JPH1060244A - 型抜き特性を有するポリカーボネート組成物 - Google Patents
型抜き特性を有するポリカーボネート組成物Info
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- JPH1060244A JPH1060244A JP9122797A JP12279797A JPH1060244A JP H1060244 A JPH1060244 A JP H1060244A JP 9122797 A JP9122797 A JP 9122797A JP 12279797 A JP12279797 A JP 12279797A JP H1060244 A JPH1060244 A JP H1060244A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善された型抜き特性を有するポリカーボネ
ート組成物。 【解決手段】 ポリカ−ボネートおよび複合エステルか
ら成る熱可塑性成形用組成物が提供される。式 【化１】 但し式中ｐは２〜８の整数、ｑは７〜１３の整数、Ｒお
よびＲ’は独立にＣxＨ2x＋1−基を表し、ここでｘは８
〜２４の整数である、に合致する該エステルは該組成物
に優れた型充填特性および型抜き特性を賦与することが
見出された。
ート組成物。 【解決手段】 ポリカ−ボネートおよび複合エステルか
ら成る熱可塑性成形用組成物が提供される。式 【化１】 但し式中ｐは２〜８の整数、ｑは７〜１３の整数、Ｒお
よびＲ’は独立にＣxＨ2x＋1−基を表し、ここでｘは８
〜２４の整数である、に合致する該エステルは該組成物
に優れた型充填特性および型抜き特性を賦与することが
見出された。
Description
【０００１】
【本発明の分野】本発明は熱可塑性成形用組成物、特に
ポリカーボネートをベースにした組成物に関する。
ポリカーボネートをベースにした組成物に関する。
【０００２】
【本発明の総括】本発明はポリカーボネートおよび複合
エステルから成る熱可塑性成形用組成物に関する。式
エステルから成る熱可塑性成形用組成物に関する。式
【０００３】
【化３】
【０００４】但し式中ｐは２〜８の整数、ｑは７〜１３
の整数であり、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ2x＋1基を表
し、ここでｘは８〜２４の整数である、に合致するエス
テルは組成物に優れた型充填性および型抜き特性を賦与
することが見出された。
の整数であり、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ2x＋1基を表
し、ここでｘは８〜２４の整数である、に合致するエス
テルは組成物に優れた型充填性および型抜き特性を賦与
することが見出された。
【０００５】
【本発明の背景】ポリカーボネートは広く使用されてい
るエンジニアリング熱可塑性プラスティックスである。
何故なら魅力的な物理的および機械的特性が組み合わさ
れているという特徴をもっているからである。しかしそ
の加工には型抜き特性が悪いという欠点が伴っている。
射出成形の用途においては、この欠点はサイクル時間が
比較的長くなるという結果を生じる。高温において射出
成形を行い、型抜き剤を使用することによりサイクル時
間を短くすることができる。１価および３価のアルコー
ルの長鎖脂肪族カルボン酸エステルをポリカーボネート
組成物中に混入して該組成物の型抜き特性を改善するこ
とが行われて来た。米国特許第４，００７，１５０号に
は、パーフルオロアルカンスルフォン酸アミドおよび／
またはこのような酸の環式アンモニウム塩を型抜き剤と
して使用することが記載されている。これに関連した技
術は米国特許第３，７８４，５９５号に記載されてお
り、３価のアルコールとＣ10〜22飽和脂肪族カルボン酸
とのエステルを含む改善された型抜き特性をもったポリ
カーボネート成形用組成物が記載されている。これらの
エステルは効果的な型抜き剤と言われ、同時にポリカー
ボネートに対して測定できるほど品質の劣化を起こさせ
ることはない。この点に関しては、米国特許第３，８３
６，４９９号があり、これには１価のアルコールと脂肪
族飽和Ｃ8〜25モノカルボン酸とのエステルが記載され
ている。
るエンジニアリング熱可塑性プラスティックスである。
何故なら魅力的な物理的および機械的特性が組み合わさ
れているという特徴をもっているからである。しかしそ
の加工には型抜き特性が悪いという欠点が伴っている。
射出成形の用途においては、この欠点はサイクル時間が
比較的長くなるという結果を生じる。高温において射出
成形を行い、型抜き剤を使用することによりサイクル時
間を短くすることができる。１価および３価のアルコー
ルの長鎖脂肪族カルボン酸エステルをポリカーボネート
組成物中に混入して該組成物の型抜き特性を改善するこ
とが行われて来た。米国特許第４，００７，１５０号に
は、パーフルオロアルカンスルフォン酸アミドおよび／
またはこのような酸の環式アンモニウム塩を型抜き剤と
して使用することが記載されている。これに関連した技
術は米国特許第３，７８４，５９５号に記載されてお
り、３価のアルコールとＣ10〜22飽和脂肪族カルボン酸
とのエステルを含む改善された型抜き特性をもったポリ
カーボネート成形用組成物が記載されている。これらの
エステルは効果的な型抜き剤と言われ、同時にポリカー
ボネートに対して測定できるほど品質の劣化を起こさせ
ることはない。この点に関しては、米国特許第３，８３
６，４９９号があり、これには１価のアルコールと脂肪
族飽和Ｃ8〜25モノカルボン酸とのエステルが記載され
ている。
【０００６】
【本発明の詳細な説明】本発明の範囲内に入る芳香族ポ
リカーボネートは均質ポリカーボネートおよびポリカー
ボネート共重合体、およびそれらの混合物を含んでい
る。
リカーボネートは均質ポリカーボネートおよびポリカー
ボネート共重合体、およびそれらの混合物を含んでい
る。
【０００７】適当なポリカーボネートは重量平均分子量
が１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０
００〜８０，０００であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に
よる熔融流動は３００℃において約１〜約６５ｇ／１０
分、好ましくは約２〜２４ｇ／１０分である。これらの
ポリカーボネートは、例えば公知の二相界面重合法によ
り、フォスゲンのようなカルボン酸誘導体およびジヒド
ロキシ化合物から縮重合法により製造することができる
（ドイツ特許公開明細書２，０６３，０５０号；２，０
６３，０５２号；１，５７０，７０３号；２，２１１，
９５６号；２，２１１，５９７号：および２，２４８，
８１７号；フランス特許１，５６１，７０３号；および
単行本のＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ著、米国ニューヨーク州ニ
ューヨークのＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ １９６４年発行、「ポリカーボネートの化学
と物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）」参照のこと、
すべて参考文献として添付）。
が１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０
００〜８０，０００であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に
よる熔融流動は３００℃において約１〜約６５ｇ／１０
分、好ましくは約２〜２４ｇ／１０分である。これらの
ポリカーボネートは、例えば公知の二相界面重合法によ
り、フォスゲンのようなカルボン酸誘導体およびジヒド
ロキシ化合物から縮重合法により製造することができる
（ドイツ特許公開明細書２，０６３，０５０号；２，０
６３，０５２号；１，５７０，７０３号；２，２１１，
９５６号；２，２１１，５９７号：および２，２４８，
８１７号；フランス特許１，５６１，７０３号；および
単行本のＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌ著、米国ニューヨーク州ニ
ューヨークのＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ １９６４年発行、「ポリカーボネートの化学
と物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）」参照のこと、
すべて参考文献として添付）。
【０００８】本明細書において、本発明のポリカーボネ
ートの製造に適したジヒドロキシ化合物は構造式（１）
または（２）に適合するものである。
ートの製造に適したジヒドロキシ化合物は構造式（１）
または（２）に適合するものである。
【０００９】
【化４】
【００１０】ここでＡは炭素数１〜８のアルキレン基、
炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシク
ロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン
基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、ま
たは−ＳＯ2−、或いは式
炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシク
ロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン
基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、ま
たは−ＳＯ2−、或いは式
【００１１】
【化５】
【００１２】の基であり、ｅおよびｇは共に０〜１の数
であり、ＺはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ1〜4−アルキルで
あるが、もしいくつかの基Ｚが１個のアリール基の置換
基である場合には、それらは同一であるか互いに相異な
ることができ、ｄは０〜４の整数であり、ｆは０〜３の
整数である。
であり、ＺはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ1〜4−アルキルで
あるが、もしいくつかの基Ｚが１個のアリール基の置換
基である場合には、それらは同一であるか互いに相異な
ることができ、ｄは０〜４の整数であり、ｆは０〜３の
整数である。
【００１３】本発明を実施するのに有用なジヒドロキシ
化合物は、ヒドロキノン、レゾルシン、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォキシド、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルフォン、およびα，α−
ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼ
ン、並びにそれらの核がアルキル化された化合物であ
る。これらの化合物および他の適当な芳香族ジヒドロキ
シ化合物については例えば米国特許３，０２８，３５６
号；２，９９９，８３５号；３，１４８，１７２号：
２，９９１，２７３号：３，２７１，３６７号；および
２，９９９，８４６ 号参照、すべて参考文献として添
付されている。
化合物は、ヒドロキノン、レゾルシン、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケト
ン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォキシド、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−スルフォン、およびα，α−
ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼ
ン、並びにそれらの核がアルキル化された化合物であ
る。これらの化合物および他の適当な芳香族ジヒドロキ
シ化合物については例えば米国特許３，０２８，３５６
号；２，９９９，８３５号；３，１４８，１７２号：
２，９９１，２７３号：３，２７１，３６７号；および
２，９９９，８４６ 号参照、すべて参考文献として添
付されている。
【００１４】適当なビスフェノールの他の例には、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビ
スフェノールＡ）、２，４−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ／ｍ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフォキシ
ド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−スルフォン、ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、および４，４’−スルフォニルジフェノー
ル、並びに１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンがある。
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビ
スフェノールＡ）、２，４−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ／ｍ−ジイソプロピル
ベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフォキシ
ド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−スルフォン、ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、および４，４’−スルフォニルジフェノー
ル、並びに１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンがある。
【００１５】特に好適な芳香族ビスフェノールは２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンおよび１、１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、並びに１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンである。
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンおよび１、１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、並びに１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンである。
【００１６】最も好適なビスフェノールの例は２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）である。
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフ
ェノールＡ）である。
【００１７】本発明のポリカーボネートはその構造の中
に１種またはそれ以上の適当なビスフェノールから誘導
される単位を含んでいる。
に１種またはそれ以上の適当なビスフェノールから誘導
される単位を含んでいる。
【００１８】本発明の実施に適した樹脂の中には、フェ
ノールフタレインをベースにしたポリカーボネート、ポ
リカーボネート共重合体および三元重合体、例えば米国
特許３，０３６，０３６号および４，２１０，７４１号
記載のものが含まれる。これらの米国特許は参考文献と
して添付されている。
ノールフタレインをベースにしたポリカーボネート、ポ
リカーボネート共重合体および三元重合体、例えば米国
特許３，０３６，０３６号および４，２１０，７４１号
記載のものが含まれる。これらの米国特許は参考文献と
して添付されている。
【００１９】本発明のポリカーボネートはまたその中に
少量の、例えば０．０５〜２．０モル％（ビスフェノー
ルに関し）のポリヒドロキシル化合物を縮合させること
により分岐させるすることができる。
少量の、例えば０．０５〜２．０モル％（ビスフェノー
ルに関し）のポリヒドロキシル化合物を縮合させること
により分岐させるすることができる。
【００２０】この種のポリカーボネートは例えばドイツ
特許公開明細書１，５７０，５３３号；２，１１６，９
７４号および２，１１３，３７４号；英国特許８８５，
４４２号および１，０７９，８２１号および米国特許
３，５４４，５１４号に記載されている。この目的に使
用できるポリヒドロキシ化合物のいくつかの例を下記に
示す：フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタ
ン；１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−（４，４’−
ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキシルプロパ
ン；２，４−ビス−（４−ヒドロキ−１−イソプロピリ
ジン）−フェノール：２，６−ビス−（２’−ジヒドロ
キシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−プロパンおよび１，４−ビス−（４，４’−ジヒ
ドロキシトリフェニルメチル）−ベンゼン。他の多官能
性化合物のいくつかの例には２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、および３，３−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−
ジヒドロインドールがある。
特許公開明細書１，５７０，５３３号；２，１１６，９
７４号および２，１１３，３７４号；英国特許８８５，
４４２号および１，０７９，８２１号および米国特許
３，５４４，５１４号に記載されている。この目的に使
用できるポリヒドロキシ化合物のいくつかの例を下記に
示す：フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタ
ン；１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−（４，４’−
ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキシルプロパ
ン；２，４−ビス−（４−ヒドロキ−１−イソプロピリ
ジン）−フェノール：２，６−ビス−（２’−ジヒドロ
キシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；２−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）−プロパンおよび１，４−ビス−（４，４’−ジヒ
ドロキシトリフェニルメチル）−ベンゼン。他の多官能
性化合物のいくつかの例には２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、および３，３−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−
ジヒドロインドールがある。
【００２１】上記縮重合法の他に、本発明のポリカーボ
ネートを製造する他の方法としては、均質相における縮
重合法およびエステル交換法がある。適当な方法は参考
として添付された米国特許３，０２８，３６５号；２，
９９９，８４６号；３，１５３，００８号および２，９
９１，２７３号に記載されている。
ネートを製造する他の方法としては、均質相における縮
重合法およびエステル交換法がある。適当な方法は参考
として添付された米国特許３，０２８，３６５号；２，
９９９，８４６号；３，１５３，００８号および２，９
９１，２７３号に記載されている。
【００２２】ポリカーボネートの好適な製造法は界面縮
重合法である。
重合法である。
【００２３】例えば参照文献として添付されている米国
特許３，９１２，６８８号記載のようなポリカーボネー
トを製造する他の方法も使用するすることができる。
特許３，９１２，６８８号記載のようなポリカーボネー
トを製造する他の方法も使用するすることができる。
【００２４】適当なポリカーボネート樹脂は市販されて
おり、例としてはＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ、Ｍａｋｒｏ
ｌｏｎ ２６００、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８００および
Ｍａｋｒｏｌｏｎ ３１００であり、これらはすべてビ
スフェノールをベースにしたポリカーボネート均質重合
体であるが、個々の分子量が異なっており、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８による熔融流動係数（ＭＦＲ）はそれぞれ
約１６．５〜２４、１３〜１６、７．５〜１３．０およ
び３．５〜６．５ｇ／１０分である。これらは米国ペン
シルヴァニア州ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈのＢａｙｅｒ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品である。
おり、例としてはＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ、Ｍａｋｒｏ
ｌｏｎ ２６００、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８００および
Ｍａｋｒｏｌｏｎ ３１００であり、これらはすべてビ
スフェノールをベースにしたポリカーボネート均質重合
体であるが、個々の分子量が異なっており、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８による熔融流動係数（ＭＦＲ）はそれぞれ
約１６．５〜２４、１３〜１６、７．５〜１３．０およ
び３．５〜６．５ｇ／１０分である。これらは米国ペン
シルヴァニア州ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈのＢａｙｅｒ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品である。
【００２５】本発明を実施するのに適したポリカーボネ
ート樹脂は公知であり、その構造および製造法は例えば
米国特許３，０３０，３３１号；３，１６９，１２１
号；３，３９５，１１９号；３，７２９，４４７号；
４，２５５，５５６号；４，２６０，７３１号；４，３
６９，３０３号および４，７１４，７４６号に記載され
ている。これらの文献はすべて参考のために添付されて
いる。
ート樹脂は公知であり、その構造および製造法は例えば
米国特許３，０３０，３３１号；３，１６９，１２１
号；３，３９５，１１９号；３，７２９，４４７号；
４，２５５，５５６号；４，２６０，７３１号；４，３
６９，３０３号および４，７１４，７４６号に記載され
ている。これらの文献はすべて参考のために添付されて
いる。
【００２６】本発明の型抜き剤は式
【００２７】
【化６】
【００２８】に合致した複合エステルである。ここでｐ
は２〜８、好ましくは４〜６の整数、ｑは７〜１３、好
ましくは９〜１１の整数、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ
2x＋1−基であり、ここでｘは８〜２４、好ましくは１
４〜２０の整数である。この複合エステルはステアリル
ステアロイルステアレート、イソステアリルステアロイ
ルステアレートおよびイソセチルステアロイルステアレ
ートから成る群から選ばれる少なくとも１種であること
が有利である。本発明に適した複合エステルは市販され
ており、例えばＢｅｒｎｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ製の商品名ＨＥＴＥＳＴＥＲがある。
は２〜８、好ましくは４〜６の整数、ｑは７〜１３、好
ましくは９〜１１の整数、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ
2x＋1−基であり、ここでｘは８〜２４、好ましくは１
４〜２０の整数である。この複合エステルはステアリル
ステアロイルステアレート、イソステアリルステアロイ
ルステアレートおよびイソセチルステアロイルステアレ
ートから成る群から選ばれる少なくとも１種であること
が有利である。本発明に適した複合エステルは市販され
ており、例えばＢｅｒｎｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ製の商品名ＨＥＴＥＳＴＥＲがある。
【００２９】カーボネート重合体に加える複合エステル
の量は、この複合エステルを含まない対応する組成物に
比べ該組成物に改善された型抜き特性を積極的に賦与す
るのに十分な量である。好ましくは本発明の組成物は複
合エステルをカーボネート重合体の重量に関し約１．０
〜２％、さらに好ましくは０．２〜１．０％含んでい
る。
の量は、この複合エステルを含まない対応する組成物に
比べ該組成物に改善された型抜き特性を積極的に賦与す
るのに十分な量である。好ましくは本発明の組成物は複
合エステルをカーボネート重合体の重量に関し約１．０
〜２％、さらに好ましくは０．２〜１．０％含んでい
る。
【００３０】ポリカーボネートに対する複合エステルの
添加は、標準的な方法で行うことができる。これらの方
法には、通常はワックス状の固体または液体の形をした
複合エステルをポリカーボネートのペレットと振盪配合
し、次いで押し出して（約２８０〜３００℃で）ストラ
ンドの形にし、これをペレットにする方法が含まれる。
別法として、複合エステルを熔融した液体の形で直接計
量して押し出し機の中のポリカーボネート熔融物に加え
る方法がある。さらに他の方法としては樹脂の製造中に
型抜き剤を固体のポリカーボネートに混入する方法があ
る。この場合には液化スクリューに達する前に複合エス
テルをポリカーボネート溶液と混合するか、或いは溶媒
を用いず複合エステルを直接ポリカーボネート熔融物の
中に計量して加える。
添加は、標準的な方法で行うことができる。これらの方
法には、通常はワックス状の固体または液体の形をした
複合エステルをポリカーボネートのペレットと振盪配合
し、次いで押し出して（約２８０〜３００℃で）ストラ
ンドの形にし、これをペレットにする方法が含まれる。
別法として、複合エステルを熔融した液体の形で直接計
量して押し出し機の中のポリカーボネート熔融物に加え
る方法がある。さらに他の方法としては樹脂の製造中に
型抜き剤を固体のポリカーボネートに混入する方法があ
る。この場合には液化スクリューに達する前に複合エス
テルをポリカーボネート溶液と混合するか、或いは溶媒
を用いず複合エステルを直接ポリカーボネート熔融物の
中に計量して加える。
【００３１】型抜き剤を比較するために剥離力を決定す
る方法は公知である。実際には、射出成形機の射出シリ
ンダー、例えば４オンス・ニューバリー（Ｎｅｗｂｕｒ
ｙ）を圧力変換器に装着し、直径９０ｍｍの平らな円板
状の型を突き出す際の力を測定して記録する。この型は
４個の交差した高さ５ｍｍ、厚さ１〜２ｍｍのテーパー
付きの格子状に配置された突起をもっている。突起の交
差点において４個の突き出しピンがあり、また円板の周
に沿って４個の突き出しピンが存在している。この型は
突起の上で部材が芯にくっつく傾向を促進するために抜
き勾配が最小になるように設計されている。熔融物の温
度２８０℃、各射出の間のサイクル時間４５秒で成形品
が射出される。型は設定温度７９．５℃に保持される。
下記に報告される剥離力の値は、型が安定した後、通常
は２５〜３０回突き出しを行い、最後に１２回連続して
行った際型を突き出す油圧値の平均値である。
る方法は公知である。実際には、射出成形機の射出シリ
ンダー、例えば４オンス・ニューバリー（Ｎｅｗｂｕｒ
ｙ）を圧力変換器に装着し、直径９０ｍｍの平らな円板
状の型を突き出す際の力を測定して記録する。この型は
４個の交差した高さ５ｍｍ、厚さ１〜２ｍｍのテーパー
付きの格子状に配置された突起をもっている。突起の交
差点において４個の突き出しピンがあり、また円板の周
に沿って４個の突き出しピンが存在している。この型は
突起の上で部材が芯にくっつく傾向を促進するために抜
き勾配が最小になるように設計されている。熔融物の温
度２８０℃、各射出の間のサイクル時間４５秒で成形品
が射出される。型は設定温度７９．５℃に保持される。
下記に報告される剥離力の値は、型が安定した後、通常
は２５〜３０回突き出しを行い、最後に１２回連続して
行った際型を突き出す油圧値の平均値である。
【００３２】下記実施例により本発明をさらに例示す
る。これらの実施例は本発明を限定するものではない。
特記しない限りすべての割合は重量による。
る。これらの実施例は本発明を限定するものではない。
特記しない限りすべての割合は重量による。
【００３３】
実験 実施例 １ 本発明に使用される複合エステルは下記の方法で製造し
た： 段階１：撹拌機、温度調節器、蒸溜塔、還流比可変還流
冷却器および窒素保護雰囲気導入口を備えた適当な大き
さの反応容器に、５４２ｇのステアリン酸（酸価２０
３、２．０モル）、および６００ｇの１２−ヒドロキシ
ステアリン酸（酸価１７９、２．０モル）および０．１
１４ｇの酸化ジブチル錫触媒を加える。この熔融混合物
を撹拌し、窒素を流しながら２１５℃に加熱し、反応水
の除去を容易にする。充填蒸溜塔中の蒸気圧において温
度が８０℃に低下したら、窒素を流すのを止め、この時
点で高真空をかける。高真空下において、酸価が約１１
０に落ちるまで撹拌しながら熔融混合物を２１５℃に保
ち（約８時間）、この時点で反応の第１段階は完了す
る。
た： 段階１：撹拌機、温度調節器、蒸溜塔、還流比可変還流
冷却器および窒素保護雰囲気導入口を備えた適当な大き
さの反応容器に、５４２ｇのステアリン酸（酸価２０
３、２．０モル）、および６００ｇの１２−ヒドロキシ
ステアリン酸（酸価１７９、２．０モル）および０．１
１４ｇの酸化ジブチル錫触媒を加える。この熔融混合物
を撹拌し、窒素を流しながら２１５℃に加熱し、反応水
の除去を容易にする。充填蒸溜塔中の蒸気圧において温
度が８０℃に低下したら、窒素を流すのを止め、この時
点で高真空をかける。高真空下において、酸価が約１１
０に落ちるまで撹拌しながら熔融混合物を２１５℃に保
ち（約８時間）、この時点で反応の第１段階は完了す
る。
【００３４】段階２：段階１における反応容器の内容物
を６６５ｇのＡＬＦＯＬ ２０＋アルコ−ル（Ｖｉｓｔ
ａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のエイコソナール、ド
コサノールおよびテトラコサノールのほぼ４：２：１の
混合物）と反応させることにより、上記のようにして生
じた半エステルを複合エステルに変える。この反応は撹
拌しながら２１５℃において５時間に亙り反応水の除去
を容易にするために窒素を流しながら行う。充填蒸溜塔
内の温度が８０℃に低下したら、高真空をかけ、窒素を
流すのを中止する。高真空下において、酸価が３以下に
落ちるまで撹拌しながら熔融混合物を２１５℃に保つ
（約７時間かかる）。融点約４０℃の褐色のワックス状
の固体が得られた。
を６６５ｇのＡＬＦＯＬ ２０＋アルコ−ル（Ｖｉｓｔ
ａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．製のエイコソナール、ド
コサノールおよびテトラコサノールのほぼ４：２：１の
混合物）と反応させることにより、上記のようにして生
じた半エステルを複合エステルに変える。この反応は撹
拌しながら２１５℃において５時間に亙り反応水の除去
を容易にするために窒素を流しながら行う。充填蒸溜塔
内の温度が８０℃に低下したら、高真空をかけ、窒素を
流すのを中止する。高真空下において、酸価が３以下に
落ちるまで撹拌しながら熔融混合物を２１５℃に保つ
（約７時間かかる）。融点約４０℃の褐色のワックス状
の固体が得られた。
【００３５】実施例 ２ 本発明に使用される複合エステルは下記の方法で製造し
た： 段階１：撹拌機、温度調節器、蒸溜塔、還流比可変還流
冷却器および窒素保護雰囲気導入口を備えた適当な大き
さの反応容器に、２０３４ｇのステアリン酸（酸価２０
３、７．５モル）、および２２５１ｇの１２−ヒドロキ
システアリン酸（酸価１７９、７．５モル）および０．
４ｇの酸化ジブチル錫触媒を加える。この熔融混合物を
撹拌し、窒素を流しながら２０５℃に加熱し、反応水の
除去を容易にする。充填蒸溜塔中の蒸気圧における反応
水の温度が８０℃に低下したら、窒素を流すのを止め、
この時点で高真空をかける。高真空下において、酸価が
約１１０に落ちるまで撹拌しながら熔融混合物を２００
〜２０６℃に保ち（約１０時間）、この時点で反応の第
１段階は完了する。段階２においては、段階１における
反応容器の内容物を２１２３ｇのステアリルアルコール
と反応させることにより、上記のようにして生じた半エ
ステルを複合エステルに変える。この反応は温度２０５
℃において１５時間に亙り反応水の除去を容易にするた
めに窒素を流しながら、或いは真空をかけて、酸価が７
以下に落ちるまで行う。融点約４０℃の褐色のワックス
状の固体が得られた。
た： 段階１：撹拌機、温度調節器、蒸溜塔、還流比可変還流
冷却器および窒素保護雰囲気導入口を備えた適当な大き
さの反応容器に、２０３４ｇのステアリン酸（酸価２０
３、７．５モル）、および２２５１ｇの１２−ヒドロキ
システアリン酸（酸価１７９、７．５モル）および０．
４ｇの酸化ジブチル錫触媒を加える。この熔融混合物を
撹拌し、窒素を流しながら２０５℃に加熱し、反応水の
除去を容易にする。充填蒸溜塔中の蒸気圧における反応
水の温度が８０℃に低下したら、窒素を流すのを止め、
この時点で高真空をかける。高真空下において、酸価が
約１１０に落ちるまで撹拌しながら熔融混合物を２００
〜２０６℃に保ち（約１０時間）、この時点で反応の第
１段階は完了する。段階２においては、段階１における
反応容器の内容物を２１２３ｇのステアリルアルコール
と反応させることにより、上記のようにして生じた半エ
ステルを複合エステルに変える。この反応は温度２０５
℃において１５時間に亙り反応水の除去を容易にするた
めに窒素を流しながら、或いは真空をかけて、酸価が７
以下に落ちるまで行う。融点約４０℃の褐色のワックス
状の固体が得られた。
【００３６】実施例 ３ 本発明の組成物をつくりその型抜き特性を決定した。結
果を下記にまとめる。組成物をつくる場合、カーボネー
ト重合体はビスフェノールをベースにしたポリカーボネ
ート均質重合体であり、その熔融係数はＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８により決定された値が１９ｇ／１０分であった
（Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２５０８−１１１２、Ｂａｙｅｒ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）。下記表においてＭ
ＳＥとして示した本発明の代表的な型抜き剤は上記実施
例１の方法で製造したものである。型抜き剤がトリメチ
ルプロパントリペラルゴネート（表中にはＴＰＴとして
記載）である対照例をつくった。すべての組成物は本発
明に対して無関係な少量の（０．１０重量％）熱安定剤
を含んでいる。これらの組成物はポリカーボネートを９
９．１５重量％、上記型抜き剤を約０．７４重量％含ん
でいた。
果を下記にまとめる。組成物をつくる場合、カーボネー
ト重合体はビスフェノールをベースにしたポリカーボネ
ート均質重合体であり、その熔融係数はＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８により決定された値が１９ｇ／１０分であった
（Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２５０８−１１１２、Ｂａｙｅｒ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）。下記表においてＭ
ＳＥとして示した本発明の代表的な型抜き剤は上記実施
例１の方法で製造したものである。型抜き剤がトリメチ
ルプロパントリペラルゴネート（表中にはＴＰＴとして
記載）である対照例をつくった。すべての組成物は本発
明に対して無関係な少量の（０．１０重量％）熱安定剤
を含んでいる。これらの組成物はポリカーボネートを９
９．１５重量％、上記型抜き剤を約０．７４重量％含ん
でいた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】この結果は、本発明の型抜き剤が組成物中
のその割合に従って剥離力を減少させるのに有効である
ことを示している。型抜き剤を全く含んでいない対応す
るポリカーボネート組成物の剥離力（２５．５）と比較
すれば、上記の結果は本発明の型抜き剤がポリカーボネ
ート樹脂に対する公知の型抜き剤ＴＰＴよりも有効であ
ることを示している。
のその割合に従って剥離力を減少させるのに有効である
ことを示している。型抜き剤を全く含んでいない対応す
るポリカーボネート組成物の剥離力（２５．５）と比較
すれば、上記の結果は本発明の型抜き剤がポリカーボネ
ート樹脂に対する公知の型抜き剤ＴＰＴよりも有効であ
ることを示している。
【００４０】本発明の型抜き剤（ＭＳＥ）を０．７５％
含む組成物の縁の色は黄色味を帯びているが、ＴＰＴを
含んでいる対応する組成物は透明である。
含む組成物の縁の色は黄色味を帯びているが、ＴＰＴを
含んでいる対応する組成物は透明である。
【００４１】下記に示すように本発明の組成物の型充填
特性を評価した。ポリカーボネートおよび０．７５％の
ステアリルステアロイルステアレートを含む本発明の組
成物（下記組成物Ｂ）を、ほとんど同様な熔融流動値を
もつ型抜き特性をもったポリカーボネート組成物である
Ｍａｋｒｏｒｏｎ ２５５８組成物（下記組成物Ｂ）と
比較して評価した。結果を下表に示す。
特性を評価した。ポリカーボネートおよび０．７５％の
ステアリルステアロイルステアレートを含む本発明の組
成物（下記組成物Ｂ）を、ほとんど同様な熔融流動値を
もつ型抜き特性をもったポリカーボネート組成物である
Ｍａｋｒｏｒｏｎ ２５５８組成物（下記組成物Ｂ）と
比較して評価した。結果を下表に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】以上例示の目的で本発明を詳細に説明した
が、これらの詳細点は単に例示だけのためであり、当業
界の専門家にとっては添付特許請求の範囲記載の事項以
外本発明の精神及び範囲を逸脱することなく多くの変形
をなし得ることを了解されたい。
が、これらの詳細点は単に例示だけのためであり、当業
界の専門家にとっては添付特許請求の範囲記載の事項以
外本発明の精神及び範囲を逸脱することなく多くの変形
をなし得ることを了解されたい。
【００４４】本発明の主な態様を述べれば次の通りであ
る。
る。
【００４５】１．ポリカ−ボネート重合体、および有効
量の式
量の式
【００４６】
【化７】
【００４７】但し式中ｐは２〜８の整数、ｑは７〜１３
の整数、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ2x＋1−基を表し、
ここでｘは８〜２４の整数である、に合致する複合エス
テルから成り、該複合エステルの量は該複合エステルを
全く含まない対応する組成物に比べ改善された型抜き特
性を賦与するのに十分な量である熱可塑性成形用組成
物。
の整数、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ2x＋1−基を表し、
ここでｘは８〜２４の整数である、に合致する複合エス
テルから成り、該複合エステルの量は該複合エステルを
全く含まない対応する組成物に比べ改善された型抜き特
性を賦与するのに十分な量である熱可塑性成形用組成
物。
【００４８】２．ｐが４〜６の整数である上記第１項記
載の組成物。
載の組成物。
【００４９】３．ｑが９〜１１の整数である上記第１項
記載の組成物。
記載の組成物。
【００５０】４．ｘが１４〜２０の整数である上記第１
項記載の組成物。
項記載の組成物。
【００５１】５．複合エステルはステアリルステアロイ
ルステアレート、イソステアリルステアロイルステアレ
ート、およびイソセチルステアロイルステアレートから
成る群から選ばれる少なくとも１種である上記第１項記
載の組成物。
ルステアレート、イソステアリルステアロイルステアレ
ート、およびイソセチルステアロイルステアレートから
成る群から選ばれる少なくとも１種である上記第１項記
載の組成物。
【００５２】６．該カーボネート重合体はビスフェノー
ルＡをベースにしたポリカ−ボネート均質重合体である
上記第１項記載の組成物。
ルＡをベースにしたポリカ−ボネート均質重合体である
上記第１項記載の組成物。
【００５３】７．該量は該ポリカ−ボネート重合体に関
し約０．１〜２重量％である上記第１項記載の組成物。
し約０．１〜２重量％である上記第１項記載の組成物。
【００５４】８．．該量は該ポリカ−ボネート重合体に
関し約０．２〜１．０重量％である上記第１項記載の組
成物。
関し約０．２〜１．０重量％である上記第１項記載の組
成物。
【００５５】９．ビスフェノールＡをベースにした均質
カーボネート重合体、および約０．２〜１．０％の式
カーボネート重合体、および約０．２〜１．０％の式
【００５６】
【化８】
【００５７】但し式中ｐは４〜６の整数、ｑは９〜１１
の整数、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ２x＋1−基を表
し、ここでｘは１４〜２０の整数である、に合致する複
合エステルから成る熱可塑性成形用組成物。
の整数、ＲおよびＲ’は独立にＣxＨ２x＋1−基を表
し、ここでｘは１４〜２０の整数である、に合致する複
合エステルから成る熱可塑性成形用組成物。
【００５８】１０．複合エステルはステアリルステアロ
イルステアレート、イソステアリルステアロイルステア
レート、およびイソセチルステアロイルステアレートか
ら成る群から選ばれる少なくとも１種である上記第９項
記載の組成物。
イルステアレート、イソステアリルステアロイルステア
レート、およびイソセチルステアロイルステアレートか
ら成る群から選ばれる少なくとも１種である上記第９項
記載の組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロブソン・マフオテイ アメリカ合衆国テキサス州76503−1437テ ンプル・ピーオーボツクス1437
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリカーボネート重合体、および有効量
の式 【化１】 但し式中ｐは２〜８の整数、ｑは７〜１３の整数、Ｒお
よびＲ’は独立にＣxＨ2x＋1−基を表し、ここでｘは８
〜２４の整数である、に合致する複合エステルから成
り、該複合エステルの量は該複合エステルを全く含まな
い対応する組成物に比べ改善された型抜き特性を賦与す
るのに十分な量であることを特徴とする熱可塑性成形用
組成物。 - 【請求項２】 ビスフェノールＡをベースにした均質カ
ーボネート重合体、および約０．２〜１．０％の式 【化２】 但し式中ｐは４〜６の整数、ｑは９〜１１の整数、Ｒお
よびＲ’は独立にＣxＨ２x＋1−基を表し、ここでｘは
１４〜２０の整数である、に合致する複合エステルから
成ることを特徴とする熱可塑性成形用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64004396A | 1996-04-30 | 1996-04-30 | |
| US08/640043 | 1996-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12279797A Expired - Fee Related JP3602936B2 (ja) | 1996-04-30 | 1997-04-28 | 型抜き特性を有するポリカーボネート組成物 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| WO2011106186A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | Dow Global Technologies Llc | Estolide derivatives useful as biolubricants |
| CN102906155A (zh) | 2010-04-29 | 2013-01-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 低聚酯烷氧基化物组合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| BE792564A (fr) * | 1972-04-25 | 1973-06-12 | Bayer Ag | Masses de moulage thermoplastiques et corps moules en polycarbonate montrant une meilleure aptitude au demoulage lors du moulage par injectio |
| DE2506726C2 (de) * | 1975-02-18 | 1982-06-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von Perfluoralkansulfonamiden und/oder Ammoniumsalzen von Perfluoralkansulfonsäuren und/oder Cyclimmoniumsalzen von Perfluoralkansulfonsäuren als Entformungsmittel |
| US4425458A (en) * | 1982-04-09 | 1984-01-10 | Henkel Corporation | Polyguerbet alcohol esters |
| US5001180A (en) * | 1989-11-01 | 1991-03-19 | Mobay Corporation | Release agents for polycarbonate molding compositions |
| US5210124A (en) * | 1989-12-28 | 1993-05-11 | General Electric Company | Tri or tetraesters of aliphatic monocarboxylic acids of 6 to 9 carbon atoms and pentaerythritol as mold releases for aromatic polycarbonates |
| US5246999A (en) * | 1991-05-29 | 1993-09-21 | Instytut Chemii Przemyskowej | Thermoplastic polymer composition |
| JPH05262970A (ja) * | 1992-03-17 | 1993-10-12 | Nippon G Ii Plast Kk | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| US5596034A (en) * | 1995-09-07 | 1997-01-21 | Bayer Corporation | Polycarbonate compositions having mold-release properties |
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- 1997-04-17 EP EP97106322A patent/EP0805184B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-17 ES ES97106322T patent/ES2244983T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-21 CA CA002203230A patent/CA2203230C/en not_active Expired - Fee Related
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