JPH1060155A - 塩素含有ポリマーのための安定剤としてのモノマー状n−ピペリジニルメラミン - Google Patents

塩素含有ポリマーのための安定剤としてのモノマー状n−ピペリジニルメラミン

Info

Publication number
JPH1060155A
JPH1060155A JP9088860A JP8886097A JPH1060155A JP H1060155 A JPH1060155 A JP H1060155A JP 9088860 A JP9088860 A JP 9088860A JP 8886097 A JP8886097 A JP 8886097A JP H1060155 A JPH1060155 A JP H1060155A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
formula
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9088860A
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Zinke
チンケ ホルスト
Wolfgang Wehner
ベーナー ボルフガング
Karl Josef Kuhn
ヨゼフ クーン カール
Valerio Borzatta
ボルザッタ ヴァレリオ
Gerhard Rytz
リッツ ゲルハルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPH1060155A publication Critical patent/JPH1060155A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34926Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩素含有ポリマー、とりわけPVCを安定化
するために適する安定剤組合せを提供する。 【解決手段】 a)少なくとも一つの亜鉛カルボキシレ
ートと、b)少なくとも一つの式I(式中、R1 及びR
2 は例えば水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル
基を表わし、R3 ないしR6 は例えば水素原子を表わ
す)で表わされる化合物とからなる安定剤組合せ。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素含有ポリマ
ー、とりわけPVCの安定化のために適する、Zn−O
又はZn−S結合を含有する有機亜鉛化合物と少なくと
も1種の下記式Iで表される化合物とからなる安定剤組
合せに関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】PVC
は多くの添加剤により安定化され得る。鉛、バリウム及
びカドミウムの化合物はこの目的に特に適しているが、
しかし、環境上の理由のために今日では問題がある
〔“プラスチック添加剤ハンドブック(Taschebuch der
Kunststoffadditive) ”,エル.ゲヒター(R.Gaechter)
及びハー.ミュラー(H.Mueller) 編集,カール・ハンザ
ー・フェルラーク(Carl Hanser Verlag),第3版,19
89年,第303〜311頁、及びプラスチックハンド
ブックPVC(Kunststoff-Handbuch PVC) ,第2/1
巻,ゲー.ヴェー.ベッケル(G.W.Becker),デー.ブラ
ウン(D.Braun) ,カール・ハンザー・フェルラーク(Car
l Hanser Verlag),1985年,第531〜538頁参
照)。それ故、不都合な性質を除いた有効な安定剤及び
安定剤組合せについての探究が継続している。
【0003】光安定剤として、立体障害アミンは既にP
VCに添加されていた。熱安定性も好ましく機能し得る
(例えば、EP366271及びEP488951の各
明細書参照)。
【0004】
【課題を解決するための手段】有機亜鉛化合物、例えば
亜鉛カルボキシレートは、次式I:
【化12】 〔式中、R1 は水素原子、炭素原子数1ないし8のアル
キル基、炭素原子数3ないし8のアルケニル基、炭素原
子数5ないし8のシクロアルキル基又は炭素原子数7な
いし9のフェニルアルキル基を表わし、R2 は水素原
子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数3
ないし8のアルケニル基、炭素原子数5ないし8のシク
ロアルキル基、HO−C2 4 −基、HO−C3 6
基、(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 N−(CH
2k −基、次式:
【化13】 で表わされる基を表わし、R3 ,R4 ,R5 及びR6
互いに独立して、水素原子、炭素原子数1ないし8のア
ルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基、
炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、炭素原子
数3ないし8のアルケニル基、HO−C24 −基、H
O−C3 6 −基、(炭素原子数1ないし4のアルキ
ル)2 N−(CH2 k −基、フェニル基又はHO−
基、H2 N−基、炭素原子数1ないし4のアルキル基若
しくは炭素原子数1ないし4のアルコキシ基により置換
されたフェニル基を表わし、或いはR3 ,R4 ,R5
びR6 は次式:
【化14】 で表わされる基を表わし、そしてR3 とR4 及び/又は
5 とR6 は、メチレン基を介して互いに結合されてい
てよく、前記メチレン基は隣接しているか又はO,S若
しくは炭素原子数1ないし4のアルキル−N原子により
分離されており、そしてnは2ないし12を表わし、k
は2ないし6を表わし、そしてmは0又は1を表わす〕
で表わされる化合物と共に使用されると好都合であるこ
とが今や見出された。
【0005】炭素原子数1ないし4のアルキル基は、メ
チル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、
n−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基又は第三ブ
チル基である。炭素原子数5ないし8のシクロアルキル
基は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基又は
シクロオクチル基である。シクロペンチル基及びとりわ
けシクロヘキシル基は好ましい。炭素原子数3ないし8
のアルケニル基は分岐鎖状又は非分岐鎖状アルケニル基
であり、例えばアリル基、クロトニル基、2−メチルア
リル基又はヘキセニル基である。炭素原子数1ないし4
のアルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基又はイソブ
トキシ基である。炭素原子数7ないし9のフェニルアル
キル基は、例えばベンジル基、1−又は2−フェニルエ
チル基、3−フェニルプロピル基、α,α−ジメチルベ
ンジル基又は2−フェニルイソプロピル基、好ましくは
ベンジル基である。
【0006】
【発明の実施の形態】好ましい式Iで表わされる化合物
は、式I中、R1 が水素原子又は炭素原子数1ないし8
のアルキル基を表わし、R2 が水素原子、炭素原子数1
ないし8のアルキル基、HO−C2 4 −基、HO−C
3 6 −基、(炭素原子数1ないし4のアルキル)2
−(CH2 k−基、次式:
【化15】 で表わされる基を表わし、R3 ,R4 ,R5 及びR6
水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、HO−
2 4 −基、HO−C3 6 −基、(炭素原子数1な
いし4のアルキル)2 N−(CH2 k −基、次式:
【化16】で表わされる基を表わし、或いはNR3 4
及び/又はNR5 6 は次式:
【化17】 で表わされる基を表わす化合物である。
【0007】特に好ましい式Iで表わされる化合物は、
式I中、R1 が水素原子又は炭素原子数1ないし4のア
ルキル基を表わし、R2 が水素原子、炭素原子数1ない
し4のアルキル基、(炭素原子数1ないし4のアルキ
ル)2 N−(CH2 k −基、次式:
【化18】 で表わされる基を表わし、R3 ,R4 ,R5 及びR6
水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、(炭素
原子数1ないし4のアルキル)2 N−(CH2 k
基、次式:
【化19】 で表わされる基を表わし、或いはNR3 4 及び/又は
NR5 6 は次式:
【化20】 で表わされる基を表わし、そしてnは2ないし6を表わ
し、kは2又は3を表わし、そしてmは0又は1を表わ
す化合物である。
【0008】非常に特別に好ましい式Iで表わされる化
合物は、式I中、R3 ,R4 ,R5 及びR6 は水素原
子、次式:
【化21】 で表わされる基を表わし、或いはNR3 4 及び/又は
NR5 6 は次式:
【化22】 で表わされる基を表わす化合物である。
【0009】式Iで表わされる化合物のうちの幾つかは
新規である。本発明は、式I中、基R2 ないしR6 のう
ちの少なくとも一つが(炭素原子数1ないし4のアルキ
ル)2 N−(CH2 k −基を表わし、そして残りの基
が初めに定義されたものと同じ意味を表わす最初に記載
したような式Iで表わされる化合物;並びに、式I中、
基R3 ないしR6 が水素原子を表わし、そして残りの基
が初めに定義されたものと同じ意味を表わす化合物にも
関するものである。
【0010】塩素含有ポリマー中の式Iで表わされる化
合物の含有率は、0.005ないし5%、好ましくは
0.01ないし2%、そして特に0.01ないし1%で
ある。
【0011】式Iで表わされるN−ピペリジニルメラミ
ンは、下記の構造を有する化合物である。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【0012】亜鉛化合物 Zn−O結合を有する有機亜鉛化合物は亜鉛エノレー
ト、亜鉛フェノレート及び/又は亜鉛カルボキシレート
からなる。亜鉛カルボキシレートは、脂肪族の飽和及び
不飽和の炭素原子数1ないし22のカルボキシレート、
少なくとも一つのOH基で置換されているか、又はその
鎖が1若しくはそれ以上のO原子で中断されている(オ
キサ酸)脂肪族飽和又は不飽和の炭素原子数2ないし2
2のカルボキシレート、炭素原子数5ないし22の環式
及び二環式カルボキシレート、非置換、モノ−又はポリ
−OH置換された、及び/又は炭素原子数1ないし16
のアルキル置換されたフェニルカルボキシレート、フェ
ニル−炭素原子数1ないし16のアルキルカルボキシレ
ート、又は非置換若しくは炭素原子数1ないし12のア
ルキル置換されたフェノレートの系、或いはアビエチン
酸の系からの化合物である。Zn−S化合物の例は、Z
nメルカプチド、Znメルカプトカルボキシレート及び
Znメルカプトカルボン酸エステルである。
【0013】1価カルボン酸、例えば酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン
酸、ネオデカン酸、2−エチルヘキサン酸、ペラルゴン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン
酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソス
テアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリ
ン酸、9,10−ジヒドロキシステアリン酸、オレイン
酸、リシノール酸、3,6−ジオキサヘプタン酸、3,
6,9−トリオキサデカン酸、ベヘン酸、安息香酸、p
−第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、トル
イル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、n−プロ
ピル安息香酸、サリチル酸、p−第三オクチルサリチル
酸及びソルビン酸、ケイ皮酸、マンデリン酸、グリコー
ル酸の亜鉛塩;2価カルボン酸及びそれらのモノエステ
ル、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、フマル酸、ペンタン−1,5−ジカル
ボン酸、ヘキサン−1,6−ジカルボン酸、ヘプタン−
1,7−ジカルボン酸、オクタン−1,8−ジカルボン
酸、3,6,9−トリオキサデカン−1,10−ジカル
ボン酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸、リンゴ
酸、サリチル酸、ポリグリコールジカルボン酸(n=1
0〜12)、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及
びヒドロキシフタル酸の亜鉛塩;並びに3価又は4価カ
ルボン酸、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、クエン酸のジ又はトリエステル、及びい
わゆるオーバーベース(overbased) 亜鉛カルボキシレー
ト、又は亜鉛ラウリルメルカプチド、亜鉛チオグリコレ
ート、亜鉛チオサリチレート、亜鉛ビス−i−オクチル
チオグリコレート、亜鉛メルカプトプロピオネート、亜
鉛チオラクテート、亜鉛チオマレート、亜鉛ビスオクチ
ルメルカプトプロピオネート、亜鉛ビスイソオクチルチ
オラクテート及び亜鉛ビスラウリルチオマレート等の名
称が言及され得る。
【0014】亜鉛エノレートは好ましくはアセチルアセ
トン、ベンゾイルアセトン、及びジベンゾイルメタンの
エノレート、及びアセト酢酸及びベンゾイル酢酸エステ
ルのエノレート、及びデヒドロ酢酸のエノレートからな
る。無機亜鉛化合物、例えば酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛又は硫化亜鉛を使用することも
可能である。
【0015】炭素原子数2ないし22のカルボン酸の中
性又は塩基性亜鉛カルボキシレート(亜鉛セッケン)、
例えばベンゾエート又はアルカノエート、好ましくは炭
素原子数8のアルカノエート、ステアレート、オレエー
ト、ラウレート、パルミテート、ベヘネート、ベルサテ
ート、ヒドロキシステアレート及び−オレエート、ジヒ
ドロキシステアレート、p−第三ブチルベンゾエート、
又は(イソ)オクタノエートが好ましい。特に好ましい
ものは、ステアレート、オレエート、ベルサテート、ベ
ンゾエート、p−第三ブチルベンゾエート及び2−エチ
ルヘキサノエートである。
【0016】上記亜鉛化合物の他に、Al−O結合を含
有する有機(無機)アルミニウム化合物も適する。使用
することができ且つ好ましいアルミニウム化合物は、好
ましくは、アルミニウムエノレート及びアルミニウムカ
ルボキシレートを包含する。カルボキシレート基及びエ
ノレート基の例は、亜鉛に関する上記の記載中に相当す
るものを見出すことができる。無機アルミニウム化合物
の例は、水酸化アルミニウム及びリン酸アルミニウムで
ある。
【0017】所望の金属セッケン及び/又はそれらの混
合物は、塩素含有ポリマー100重量部当り、例えば
0.001ないし10重量部、有利には0.01ないし
5重量部、好ましくは0.01ないし3重量部の量で使
用され得る。それらは又、混合された塩(共沈澱物)の
形態でも存在し得る。
【0018】本新規安定剤組合せは、塩素含有ポリマー
の加工及び安定化のために慣用であるその他の添加剤と
一緒に使用され得、その例は以下のとおりである。 1.安定剤:エポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステ
ル;ホスフィット;チオホスフィット及びチオホスフェ
ート;ポリオール;1,3−ジカルボニル化合物;メル
カプトカルボン酸エステル;ジヒドロピリジン;酸化防
止剤;光安定剤及びUV吸収剤;アルカリ金属及びアル
カリ土類金属化合物;過塩素酸塩;ゼオライト;ヒドロ
タルサイト;ドーソナイト(dawsonites)。 2.その他の一般的なPVC添加剤:例えば:潤滑剤;
可塑剤;耐衝撃性変性剤;加工助剤;発泡剤;充填剤;
帯電防止剤;殺生物剤;防曇剤;顔料及び染料;金属不
活性化剤、難燃剤(この点に関しては、“PVC成形ハ
ンドブック(Handbook of PVC Formulating) ”,イー.
ジェイ.ウィックソン(E. J. Wickson) ,ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) ,ニューヨ
ーク 1993 参照)。
【0019】そのような添加剤の例は当業者に公知であ
り、そして技術文献に見出され得る。公知添加剤及び加
工助剤の幾つかを以下に記載し得るが、これらに限定さ
れるものではない。
【0020】ホスフィット:有機ホスフィットは塩素含
有ポリマーのための公知共安定剤である。例はトリオク
チル、トリデシル、トリドデシル、トリトリデシル、ト
リペンタデシル、トリオレイル、トリステアリル、トリ
フェニル、トリクレシル、トリスノニルフェニル、トリ
ス−2,4−第三ブチルフェニル又はトリシクロヘキシ
ルホスフィットである。その他の適当なホスフィットは
種々混合されたアリールジアルキルホスフィット及びア
ルキルジアリールホスフィット、例えばフェニルジオク
チル、フェニルジデシル、フェニルジドデシル、フェニ
ルジトリデシル、フェニルジテトラデシル、フェニルジ
ペンタデシル、オクチルジフェニル、デシルジフェニ
ル、ウンデシルジフェニル、ドデシルジフェニル、トリ
デシルジフェニル、テトラデシルジフェニル、ペンタデ
シルジフェニル、オレイルジフェニル、ステアリルジフ
ェニル及びドデシルビス−2,4−ジ第三ブチルフェニ
ルホスフィットである。
【0021】更に、種々のジオール及びポリオールのホ
スフィットも又有利に使用され得、その例はテトラフェ
ニルジプロピレングリコールジホスフィット、ポリジプ
ロピレングリコールフェニルホスフィット、テトラメチ
ロールシクロヘキサノールデシルジホスフィット、テト
ラメチロールシクロヘキサノールブトキシエトキシエチ
ルジホスフィット、テトラメチロールシクロヘキサノー
ルノニルフェニルジホスフィット、ビスノニルフェニル
ジトリメチロールプロパンジホスフィット、ビス−2−
ブトキシエチルジ−トリメチロールプロパンジホスフィ
ット、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートヘキサ
デシルトリホスフィット、ジデシルペンタエリトリトー
ルジホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトール
ジホスフィット、ビス−2,4−ジ第三ブチルフェニル
ペンタエリトリトールジホスフィット、及び更にこれら
のホスフィットの混合物及び統計的組成(H199 〜C
64 )O1.5 P(OC12,13 25,27 1.5 又は[C
8 17〜C6 4 −O−]2 P[i−C8 17O]又は
(H199 〜C6 4 )O1.5 P(OC9,1119,23
1.5 のアリール/アルキルホスフィット混合物である。
【0022】有機ホスフィットはPVC100重量部に
対して、例えば0.01ないし10重量部、有利には
0.05ないし5重量部、そして特に0.1ないし3重
量部の量で使用され得る。
【0023】ポリオール:このタイプの適当な化合物の
例は以下のとおりである:ペンタエリトリトール、ジペ
ンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ビス
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ビス
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ソル
ビトール、マルチトール、イソマルチトール、ラクチト
ール、リカシン、マンニトール、ラクトース、ロイクロ
ース、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
パラチニット、テトラメチロールシクロヘキサノール
(TMCH)、テトラメチロールシクロペンタノール、
テトラメチロールシクロピラノール、グリセロール、ジ
グリセロール、ポリグリセロール、チオジグリセロー
ル、又は1−O−α−D−グリコピラノシル−D−マン
ニトール二水和物、及び更にポリビニルアルコール及び
シクロデキストリン。これらの中で、TMCH及び二糖
類アルコールが好ましい。
【0024】ポリオールは、PVC100重量部に対し
て、例えば0.01ないし20重量部、有利には0.1
ないし20重量部、そして特に0.1ないし10重量部
の量で使用され得る。
【0025】1,3−ジカルボニル化合物:1,3−ジ
カルボニル化合物の例はアセチルアセトン、ブタノイル
アセトン、ヘプタノイルアセトン、ステアロイルアセト
ン、パルミトイルアセトン、ラウロイルアセトン、7−
第三ノニルチオヘプタン−2,4−ジオン、ベンゾイル
アセトン、ジベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイル
メタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ステアロイル
ベンゾイルメタン、イソオクチルベンゾイルメタン、5
−ヒドロキシカプロニルベンゾイルメタン、トリベンゾ
イルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、ベ
ンゾイル−p−クロロベンゾイルメタン、ビス(2−ヒ
ドロキシベンゾイル)メタン、4−メトキシベンゾイル
ベンゾイルメタン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メ
タン、1−ベンゾイル−1−アセチルノナン、ベンゾイ
ルアセチルフェニルメタン、ステアロイル−4−メトキ
シベンゾイルメタン、ビス(4−第三ブチルベンゾイ
ル)メタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルフ
ェニルアセチルメタン、ビス(シクロヘキサノイル)メ
タン、ジ(ピバロイル)メタン、アセト酢酸メチル,エ
チル,ヘキシル,オクチル,トデシル又はオクタデシル
エステル、ベンゾイル酢酸エチル,ブチル,2−エチル
ヘキシル,ドデシル又はオクタデシルエステル、ステア
ロイル酢酸エチル,プロピル,ブチル,ヘキシル又はオ
クチルエステル、並びにデヒドロ酢酸、及びその亜鉛
塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアルミニ
ウム塩である。
【0026】1,3−ジカルボニル化合物は、PVC1
00重量部に対して例えば0.01ないし10重量部、
有利には0.01ないし3重量部、そして特に0.01
ないし2重量部の量で使用され得る。
【0027】チオホスフィット及びチオホスフェート:
チオホスフィット及びチオホスフェートは一般式:(R
S)3 P,(RS)3 P=O及び(RS)3 P=Sで表
される化合物であり、例えば特許明細書DE28094
92,EP090770及びEP573394に記載さ
れているものである。例は以下のものである:トリチオ
ヘキシルホスフィット、トリチオオクチルホスフィッ
ト、トリチオラウリルホスフィット、トリチオベンジル
ホスフィット、トリス[カルボキシ−i−オクチルオキ
シ]メチルトリチオホスフェート、S,S,S−トリス
[カルボ−i−オクチルオキシ]メチルトリチオホスフ
ェート、S,S,S−トリス[カルボ−2−エチルヘキ
シルオキシ]メチルトリチオホスフェート、S,S,S
−トリス−1−[カルボヘキシルオキシ]エチルトリチ
オホスフェート、S,S,S−トリス−1−[カルボ−
2−エチルヘキシルオキシ]エチルトリチオホスフェー
ト、S,S,S−トリス−2−[カルボ−2−エチルヘ
キシルオキシ]エチルトリチオホスフェート。
【0028】チオホスフィット及びチオホスフェート
は、塩素含有ポリマー中に有利には0.01ないし20
%、好ましくは0.1ないし5%、そして特に0.1な
いし1%の比率で存在し得る。
【0029】メルカプトカルボン酸エステル:これらの
化合物の例はチオグリコール酸、チオリンゴ酸、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプト安息香酸及びチオール酢
酸のエステル、例えばFR2459816,EP907
48,FR2552440及びEP365483の各明
細書に記載されるものである。メルカプトカルボン酸エ
ステルは又、相当するポリオールエステル及びそれらの
部分エステルを含む。それらは塩素含有ポリマー中に有
利には0.01ないし10%、好ましくは0.1ないし
5%、そして特に0.1ないし1%の比率で存在し得
る。
【0030】エポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステ
ル:本新規安定剤組合せは少なくも1種のエポキシ化脂
肪酸エステルを更に含有し得る。このために特に適して
いるものは、天然供給源、例えば大豆油又はナタネ油か
らの脂肪酸のエステルである。
【0031】エポキシ化合物は、例えば組成物100重
量部当り0.1重量部まで、有利には0.1ないし30
重量部、好ましくは0.5ないし25重量部の量で使用
される。その他の例はエポキシ化ポリブタジエン、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化獣脂、メ
チルブチル又は2−エチルヘキシルエポキシステアレー
ト、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌレート、エ
ポキシ化ヒマシ油、エポキシ化ヒマワリ油、3−フェノ
キシ−1,2−エポキシプロパン、ビスフェノールAジ
グリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシ
ド、ジシクロペンタジエンジエポキシド及び3,4−エ
ポキシシクロヘキシルメチル3,4−エポキシシクロヘ
キサンカルホキシレートである。エポキシドとしてビス
フェノールA及びビスフェノールFの誘導体、例えば南
アフリカ特許明細書ZA−2600/94に記載されて
いるようなもの、も又適している。
【0032】ジヒドロピリジン及びポリジヒドロピリジ
ン:適当なモノマージヒドロピリジンは上記の化合物、
例えばFR2039496、EP2007、EP362
012及びEP24754の各明細書に記載されている
ものである。次式:
【化23】 〔式中、Zは−CO2 CH3 基、−CO2 2 5 基、
−CO2 n 1225基又は−CO2 2 4 −S−n
1225基を表わす〕で表わされる化合物が好ましい。
【0033】特に適当なポリジヒドロピリジンは次式:
【化24】 〔式中、Tは非置換の炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基を表わし、LはTに対して定義されたものと同じ意
味を表わし、p及びqは0ないし20の数を表わし、r
は0または1を表わし、R及びR′は互いに独立してエ
チレン基、プロピレン基、ブチレン基又はアルキレン基
又は次式:−(−Cs s −X−)t s 2p−で表さ
れるシクロアルキレンビスメチレン基を表わし、sは2
ないし8を表わし、tは0ないし10を表わし、そして
Xは酸素原子又は硫黄原子を表わす〕で表される化合物
である。
【0034】この種の化合物はEP0286887の明
細書に詳しく記載されている。(ポリ)ジヒドロピリジ
ンは、塩素含有ポリマー中に該ポリマーに対して0.0
01ないし5重量部、特に0.005ないし1重量部の
比率で使用され得る。チオジエチレンビス[5−メトキ
シカルボニル−2,6−ジメチル−1,4−ジヒドロピ
リジン−3−カルボキシレート]が特に好ましい。
【0035】アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合
物:これらの用語は基本的には、上記酸のカルボキシレ
ート、又は対応する酸化物及び水酸化物、カーボネート
又は塩基性カーボネートを意味する。それらと有機酸と
の混合物も又適している。例はNaOH,KOH,Ca
O,Ca(OH)2 ,MgO,Mg(OH)2 ,CaC
3 ,MgCO3 ,ドロマイト,フンタイト(huntite)
、及び更に脂肪酸のNa,K,Ca又はMg塩であ
る。アルカリ土類金属及びZnのカルボキシレートの場
合、それらとMO又はM(OH)2 (M=Ca,Mg,
Sr又はZn)との付加物、いわゆるオーバーベース化
合物を使用することも可能である。本新規安定剤組合せ
の他に、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び/又はア
ルミニウムカルボキシレート、例えばNa,K,Ca又
はアルミニウムステアレートの使用が好ましい。好まし
いものとして、カルシウムカルボキシレートが追加され
る。
【0036】過塩素酸塩:これらの例は次式:M(Cl
4 n (式中、MはLi,Na,K,Mg,Ca,B
a,Zn,Al,Ce又はLaを表わす)化合物であ
る。指数nはMの価数に従って1、2又は3を表わす。
過塩素酸塩はアルコール又はエーテルアルコールとの複
合体として存在してもよい。本発明において、それぞれ
の過塩素酸塩は種々の一般的な形態で使用され得、この
場合過塩素酸塩は、例えばキャリア物質、例えばPV
C、Caシリケート、ゼオライト又はヒドロタルサイト
に適用されるか、又はヒドロタルサイトと過塩素酸との
化学反応により得られる塩又は水溶液として供給される
る。過塩素酸塩は、PVC100重量部に対して、例え
ば0.001ないし5重量部、有利には0.01ないし
3重量部、特に好ましくは0.01ないし2重量部の量
で使用され得る。
【0037】ヒドロタルサイト及びゼオライト:これら
の化合物の化学組成は当業者には公知であり、例えばD
E3843581,US4000100,EP0628
13,WO93/20135の各特許明細書から公知で
ある。
【0038】ヒドロタルサイトの系からの化合物は一般
式III : M2+ 1-x ・M3+ x ・(OH)2 ・(Ay-x/y ・zH2 O (III ) 〔式中、M2+=Mg,Ca,Sr,Zn及びSnからな
る群から選択される一つ又はそれより多くの金属元素、
3+=Al又はB、An-はy価を有するアニオンを表わ
し、yは1又は2の数を表わし、0<x≦0.5、そし
てzは0ないし20の数を表わす〕で表わされ得る。A
y-は好ましくは以下のものを表わす:OH- 、ClO4
- 、HCO3 - 、CH3 COO- 、C6 5 COO-
CO3 - 、SO4 2-、HSO4 - - OOC−CO
- 、(CHOHCOO)2 2-、(CH2 CO
O)2 2-、CH3 CHOHCOO- 、HPO3 2-又はH
PO4 2-。ヒドロタルサイトの例は以下のとおりであ
る:Al2 3 ・6MgO・CO2・12H2 O、Mg
4.5 Al2 ・(OH)13・CO3 ・3.5H2 O、4M
gO・Al2 3 ・CO2 ・9H2 O、4MgO・Al
2 3 ・CO2 ・6H2 O、ZnO・3MgO・Al2
3 ・CO2 ・8〜9H2 O、及びZnO・3MgO・
Al2 3 ・CO2 ・5〜6H2 O。
【0039】ゼオライト(アルカリ金属及び/又はアル
カリ土類金属アルミノシリケート)の系からの化合物は
一般式IV: M1 a/b [(AlO2 a ・(SiO2 c ]・dH2 O (IV) 〔式中、bはカチオンM1 の電荷を表し、M1 は第1又
は第2主族からの元素、例えばLi,Na,K,Mg,
Ca,Sr又はBa、又はZnを表わし、c:aは0.
8ないし15、好ましくは0.8ないし1.2の数を表
わし、そしてdは0ないし300、好ましくは0.5な
いし30の数を表わす〕で表され得る。構造は例えば、
“アトラス オブ ゼオライト(Atlas of Zeolite),ダ
ブリュ.エム.マイヤー(W.M.Meier) 及びディー.エイ
チ.オルソン(D.H.Olson) ,バターワース−ハイネマン
(Butterworth-Heinemann) , 第3版,1992年に見出され
得る。
【0040】ゼオライトの例は次式:Na12Al12Si
1248・27H2 O[ゼオライトA]、Na6 Al6
6 24・2NaX′・7.5H2 O(X′=OH、ハ
ロゲン原子、ClO4 [ソーダライト];Na6 Al6
Si3072・24H2 O;Na8 Al8 Si4096・2
4H2 O;Na16Al16Si2480・16H2 O;Na
16Al16Si3296・16H2 O;Na56Al56Si
136 384 ・250H2O[ゼオライトY]、Na86
86Si106 384 ・264H2 O[ゼオライトX]で
表わされるナトリウムアルモシリケート又はNa原子が
Li,K,Mg,Ca,Sr又はZnにより部分的又は
完全に交換されることにより製造され得るゼオライト、
例えば次式:(Na,K)10Al10Si2264・20H
2 O;Ca4.5 Na3 [(AlO2 12(SiO)12
・30H2 O;K9 Na3 [(AlO2 12(SiO)
12]・27H2 Oで表わされるものである。
【0041】その他の適当なゼオライトは:Na2 O・
Al2 3 ・(2ないし5)SiO2 ・(3.5ないし
10)H2 O[ゼオライトP];Na2 O・Al2 3
・2SiO2 ・(3.5ないし10)H2 O[ゼオライ
トMAP];又はNa原子をLi,K又はHにより部分
的又は完全に交換することにより製造され得るゼオライ
ト、例えば(Li,Na,K,H)10Al10Si2264
・20H2 O,K9 Na3 [(AlO2 12(Si
212]・27H2 O,K4 Al4 Si4 16・6H
2 O[ゼオライトK−F]、Na8 Al8 Si4096
24H2 O[ゼオライトD]、バーラー(Barrer)他,J.
Chem. Soc. 1952, 1561-71 及びUS2950952の
明細書に記載のものである。以下のゼオライトも又適し
ている:EP−A−400961の明細書に記載のKオ
フレタイト(K offretite) ;GB841812の明細書
に記載のゼオライトR;US4503023の明細書に
記載のゼオライトLZ−217;US4333859の
明細書に記載の無CaゼオライトLZ−218;US4
503023の明細書に記載のゼオライトT,ゼオライ
トLZ−220;Na3 6 Al9 Si2772・21H
2 O[ゼオライトL];US4503023の明細書に
記載のゼオライトLZ−211;US4503023の
明細書に記載のゼオライトLZ−212;US4503
023の明細書に記載のゼオライトO、ゼオライトLZ
−217;US4503023の明細書に記載のゼオラ
イトLZ−219;US4503023の明細書に記載
のゼオライトrho,ゼオライトLZ−214;Am. Mi
neral. 54 1607 (1969)に記載のゼオライトZK−1
9;バーラー(Barrer)他,J. Chem. Soc. 1956, 2882に
記載のゼオライトW(K−M);及びNa30Al30Si
66192 ・98H2 O[ゼオライトZK−5,ゼオライ
トQ]。
【0042】次式:M′2 O・Al2 3 ・vSiO2
・wH2 O(i)〔式中、vは2ないし5を表わし、そ
してwは3.5ないし10を表わす〕で表わされるゼオ
ライトPタイプ、とりわけ、式i中、xが2を表わし、
そしてwが3.5ないし10を表わすゼオライトMAP
を使用することが特に好ましい。関連する物質は特にゼ
オライトNa−P、すなわちMがNaであるものであ
る。このゼオライトは、それらの立方晶系、正方晶系又
は斜方晶系において異なる変形体Na−P−1、Na−
P−2及びNa−P−3を一般的に生じる〔アール.エ
ム.バーラー(R.M.Barrer),ビー.エム.ムンデー(B.
M.Munday),J.Chem.Soc.A1971, 2909-14 〕。今記載し
た文献には又、ゼオライトP−1及びP−2の製造方法
が記載されている。ゼオライトP−3は非常に稀であ
り、それ故に実際的な興味は低い。ゼオライトP−1の
構造は上記アトラス オブ ゼオライト ストラクチャ
ーズ(Atlas of Zeolite Structures) から公知のジスモ
ンダイト(gismondite) に相当する。ごく最近の文献
(EP−A−384070)において、Pタイプのゼオ
ライトの立方晶系(ゼオライトB又はPc)と正方晶系
(ゼオライトP1 )との区別がなされている。その文献
には、1.07:1以下のSi:Al比を有するPタイ
プのごく最近のゼオライトも記載されている。これらは
最大アルミニウムPに対する表記MAP又はMA−Pを
生じるゼオライトである。製造方法に応じて、ゼオライ
トPは少画分のその他のゼオライトを包含し得る。高純
度のゼオライトPはWO94/26662に記載されて
いる。
【0043】本発明において、水溶性無機又は有機分散
剤の存在下に沈澱され、そして結晶化された細かく分割
された水不溶性ナトリウムアルモシリケートを使用こと
も可能である。これらはあらゆる所望の方法で、沈澱又
は結晶化の前又はその間に反応混合物に導入され得る。
Na−ゼオライトA及びNa−ゼオライトPが好まし
い。ヒドロタルサイト及びゼオライトは天然に生じる鉱
物又は合成で製造された化合物であってよい。
【0044】ヒドロタルサイト及び/又はゼオライト
は、ハロゲン含有ポリマー100重量部に対して、例え
ば0.1ないし50重量部、有利には0.1ないし10
重量部、そして特に0.1ないし5重量部の量で使用さ
れ得る。
【0045】アルカリ金属アルモカーボネート(ドーソ
ナイト):これらの化合物は次式: {(M2 2 O)f ・(Al2 3 g ・Z1 o ・hH2 O} (V) 〔式中、M2 はH,Li,Na,K,Mg1/2 ,Ca
1/2 ,Sr1/2 又はZn1/2 を表わし;Z1 はCO2
SO2 ,(Cl2 7 1/2 ,B4 6 ,S2 2(チ
オスルフェート)又はC2 2 (オキサレート)を表
し;fはM2 がMg1/2 又はCa1/2 である場合1と2
の間の数を表わし、全てのその他の場合において1と3
の間の数を表わし;gは1と4の間の数を表わし;oは
2と4の間の数を表わし;そしてhは0と30の間の数
を表わす〕で表わされ得る。
【0046】使用され得る式Vで表わされるアルモ塩化
合物は、天然に生じる鉱物又は合成で製造された化合物
であってよい。金属は部分的に別のものにより置換され
ていてもよい。上記アルモ塩化合物は結晶、部分的結晶
又は不定形であり、そして乾燥ゲルの形態で存在し得
る。アルモ塩化合物は又、より稀な結晶性変形体で存在
してもよい。そのような化合物の製造方法はEP394
670の明細書に明記されている。天然に生じるアルモ
塩化合物の例はインディギライト(indigirite)、チュニ
サイト(tunisite)、アルモヒドロカルサイト(alumohydr
ocalcite) 、パラアルモヒドロカルサイト(para-alumoh
ydrocalcite)、ストロンチオドレッセライト(strontiod
resserite)及びヒドロストロンチオドレッセライト(hyd
rostrontiodresserite) である。アルモ塩化合物のその
他の例はカリウムアルモカーボネート{(K2 O)・
(Al2 3 )・(CO2 2 ・2H2 O}、ナトリウ
ムアルモチオスルフェート{(Na2 O)・(Al2
3 )・(S2 2 2 ・2H2O}、カリウムアルモス
ルフィット{(K2 O)・(Al2 3 )・(SO2
2 ・2H2 O}、カルシウムアルモオキサレート{(C
aO)・(Al2 3 )・(C2 2 2 ・5H
2 O}、マグネシウムアルモテトラボレート{(Mg
O)・(Al2 3 )・(B4 6 2 ・5H2 O}、
{([Mg0.2 Na0.6 2 O)・(Al2 3 )・
(CO2 2 ・4.1H2 O}、{([Mg0.2 Na
0.6 2 O)・(Al2 3 )・(CO2 2 ・4.3
2 O}及び{([Mg0.3 Na0.4 2 O)・(Al
2 3 )・(CO2 2.2 ・4.9H2 O}である。
【0047】混合アルモ塩化合物はカチオン交換により
それ自体公知の方法に従って、好ましくはアルカリ金属
アルモ塩化合物から、又は混合沈澱物により得られ得る
(例えばUS5055284の明細書参照)。好ましい
アルモ塩化合物は、上記式V中、M2 がNa又はKを表
わし;Z1 がCO2 、SO2 又は(Cl2 7 1/2
表わし;fが1〜3を表し;gが1〜4を表わし;oが
2〜4を表わし、そしてhが0〜20を表わす化合物で
ある。Z1 は特に好ましくはCO2 である。
【0048】次式:M2 2 O・Al2 3 ・(CO2
2 ・hH2 O(Va),(M2 2 O)2 ・Al2 3
(CO2 2 ・hH2 O(Vb),M2 2 O・(Al2
32 ・(CO2 2 ・hH2 O(Vc)〔式中、M
2 は金属原子、例えばNa,K,Mg1/2 ,Ca1/2
Sr1/2 又はZn1/2 を表わし、そしてhは0ないし1
2の数を表わす〕で表わされ得る化合物も又好ましい。
特に好ましいものはナトリウムアルモジヒドロキシカー
ボネート(DASC)及び同族カリウム化合物(DAP
C)である。
【0049】ドーソナイトは、ハロゲン含有ポリマー1
00重量部に対して、例えば0.01ないし50重量
部、有利には0.1ないし10重量部、特に好ましくは
0.1ないし5重量部の量で使用され得る。
【0050】本新規安定剤組合せは、塩素含有ポリマー
の加工及び安定化のために慣用であるその他の添加剤と
共に使用され得るが、その例は以下のとおりである:
【0051】酸化防止剤:適当な例は以下のとおりであ
る:1.アルキル化モノフェノール 例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノー
ル、2−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6
−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ
−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ
−第三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジ
シクロペンチル−4−メチルフェノ−ル、2−(α−メ
チルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、
2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノ−ル、2,
4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−
第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−
ジノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−
6−(1′−メチルウンデシ−1′−イル)フェノー
ル、2,4−ジメチル−6−(1′−メチルヘプタデシ
−1′−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1′−メチルトリデシ−1′−イル)フェノール及び
それらの混合物。
【0052】2.アルキルチオメチルフェノール 例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチ
ルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メ
チルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−
エチルフェノール、2,6−ジドデシルチオメチル−4
−ノニルフェノール。
【0053】3.ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキ
ノン 例えば、2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノー
ル、2,5−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第
三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オク
タデシルオキシフェノール、2,6−ジ第三ブチルヒド
ロキノン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシア
ニソール、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニ
ソール、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ルステアレート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)アジペート。
【0054】4.トコフェロール 例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ
−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混
合物(ビタミンE)。
【0055】5.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテ
例えば、2,2′−チオビス(6−第三ブチル−4−メ
チルフェノール)、2,2′−チオビス(4−オクチル
フェノール)、4,4′−チオビス(6−第三ブチル−
3−メチルフェノール)、4,4′−チオビス(6−第
三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4′−チオビ
ス(3,6−ジ第二アミルフェノール)、4,4′−ビ
ス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジス
ルフィド。
【0056】6.アルキリデンビスフェノール 例えば2,2′−メチレンビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(6−第
三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2′−メチレ
ンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール]、2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2′−メチ
レンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,
2′−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチ
ルフェノール)、2,2′−エチリデンビス(6−第三
ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2′−メチ
レンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフ
ェノール]、2,2′−メチレンビス[6−(α,α−
ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,
4′−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、4,4′−メチレンビス(6−第三ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6
−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレングリコール−ビス[3,3−
ビス(3′−第三ブチル−4′ーヒドロキシフェニル)
ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4ーヒドロキシ
−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス
[2−(3′−第三ブチル−2′ーヒドロキシ−5′−
メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニ
ル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル
−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカ
プトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル
−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
【0057】7.O−,N−及びS−ベンジル化合物 例えば、3,5,3′,5′−テトラ第三ブチル−4,
4′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル
4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプト
アセテート、トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−
ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフ
タレート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)スルフィド、イソオクチル3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテー
ト。
【0058】8.ヒドロキシベンジル化マロネート 例えば、ジオクタデシル2,2−ビス(3,5−ジ第三
ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオク
タデシル2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエ
チル−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)マロネート、ジ[4−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)フェニル]2,2−ビス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マ
ロネート。
【0059】9.芳香族ヒドロキシベンジル化合物 例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベ
ンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベ
ンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
【0060】10.トリアジン化合物 例えば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−
1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−
4,6−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ
アニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメ
ルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、
2,4,6−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,
3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス
(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル
ベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチ
ル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス
(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル)ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、
1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−
ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
【0061】11.ベンジルホスホネート 例えば、ジメチル2,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジエチル3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデ
シル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、ジオクタデシル5−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノ
エチルエステルのカルシウム塩。
【0062】12.アシルアミノフェノール 例えば、4−ヒドロキシラウリン酸アニリド、4−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、オクチルN−(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カルバメ
ート。
【0063】13.β−(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の一価又は多
価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサルアミド、3−チアウンデカノ
ール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメ
チル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
[2.2.2]オクタン。
【0064】14.β−(5−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と以下の一価
又は多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサルアミド、3−チアウンデカノ
ール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメ
チル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
[2.2.2]オクタン。
【0065】15.β−(3,5−ジシクロシクロヘキ
シル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と以下の
一価又は多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサルアミド、3−チアウンデカノ
ール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメ
チル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
[2.2.2]オクタン。
【0066】16.3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル酢酸と以下の一価又は多価アルコールとの
エステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)オキサルアミド、3−チアウンデカノ
ール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサン
ジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメ
チル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ
[2.2.2]オクタン。
【0067】17.β−(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド 例えば、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジ
アミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジア
ミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。所望す
るならば、構造が異なる酸化防止剤の混合物を使用する
ことも可能である。
【0068】酸化防止剤はPVC100重量部に対し
て、例えば0.01ないし10重量部、有利には0.0
5ないし10重量部、そして特に0.05ないし5重量
部の量で使用され得る。
【0069】UV吸収剤及び光安定剤:これらの例は以
下のとおりである。1.2−(2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾ
ール 例えば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ第三ブ
チル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(5′−第三ブチル−2′−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
5′−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ第三ブ
チル−2′−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(3′−第三ブチル−2′−ヒドロ
キシ−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3′−第二ブチル−5′−第三ブチル
−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2′−ヒドロキシ−4′−オクチルオキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3′,5′−ジ第三ア
ミル−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3′,5′−ビス(α,α−ジメチルベンジ
ル)−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3′−第三ブチル−2′−ヒドロキシ−5′
−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3′−第三ブ
チル−5′−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カル
ボニルエチル]−2′−ヒドロキシフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、2−(3′−第三ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−(2−メトキシカルボニルエ
チル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(3′−第三ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2
−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリア
ゾール、2−(3′−第三ブチル−2′−ヒドロキシ−
5′−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3′−第三ブチル−
5′−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル
エチル]−2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(3′−ドデシル−2′−ヒドロキシ−5′
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール及び2−(3′
−第三ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、2,2′−メチレンビス[4−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリア
ゾール−2−イルフェノール];2−[3′−第三ブチ
ル−5′−(2−メトキシカルボニルエチル)−2′−
ヒドロキシフェニル]ベンゾトリアゾールとポリエチレ
ングリコール300とのエステル交換体;次式:[R″
CH2 CH2 COO(CH2 3 −]2 −(式中、R″
は3′−第三ブチル−4′−ヒドロキシ−5′−2H−
ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル基を表わす)で
表わされる化合物。
【0070】2.2−ヒドロキシ−ベンゾフェノン 例えば、4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オク
トキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−及び2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ
誘導体。
【0071】3.置換及び非置換安息香酸エステル 例えば、4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニ
ルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾ
イル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オク
タデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエート、2−メチル−4,6−ジ第三ブチルフェニル
3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
【0072】4.アクリレート 例えば、エチルα−シアノ−β, β−ジフェニルアクリ
レート又はイソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニ
ル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメ
ート、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシ
ンナメート又はブチルα−シアノ−β−メチル−p−メ
トキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−
メトキシシンナメート及びN−(β−カルボメトキシ−
β−シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0073】5.ニッケル化合物 例えば、2,2′−チオビス−[4−(1,1,3,3
−テトラメチルブチル) フェノール]のニッケル錯体、
例えば1:1又は1:2錯体であって、所望によりn−
ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはN−シク
ロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴
うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノア
ルキルエステル、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−
第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル若しくはエチル
エステルのニッケル塩、ケトキシム例えば2−ヒドロキ
シ−4−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッ
ケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロ
キシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他
の配位子を伴うもの。
【0074】6.立体障害性アミン 例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6
−ペンタメチルピペリジル)セバケート、ビス(1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)n−ブチル
−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロ
ネート、1−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−
第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−
s−トリアジンとの縮合生成物、トリス(2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセ
テート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラオエ
ート、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−
ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジ第三ブチルベンジル)マロネート、3
−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,
3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジ
オン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチ
ルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)
スクシネート、N,N′−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジル−4−ピペリジル)ヘキサメチレン
ジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−4,
6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと
1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの
縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチル
アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−ア
ミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセ
チル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピヘリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオ
ン。
【0075】7.オキサミド 例えば、4,4′−ジオクチルオキシオキサニリド、
2,2′−ジエトキシオキサニリド、2,2′−ジオク
チルオキシ−5,5′−ジ第三ブトキサニリド、2,
2′−ジドデシルオキシ−5,5′−ジ第三ブチルオキ
サニリド、2−エトキシ−2′−エチルオキサニリド、
N,N′−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサ
ルアミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2′−エチ
ルオキサニリド及び該化合物と2−エトキシ−2′−エ
チル−5,4′−ジ第三ブチルオキサニリドとの混合
物、並びにオルト−及びパラ−メトキシ−二置換オキサ
ニリドの混合物及びo−及びp−エトキシ−二置換オキ
サニリドの混合物。
【0076】8.2−(2−ヒドロキシフェニル)−
1,3,5−トリアジン 例えば、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オ
クチルオキシフェニル) −1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−
4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,
5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニ
ル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキ
シ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2
−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル) −4,6
−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニ
ル) −4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェ
ニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピルオキ
シ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェ
ニル)−1,3,5−トリアジン。
【0077】本新規安定剤組合せは、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属カルボキシレート、とりわけカルシウ
ムカルボキシレート、アルミニウムカルボキシレート、
1,3−ジカルボニル化合物、ジヒドロピリジン、ホス
フィット又はこれらの物質の混合物と共に用いることが
好ましい。
【0078】可塑剤:適当な有機可塑剤の例は以下の群
からのものである。 A)フタル酸エステル そのような可塑剤の例はジメチル、ジエチル、ジブチ
ル、ジヘキシル、ジ−2−エチルヘキシル、ジ−n−オ
クチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシ
ル、ジイソトリデシル、ジシクロヘキシル、ジメチルシ
クロヘキシル、ジメチルグリコール、ジブチルグリコー
ル、ベンジルブチル及びジフェニルフタレート及び更に
フタレートの混合物、例えば主として直鎖状のアルコー
ルからの炭素原子数7ないし9及び炭素原子数9ないし
11のアルキルフタレート、炭素原子数6ないし10の
n−アルキルフタレート及び炭素原子数8ないし10の
n−アルキルフタレートである。これらの中で、ジブチ
ル、ジヘキシル、ジ−2−エチルヘキシル、ジ−n−オ
クチル、ジイソオクチル、ジイソノニル、ジイソデシ
ル、ジイソトリデシル及びベンジルブチルフタレート及
びアルキルフタレートの上記混合物が好ましい。特に好
ましいものは、ジ−2−エチルヘキシル、ジイソノニル
及びジイソデシルフタレートであり、これらは又、通常
DOP(ジオクチルフタレート,ジ−2−エチルヘキシ
ルフタレート)、DINP(ジイソノニルフタレート)
及びDIDP(ジイソデシルフタレート)の略語で知ら
れている。
【0079】B)脂肪族ジカルボン酸のエステル、とり
わけアジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸のエステ
ル。 そのような可塑剤の例はジ−2−エチルヘキシルアジペ
ート、ジイソオクチルアジペート(混合物)、ジイソノ
ニルアジペート(混合物)、ジイソデシルアジペート
(混合物)、ベンジルブチルアジペート、ベンジルオク
チルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、
ジ−2−エチルヘキシルセバケート及びジイソデシルセ
バケート(混合物)である。好ましいものはジ−2−エ
チルヘキシルアジペート及びジイソオクチルアジペート
である。
【0080】C)トリメリット酸エステル 例えばトリ−2−エチルヘキシルトリメリテート、トリ
イソデシルトリメリテート(混合物)、トリイソトリデ
シルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート
(混合物)及び更にトリ炭素原子数6ないし8のアルキ
ル、トリ炭素原子数6ないし10のアルキル、トリ炭素
原子数7ないし9のアルキル及びトリ炭素原子数9ない
し11のアルキルトリメリテートである。後者のトリメ
リテートはトリメリット酸とアルカノールの相当する混
合物とのエステル化により形成される。好ましいトリメ
リテートはトリ−2−エチルヘキシルトリメリテート及
びアルカノール混合物からの上記トリメリテートであ
る。共通の略語はTOTM(トリオクチルトリメリテー
ト,トリ−2−エチルヘキシルトリメリテート)、TI
DTM(トリイソデシルトリメリテート)及びTITD
TM(トリイソトリデシルトリメリテート)である。
【0081】D)エポキシ可塑剤 これらは基本的にエポキシ化不飽和脂肪酸、例えばエポ
キシ化大豆油である。 E)ポリマー可塑剤 ポリエステル可塑剤の製造のための最も慣用的な出発物
質は以下のものである:ジカルボン酸、例えばアジピン
酸、フタル酸、アゼライン酸及びセバシン酸;及びジオ
ール例えば1,2−プロパンジオール、1,3−ブタン
ジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリ
コール。
【0082】F)リン酸エステル そのようなリン酸エステルの例はトリブチルホスフェー
ト、トリ−2−エチルブチルホスフェート、トリ−2−
エチルヘキシルホスフェート、トリクロロエチルホスフ
ェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
クレシルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレシルホスフェート及びトリキシレニル
ホスフェートである。トリ−2−エチルヘキシルホスフ
ェート及びレオフォス(登録商標, Reofos)50及び9
5(FMC社製)が好ましい。 G)塩素化炭化水素(パラフィン) H)炭化水素 I)モノエステル、例えばオレイン酸ブチル、オレイン
酸フェノキシエチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリ
ル及びアルキルスルホン酸エステル。 J)グリコールエステル、例えばジグリコールベンゾエ
ート。
【0083】群A)ないしJ)からの可塑剤の定義及び
例は以下のハンドブックに見出され得る: “プラスチック添加剤ハンドブック(Tashenbuch der Ku
nststoffadditive) ”,エル.ゲヒター(R.Gaechter)及
びハー.ミュラー(H.Mueller) 編集,カール・ハンザー
・フェルラーク(Carl Hanser Verlag),1989年,第
5章,第341〜442頁。 “PVCテクノロジー(PVC Technology)”,ダブリュ.
ヴィー.チトウ(W.V.Titow) 編集,第4版,エルゼビエ
ール・パブリッシャーズ(Elservier Publishers),19
84年,第6章,第147〜180頁。 異なる可塑剤の混合物を使用することも可能である。可
塑剤はPVC100重量部に対して、例えば5ないし1
20重量部、有利には10ないし100重量部の量で使
用され得る。
【0084】適当な滑剤の例はモンタン蝋、脂肪酸エス
テル、PEワックス、アミドワックス、塩素化パラフィ
ン、グリセロールエステル又はアルカリ土類金属セッケ
ン、及びEP225261の明細書に記載のシリコーン
をベースとする潤滑剤である。使用され得る滑剤は又、
“プラスチック添加剤ハンドブック(Tashenbuch derKun
ststoffadditive) ”,エル.ゲヒター(R.Gaechter)及
びハー.ミュラー(H.Mueller) 編集,カール・ハンザー
・フェルラーク(Carl Hanser Verlag),第3版,198
9年,第478〜488頁に記載されている。
【0085】充填剤:可能な充填剤の例〔“PVC成形
ハンドブック(Handbook of PVC-Formulating”,イー.
ジェイ.ウィックソン(E. J. Wickson) 編集,ジョン・
ウイリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) ,ニュ
ーヨーク,1993年,第393〜449頁〕及び強化
剤の例〔“添加剤ハンドブック(Taschenbuch der Kunst
stoffadditive)”〕,エル.ゲヒター(R.Gaechter)及び
ハー.ミュラー(H.Mueller) 編集,カール・ハンザー・
フェルラーク(Carl Hanser Verlag),第3版,1989
年,第549〜615頁)はカルシウムカーボネート、
ドロマイト、ウォラストナイト、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウム、シリケート、ガラス繊維、カルク、
カオリン、チョーク(白亜)、マイカ(雲母)、金属酸
化物及び金属水酸化物、カーボンブラック又はグラファ
イトであり、チョーク(白亜)が好ましい。
【0086】顔料:適当な顔料は当業者に公知である。
無機顔料の例はTiO2 、カーボンブラック、Fe2
3 、Sb2 3 、(Ti,Ba,Sb)O2 、Cr2
3 、スピネル、例えばコバルトブルー及びコバルトグリ
ーン、Cd(S,Se)、ウルトラマリンブルーであ
る。TiO2 及びその微粒子形態が好ましい。有機顔料
の例はアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔
料、ペリレン顔料、ピロロピロール顔料及びアントラキ
ノン顔料である。その他の詳細は“PVC成形ハンドブ
ック(Handbook of PVC-Formulating”,イー.ジェイ.
ビックソン(E. J. Wickson) 編集,ジョン・ウイリー・
アンド・サンズ(John Wiley & Sons) ,ニューヨーク,
1993年,第449〜474頁に見出され得る。
【0087】安定化されるべき塩素含有ポリマー及びそ
れらの再生品の例は以下のものである:塩化ビニルのポ
リマー、塩化ビニル単位をその構造に含むビニル樹脂、
例えば塩化ビニル及び脂肪酸のビニルエステル、とりわ
け酢酸ビニルのコポリマー、塩化ビニルとアクリル及び
メタクリル酸エステルとの、及びアクリロニトリルとの
コポリマー、塩化ビニルとジエン化合物及び不飽和ジカ
ルボン酸又はそれらの無水物とのコポリマー、例えば塩
化ビニルとジエチルマレエート、ジエチルフマレート又
は無水マレイン酸とのコポリマー、後塩素化ポリマー及
び塩化ビニルのコポリマー、塩化ビニル及び塩化ビニリ
デンと不飽和アルデヒド、ケトン及びその他のもの、例
えばアクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチル
ケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル及び同種のものとのコポリマー;塩化ビニリデンの
ポリマー及びそれと塩化ビニル及びその他の重合性化合
物とのコポリマー;ビニルクロロアセテートとジクロロ
ジビニルエーテルのポリマー;酢酸ビニルの塩素化ポリ
マー、アクリル酸及びα−置換されたアクリル酸の塩素
化ポリマーエステル;塩素化スチレン、例えばジクロロ
スチレンのポリマー;塩素化ゴム;エチレンの塩素化ポ
リマー;クロロブタジエンのポリマー及び後塩素化ポリ
マー及びそれと塩化ビニルとのコポリマー、塩素化され
た天然及び合成ゴム;及び上記ポリマーの相互又はその
他の重合性化合物との混合物。
【0088】本発明において、用語PVCは、PVCと
重合性化合物、例えばアクリロニトリル、酢酸ビニル又
はABSとのコポリマー又はグラフトポリマーを包含
し、懸濁重合体、塊状重合体及び乳化重合体であってよ
い。PVCホモポリマー単独又はポリアクリレートとの
組合せが好ましい。PVCとEVA、ABS及びMBS
とのグラフトポリマーも又包含される。その他の好まし
い物質は上記ホモ−、及びコポリマー、とりわけ塩化ビ
ニルホモコポリマーとその他の熱可塑性及び/又はエラ
ストマーポリマーの混合物、とりわけABS、MBS、
NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PMA、
PMMA、EPDM及びポリラクトンとのブレンドであ
る。懸濁重合体及び塊状重合体、そして乳化重合体が好
ましい。特に好ましい塩素含有ポリマーはポリ塩化ビニ
ル、とりわけ懸濁重合体及び塊状重合体である。
【0089】本発明における安定化のために、その他の
適当なポリマーは特に塩素含有ポリマーの再生品であ
り、これらのポリマーは加工、使用又は貯蔵により損傷
を受けた上に詳細に記載したポリマーである。PVC再
生品が特に好ましい。再生品は又、しばしば除去するこ
とが困難である少量の外来物質、例えば紙、顔料、接着
剤を包含し得る。これら外来物質は又、使用や再加工の
途中での種々の物質との接触に起因してもよく、例えば
燃料の残渣、コーティング材料の一部、微量の金属及び
開始剤の残渣である。
【0090】本安定剤組合せは当業者に公知の方法で用
いられる。本安定剤組合せは、例えば、粒子又は押出物
又はペーストにするために、実際の使用に先立って、慣
用の添加剤と一緒に成形してもよい。
【0091】本発明は更に、ハロゲン含有ポリマー又は
ポリマー再生品を安定化するための〔そのままでの、又
は粒子、押出物又はペースト、及び更に、潤滑剤との組
み合わせ(いわゆる、ワンパック)での〕、今記載した
安定剤組合せの使用、並びに、塩素含有ポリマーに上記
の安定剤組合せを添加することからなる塩素含有ポリマ
ーの安定化方法も提供する。個々の安定剤に対して、及
びハロゲン含有ポリマー自体に対して、上記の好ましさ
が適用され、同様に、使用すべき上記の別の成分のうち
の一つを添加することも可能である。
【0092】本安定剤組合せは、公知の方法で前記ポリ
マーに添加することができ、この場合、上記安定剤及び
所望により別の添加剤は、公知の装置、例えばミキサ
ー、配合機、押出機、ミル及び同種のものを用いて、ハ
ロゲン含有ポリマーと混合することができる。本発明に
おいて、前記安定剤は個々に添加されても、又は混合物
で添加されても、又はマスターバッチの形態で添加され
てもよい。それ故、本発明は、前記安定剤成分と所望に
より別の添加剤とを、装置、例えばカレンダー、ミキサ
ー、配合機、押出機及び同種のものを用いて混合するこ
とからなるハロゲン含有ポリマーの安定化方法も提供す
る。本発明は、本新規安定剤組合せを含む前記方法によ
り安定化されたポリマー組成物も提供する。このポリマ
ー組成物は、公知の方法により、所望の形態を付与され
てよい。そのような方法の例は、圧延(カレンダリン
グ)、押出、射出成形、焼結又はスピニング、及び更に
ブロー成形又はプラスチゾル法による加工である。前記
ポリマー組成物はフォームに加工されてもよい。
【0093】本発明は、ハロゲン含有ポリマーから製造
され得る成形品を製造するための安定化されたポリマー
組成物の用途も提供する。本新規ポリマー組成物は、半
硬質及び可撓性配合物、例えば、ワイヤ外装及びケーブ
ル絶縁の用途のための可撓性配合物のために適してい
る。
【0094】半硬質配合物の形態において、本新規ポリ
マー組成物は、装飾用フィルム、フォーム、農業用フィ
ルム、ホース、封止用形材、事務用フィルム、押出形材
及びパネル、床被覆シート及びパネル、被覆製品及び人
工皮革、並びに更に、クラッシュ及びシート(自動車分
野における使用のため)のために適している。
【0095】硬質配合物の形態において、本新規ポリマ
ー組成物は、中空物品(ボトル)、包装用フィルム(熱
成形フィルム)、ブローフィルム、クラッシュパッドシ
ート(自動車)、パイプ、フォーム、重形材(窓枠)、
透明壁用形材、建築用形材、サイディング(sidings) 、
フィッティング及び装置外枠(コンピュータ,家庭用器
具)、及び更に他の射出成形品のために適している。
【0096】プラスチゾルとしての、本発明に従って安
定化されたポリマー組成物の用途の例は、人工皮革、床
被覆材、織布コーティング、壁紙、コイルコーティング
及び自動車用の車体底面保護材である。本発明に従って
安定化されたポリマー組成物の焼結適用の例は、スラッ
シュ、スラッシュ成形及びコイルコーティングである。
【0097】N−ピペリジニルトリアジンの製造方法
は、文献に記載されている〔例えば、ホウベン−ヴェイ
ル(Houben-Weyl) ,“有機化学の方法(Methoden der or
ganischen Chemie) ”,第3巻,第233〜237頁;
ザウエルシュトッフファービンデュンゲン(SAUERSTOFFV
ERBINDUNGEN)III ,チーメ・フェルラーク(Thieme Verl
ag) ,シュトットガルト,1952年参照〕。種々のN
−ピペリジニルメラミンとの反応に用い得る出発物質
は、シアヌル酸クロリド、ジアミノクロロ−1,3,5
−トリアジン又は種々の置換ビスジアルキルアミノクロ
ロ−1,3,5−トリアジン又はジアルキルアミノ−及
び/又はアルキルアミノ−ジクロロ−1,3,5−トリ
アジンである。
【0098】
【実施例及び発明の効果】下記実施例により本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はそれに制限されない。本
明細書の以下の記載において、特記しない限り、部及び
%は重量を基準とする。実施例1:N−[2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン−4−イル]メラミン 4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
246.2g(1.575モル)を水2リットルに溶解
し、次いでジアミノクロロ−1,3,5−トリアジン
(DACT)218.4g(1.50モル)を添加した
後、得られた懸濁液を、激しく攪拌しながら、95〜9
8℃に加熱する。次いで、約2時間かけて、水500m
l中のNaOH60gの溶液を滴下する。僅かに乳白色
に光る溶液を、約100℃で2時間より多く攪拌する。
フィルター助剤〔プリミシル(登録商標:PRIMISIL)〕
を添加して清澄に濾過した後、この溶液を元の容積の約
50%まで減圧下で濃縮する。沈澱した結晶を吸引して
濾別し、氷水を用いて塩素が無くなるまで洗浄し、次い
で140℃で減圧下で乾燥する。 収量:302g(理論量の76%) 融点:210〜215℃ 元素分析値:測定値(理論値) C:54.32(53.96),H:8.74(8.9
2),N:36.95(36.23)
【0099】幾つかの場合には、無水溶媒中で、非極性
溶媒中で、第三級塩基及び/又は固体NaOHの存在下
で、実施例1に記載された方法と同様の方法により、下
記の化合物が製造される。
【化25】
【化26】
【0100】実施例5 安定剤I,II,III を調製するために、Zn/Caステ
アレート混合物を、市販の1,3−ジケトンと共に(安
定剤I)、更に、代表的なピペリジニルメラミン化合物
と共に比率8:2:1.5(安定剤II,III )で、タン
ブルミキサー中で1.5時間強く混合する。各場合にお
いて、前記安定剤組合せ1.0部(安定剤I)又は1.
15部(安定剤II,III )を、S−PVC(K値70)
100部とジオクチルフタレート/エポキシ化大豆油の
混合物21部と市販の液体アリール−アルキルホスフィ
ットと共に混合し、次いでこの混合物を、ミキシングロ
ール上で190℃で5分間可塑化する。得られたフィル
ム(厚さ2mm)から試験片を切り出し、次いで下記表
2に示された期間、180℃でマシス・サーモタクター
(Mathis Thermotakter) 中で、熱負荷に付す。次いで、
黄色度指数(YI)を、ASTM−1925−70に従
って決定する。より低いYIでは、安定剤系により、黄
色化の抑制及びそれ故前記材料の損傷の抑制が一層有効
であることが判った。安定化されたポリマーの長期間の
熱安定性は、大きい褪色の突然の始まりから明らかであ
る。安定剤は全て、熱負荷が延期される下では、前記褪
色がより長い程、より有効である。
【表6】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07D 401/14 251 C07D 401/14 251 (72)発明者 ボルフガング ベーナー ドイツ国,64372 オーベル−ラムシュタ ット,ローストッカー シュトラーセ 11 (72)発明者 カール ヨゼフ クーン ドイツ国,64686 ラオタータル,ニーベ ルンゲンシュトラーセ 774 (72)発明者 ヴァレリオ ボルザッタ イタリア国,40127 ボローニャ,ヴィア ノベリ2 (72)発明者 ゲルハルト リッツ スイス国,3007 ベルン,ビューモントベ ーク 15

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 有機亜鉛化合物と次式I: 【化1】 〔式中、 R1 は水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、
    炭素原子数3ないし8のアルケニル基、炭素原子数5な
    いし8のシクロアルキル基又は炭素原子数7ないし9の
    フェニルアルキル基を表わし、 R2 は水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、
    炭素原子数3ないし8のアルケニル基、炭素原子数5な
    いし8のシクロアルキル基、HO−C2 4 −基、HO
    −C3 6 −基、(炭素原子数1ないし4のアルキル)
    2 N−(CH2k −基、次式: 【化2】 で表わされる基を表わし、 R3 ,R4 ,R5 及びR6 は互いに独立して、水素原
    子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数5
    ないし8のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9の
    フェニルアルキル基、炭素原子数3ないし8のアルケニ
    ル基、HO−C24 −基、HO−C3 6 −基、(炭
    素原子数1ないし4のアルキル)2 N−(CH2 k
    基、フェニル基又はHO−基、H2 N−基、炭素原子数
    1ないし4のアルキル基若しくは炭素原子数1ないし4
    のアルコキシ基により置換されたフェニル基を表わし、
    或いはR3 ,R4 ,R5 及びR6 は次式: 【化3】 で表わされる基を表わし、そしてR3 とR4 及び/又は
    5 とR6 は、メチレン基を介して互いに結合されてい
    てよく、前記メチレン基は隣接しているか又はO,S若
    しくは炭素原子数1ないし4のアルキル−N原子により
    分離されており、そしてnは2ないし12を表わし、 kは2ないし6を表わし、そしてmは0又は1を表わ
    す〕で表わされる化合物とからなる安定剤組合せ。
  2. 【請求項2】 式I中、 R1 が水素原子又は炭素原子数1ないし8のアルキル基
    を表わし、 R2 が水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、
    HO−C2 4 −基、HO−C3 6 −基、(炭素原子
    数1ないし4のアルキル)2 N−(CH2 k−基、次
    式: 【化4】 で表わされる基を表わし、 R3 ,R4 ,R5 及びR6 は水素原子、炭素原子数1な
    いし8のアルキル基、HO−C2 4 −基、HO−C3
    6 −基、(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 N−
    (CH2 k −基、次式: 【化5】 で表わされる基を表わし、或いはNR3 4 及び/又は
    NR5 6 は次式: 【化6】 で表わされる基を表わす請求項1記載の安定剤組合せ。
  3. 【請求項3】 式I中、 R1 が水素原子又は炭素原子数1ないし4のアルキル基
    を表わし、 R2 が水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、
    (炭素原子数1ないし4のアルキル)2 N−(CH2
    k −基、次式: 【化7】 で表わされる基を表わし、 R3 ,R4 ,R5 及びR6 は水素原子、炭素原子数1な
    いし4のアルキル基、(炭素原子数1ないし4のアルキ
    ル)2 N−(CH2 k −基、次式: 【化8】 で表わされる基を表わし、或いはNR3 4 及び/又は
    NR5 6 は次式: 【化9】 で表わされる基を表わし、そしてnは2ないし6を表わ
    し、 kは2又は3を表わし、そしてmは0又は1を表わす請
    求項2記載の安定剤組合せ。
  4. 【請求項4】 式I中、 R3 ,R4 ,R5 及びR6 は水素原子、次式: 【化10】 で表わされる基を表わし、或いはNR3 4 及び/又は
    NR5 6 は次式: 【化11】 で表わされる基を表わす請求項3記載の安定剤組合せ。
  5. 【請求項5】 アルカリ金属カルボキシレート及び/又
    はアルカリ土類金属カルボキシレートを更に含む請求項
    1記載の安定剤組合せ。
  6. 【請求項6】 カルシウムカルボキシレートを更に含む
    請求項1記載の安定剤組合せ。
  7. 【請求項7】 アルミニウムカルボキシレート又はアル
    ミニウムエノレートを更に含む請求項1記載の安定剤組
    合せ。
  8. 【請求項8】 エポキシド及びエポキシ化脂肪酸エステ
    ル、ホスフィット、チオホスフィット及びチオホスフェ
    ート、ポリオール、1,3−ジカルボニル化合物、メル
    カプトカルボン酸エステル、ジヒドロピリジン、酸化防
    止剤、光安定剤及び紫外線吸収剤、アルカリ金属化合物
    及びアルカリ土類金属化合物、過塩素酸塩、ゼオライ
    ト、ヒドロタルサイト及びドーソナイト(dawsonites)か
    らなる群から選択された少なくとも1種の別の物質を更
    に含む請求項1記載の安定剤組合せ。
  9. 【請求項9】 塩素含有ポリマーと請求項1記載の安定
    剤組合せとからなる組成物。
  10. 【請求項10】 塩素含有ポリマーに請求項1記載の安
    定剤組合せを添加することからなる塩素含有ポリマーの
    安定化方法。
  11. 【請求項11】 式I中、基R2 ないしR6 のうちの少
    なくとも一つが(炭素原子数1ないし4のアルキル)2
    N−(CH2 k −基を表わす請求項1記載の式Iで表
    わされる化合物。
  12. 【請求項12】 式I中、基R3 ないしR6 が水素原子
    を表わし、そして残りの基が請求項1において定義され
    たものと同じ意味を表わす請求項1記載の式Iで表わさ
    れる化合物。
JP9088860A 1996-03-22 1997-03-24 塩素含有ポリマーのための安定剤としてのモノマー状n−ピペリジニルメラミン Pending JPH1060155A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH752/96 1996-03-22
CH75296 1996-03-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1060155A true JPH1060155A (ja) 1998-03-03

Family

ID=4194373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9088860A Pending JPH1060155A (ja) 1996-03-22 1997-03-24 塩素含有ポリマーのための安定剤としてのモノマー状n−ピペリジニルメラミン

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5804622A (ja)
JP (1) JPH1060155A (ja)
BE (1) BE1012427A3 (ja)
BR (1) BR9701441A (ja)
CA (1) CA2200522A1 (ja)
DE (1) DE19711691A1 (ja)
DK (1) DK31297A (ja)
ES (1) ES2142221B1 (ja)
FR (1) FR2746408A1 (ja)
GB (1) GB2311291A (ja)
IT (1) IT1290430B1 (ja)
NL (1) NL1005609C2 (ja)
NO (2) NO971338L (ja)
SE (1) SE9701013L (ja)
ZA (1) ZA972428B (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6221465B1 (en) * 1997-11-21 2001-04-24 Mitsubishi Chemical Mkv Company Film for decorative sheet and decorative sheet comprising the same
US6514626B1 (en) * 2000-08-28 2003-02-04 Pechiney Emballage Flexible Europe Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
CN101812056A (zh) * 2004-06-18 2010-08-25 神经研究公司 作为单胺神经递质再摄取抑制剂的新颖烷基取代的哌啶衍生物
CN104177299B (zh) * 2014-08-15 2015-12-09 青岛科技大学 六齿柔性苯并咪唑锌金属配合物及其在pvc热稳定剂中的应用
EP3853300A1 (en) * 2018-09-19 2021-07-28 Borealis AG Use of a low molecular weight triazine based compound as thermal / light stabilizer in polymers
CN112759577A (zh) * 2020-12-30 2021-05-07 宿迁联盛科技股份有限公司 一种光稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3714114A (en) * 1968-10-28 1973-01-30 American Cyanamid Co Melamines as light stabilizers in titanium dioxide pigmented polymers
JPS6218443A (ja) * 1985-07-17 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化高分子材料組成物
EP0290386B1 (de) * 1987-05-05 1992-06-10 Ciba-Geigy Ag Stabilisierung von organischen Polymeren gegen Lichtabbau
EP0290391B1 (de) * 1987-05-05 1992-06-10 Ciba-Geigy Ag Gegen Lichtschädigung stabilisierte Polyolefine
IT1215455B (it) * 1987-05-05 1990-02-14 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polietilene comprendente composti contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
EP0421933B1 (de) * 1989-10-06 1996-06-12 Ciba-Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen
EP0432096A1 (de) * 1989-12-06 1991-06-12 Ciba-Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Zusammensetzung
EP0446171A3 (en) * 1990-03-08 1992-05-20 Ciba-Geigy Ag Stabilised chlorinated polymer compositions
FR2661183B1 (fr) * 1990-04-20 1992-07-03 Rhone Poulenc Chimie Compositions stabilisees de polymere halogene.
IT1246170B (it) * 1990-07-24 1994-11-16 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
US5283273A (en) * 1990-11-30 1994-02-01 Ciba-Geigy Corporation Stabilized chlorine-containing polymers
EP0488951B1 (de) * 1990-11-30 1996-09-25 Ciba-Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Polymere
DE59106533D1 (de) * 1990-11-30 1995-10-26 Ciba Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Polymere.
EP0570337B1 (de) * 1992-05-13 1998-03-18 Ciba SC Holding AG Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen
IT1269953B (it) * 1994-06-27 1997-04-16 Ciba Geigy Spa Films di poliolefine o copolimeri di olefine con migliorata stabilita' alla luce e resistenza agli insetticidi
IT1273607B (it) * 1995-04-26 1997-07-08 Ciba Geigy Spa Combinazione di stabilizzanti per polimeri sintetici organici

Also Published As

Publication number Publication date
NL1005609C2 (nl) 2000-06-06
ZA972428B (en) 1997-09-22
FR2746408A1 (fr) 1997-09-26
US5804622A (en) 1998-09-08
SE9701013L (sv) 1997-09-23
GB9705602D0 (en) 1997-05-07
GB2311291A (en) 1997-09-24
BE1012427A3 (fr) 2000-11-07
BR9701441A (pt) 1998-11-03
DK31297A (da) 1997-09-23
NO971338D0 (no) 1997-03-21
ES2142221A1 (es) 2000-04-01
DE19711691A1 (de) 1997-11-06
ES2142221B1 (es) 2000-11-16
NO971360D0 (no) 1997-03-21
NL1005609A1 (nl) 1997-09-23
IT1290430B1 (it) 1998-12-03
NO971338L (no) 1997-09-23
ITMI970660A1 (it) 1998-09-21
SE9701013D0 (sv) 1997-03-19
CA2200522A1 (en) 1997-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2211424T3 (es) Combinaciones de estabilizantes para polimeros clorados.
US6013703A (en) Stabilizer combination for chlorine-containing polymers
DE19741777B4 (de) Monomere Bisphosphite als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere und für Schmierstoffe
KR19980024864A (ko) N,n-디메틸-6-아미노우라실로써 안정화된 경질 pvc
US6531533B1 (en) Stabilized halogen-containing polymers
JPH0711084A (ja) ポリ塩化ビニルの安定化
JPH07292196A (ja) 安定化されたポリ塩化ビニル
JPH07292197A (ja) 安定化された軟質pvc
JP4243382B2 (ja) 塩素含有ポリマーと少なくとも1種のシアノアセチル尿素とを含有する組成物、塩素含有組成物の安定化方法およびシアノアセチル尿素の使用
KR101104780B1 (ko) 할로겐 함유 중합체용 안정화제 조성물
JP2006508220A (ja) ハロゲン化ポリマーを安定化するための一置換6−アミノウラシル
JPH1060155A (ja) 塩素含有ポリマーのための安定剤としてのモノマー状n−ピペリジニルメラミン
JPH1045983A (ja) 塩素含有ポリマーのための安定剤の組合せにおける4−アシルアミド−ピペリジン化合物
KR20060013505A (ko) 할로겐 함유 중합체용 신규 안정화 시스템
JPH1053571A (ja) 塩素含有ポリマーのための安定剤
JPH07300544A (ja) 安定化ハロゲン含有ポリマー
GB2345695A (en) Stabilizer combinations for halogen-containing polymers