準物質として用いたGPC から求めた重量平均分
子量Mw及び数平均分子量Mnの比Mw/Mn によって評価し
た。
に使用した遷移金属化合物触媒の遷移金属 1ミリモル当
たりの重合体収量(g) である。分子量分布は、ポリスチ
レンを標準物質として用いたGPC から求めた重量平均分
子量Mw及び数平均分子量Mnの比Mw/Mn によって評価し
た。
【００２８】実施例１ 遷移金属化合物の調製はPolyhedron、1993年、第12巻、
第8 号、967-970 頁に記載された方法に従った。
第8 号、967-970 頁に記載された方法に従った。
【００２９】〔エチレンの重合〕トルエン200ml にメチ
ルアルモキサン( 東ソー・アクゾー社製)10mmol をトル
エン溶液として添加し、溶液を40℃に保つ。エチレンを
1000ml/min. の速度で流通しながら遷移金属化合物とし
てシクロペンタジエニル〔（3-メトキシ）プロピル〕シ
クロペンタジエニルチタンジクロライド〔Cp(MeOCH2CH2
CH2Cp)TiCi2 〕５μmol をトルエン溶液として添加し
て、1 時間重合を行った。HCl 含有エタノール溶液で重
合を停止し、ろ過、乾燥して白色のエチレン重合体を得
た。活性は1410(g/mmol.M.h.atm)であった。Mwは82300
0、Mw/Mn は2.41であった。
ルアルモキサン( 東ソー・アクゾー社製)10mmol をトル
エン溶液として添加し、溶液を40℃に保つ。エチレンを
1000ml/min. の速度で流通しながら遷移金属化合物とし
てシクロペンタジエニル〔（3-メトキシ）プロピル〕シ
クロペンタジエニルチタンジクロライド〔Cp(MeOCH2CH2
CH2Cp)TiCi2 〕５μmol をトルエン溶液として添加し
て、1 時間重合を行った。HCl 含有エタノール溶液で重
合を停止し、ろ過、乾燥して白色のエチレン重合体を得
た。活性は1410(g/mmol.M.h.atm)であった。Mwは82300
0、Mw/Mn は2.41であった。
【００３０】実施例２ 〔エチレンの重合〕メチルアルモキサンの代わりにイオ
ン性化合物として(C6H5)3C+ B(C6F5)4 - を7.50μmol 、
トリイソブチルアルミニウム1mmol をトルエン溶液とし
て添加して以外は実施例１と同様にエチレンを重合し
た。活性は1250(g/mmol.M.h.atm)であった。
ン性化合物として(C6H5)3C+ B(C6F5)4 - を7.50μmol 、
トリイソブチルアルミニウム1mmol をトルエン溶液とし
て添加して以外は実施例１と同様にエチレンを重合し
た。活性は1250(g/mmol.M.h.atm)であった。
【００３１】比較例１ 〔エチレンの重合〕遷移金属化合物としてCp2TiCl2を使
用した以外は実施例１と同様な重合条件でエチレンの重
合を行った。活性は1070(g/mmol.M.h.atm)であった。
用した以外は実施例１と同様な重合条件でエチレンの重
合を行った。活性は1070(g/mmol.M.h.atm)であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式(1) 〜(2) で示される周期
律表第IV族遷移金属化合物と、（Ｂ）アルミノキサン又
は該遷移金属化合物と反応してカチオン性遷移金属化合
物を生成できるイオン性化合物とから得られるオレフィ
ン重合用触媒。 【化１】 （式中、Ｍは第IV族遷移金属、Ｘは水素、ハロゲン、炭
素数１から12の炭化水素基、炭素数１から12の炭化水素
アミド基、又は炭素数１から12の炭化水素オキシ基、Ｙ
は水素、又は炭素数１から20の炭化水素置換基であって
それ自体シクロペンタジエニル基と環を形成していても
よく、Ｚは水素、又は炭素数１から12の炭化水素基であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21086596A JPH1053610A (ja) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | オレフィン重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21086596A JPH1053610A (ja) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | オレフィン重合用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053610A true JPH1053610A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=16596390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21086596A Pending JPH1053610A (ja) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | オレフィン重合用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1053610A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017533174A (ja) * | 2014-08-12 | 2017-11-09 | エルジー・ケム・リミテッド | メタロセン化合物、これを含む触媒組成物およびこれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
-
1996
- 1996-08-09 JP JP21086596A patent/JPH1053610A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017533174A (ja) * | 2014-08-12 | 2017-11-09 | エルジー・ケム・リミテッド | メタロセン化合物、これを含む触媒組成物およびこれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
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