JPH1059883A - イソアルキル芳香族炭化水素を酸化する方法及びその方法を実施するための触媒 - Google Patents
イソアルキル芳香族炭化水素を酸化する方法及びその方法を実施するための触媒Info
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- JPH1059883A JPH1059883A JP9105076A JP10507697A JPH1059883A JP H1059883 A JPH1059883 A JP H1059883A JP 9105076 A JP9105076 A JP 9105076A JP 10507697 A JP10507697 A JP 10507697A JP H1059883 A JPH1059883 A JP H1059883A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソアルキル芳香族炭化水素をケトン、アル
コール、および過酸化物に触媒酸化する方法と、同反応
を実施するための触媒。 【解決手段】 液相のイソアルキル芳香族炭化水素を、
異なる原子価を有する金属塩と、アルキルアンモニウム
塩またはアルキルホスホニウム塩からなる触媒の存在下
で、温度６０〜１２０℃で酸素により酸化する。触媒
は、銅塩、コバルト塩、およびマンガン塩、またはこれ
らの混合物から選択した金属塩と、アルキルアンモニウ
ム塩またはアルキルホスホニウム塩を含有し、金属塩と
アルキルアンモニウム塩またはアルキルホスホニウム塩
とのモル比が０．５〜５０：１である。
コール、および過酸化物に触媒酸化する方法と、同反応
を実施するための触媒。 【解決手段】 液相のイソアルキル芳香族炭化水素を、
異なる原子価を有する金属塩と、アルキルアンモニウム
塩またはアルキルホスホニウム塩からなる触媒の存在下
で、温度６０〜１２０℃で酸素により酸化する。触媒
は、銅塩、コバルト塩、およびマンガン塩、またはこれ
らの混合物から選択した金属塩と、アルキルアンモニウ
ム塩またはアルキルホスホニウム塩を含有し、金属塩と
アルキルアンモニウム塩またはアルキルホスホニウム塩
とのモル比が０．５〜５０：１である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソアルキル芳香
族炭化水素の触媒酸化と、同反応を実施するための触媒
に関するものである。
族炭化水素の触媒酸化と、同反応を実施するための触媒
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】イソアルキル芳香族炭化水素をケトン、
アルコール、および過酸化物に酸化することは工業的に
きわめて重要であり、主としてイソアルキル芳香族ヒド
ロペルオキシドの生成に用いられる。ヒドロペルオキシ
ドを分解すると、対応するヒドロキシ芳香族化合物が生
成する。これらの原料からの有機過酸化物の回収につい
ても研究されている。
アルコール、および過酸化物に酸化することは工業的に
きわめて重要であり、主としてイソアルキル芳香族ヒド
ロペルオキシドの生成に用いられる。ヒドロペルオキシ
ドを分解すると、対応するヒドロキシ芳香族化合物が生
成する。これらの原料からの有機過酸化物の回収につい
ても研究されている。
【０００３】ポーランド特許第１５６８１３号明細書か
ら、クメンとクミルヒドロキシペルオキシドの反応によ
り、過酸化ジクミルを回収する方法が知られている。
ら、クメンとクミルヒドロキシペルオキシドの反応によ
り、過酸化ジクミルを回収する方法が知られている。
【０００４】特開平６−０４９１９１号明細書には、ク
ミルヒドロキシペルオキシドと２−フェニル−２−プロ
パノールとの縮合による過酸化ジクミルの回収が記載さ
れている。チェコ特許第１９８８７６号明細書から、カ
プロン酸鉄の存在下で、温度９４℃でクメンを空気で直
接酸化することにより、過酸化ジクミルを回収する方法
が知られている。しかし、この方法は進行がきわめて遅
い。６５時間後に得られた製品は、過酸化ジクミルを２
１．７％、アセトフェノンを１２．５％、２−フェニル
−２−プロパノールを２２．２％含有する。
ミルヒドロキシペルオキシドと２−フェニル−２−プロ
パノールとの縮合による過酸化ジクミルの回収が記載さ
れている。チェコ特許第１９８８７６号明細書から、カ
プロン酸鉄の存在下で、温度９４℃でクメンを空気で直
接酸化することにより、過酸化ジクミルを回収する方法
が知られている。しかし、この方法は進行がきわめて遅
い。６５時間後に得られた製品は、過酸化ジクミルを２
１．７％、アセトフェノンを１２．５％、２−フェニル
−２−プロパノールを２２．２％含有する。
【０００５】Ｎｅｆｔｅｋｈｉｍｉｙａ、Ｖｏｌ．１
１、１９７１年、ｐ．８６２−８６６にも、硝酸銅（Ｉ
Ｉ）およびアゾジイソブチロニトリルの存在下で、２−
イソプロピルナフチルアルコールを温度９５℃で、酸素
で酸化することによる、過酸化ビス−２−イソプロピル
ナフチルの回収について論じられている。６８時間後に
得られた生成物は、過酸化ビス−２−イソプロピルナフ
チルを３４．１モル％、２−イソプロピルナフチルアル
コールを９．４モル％、２−アセチルナフタレンを１．
２モル％含有する。
１、１９７１年、ｐ．８６２−８６６にも、硝酸銅（Ｉ
Ｉ）およびアゾジイソブチロニトリルの存在下で、２−
イソプロピルナフチルアルコールを温度９５℃で、酸素
で酸化することによる、過酸化ビス−２−イソプロピル
ナフチルの回収について論じられている。６８時間後に
得られた生成物は、過酸化ビス−２−イソプロピルナフ
チルを３４．１モル％、２−イソプロピルナフチルアル
コールを９．４モル％、２−アセチルナフタレンを１．
２モル％含有する。
【０００６】これらの既知の方法は、１０時間を超える
長い反応時間と、使用した炭化水素の６０％を超えない
不十分な変換が特徴である。したがって、これらの方法
の実用的、特に工業的な用途は限定される。
長い反応時間と、使用した炭化水素の６０％を超えない
不十分な変換が特徴である。したがって、これらの方法
の実用的、特に工業的な用途は限定される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、イソアルキル芳香族炭化水素の酸化における、
ケトン、アルコール、および過酸化物の収率を増大する
方法を提供することにある。
目的は、イソアルキル芳香族炭化水素の酸化における、
ケトン、アルコール、および過酸化物の収率を増大する
方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、異なる原子
価の金属塩と、アルキルアンモニウム塩またはアルキル
ホスホニウム塩を触媒として使用し、反応を温度６０〜
１２０℃で行う、液相のイソアルキル芳香族炭化水素を
触媒酸化することにより解決される。
価の金属塩と、アルキルアンモニウム塩またはアルキル
ホスホニウム塩を触媒として使用し、反応を温度６０〜
１２０℃で行う、液相のイソアルキル芳香族炭化水素を
触媒酸化することにより解決される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明はさらに、この酸化を実施
するための触媒に関するものである。この触媒は、金属
塩と、アルキルアンモニウム塩またはアルキルホスホニ
ウム塩を含有する。本発明による好ましい異なる原子価
の金属塩は、銅塩、コバルト塩、マンガン塩、またはこ
れらの塩の混合物である。本発明による適当なこれらの
金属塩の陰イオンは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸
塩、硫酸塩、硫酸水素塩、またはスルホン酸塩である。
さらに、陰イオンはステアリン酸塩、パルミチン酸塩、
およびミリスチン酸塩などの脂肪酸陰イオンでもよい。
するための触媒に関するものである。この触媒は、金属
塩と、アルキルアンモニウム塩またはアルキルホスホニ
ウム塩を含有する。本発明による好ましい異なる原子価
の金属塩は、銅塩、コバルト塩、マンガン塩、またはこ
れらの塩の混合物である。本発明による適当なこれらの
金属塩の陰イオンは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸
塩、硫酸塩、硫酸水素塩、またはスルホン酸塩である。
さらに、陰イオンはステアリン酸塩、パルミチン酸塩、
およびミリスチン酸塩などの脂肪酸陰イオンでもよい。
【００１０】本発明で好ましいアルキルアンモニウム塩
およびアルキルホスホニウム塩は、３〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基を有するものであり、陰イオンは
塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、硫酸水素
塩、またはスルホン酸塩である。
およびアルキルホスホニウム塩は、３〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基を有するものであり、陰イオンは
塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、硫酸水素
塩、またはスルホン酸塩である。
【００１１】異なる原子価の金属塩とアルキルアンモニ
ウム塩またはアルキルホスホニウム塩のモル比は０．５
〜５０：１である。
ウム塩またはアルキルホスホニウム塩のモル比は０．５
〜５０：１である。
【００１２】本発明に使用する反応物質は、一般式Ａｒ
−ＣＨＲＲ’のイソアルキル芳香族物質で、式中Ｒおよ
びＲ’は同一または異なる基で、メチル基、エチル基、
またはプロピル基を表す。Ａｒはフェニル基およびその
同族体、ならびにナフチル基およびその同族体である。
フェニル基の同族体は、たとえばトルイル基、ベンジル
基、またはキシリル基と、１個または複数のメチルおよ
び（または）エチル基で置換されたフェニル基があり、
ナフチル基の同族体には、そのメチル誘導体およびエチ
ル誘導体がある。
−ＣＨＲＲ’のイソアルキル芳香族物質で、式中Ｒおよ
びＲ’は同一または異なる基で、メチル基、エチル基、
またはプロピル基を表す。Ａｒはフェニル基およびその
同族体、ならびにナフチル基およびその同族体である。
フェニル基の同族体は、たとえばトルイル基、ベンジル
基、またはキシリル基と、１個または複数のメチルおよ
び（または）エチル基で置換されたフェニル基があり、
ナフチル基の同族体には、そのメチル誘導体およびエチ
ル誘導体がある。
【００１３】本発明による方法の好ましい反応物質は、
クメン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルクメン（ＴＢＫ）、イソ
プロピルナフタレン（ＩＰＮ）、イソブチルナフタレ
ン、および３，６−ジイソプロピルナフタレンである。
本発明の方法を実施するための必須条件は、芳香族環上
のα位に、第三級水素原子が存在することである。２−
イソプロピルナフタレンを反応物質として使用する場
合、１−イソプロピルナフタレンが同時に存在しても問
題ない。
クメン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルクメン（ＴＢＫ）、イソ
プロピルナフタレン（ＩＰＮ）、イソブチルナフタレ
ン、および３，６−ジイソプロピルナフタレンである。
本発明の方法を実施するための必須条件は、芳香族環上
のα位に、第三級水素原子が存在することである。２−
イソプロピルナフタレンを反応物質として使用する場
合、１−イソプロピルナフタレンが同時に存在しても問
題ない。
【００１４】反応物質は、触媒の存在下、６０〜１２０
℃で変換するが、触媒は流体の反応物質に添加すること
も可能である。反応温度で、反応物質は流体として存在
する。本発明の方法で、反応物質と金属塩とのモル比
は、４０００：１〜８０：１が好ましい。異なる原子価
の金属塩とアルキルアンモニウム塩またはアルキルホス
ホニウム塩のモル比は０．５〜５０：１である。この方
法は、加圧せずに行う。反応時間は２〜２０時間であ
る。
℃で変換するが、触媒は流体の反応物質に添加すること
も可能である。反応温度で、反応物質は流体として存在
する。本発明の方法で、反応物質と金属塩とのモル比
は、４０００：１〜８０：１が好ましい。異なる原子価
の金属塩とアルキルアンモニウム塩またはアルキルホス
ホニウム塩のモル比は０．５〜５０：１である。この方
法は、加圧せずに行う。反応時間は２〜２０時間であ
る。
【００１５】本発明の方法の生成物は、一般式Ａｒ−Ｃ
Ｏ−Ｒで表されるアリールアルキルケトン、一般式Ａｒ
−ＣＲＲ’ＯＨで表されるアリールアルキルカルビノー
ル、および一般式Ａｒ−ＣＲＲ’−Ｏ−Ｏ−ＣＲＲ’−
Ａｒで表されるジ（過酸化アリールアルキル）であり、
式中、Ａｒ、ＲおよびＲ’は上述のとおりである。本発
明により得られるケトンの例には、アセトナフトン、ア
セトフェノン、および２，６−ジアセチルナフタレンが
ある。本発明により得られるアリールアルキルカルビノ
ールの例には、２−（２−ナフチル）イソプロパノール
およびクミルアルコールがある。
Ｏ−Ｒで表されるアリールアルキルケトン、一般式Ａｒ
−ＣＲＲ’ＯＨで表されるアリールアルキルカルビノー
ル、および一般式Ａｒ−ＣＲＲ’−Ｏ−Ｏ−ＣＲＲ’−
Ａｒで表されるジ（過酸化アリールアルキル）であり、
式中、Ａｒ、ＲおよびＲ’は上述のとおりである。本発
明により得られるケトンの例には、アセトナフトン、ア
セトフェノン、および２，６−ジアセチルナフタレンが
ある。本発明により得られるアリールアルキルカルビノ
ールの例には、２−（２−ナフチル）イソプロパノール
およびクミルアルコールがある。
【００１６】本発明により得られる過酸化ジアリールア
ルキルの例には、第三級対称のビス［１−アルキル−１
−１（１−ナフチル）アルキル］ペルオキシドまたはビ
ス［１−アルキル−１−１（２−ナフチル）アルキル］
ペルオキシドがある。
ルキルの例には、第三級対称のビス［１−アルキル−１
−１（１−ナフチル）アルキル］ペルオキシドまたはビ
ス［１−アルキル−１−１（２−ナフチル）アルキル］
ペルオキシドがある。
【００１７】選択した酸化条件により、本発明の方法に
よれば、短時間で、生成物混合物中、約２０重量％の有
機過酸化物濃度、または４５重量％を超えるアルコール
およびケトン濃度が達成される。これらの生成物は、エ
ステル化、脱水素、および酸化による有機合成の貴重な
中間生成物である。有機過酸化物は、ゴム製造の反応開
始剤および架橋触媒として有用である。
よれば、短時間で、生成物混合物中、約２０重量％の有
機過酸化物濃度、または４５重量％を超えるアルコール
およびケトン濃度が達成される。これらの生成物は、エ
ステル化、脱水素、および酸化による有機合成の貴重な
中間生成物である。有機過酸化物は、ゴム製造の反応開
始剤および架橋触媒として有用である。
【００１８】
【実施例】下記の例は、本発明を説明するものである。
【００１９】例１ 撹拌機構、リフラックス・コンデンサ、気泡送入スロッ
トル、温度計、および加熱マントルを備えた容量４０ｍ
ｌのガラス製反応容器に、クメン０．２８モル、塩化銅
（ＩＩ）二水塩２．５６×１０4 モル、および臭化テト
ラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）５．３６×１０4 モ
ルを導入した後、反応混合物を１５ｄｍ3 ／ｈの流量で
１２時間導入した分子状酸素の作用の下で、１１０℃に
加温する。最終製品は、過酸化ジクミル３２．５重量
％、２−フェニル−２−プロパノール１８．６重量％、
アセトフェノン２３．６重量％を含有する。
トル、温度計、および加熱マントルを備えた容量４０ｍ
ｌのガラス製反応容器に、クメン０．２８モル、塩化銅
（ＩＩ）二水塩２．５６×１０4 モル、および臭化テト
ラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）５．３６×１０4 モ
ルを導入した後、反応混合物を１５ｄｍ3 ／ｈの流量で
１２時間導入した分子状酸素の作用の下で、１１０℃に
加温する。最終製品は、過酸化ジクミル３２．５重量
％、２−フェニル−２−プロパノール１８．６重量％、
アセトフェノン２３．６重量％を含有する。
【００２０】例２ないし例１１を同様の方法で行う。こ
れらの反応条件および結果を下記の表１に示す。
れらの反応条件および結果を下記の表１に示す。
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/76 8114−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 49/76 Ａ 407/00 9357−4Ｈ 407/00 409/16 9357−4Ｈ 409/16 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ウルリッヒ クニプス ドイツ 59174 カーメン ヴェルフィア マルク 174 (72)発明者 ロベルト ツェレルホフ ドイツ 46499 ハミンケルン モエレン カンプヴェク ７ (72)発明者 ダヌタ ギルネル ポーランド 44−101 グリヴィセ ダス ズィンスキーゴ 603 (72)発明者 ベアタ オルリンスカ ポーランド 40−868 カトヴィセ ピア ストウ ９ エム 100 (72)発明者 ポラクゼク イェルズィー ポーランド 02−784 ワルシャワ ドゥ ニコウスキーゴ 12／45
Claims (5)
- 【請求項１】 液相のイソアルキル芳香族炭化水素を、
異なる原子価を有する金属塩と、アルキルアンモニウム
塩またはアルキルホスホニウム塩からなる触媒の存在下
で、温度６０〜１２０℃で酸素により酸化することを特
徴とする、イソアルキル芳香族炭化水素をケトン、アル
コール、および過酸化物に触媒酸化する方法。 - 【請求項２】 異なる原子価を有する金属塩として、銅
塩、コバルト塩、および（または）マンガン塩を使用す
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 アルキルアンモニウム塩またはアルキル
ホスホニウム塩が、３〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基を少なくとも１個有する、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項４】 銅塩、コバルト塩、およびマンガン塩、
またはこれらの混合物から選択した金属塩と、アルキル
アンモニウム塩またはアルキルホスホニウム塩を含有
し、金属塩とアルキルアンモニウム塩またはアルキルホ
スホニウム塩とのモル比が０．５〜５０：１である、イ
ソアルキル芳香族炭化水素の酸化のための触媒。 - 【請求項５】 アルキルアンモニウム塩またはアルキル
ホスホニウム塩が、３〜２０個の炭素原子を有するアル
キル基を少なくとも１個有する、請求項４に記載の触
媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96313418A PL182675B1 (pl) | 1996-03-20 | 1996-03-20 | Sposób katalitycznego utleniania węglowodorów izoalkiloaromatycznych |
| PL313418 | 1996-03-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1059883A true JPH1059883A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=20067135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9105076A Pending JPH1059883A (ja) | 1996-03-20 | 1997-03-19 | イソアルキル芳香族炭化水素を酸化する方法及びその方法を実施するための触媒 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990357A (ja) |
| EP (1) | EP0796835B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1059883A (ja) |
| CZ (1) | CZ293692B6 (ja) |
| DE (1) | DE59701685D1 (ja) |
| PL (1) | PL182675B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE10326917A1 (de) * | 2003-06-16 | 2005-02-10 | Bayer Chemicals Ag | Herstellung von fluorhaltigen Acetophenonen |
| DE102004010744A1 (de) * | 2004-03-05 | 2005-09-22 | Rütgers Chemicals AG | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Alkoxyketonen |
| RU2680599C1 (ru) * | 2017-12-06 | 2019-02-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Ярославские Химические Технологии" (ООО "ЯрХимТех") | Способ получения пара-трет-бутилфенола и ацетона |
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|---|---|---|---|---|
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| US4362821A (en) * | 1981-10-29 | 1982-12-07 | Texaco Inc. | Process for preparing alkanols from synthesis gas |
| US4448892A (en) * | 1982-04-01 | 1984-05-15 | Phillips Petroleum Company | Olefin oxidation catalyst |
| US4879266A (en) * | 1984-09-20 | 1989-11-07 | Texaco Inc. | Catalyst for preparation of dimethyl carbonate |
| JPS63119430A (ja) * | 1986-11-07 | 1988-05-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 芳香族化合物の酸化方法 |
| PL156813B1 (pl) * | 1988-12-12 | 1992-04-30 | Konstantin Makedonsky | Sposób wytwarzania III rzędowych nadtlenków alkiloaromatycznych |
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| AU5892694A (en) * | 1994-01-27 | 1995-08-15 | Dsm N.V. | Process for the manufacture of benzaldehyde |
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- 1996-03-20 PL PL96313418A patent/PL182675B1/pl not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-03-15 EP EP97104444A patent/EP0796835B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-15 DE DE59701685T patent/DE59701685D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1997-03-19 CZ CZ1997832A patent/CZ293692B6/cs unknown
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| CZ293692B6 (cs) | 2004-07-14 |
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| A977 | Report on retrieval |
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| A02 | Decision of refusal |
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