JPH1055067A - 感光性組成物、感光性平版印刷版材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 光酸発生剤と酸分解性化合物とを組み合わせ
て用いる系の感光性平版印刷版材料の現像速度を劣化さ
せることなく、作成した平版印刷版の耐刷力を向上させ
る。 【解決手段】 下記一般式（１）又は（２）で表される
構造単位を有する化合物を含有する感光性組成物、親水
性支持体の親水性を有する面上に前記感光性組成物を塗
設して形成した感光性平版印刷版材料、及び、前記感光
性平版印刷版材料に赤外線を用いて露光後、アルカリ性
現像液で露光部を除去する画像形成方法。 〔式中、Ｒ_１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
を表し、Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表
し、Ａｒは炭素数６〜１８のアリール基を表す。〕 〔式中、Ｒ_１及びＡｒは一般式（１）のそれと同義であ
り、Ｒ_２は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表
す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な感光性組成物
及びそれを用いる感光性平版印刷版材料及び画像形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光の照射によって酸を発生する酸
発生剤（以下、光酸発生剤とも言う。）と該酸により分
解し得る化合物（以下、酸分解性化合物とも言う。）と
を含有する感光層を有する画像形成材料が知られてお
り、米国特許第３，７７９，７７８号にはオルトカルボ
ン酸エステル基又はカルボン酸アミドアセタール基を有
する化合物を含有する感光性組成物が、特開昭５３−１
３３４２９号には主鎖にアセタール基又はケタール基を
有する化合物を含有する感光性組成物が、又、特開昭６
０−３７５４９号にはシリルエーテル基を有する化合物
を含有する感光性組成物が開示されている。これらはい
ずれも紫外線に感度を有し、紫外線による露光によって
アルカリ可溶化して非画像部となるものであるが、これ
らの組成物を用いて平版印刷版を作成すると、キノンジ
アジドを感光物質とする組成物を用いて形成したそれに
比べて耐刷力に劣る。

【０００３】耐刷力を向上する技術として、特公平１−
４３９４０号には異なる溶解度を有するアルカリ可溶性
樹脂を２種以上用いることが記載されているが、これに
よると耐刷力は改善されるものの現像速度が劣化してし
まう。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、光酸発生剤と
酸分解性化合物とを組み合わせて用いる系の感光性平版
印刷版材料の現像速度を劣化させることなく、作成した
平版印刷版の耐刷力を向上させることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、前
記一般式（１）又は（２）で表される構造単位を有する
化合物を含有する感光性組成物、更に光酸発生剤を含有
すること、前記光酸発生剤がトリハロゲン化メチル基を
有すること、赤外領域に吸収を有する色素を含有するこ
と、親水性支持体の親水性を有する面上に上記感光性組
成物を塗設して形成した感光性平版印刷版材料、及び、
上記感光性平版印刷版材料に赤外線を用いて露光後、ア
ルカリ性現像液で露光部を除去する画像形成方法、によ
って達成される。

【０００６】尚、本発明の感光性平版印刷版材料におい
ては、塗設する感光性組成物が更にノボラック樹脂、ポ
リヒドロキシスチレン等のフェノール樹脂を含有するこ
とが好ましい。

【０００７】以下、本発明について項目毎に詳述する。

【０００８】《感光性組成物》本発明の感光性組成物は
一般式（１）で表される構造単位及び一般式（２）で表
される構造単位から選ばれる少なくとも１種を有する化
合物（以下、本発明の化合物とも言う。）を含有するこ
とを特徴とする。

【０００９】一般式（１）で表される構造単位として好
ましくは、Ｒ₁が水素原子又はメチル基、Ａｒがベンゼ
ン環、Ｘが−ＣＯＮＨ−の場合で、例えば４−ｔ−ブト
キシカルボニルフェニルメタクリルアミドが挙げられ
る。

【００１０】一般式（２）で表される構造単位として好
ましくは、Ｒ₁及びＲ₂が水素原子又はメチル基、Ａｒが
ベンゼン環の場合で、例えば４−ｔ−ブトキシカルボニ
ル−Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられる。

【００１１】本発明の化合物としては、好ましくはビニ
ル系モノマーと公知のモノマーとの共重合体で、重量平
均分子量５０００〜１０００００程度のものである。

【００１２】以下に本発明の具体的化合物の合成例とし
て、後述の実施例で用いる化合物について示す。

【００１３】《化合物Ａの合成》温度計、還流冷却管、
撹拌装置、窒素導入管を備えた５００ｍｌの４つ首フラ
スコ中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２
００ｍｌを入れ、高分子化合物を構成する化合物として
４−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド（ＨｙＰＭ
Ａ）７０．８８ｇ（０．４０モル）、アクリロニトリル
（ＡＮ）１５．９２ｇ（０．３０モル）、及びメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）３０．３ｇ（０．３０モル）を
溶解した。更に、重合反応開始剤として、アゾイソブチ
ロニトリル２．４６ｇ（０．０１５モル）を溶解させ、
窒素気流下で撹拌しながら８０℃で６時間重合させた。
最後に、反応停止剤として、ハイドロキノン０．０５０
ｇを投入し重合を終了させた。

【００１４】重合反応終了後、トリエチルアミン７０ｍ
ｌ（０．５０モル）を加え、次に、２−ｔ−ブトキシカ
ルボニルオキシイミノ−２−フェニルアセトニトリル
（ＢＯＣ−ＯＮ）１１０．８２ｇ（０．４５モル）をＤ
ＭＦ２００ｍｌに溶解させた溶液を室温下で、１時間で
滴下し、更に５時間反応させた。

【００１５】反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水
５ｌ中に投じて結析させ、これを濾取、乾燥し、高分子
化合物Ａを得た。

【００１６】得られた化合物の重量平均分子量はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、
プルラン標準、ＤＭＦ溶媒で測定したところ２０，００
０であった。

【００１７】《化合物Ｂの合成》化合物Ａの合成におい
て、高分子化合物を構成する化合物をＨｙＰＭＡ７０．
８８ｇ（０．４０モル）、ＡＮ１０．６１ｇ（０．２０
モル）、ＭＭＡ２５．０３ｇ（０．２５モル）、ヒドロ
キシフェニルメタクリルイミド（ＨｙＰＭＩ）１８．９
１ｇ（０．１０モル）及びメタクリルアミド４．２１ｇ
（０．０５モル）に変更し、トリエチルアミンを８４ｍ
ｌ（０．６０モル）、ＢＯＣ−ＯＮを１３５．４４ｇ
（０．５５モル）に変更した以外は同様にして高分子化
合物Ｂを得た。

【００１８】得られた化合物の重量平均分子量はＧＰＣ
により、プルラン標準、ＤＭＦ溶媒で測定したところ２
３，０００であった。

【００１９】《化合物Ｃの合成》化合物Ａの合成におい
て、高分子化合物を構成する化合物をＨｙＰＭＩ７５．
６４ｇ（０．４０モル）、ＡＮ１５．９２ｇ（０．３０
モル）、ＭＭＡ３０．３ｇ（０．３０モル）、反応温度
を６０℃に変更した以外は同様にして高分子化合物Ｃを
得た。

【００２０】得られた化合物の重量平均分子量はＧＰＣ
により、プルラン標準、ＤＭＦ溶媒で測定したところ５
１，０００であった。

【００２１】《化合物Ｄの合成》温度計、還流冷却管、
撹拌装置、窒素導入管を備えた５００ｍｌの４つ首フラ
スコ中に、エタノール２００ｍｌを入れ、高分子化合物
を構成する化合物として、ＨｙＰＭＡ５３．１６ｇ
（０．３０モル）、ＡＮ１５．９２ｇ（０．３０モル）
及びＭＭＡ４０．０４ｇ（０．４０モル）を溶解した。
更に、重合反応開始剤として、アゾイソブチロニトリル
２．４６ｇ（０．０１５モル）を溶解させ、窒素気流下
で撹拌しながら８０℃で６時間還流させた。最後に、反
応停止剤として、ハイドロキノン０．０５０ｇを投入し
重合を終了させた。

【００２２】反応終了後、反応液を室温まで冷却し、水
５ｌ中に投じて結析させ、これを濾取、乾燥し、高分子
化合物Ｄを得た。

【００２３】得られた化合物の重量平均分子量はＧＰＣ
により、プルラン標準、ＤＭＦ溶媒で測定したところ２
１，０００であった。

【００２４】《化合物Ｅの合成》化合物Ｄの合成におい
て、高分子化合物を構成する化合物をＨｙＰＭＩ７５．
６４ｇ（０．４０モル）、ＡＮ１５．９２ｇ（０．３０
モル）及びＭＭＡ３０．３ｇ（０．３０モル）に、反応
溶媒をメタノール１００ｍｌ／アセトン１００ｍｌの混
合溶媒に変更した以外は同様にして高分子化合物Ｅを得
た。

【００２５】得られた化合物の重量平均分子量はＧＰＣ
により、プルラン標準、ＤＭＦ溶媒で測定したところ４
８，０００であった。

【００２６】《化合物Ｆの合成》化合物Ｄの合成におい
て、高分子化合物を構成する化合物をブチルアクリレー
ト１２８．１７ｇ（１．００モル）に変更した以外は同
様にして高分子化合物Ｆを得た。

【００２７】得られた化合物の重量平均分子量はＧＰＣ
により、プルラン標準、ＤＭＦ溶媒で測定したところ２
０，０００であった。

【００２８】本発明の化合物をフェノール樹脂とともに
用いる場合の混合比は、フェノール樹脂／本発明の化合
物で９５／５〜５／９５が好ましい。

【００２９】本発明の化合物は酸分解性化合物と併用す
るのが好ましく、酸分解性化合物としては、特開昭４８
−８９００３号、同５１−１２０７１４号、同５３−１
３３４２９号、同５５−１２９９５号、同５５−１２６
２３６号、同５６−１７３４５号に記載のＣ−Ｏ−Ｃ結
合を有する化合物、特開昭６０−３７５４９号、同６０
−１２１４４６号にのＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する化合
物、特開昭６０−３６２５号、同６０−１０２４７号に
記載のその他の酸分解化合物、更にまた特開昭６２−２
２２２４６号に記載のＳｉ−Ｎ結合を有する化合物、特
開昭６２−２５１７４号に記載の炭酸エステル、特開昭
６２−２８０８４１号に記載のオルトチタン酸エステ
ル、特開昭６２−２８０８４２号に記載のオルトケイ酸
エステル、特開昭６３−１０１５３号に記載のアセター
ル及びケタール、特開昭６２−２４４０３８号に記載の
Ｃ−Ｓ結合を有する化合物等を用いることができる。

【００３０】本発明において酸分解性化合物は、感光性
組成物の全固形分に対し５〜７０重量％の範囲で用いる
のが好ましく、特に好ましくは１０〜５０重量％であ
る。

【００３１】本発明に用いられる光酸発生剤としては、
例えばジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウム、及
びヨードニウムのＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＳｉＦ₆
^2-、ＣｌＯ₄ ^-等の塩、トリアジン系やオキサジアゾール
系の有機ハロゲン化合物、オルトキノン−ジアジドスル
ホニルクロリド、及び有機金属等を使用することがで
き、原理的には遊離基形成性の光開始剤として知られる
すべての有機ハロゲン化合物は、ハロゲン化水素酸を形
成する化合物で、光酸発生剤として使用することができ
る。前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物の例は米
国特許第３，５１５，５５２号、同３，５３６，４８９
号及び同３，７７９，７７８号及び西ドイツ国特許公開
第２，２４３，６２１号に記載されているものが挙げら
れ、又、例えば西ドイツ国特許公開第２，６１０，８４
２号に記載の光分解により酸を発生させる化合物も使用
することができる。

【００３２】更に特開昭５４−７４７２８号、同５５−
２４１１３号、同５５−７７７４２号、同６０−３６２
６号、同６０−１３８５３９号に記載の例えば２−トリ
クロロメチル−５−［β（２−ベンゾフリル）ビニル］
−１，３，４−オキサジアゾール等の２−ハロメチル−
１，３，４−オキサジアゾール系化合物を使用すること
ができる。又、特開昭５６−１７３４５号に記載のも
の、特開昭５０−３６２０９号に記載のｏ−ナフトキノ
ンジアジト−４−スルホン酸ハロゲニドも用いることが
できる。

【００３３】本発明において、特に好ましい酸発生剤
は、１当量以上の酸を発生できるのでトリアジン系又は
オキサジアゾール系のトリハロゲン化メチル基を有する
有機ハロゲン化物である。

【００３４】以下に好ましい酸発生剤の具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】光酸発生剤の使用量は、その化学的性質及
び感光性組成物の組成や物性によって広範囲に変えるこ
とができるが、感光性組成物の固形分の全重量に対して
約０．１〜約２０重量％の範囲が適当であり、好ましく
は０．２〜１０重量％の範囲である。

【００４１】本発明の感光性組成物に用いられる赤外線
吸収剤としては、波長７００ｎｍ以上に吸収を持つ赤外
吸収色素、カーボンブラック、磁性粉等を使用すること
ができる。特に好ましい赤外線吸収剤は７００〜８５０
ｎｍに吸収ピークを有し、ピークでのモル吸光係数εが
１０⁵以上である赤外吸収色素である。

【００４２】上記赤外吸収色素としては、シアニン系色
素、スクアリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレ
ニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チ
オピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アン
トラキノ系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分子
間ＣＴ色素等が挙げられる。

【００４３】また、上記赤外吸収色素として、特開昭６
３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１
−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９
３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、
同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６
０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、
同３−４２２８１号、同３−１０３４７６号等に記載の
化合物が挙げられる。

【００４４】本発明に好ましく用いられる赤外吸収色素
の代表的具体例を以下に挙げるがこれらに限定されな
い。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】これらの色素は公知の方法によって合成す
ることができるが、下記のような市販品を用いることも
できる。

【００５７】日本化薬：ＩＲ７５０（アントラキノン
系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；Ｉ
Ｒ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３
３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−
９，ＣＹ−２０ 三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０３（フタロシアニ
ン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４（アントラキノン
系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，ＰＡ１００６，Ｓ
ＩＲ１２８（金属錯体系） 大日本インキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎ ｂｌｕｅ８１２
０ みどり化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１ その他、日本感光色素、住友化学、富士写真フィルム等
の各社からも市販されている。

【００５８】《感光性平版印刷版材料》本発明の感光性
平版印刷版材料の感光層は本発明の感光性組成物を塗設
して形成するものであり、結合剤を用いることができ
る。結合剤として例えば高分子量結合剤を用いることが
できる。高分子量結合剤としては、例えばノボラック樹
脂やヒドロキシスチレン単位を有する重合体や後述する
一般式で表される構造単位を有する重合体、その他公知
のアクリル樹脂等を挙げる事ができる。

【００５９】ノボラック樹脂としては、例えばフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載のフェノー
ル・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、特
開昭５５−１２７５５３号に記載の、ｐ−置換フェノー
ルとフェノールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重縮合体樹脂等が挙げられる。

【００６０】ヒドロキシスチレン単位を有する重合体と
しては、例えば特公昭５２−４１０５０号に記載のポリ
ヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン共重合体等を
挙げることができる。

【００６１】

【化１９】

【００６２】式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ、水素原子、
アルキル基又はカルボキシル基を表し、好ましくは水素
原子である。Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基、エチル
基である。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリール基又
はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子である。Ｂ
は置換基を有するものも含むフェニレン基又はナフチレ
ン基を表し、置換基としてはメチル基やエチル基等のア
ルキル基、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、カル
ボン酸基、メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基、
水酸基、スルホン酸基、シアノ基、ニトロ基、アシル基
等が挙げられるが、好ましくは置換基を有しないか、あ
るいはメチル基で置換されているものである。Ａは窒素
原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連結する、置換
基を有してもよいアルキレン基で、ｍは０〜１０の整数
を表す。

【００６３】上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表される構造
単位と組み合わせて用いることができる単量体単位とし
ては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類；ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
−クロロスチレン等のスチレン類；アクリル酸、メタク
リル酸等のアクリル酸類；イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸−２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−
クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸の
エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のニトリル類；アクリルアミド等のアミド類；アクリ
ルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロ
アクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類；メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；塩化ビニル、ビニリデンクロライド、
ビニリデンシアナイド等のビニル誘導体類；１−メチル
−１−メトキシエチレン、１，１−ジメトキシエチレ
ン、１，２−ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシ
カルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロエチレン
等のエチレン誘導体類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量
体が挙げられる。これらのビニル系単量体は、不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。中
でも脂肪族モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が
好ましい。

【００６４】一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する
重合体は、さらに具体的に、例えば（ａ）〜（ｈ）で表
すことができる。

【００６５】

【化２０】

【００６６】（ａ）〜（ｈ）において、Ｒ₁〜Ｒ₅はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、Ｘ
はアルキル基又はハロゲン原子を表す。またｍ、ｎ、
ｌ、ｋ及びｓはそれぞれの構造単位のモル％を表す。

【００６７】また、ノボラック樹脂、ヒドロキシスチレ
ン単位を有する重合体、及び一般式で表される構造単位
を有する重合体は併用することもできる。

【００６８】更に、感光層の感脂性を向上するために、
特開昭５０−１２５８０６号に記載の炭素数３〜１５の
アルキル基で置換されたフェノール類とアルデヒドの縮
合物、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂等、
親油性の樹脂を添加することができる。また感光層には
必要に応じて、上記以外の色素、顔料、増感剤等を含有
させることができる。

【００６９】本発明の感光性組成物を塗布する際は、各
成分を溶解する溶媒を用いることができ、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、メチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブア
セテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリク
ロロエチレン、メチルエチルケトン等が挙げられる。こ
れら溶媒は、単独であるいは２種以上混合して使用す
る。

【００７０】塗布方法は、従来公知の、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。塗布量は用途により異なるが、感光性平版印
刷版材料についていえば固形分として０．５〜５．０ｇ
／ｍ²が好ましい。

【００７１】感光層を設ける親水性支持体は、アルミニ
ウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並びにクロム、亜鉛、
銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着さ
れた金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板、
樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られ
た紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げら
れる。このうち好ましいのはアルミニウム板である。感
光性平版印刷版材料に適用するとき、支持体として、砂
目立て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等
の表面処理等が施されているアルミニウム板を用いるこ
とが好ましい。

【００７２】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独あるいは組合わせて用いることができる。

【００７３】電解によりエッチングするには、リン酸、
硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独ないし２種以上混
合した浴を用いて行われる。砂目立て処理の後、必要に
応じてアルカリあるいは酸の水溶液によってデスマット
処理を行い中和して水洗する。

【００７４】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ²で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム板をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１ｌの水に溶解して作製）に浸漬
し、酸化被膜を溶解し、板の被膜溶解前後の重量変化測
定から求められる。

【００７５】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。

【００７６】《画像形成方法》本発明の感光性平版印刷
版材料に赤外吸収色素を含有せしめると波長７００ｎｍ
以上の光源を用い画像露光を行うことができる。光源と
しては、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧ
レーザー、炭酸ガスレーザー等が挙げられる。出力は５
０ｍＷ以上が適当であり、好ましくは１００ｍＷ以上で
ある。

【００７７】現像に用いられる現像液としては、水系ア
ルカリ現像液が好適である。水系アルカリ現像液は例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。前記アル
カリ金属塩の濃度は０．０５〜２０重量％の範囲で用い
るのが好適であり、より好ましくは、０．１〜１０重量
％である。

【００７８】現像液には、必要に応じアニオン性界面活
性剤、両性界面活性剤やアルコール等の有機溶剤を加え
ることができる。有機溶剤としては、プロピレングリコ
ール、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベン
ジンアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が有用であ
る。

【００７９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００８０】実施例１ （支持体の作成）厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を３％ＪＩＳ３号珪酸ナ
トリウム水溶液中で脱脂処理を行った後、１％塩酸水溶
液中で温度；２５℃、電流密度；８０Ａ／ｄｍ²、電気
量；４００Ｃ／ｄｍ²の条件で電解エッチング処理を行
った。水洗後、３０％硫酸溶液中で陽極酸化処理を行っ
て３ｇ／ｍ²の皮膜を設け、更に、８５℃の０．５％珪
酸ナトリウム水溶液で２０秒間、親水化処理を行い、感
光性平版印刷版材料用のアルミニウム支持体を作製し
た。

【００８１】（感光性平版印刷版材料の作成）アルミニ
ウム支持体に下記組成の感光性組成物塗布液をワイヤー
バーを用いて塗布し、８０℃で４分間乾燥して、膜厚
２．０ｍｇ／ｄｍ²の感光層を形成した。

【００８２】 〈感光性組成物塗布液−１〉 化合物Ａ ３０ｇ ノボラック樹脂 ５０ｇ 〔フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール：モル比５／５７／３８ 重量 平均分子量３７００〕 酸分解性化合物ａ １５ｇ 〔シクロヘキサノン０．５モル、フェニルセロソルブ
１．０モル及びｐ−トルエンスルホン酸８０ｍｇを撹拌
しながら１００℃で１時間反応させ、その後１５０℃ま
で徐々に温度を上げ、更に１５０℃で４時間反応させ
た。反応により生成するメタノールはこの間に留去し
た。冷却後、テトラヒドロフラン５００ｍｌ及び無水炭
酸カリウム２．５ｇを加えて撹拌し濾過した。濾液から
溶媒を減圧留去し、更に１５０℃、高真空下で低沸点成
分を留去し、粘調な油状の酸分解性化合物ａを得た。〕

【００８３】

【化２１】

【００８４】 Ｓ−トリアジン ４ｇ 赤外吸収色素 １ｇ 〔日本化薬（株）製：ＣＹ−１０〕 プロピレングリコールモノメチルエーテル １５０ｍｌ メチルエチルケトン ５０ｍｌ 化合物Ａに代えて化合物Ｂ〜Ｆを用いた以外は同様にし
て感光性組成物塗布液−２〜６を調製した。

【００８５】

【化２２】

【００８６】

【化２３】

【００８７】 〈感光性組成物塗布液−７〉 酸分解性化合物ａ １５ｇ ノボラック樹脂〔前出〕 ８０ｇ Ｓ−トリアジン ４ｇ 赤外吸収色素〔前出〕 １ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １５０ｍｌ メチルエチルケトン ５０ｍｌ （現像速度の評価）作成した感光性平版印刷版材料−１
〜７の各々に、発振波長８３０ｎｍ、５００ｍＷの赤外
線レーザーを用いて１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ露光を行
い、３０℃の下記組成の現像液に浸漬して、露光部が完
全に溶解するまでの時間を測定した。

【００８８】 〈現像液組成〜ｐＨ１２．７〉 Ａ珪酸カリウム １１６０ｇ 水酸化カリウム １３３ｇ 純水 ５１３３ｍｌ （耐刷力の評価）各感光性平版印刷版材料に前述の赤外
線レーザーを用いてパターン露光し、同様に浸漬して３
０秒間現像した。ハイデル社製印刷機：ＧＴＯと東洋イ
ンキ（株）製印刷インキ：ハイエコー紅を用いて印刷を
行い、印刷物に欠陥が発生するまでの枚数で評価した。

【００８９】結果を以下に示す。

【００９０】 現像時間 印刷枚数（枚） 備 考 材料−１ ９秒 １４０，０００ 本発明 材料−２ ８秒 １５０，０００ 本発明 材料−３ ７秒 １８０，０００ 本発明 材料−４ １４秒 ８０，０００ 比 較 材料−５ １６秒 ９０，０００ 比 較 材料−６ ２４秒 ６０，０００ 比 較 材料−７ １２秒 ３５，０００ 比 較

【００９１】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれ
ば、光酸発生剤と酸分解性化合物とを組み合わせて用い
る系において、優れた現像性と耐刷力を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/30 Ｇ０３Ｆ 7/30

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される構造単位を
   有する化合物を含有することを特徴とする感光性組成
   物。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
   を表し、Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表
   し、Ａｒは炭素数６〜１８のアリール基を表す。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で表される構造単位を
   有する化合物を含有することを特徴とする感光性組成
   物。 【化２】 〔式中、Ｒ₁及びＡｒは一般式（１）のそれと同義であ
   り、Ｒ₂は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表
   す。〕
3. 【請求項３】 更に光酸発生剤を含有することを特徴と
   する請求項１又は２に記載の感光性組成物。
4. 【請求項４】 前記光酸発生剤がトリハロゲン化メチル
   基を有することを特徴とする請求項３に記載の感光性組
   成物。
5. 【請求項５】 赤外領域に吸収を有する色素を含有する
   ことを特徴とする請求項３又は４に記載の感光性組成
   物。
6. 【請求項６】 親水性支持体の親水性を有する面上に請
   求項３乃至５に記載の感光性組成物を塗設して形成した
   ことを特徴とする感光性平版印刷版材料。
7. 【請求項７】 請求項６に記載の感光性平版印刷版材料
   に赤外線を用いて露光後、アルカリ性現像液で露光部を
   除去することを特徴とする画像形成方法。