JPH1062905A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性能に優れ、現像処理後の静電気障
害を抑制させたハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】プラスチックフィルム支持体上の一方の側
に、染料層、感光性ハロゲン化銀写真乳剤層が順次設け
られ、他方の側に帯電防止層と表面層が順次設けられ、
この染料層が固体分散染料粒子を含有しているハロゲン
化銀写真感光材料である。このハロゲン化銀写真感光材
料の帯電防止層側の表面抵抗値が、現像処理前に２３℃
６５％ＲＨ雰囲気下で５ｘ１０¹²Ω／□以下であり、現
像処理後に２３℃１０％ＲＨ雰囲気下で５ｘ１０⁹ Ω／
□以上である。乳剤層側の最外層にはシリコーン化合物
および／または有機化合物微粒子を含有すること、また
帯電防止層には導電性金属酸化物微粒子を含有すること
が望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は現像処理前の帯電防
止性に優れ、現像処理後の感材表面が帯電防止性を有
し、映写機等における搬送性を改良したハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年感材の製造技術は著しく向上、高速
化されたため、その製造工程中において同種または異種
物質間で接触摩擦または剥離を受けることによって静電
気を帯びてゴミやホコリが付着し易い傾向にあり、撥水
性、減感性、かぶり性等の各種スポットの発生を招く原
因となるばかりか、蓄積された静電気が放電される結
果、感光層にいわゆるスタチックマークを生じ致命的な
欠陥となる。例えば医療用または工業用Ｘ−レイフィル
ム等にスタチックマークが発生した場合には非常に危険
な判断につながることは容易に認識される。この現象は
厄介なことに感材を現像してみるまで、その発生を感知
できないことである。高速化の傾向は、撮影、現像処理
工程においても同様であり、これらの工程においても静
電気を発生しやすい方向になってきている。

【０００３】また、現像処理後においても、例えばマイ
クロフィルムや映画用フィルム等の様に、感材に記録さ
れた画像情報を拡大して使用する場合には、静電気によ
りフィルム上に付着したゴミやホコリが、画像を見苦し
いものにするため、商品価値を著しく損ねることにな
る。

【０００４】このため、感材の帯電防止性付与の一つの
方法は、感材表面の電気伝導性を上げて蓄積電荷が放電
する前に静電電荷を散逸させることである。具体的に
は、導電性ポリマー、イオン性あるいは非イオン性の界
面活性剤、コロイダルシリカ、金属酸化物あるいはその
複合酸化物などを含有する層を設けることが知られてい
る。しかし、たとえば界面活性剤のように、現像処理時
に現像液中に溶出するものは当然ながら現像処理後の帯
電防止性能を有しないばかりか、場合によっては現像液
等の劣化を招く等の写真特性を悪化させることがある。
また、冬季のように低湿度雰囲気下においては、一般的
に導電性ポリマーの様な帯電防止剤は、イオン電導性の
ため、十分な帯電防止性能を発揮できない。

【０００５】帯電防止剤としては、現像処理時に写真性
能を悪化させず現像処理後も湿度に依存されることなく
帯電防止性能を発揮するという点から、特に金属酸化物
またはその複合酸化物、あるいはこれらに異種原子を少
量含む微粒子が知られており、具体的には例えば、特公
平１−２０７３６、特開昭６１−２００３３等に記載さ
れているような粒子があげられる。

【０００６】このような金属酸化物等の微粒子を用いて
帯電防止性能を付与させる場合には、感材製造時の高速
化にともなう問題点として、帯電防止剤である金属酸化
物粒子が製造工程中の搬送ロール等との接触摩擦により
フィルム表面より脱落しロール表面等に付着する、いわ
ゆる粉落ちと呼ばれる現象を引き起こすことがある。こ
の点に関しては、特開平８−３６２３９号に記載されて
いるような導電性金属酸化物粒子と、アクリル樹脂、ビ
ニル樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリエステル樹脂か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のポリマーとメラ
ミン化合物との硬化物からなる帯電防止層を設けること
で解決できることが知られている。また、感材の静電気
により障害をなくすためのもう一つの方法は、感材表面
の帯電列を調節し、前述のような摩擦や接触に対して静
電気の発生を小さくすることである。

【０００７】例えば、英国特許第１，３３０，３５６
号、同１，５２４，６３１号、米国特許第３，６６６，
４７５号、同３，５８９，９０６号、特公昭５２−２６
６８７号、特開昭４９−４６７３３号、同５１−３２３
２２号等に示されるような含フッ素界面活性剤をこの目
的のために感材へ利用することが試みられてきた。

【０００８】一方、感材は、塗布、乾燥、加工等の製造
工程をはじめとして、撮影、現像処理、プリント、映写
等における、巻戻しまたは搬送などの取り扱いの際に種
々の装置、機械、カメラ等の感光機材との接触部分ある
いは塵、繊維屑等の間の接触摩擦、または感材表面との
バック面との間におけるような写真感材同士の接触摩擦
によってしばしば好ましくない影響を受けることがあ
る。例えばカメラその他の機器内での感材の搬送性の悪
化、カメラその他の機器内でのフィルム屑の発生などで
ある。

【０００９】対策案として、写真感材の接触摩擦を減少
させて、フィルムマガジン、撮影機ゲート、映写機ゲー
ト等のカメラゲート等を写真感材がスムーズに搬送され
るようにした物理性の改良された写真感材を得る方法が
いくつか提案されている。例えば、米国特許第３，０４
２，５２２号記載のような写真乳剤層または保護層にジ
メチルシリコーンと特定の界面活性剤とを同時に含有さ
せて感材フィルムに滑り性を付与する方法、米国特許第
３，０８０，３１７号記載のような感材フィルムのバッ
ク面にジメチルシリコーンとジフェニルシリコーンとの
混合物を塗設して滑り性を付与する方法、英国特許第
１，１４３，１１８号記載のような保護層中にトリフェ
ニル末端ブロックのメチルフェニルシリコーンを含有さ
せて感材フィルムに滑り性を付与する方法等が知られて
いる。

【００１０】さらに長期保存中において帯電特性と滑り
性の両者の性質を有する感材を提供する方法として、特
開昭６１−４２６５３号記載のような感材フィルムのバ
ック層にポリマーマット化剤を塗設し乳剤保護層にポリ
オキシエチレン系界面活性剤およびシリコーン系滑り剤
を塗設する方法、特開昭６１−４２６５４号記載のよう
な感材フィルムの乳剤保護層にポリマーマット化剤を塗
設しバック層に含フッ素界面活性剤、ポリオキシエチレ
ン系界面活性剤、シリコーン系滑り剤を塗設する方法等
が提案されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、映画用
フィルムのような感材は現像処理後においてプリンター
や映写機のような機械で搬送されるものである。プリン
ターの高速化や搬送系の高速化等の要求により、近年、
搬送ローラーはプラスチック樹脂性のものが多く使用さ
れており、その絶縁性のために感材との接触摩擦等によ
り静電気が発生しやすい傾向にある。この現象は帯電防
止層が塗設されていても感材表面とローラー等との接触
摩擦によるものであり、低湿度雰囲気下においては静電
気の抑制は困難になることが多い。

【００１２】現像処理後の場合には前述のようなスタチ
ックマーク発生の心配はないが、発生した静電気により
フィルム搬送がスムーズに行なわれないこと等の障害が
起こることがある。具体例としては、近年多くの映画館
で使用されている水平プラッター型映写機でプラッター
上に巻かれた感材フイルムが巻の内側から送り出される
際に静電気によりフィルム同士がくっついて送り出され
プラッター中央部の駆動部分にからみつくトラブル等が
あげられる。

【００１３】従って、本発明は、帯電防止性能に優れ、
かつ、現像処理後における静電気障害を抑制させたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とする。詳
しくは、感材表面の電気抵抗値が特定の範囲に調節され
た帯電防止性能を有し、現像処理後の映写機等における
搬送性を改良したハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結
果、下記構成（１）〜（５）のいずれかの手段により上
記課題が解決されることを見い出した。 （１）プラスチックフィルムの支持体上の一方の側に、
染料層、感光性ハロゲン化銀写真乳剤層がこの順に設け
られ、他方の側に帯電防止層と表面層がこの順で設けら
れ、該染料層が固体分散染料粒子を含有してなるハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該帯電防止層側の表面電
気抵抗値が、現像処理前に２３℃６５％ＲＨ雰囲気下で
５×１０¹²Ω／□以下であり、現像処理後に２３℃１０
％ＲＨ雰囲気下で５×１０⁹ Ω／□以上であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）前記乳剤層側の最外層にシリコーン化合物を含有
することを特徴とする（１）記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 （３）前記乳剤層側の最外層に有機化合物微粒子を含有
することを特徴とする（１）または（２）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 （４）前記乳剤層の外面側にシリコーン化合物及び／又
は有機化合物微粒子を含有する保護層を設けたことを特
徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載のハロゲン
化銀写真感光材料。 （５）前記帯電防止層が、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｓｎ
Ｏ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯの中から選ばれ
た少なくとも１種の結晶性の金属酸化物あるいはこれら
の複合酸化物あるいはこれらに異種原子を少量含む導電
性金属微粒子を含有することを特徴とする（１）乃至
（４）記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について具体
的に説明する。本発明における感材の帯電防止層側の表
面電気抵抗値は高すぎても低すぎても不都合が生じる。
好ましい範囲は、現像処理前には２３℃６５％ＲＨ雰囲
気下で５×１０¹²Ω／□以下であり、かつ現像処理後に
は２３℃１０％ＲＨ雰囲気下で５×１０⁹ Ω／□以上で
ある。現像処理前にはスタチックマーク発生を防止する
観点から現像処理後には映写機等の搬送トラブルを防止
する観点から上記範囲にする必要がある。

【００１６】表面電気抵抗値の測定に関しては、直流定
電圧電源と電流計を用いることができる。測定の原理は
オームの法則Ｅ＝ＲＩ（電圧Ｅ、電流Ｉ、抵抗Ｒ）の関
係を利用する。感材の帯電防止層上の決められた面積の
箇所に一定電圧Ｅを印加し、その時に流れる電流Ｉを回
路内の電流計により測定することで、規格化された面積
あたりの電気抵抗値Ｒ（単位：Ω／□）を算出すること
ができる。

【００１７】具体的な装置は、例えば、タケダ理研工業
株式会社製定電圧電源ＴＲ−３００Ｃと電流計ＴＲ−８
６５１およびサンプルチャンバーＴＲ−４２の組み合わ
せである。抵抗の標準としては、ＳＴＡＮＤＡＲＤＲＥ
ＳＩＳＴＯＲ ＴＲ−４５を用いる。

【００１８】次に、静電気障害を防止する考え方につい
て述べる。感材を映写機等において搬送させると、前述
のように、静電気が発生し、感材が帯電することがあ
る。この帯電圧の減衰は、次式で表されることが知られ
ている。 Ｖｔ＝Ｖｏ ｅｘｐ（−ｔ／τ） Ｖｏ：最初の帯電圧 Ｖｔ：時間ｔにおける電圧 τ：時定数 上記式中のτは、静電容量Ｃ、漏洩抵抗（＝電気抵抗）
Ｒを用いて τ＝ＣＲ で表すことができる。

【００１９】時定数τが小さいことは大量の電荷が発生
してもそれが瞬時に漏洩して帯電量としては大きくなら
ないことを意味する。このため、現像処理前の感材にス
タチックマークの発生を防止する目的では電気抵抗Ｒが
小さい方が好ましい。現像処理前の感材が取り扱われる
場所の多くは、温湿度が管理されているので、代表的な
条件下として２３℃６５％ＲＨにおける電気抵抗で性質
を表すことができる。好ましい範囲は２３℃６５％ＲＨ
雰囲気下において５×１０¹²Ω／□以下であり、より好
ましくは５×１０¹¹Ω／□以下である。

【００２０】しかし、電気抵抗値は小さければ小さいほ
ど好ましいものではない。感材が静電気的にアースのと
られていない状態にある場合にはかえって静電気障害を
引き起こしやすくなる。例えば、現像処理後の感材を水
平プラッター型映写機等で搬送する際には、水平プラッ
ター中央部のローラーとの摩擦により発生した静電気に
よる電荷を打ち消すために、反対の符号の電荷が感材の
他の部分から供給されることになる。時定数が小さいと
この供給は瞬時に行なわれ、電荷の供給元は片方の符号
の電荷を供与するために、一時的に電気的に片寄った状
態となる。感材がアースされていない場合は電気的な片
寄りは解消されない上に、感材は次々と搬送されていく
のでローラーとの摩擦により静電気は発生し続けること
になる。こうして現像処理後の感材での静電気障害を引
き起こす。

【００２１】これを防止するには感材の電気抵抗をある
程度大きくして時定数を大きくすることで、ローラーと
の摩擦による静電気の打ち消しに要する時間を遅らせ
て、電気的な片寄りの程度を軽減させるのがよい。感材
とローラーとの摩擦による帯電は低温になると大きくな
るので、代表的な評価条件として２３℃１０％ＲＨ雰囲
気下の性質で表わすと、５×１０⁹ Ω／□以上が好まし
い。

【００２２】本発明において、プラスチックフィルム支
持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、セルロ
ーストリアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、ポリカーボ
ネート、ポリスチレン、ポリエチレン等のフィルムを挙
げることができる。これらのプラスチックフイルム支持
体中のなかでも、ポリエチレンテレフタレートが好まし
く、特に２軸延伸、熱固定されたポリエチレンテレフタ
レートフィルムが、安定性、強靱さなどの点からも特に
好ましい。

【００２３】支持体の厚さに特に制限はないが、１５〜
５００μｍの範囲が一般的で、特に４０〜２００μｍの
範囲のものが取扱易さ、汎用性などの点から有利であり
好ましい。また、支持体は、透明でもよいし、アントラ
キノン染料、染料化ケイ素、二酸化ケイ素、アルミナゾ
ル、クロム塩、ジルコニウム塩、酸化チタンなどを含有
していても良い。

【００２４】上記プラスチックフィルム支持体の表面
に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表
面処理が行われる。本発明の帯電防止層（バック層）が
形成される側の表面も、一般に同様な表面処理が行われ
る。 （１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸処理、
などの表面活性処理を施した後、直接写真乳剤（感光層
形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、（２）
一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの上に写
真乳剤層を塗布する方法との二法がある。

【００２５】これらのうち（２）の方法がより有効であ
り広く行われている。これらの表面処理はいずれも、本
来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性基を形
成させること、表面の接着に対してマイナスの要因にな
る薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接着
力を増加させるものと思われ、その結果として下塗層用
溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増加する
ことや、接着表面の堅牢度が増加することに等により、
下塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えられ
る。

【００２６】また、下塗層の塗布の方法としては、第一
層として支持体によく接着する層を設け、その上に第二
層としてゼラチン層を塗布形成する所謂、重層法と、疎
水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ
塗布する単層法がある。下塗層の形成方法として、例え
ば、高分子物質の第一下塗層とゼラチンの第二下塗層か
らなる二層の下塗層を水系で形成する方法を挙げること
ができる。第一下塗層の高分子物質としては、例えば、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を初めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロースなどを挙げることができる。
第一下塗層とゼラチンの第二下塗層の形成には、一般に
ジクロロトリアジン誘導体、エポキシ化合物、ビニルス
ルホン化合物などの硬化剤が併用される。

【００２７】第一下塗層には、膨潤剤として、所望によ
り、例えばフェノール、レゾルシン等を添加してもよ
く、その添加量は第一下塗層用塗布液１リットルあたり
１〜１０ｇである。第一下塗層には、親水性ポリマーを
使用しても良く、例えばゼラチンの如き天然ポリマー、
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルー無水マレイン酸共
重合体、アクリル酸−アクリルアミド共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、などの合成ポリマーを挙
げることができる。さらにブロッキング防止剤としてマ
ット剤（二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、ポリメチルアクリレート、ポリスチレン）や、メチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール等を用いることも
可能である。

【００２８】第一下塗層用塗布液は、一般によく知られ
た塗布方法、例えば、ディップコート法、エアナイフコ
ート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤ
ーバーコート法、グラビアコート法、あるいは、米国特
許第２６８１２９４号明細書に記載のポッパーを使用す
るエクストルージョンコート法等により塗布することが
できる。下塗層上にさらに第二下塗層を設ける場合は、
必要に応じて、米国特許第２７６１７９１号、同３５０
８９４７号、同２９４１８９８号および同３５２６５２
８号明細書、尾崎等著「コーティング工学」２５３頁
（１９７３年朝倉書店発行）などに記載された方法によ
り二層以上の層を同時に塗布することが出来る。

【００２９】第一下塗層および第一下塗層上に設けられ
る第二下塗層の塗布量としては、固形分として、ポリエ
ステルフィルム支持体の一平方メートルあたり０．０１
〜１０ｇが好ましく、特に０．２〜３ｇであることが好
ましい。本発明においては、第一下塗層上に、第二下塗
層としてゼラチンを主成分とする親水性コロイド層が設
けられる。

【００３０】第二下塗層に使用されるゼラチン以外の親
水性ポリマーの例としては、フタル化ゼラチン、マレイ
ン化ゼラチンなどのアシル化ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、アクリル酸、メタクリル酸もしくはアミド
などをゼラチンにグラフトさせたグラフト化ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシアルキルアクリ
レート、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢
酸ビニル共重合体、カゼイン、アガロース、アルブミ
ン、アルギン酸ソーダ、ポリサッカライド、寒天、でん
ぷん、グラフトでんぷん、ポリアクリルアミド、ポリエ
チレンイミンアシル化合物、及びアクリル酸、メタクリ
ル酸アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルアミド及びＮ−
置換メタクリルアミドなどの単独もしくは共重合体、あ
るいはそれらの部分加水分解物など合成もしくは天然の
親水性高分子化合物を挙げることができる。これらのも
のは、単独もしくは混合して使用することができる。上
記の如き親水性ポリマーに、必要に応じて、帯電防止
剤、架橋剤、マット剤、ブロッキング防止剤等を加える
ことができる。

【００３１】次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化
銀写真乳剤層（感光層）について簡単に述べる。感光層
のバインダー（親水性有機保護コロイド）としては、例
えば、ゼラチン、フタル化ゼラチン、マレイン化ゼラチ
ンなどのアシル化ゼラチン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、アクリル酸、メタクリル酸もしくはアミド（アクリ
ルアミド等）などをゼラチンにグラフトさせたグラフト
化ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリヒドロキシア
ルキルアクリレート、ポリビニルピロリドン、ビニルピ
ロリドン・酢酸ビニル共重合体、カゼイン、アガロー
ス、アルブミン、アルギン酸ソーダ、ポリサッカライ
ド、寒天、でんぷん、グラフトでんぷん、ポリアクリル
アミド、ポリエチレンイミンアシル化物、及びこれらの
部分加水分解物などの合成もしくは天然の親水性高分子
化合物を挙げることができる。これらの材料は、単独も
しくは混合して使用することができる。

【００３２】バインダーを上記の如き親水性高分子化合
物とするものであれば、その中に何が添加されているか
は本発明においては特に重要ではないが、これらの親水
性バインダーには、通常、ハロゲン化銀あるいは拡散転
写写真法で用いられる硫化銀等物理現像核、またジアゾ
化合物などの感材をはじめ各種の添加剤、カプラー、乳
化重合ラテックスポリマーなどが添加される。

【００３３】上記感光層に用いられる種々の素材、例え
ばハロゲン化銀粒子、化学増感剤、染料、ポリマーラテ
ックス、界面活性剤、ゼラチン硬膜剤、カラーカプラ
ー、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤等に関しては特
に制限はなく、例えばリサーチディスクロージャー（Re
search Disclosure ）１７６巻２２〜３１頁（１９７８
年１２月）の記載を参考にすることができる。

【００３４】本発明の乳剤層側の最外層に用いられるシ
リコーン化合物の代表的なものとしては、例えば米国特
許第３，０４２，５２２号、英国特許第９５５，０６１
号、米国特許第３，０８０，３１７号、同４，００４，
９２７号、同４，０４７，９５８号、同３，４８９，５
６７号、英国特許第１，１４３，１１８号等に記載のシ
リコーン系すべり剤等が挙げられる。本発明には以下の
一般式（II−１）、一般式（II−２）、一般式（II−
３）で示されるアルキルポリシロシサンが好ましく用い
られる。更に好ましくは、一般式（II−１）で示される
側鎖にポリオキシアルキレン鎖を有するアルキルポリシ
ロキサンおよび一般式（II−２）で示されるアルキルポ
リシロキンが用いられる。

【００３５】

【化１】

【００３６】式中、Ｒは脂肪族基｛例えばアルキル基
（好ましくは炭素１〜１８のもの）、置換アルキル基
（例えばアラルキル基、アルコキシアルキル基、アリー
ロキシアルキル基など）等｝またはアリール基（例えば
フェニル基など）を表す。Ｒ’は水素原子、脂肪族基
｛例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜１２のも
の）。置換アルキル基など｝またはアリール基（例えば
フェニル基など）を表わす。Ｒ”はアルキル基（例えば
メチル基など）、又はアルコキシアルキル基（例えばメ
トキシメチル基など）を表わす。Ａは脂肪族炭化水素の
二価残基を表わす。ｎは０または１〜１２の整数、ｐは
０〜５０の数、ｑは２〜５０（好ましくは２〜３０）の
数、ｘは０〜１００の数、ｙは１〜５０の数、ｚは０〜
１００の数を表わし、ｘ＋ｙ＋ｚは５〜２５０（好まし
くは１０〜５０）の数である。

【００３７】Ｒの具体例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
ジメチルペンチル、ヘプチル、メチルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシル、フェニルエチル、メチル
フェニルエチル、フェニルプロピル、シクロヘキシルプ
ロピル、ベンジルオキシプロピル、フェノキシプロピ
ル、エチルオキシプロピル、ブチルオキシエチル、フェ
ニルなどが含まれる。Ａで示される基はメチレン、１−
オン−トリメチレン、２−メチル−１−オン−トリメチ
レンなどが挙げられる。Ｒ’で示されるアルキル基とし
てはメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル
基が挙げられる。

【００３８】

【化２】

【００３９】一般式（II−２）は次の一般式（II−２−
１）で示されるシロキサンユニットを有する環状シロキ
サンおよび一般式（II−２−１）で示されるシロキサン
ユニットと次の一般式（II−２−２）で示される末端基
とを有する直鎖状シロキサンを包含する。

【００４０】

【化３】

【００４１】式中、Ｒ₁ は炭素数が５〜２０のアルキ
ル、シクロアルキル、アルコキシアルキル基、アリール
アルキル基、アリールオキシアルキル基、グリシジルオ
キシアルキル基を表す。Ｒ₂ は炭素数１〜２０のアルキ
ル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル、アルコキシア
ルキル、アリールアルキル、アリールオキシアルキルお
よびグリシジルオキシアルキル基を表わす。ｎは０もし
くは１以上の数、ｍは１以上の数、ｎ＋ｍは１から１０
００の数を表わす。好ましくはｎ＋ｍは２から５００で
ある。

【００４２】一般式（II−２）で示される化合物のＲ₁
の具体例としては、ペンチル、メチルペンチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチ
ル、メチルヘキシル、オクチル、エイコシル、フエニル
エチル、メチルフェニルエチル、フェニルプロピル、シ
クロヘキシルプロピル、ペンジルオキシプロピル、フエ
ノキシプロピル、トリルオキシプロピル、ナフチルプロ
ピル、エチルオキシプロピル、ブチルオキシエチル、オ
クタデシルオキシプロピル、グリシシジルオキシプロピ
ル、グリシジルオキシブチルなどがある。

【００４３】

【化４】

【００４４】式中、Ｒ₃ は炭素数１〜３のアルキル基、
Ｒ₄ は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜２のア
ルコキシ基を表わす。ｍは０〜２０００の整数である。
一般式（II−１）（II−２）（II−３）で表される化合
物の代表例は、特開昭６１−４２６５３号明細書中の
（II−１−イ〜ル）（II−２−イ〜ネ）（II−３−イ〜
ロ）に示すものである。

【００４５】本発明の乳剤層側の最外層に含有させるシ
リコーン化合物の含有量は一平方メートル当り０．００
５〜２．０ｇの範囲が好ましく、特に０．０５〜０．６
ｇの範囲であることが好ましい。

【００４６】また、本発明で使用される有機化合物微粒
子の具体的な例としてはポリメチルメタクリレートのよ
うな水分散性ビニル重合体、およびセルロースアセテー
トプロピオネート、でんぷん等があげられる。特にメチ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートのようなアクリル酸エステルの単独重
合体、またはこれらアクリル酸エステル同士もしくは他
のビニルモノマーとの共重合体のような水分散性ビニル
重合体の球形マット剤が好ましい。

【００４７】上記微粒子の含有量は、一平方メートル当
り０．０１〜１．０ｇの範囲が好ましく、特に０．０２
〜０．１５ｇｋ範囲であることが好ましい。粒子サイズ
としては０．２〜１０μｍであることが好ましく、特に
１．０〜６．０μｍであることが好ましい。

【００４８】また、本発明の乳剤層側の最外層には、ポ
リオキシエチレン系界面活性剤を含有させてもよい。具
体例としては、下記一般式〔Ｉ−１〕〔Ｉ−２〕又は
〔Ｉ−３〕で表される化合物を挙げることができる。

【００４９】

【化５】

【００５０】式中Ｒ₁ は炭素数１〜３０の置換又は無置
換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基をＡは−
Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯＯ−基、

【化６】 （ここでＲ₁₀は、水素原子、置換又は無置換のアルキル
基を示す。）を表わす。

【００５１】Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₇ 、Ｒ₉ は水素原子、置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基或いはスルファモイル基を表す。
また、式中Ｒ₆ 及びＲ₈ は、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン基、アシ
ル基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基或
いはスルファモイル基を表す。一般式〔Ｉ−３〕でフェ
ニル環の置換基は左右非対称でもよい。Ｒ₄ 及びＲ
₅ は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又
はアリール基を表す。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₆ とＲ₇ 及びＲ₈
とＲ₉ は互いに連結して置換又は無置換の環を形成して
もよい。ｎ₁ 、ｎ₂ 、ｎ₃ 及びｎ₄ は酸化エチレンの平
均重合度であって２〜５０の数である。また、ｍは平均
重合度であり、２〜５０の数である。

【００５２】本発明において好ましい例を以下に記す。
Ｒ₁ は好ましくは炭素数４〜２４のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキルアリール基であり、特に好ましくはヘ
キシル基、ドデシル基、イソステアリル基、オレイル
基、ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−
ドデシルフェニル基、ｍ−ペンタデカフェニル基、ｔ−
オクチルフェニル基、２，４−ジノニルフェニル基、オ
クチルナフチル基等である。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、
Ｒ₈ 及びＲ₉ は好ましくはメチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オク
チル、ノニル、デシル、ドデシル、トリクロロメチル、
トリプロモメチル、１−フェニルエチル、２−フェニル
−２−プロピル等の炭素数１〜２０の置換又は無置換の
アルキル基、フエニル基、ｐ−クロロフェニル基等の置
換又は無置換のアリール基、−ＯＲ₁₁（ここでＲ₁₁は炭
素数１〜２０の置換又は無置換のアルキル基又はアリー
ル基を表す。以下同じである）で表わされる置換又は無
置換のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン
原子、−ＣＯＲ₁₁で表わされるアシル基、−ＮＲ₁₂ＳＯ
₂ Ｒ₁₁−（ここにＲ₁₂は水素原子又は炭素数１〜２０の
アルキル基を表す。以下同じ）で表されるアミド基、−
ＮＲ₁₂ＳＯ₂ Ｒ₁₁−で表されるスルホンアミド基、

【化７】 で表されるカルバモイル基、或いは

【化８】 で表されるスルフアモイル基であり、また、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₇ 、Ｒ₉ は水素原子であってもよい。これらの
うちＲ₆ 、Ｒ₈ は好ましくはアルキル基又はハロゲン原
子であり、特に好ましくはかさ高いｔ−ブチル基、ｔ−
アミル基、ｔ−オクチル基等の３級アルキル基である。
Ｒ₇ 、Ｒ₉ は特に好ましくは水素原子である。すなわ
ち、２，４−ジ置換フェノールから合成される一般式
〔Ｉ−３〕の化合物が特に好ましい。

【００５３】Ｒ₄ 、Ｒ₅ は好ましくは水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ヘプチル基、１−エチルアミル基、ｎ−ウンデシル基、
トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等の置換もし
くは無置換のアルキル基、α−フリル基、フェニル基、
ナフチル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキシフェ
ニル基、ｍ−ニトロフェニル基等の置換もしくは無置換
のアリール基である。また、Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₆ とＲ₇ 及
びＲ₈ とＲ₉ は互いに連結して置換又は無置換の環を形
成していても良く、例えばシクロヘキシル環である。こ
れらのうち、Ｒ ₄ とＲ₅ は特に好ましくは、水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、フリル基であ
る。ｎ₁ 、ｎ₂ 、ｎ₃ 及びｎ₄ は特に好ましくは、５〜
３０の数である。ｎ₃ とｎ₄ は同じでも異なっていても
良い。

【００５４】これらの化合物は例えば米国特許第２，９
８２，６５１号、同３，４２８，４５６号、同３，４５
７，０７６号、同３，４５４，６２５号、同３，５５
２，９７２号、同３，６５５，３８７号、特公昭５１−
９６１０号、特開昭５３−２９７１５号、特開昭５４−
８９６２６号、特願昭５７−８５７６４号、特願昭５７
−９０９０９号、堀口博著「新界面活性剤」（三共出版
１９７５年）等に記載されている。具体例としは、特開
昭６１−４２６５３号明細書記載の化合物（Ｉ−１〜３
７）があげられる。

【００５５】本発明では必ずしも必要ではないが、コロ
ナ放電処理等の表面処理を、疎水性支持体だけでなく、
高分子物質より成る下塗層上および／または第二下塗層
上に行ってもよく、その場合処理後の層間の接着力が向
上する。

【００５６】上記プラスチックフィルム支持体上の感光
層が設けられない側の表面には、本発明の帯電防止層と
表面層がこの順で設けられる。本発明の帯電防止層は、
アクリル樹脂とメラミン化合物との硬化物中に導電性金
属酸化物粒子が分散した層である。

【００５７】導電性金属酸化物粒子の材料としては、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 及びこれらの複合酸化物、そ
してこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化
物を挙げることができる。

【００５８】金属酸化物としては、ＳｎＯ₂ 、ＺｎＯ、
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃、及びＭｇＯ、Ｂａ
Ｏ及びＭｏＯ₃ が好ましく、さらにＳｎＯ₂ 、ＺｎＯ、
Ｉｎ ₂ Ｏ₃ 及びＴｉＯ₂ が好ましく、ＳｎＯ₂ が特に好
ましい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに対し
てＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ₂ に対してＮｂあるいはＴ
ａ、Ｉｎ₂ Ｏ₃ に対してＳｎ、及びＳｎＯ₂ に対してＳ
ｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素などの異種元素を０．０
１〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ドー
プしたものを挙げることができる。異種元素の添加量
が、０．０１モル％未満の場合は酸化物または複合酸化
物に充分な導電性を付与することができず、３０モル％
を超えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむた
め感材用としては適さない。従って、本発明では導電性
金属酸化物粒子の材料としては、金属酸化物または複合
金属酸化物に対し異種元素を少量含むものが好ましい。
また結晶構造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。

【００５９】導電性金属酸化物粒子は、帯電防止層中
に、結合剤（アクリル樹脂及びメラミン化合物の合計）
に対して１０〜１０００重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、更に２００〜８００重量％の範囲が好ま
しい。１０重量％未満の場合は、充分な帯電防止性が得
られず、１０００重量％を超えた場合は導電性金属酸化
物粒子の感材からの脱落を防止することができない。

【００６０】導電性金属酸化物粒子の粒子径は、光散乱
をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒
子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定され
るべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求め
ることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜
０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範
囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金
属酸化物粒子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径
も含んだ値である。

【００６１】上記金属酸化物の微粒子の帯電防止層形成
用塗布液への添加する際は、そのまま添加して分散して
も良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダ
ーを含む）に分散させた分散液を添加することが好まし
い。

【００６２】本発明の帯電防止層は、導電性金属酸化物
粒子を分散、支持する結合剤として、アクリル樹脂とメ
ラミン化合物との硬化物を含んでいる。本発明では、良
好な作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、ポ
リマーもメラミン化合物も、水溶性のものを使用する
か、あるいはエマルジョン等の水分散状態で使用するこ
とが好ましい。また、ポリマーは、メラミン化合物との
架橋反応が可能なように、メチロール基、水酸基、カル
ボキシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するも
のがよい。水酸基及びカルボキシル基が好ましく、特に
カルボキシル基が好ましい。ポリマー中の水酸基又はカ
ルボキシル基の含有量は、０．０００１〜１０当量／１
ｋｇが好ましく、特に０．０１〜１当量／１ｋｇが好ま
しい。

【００６３】アクリル樹脂としては、アクリル酸、アク
リル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、アクリルア
ミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸
アルキル等のメタクリル酸エステル類、メタクリルアミ
ド及びメタクリロニトリルのいずれかのモノマーの単独
重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得ら
れる共重合体を挙げることができる。これらの中では、
アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、及びメ
タクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類のいず
れかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種
以上の重合により得られる共重合体が好ましい。例え
ば、炭素原子数１〜６のアルキル基を有するアクリル酸
エステル類及びメタクリル酸エステル類のいずれかのモ
ノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重
合により得られる共重合体を挙げることができる。

【００６４】上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分と
し、メラミン化合物との架橋反応が可能なように、例え
ば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシ
ジル基のいずれかの基を有するモノマーを一部使用して
得られるポリマーである。

【００６５】本発明で使用されるメラミン化合物として
は、メラミン分子内に二個以上（好ましくは三個以上）
のメチロール基および／またはアルコキシメチル基を含
有する化合物およびそれらの縮重合体であるメラミン樹
脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあげることがで
きる。

【００６６】メラミンとホルマリンの初期縮合物の例と
しては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミ
ン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラ
ミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、その具体
的な市販品としては、例えばスミテックス・レジン（Su
mitex Resin)Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同ＭＣ（住友
化学（株）製）などを挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。

【００６７】上記縮重合体の例としては、ヘキサメチロ
ールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリ
メチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等をあげる
ことができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２
０４（住友ベークライト（株製）、ベッカミン（ＢＥＣ
ＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカ
ミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製）、ユ
ーロイド３４４（三井東圧化学（株）製）、大鹿レジン
Ｍ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製）
等をあげることができるが、これらの限定されるもので
はない。

【００６８】本発明のメラミン化合物としては、分子量
を１分子内の官能基数で割った値で示される官能基当量
が５０以上３００以下であることが好ましい。ここで官
能基とはメチロール基および／またはアルコキシメチル
基を示す。この値が３００を超えると硬化密度が小さく
高い強度が得られず、メラミン化合物の量を増やすと塗
布性が低下する。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しや
すくなる。また導電性金属酸化物を保持力も低下する。
官能基当量が５０未満では硬化密度は高くなるが透明性
が損なわれ、減量しても良化しない。本発明の水性メラ
ミン化合物の添加量は、上記ポリマーに対して０．１〜
１００重量％、好ましくは１０〜９０％重量％である。

【００６９】これらのメラミン化合物は単独で用いても
よいし、二種以上併用してもよい。また、他の化合物と
の併用も可能であり、例えばC.E.K.Meers およびT.H.Ja
mes著「The Theory of the Photographic Process」第
３版（１９６６年）、米国特許第３３１６０９５号、同
３２３２７６４号、同３２８８７７５号、同２７３２３
０３号、同３６３５７１８号、同３２３２７６３号、同
２７３２３１６号、同２５８６１６８号、同３１０３４
３７号、同３０１７２８０号、同２９８３６１１号、同
２７２５２９４号、同２７２５２９５号、同３１００７
０４号、同３０９１５３７号、同３３２１３１３号、同
３５４３２９２号及び同３１２５４４９号、及び英国特
許９９４８６９号及び同１１６７２０７号等に記載され
ている硬化剤などがあげられる。

【００７０】代表的な例としては、ムコクロル酸、ムコ
ブロム酸、ムコフェノキシクロル酸、ムコフェノキシプ
ロム酸、ホルムアルデヒド、グリオキザール、モノメチ
ルギリオキザール、２，３−ジヒドロキシ−１，４ジオ
キサン、２，３−ジヒドロキシ−５−メチル−１，４−
ジオキサンサクシンアルデヒド、２，５−ジメトキシテ
トラヒドロフラン及びグルタルアルデヒド等のアルデヒ
ド系化合物およびその誘導体；

【００７１】ジビニルスルホン−Ｎ，Ｎ’−エチレンビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）、１，３−ビス
（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、メチレンビ
スマレイミド、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル
−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリア
クリロイル−ヘサヒドロ−ｓ−トリアジン及び１，３，
５−トリビニルスルホニル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジンなどの活性ビニル系化合物；

【００７２】２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−（４
−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジンナトリウム塩、
２，４−ジクロロ−６−（２−スルホエチルアミノ）−
ｓ−トリアジン及びＮ，Ｎ’−ビス（２−クロロエチル
カルバミル）ピペラジン等の活性ハロゲン系化合物；

【００７３】ビス（２，３−エポキシプロピル）メチル
プロピルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩、
１，４−ビス（２’，３’−エポキシプロピルオキシ）
ブタン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレー
ト、１，３−ジクリシジル−５−（γ−アセトキシ−β
−オキシプロピル）イソシアヌレート、ソルビト−ルポ
リグリシジルエーテル類、ポリグリセロールポリグリシ
ジルエーテル類、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル類、ジグリセロ−ルポリグルシジルエーテル、
１，３，５−トリグリシジル（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、グリセロールポリグリセロールエー
テル類およびトリメチロ−ルプロパンポリグリシジルエ
ーテル類等のエポキシ化合物；

【００７４】２，４，６−トリエチレン−ｓ−トリアジ
ン、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン
尿素およびビス−β−エチレンイミノエチルチオエーテ
ル等のエチレンイミン系化合物；１，２−ジ（メタンス
ルホンオキシ）エタン、１，４−ジ（メタンスルホンオ
キシ）ブタン及び１，５−ジ（メタンスルホンオキシ）
ペンタン等のメタンスルホン酸エステル系化合物；ジシ
クロヘキシルカルボジイミド及び１−ジシクロヘキシル
−３−（３−トリメチルアミノプロピル）カルボジイミ
ド塩酸塩等のカルボジイミド化合物；２，５−ジメチル
イソオキサゾール等のイソオキサゾール系化合物；クロ
ム明ばん及び酢酸クロム等の無機系化合物；

【００７５】Ｎ−カルボエトキシ−２−イソプロポキシ
−１，２−ジヒドロキノリン及びＮ−（１−モルホリノ
カルボキシ）−４−メチルピリジウムクロリド等の脱水
縮合型ペプチド試薬；Ｎ，Ｎ’−アジポイルジオキシジ
サクシンイミド及びＮ，Ｎ’−テレフタロイルジオキシ
ジサクシンイミド等の活性エステル系化合物：トルエン
−２，４−ジイソシアネート及び１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネート等のイソシアネート類；及びポリア
ミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン反応物等のエピ
クロルヒドリン系化合物を挙げることができるが、これ
に限定されるものではない。

【００７６】本発明の帯電防止層および下記の表面層に
は必要に応じて、マット剤、界面活性剤、滑り剤などを
併用して使用することができる。マット剤としては、
０．００１μｍ〜１０μｍの粒径をもつ酸化珪素、酸化
アルミニウム、酸化マグネシウムなどの酸化物や、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン等の重合体あるい
は共重合体等があげられる。界面活性剤としては公知の
アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤等があげられる。滑
り剤としては、炭素数８〜２２の高級アルコールのリン
酸エステルもしくはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸およびそのエステル類；及びシリコ
ーン系化合物等を挙げることができる。

【００７７】本発明の帯電防止層は、上記導電性金属酸
化物粒子をそのままあるいは水等の溶媒（必要に応じて
分散剤、バインダーを含む）に分散させた分散液を、ア
クリル樹脂、メラミン化合物及び適当な添加剤を含む水
分散液あるいは水溶液に、添加、混合（必要に応じて分
散）して帯電防止層形成用塗布液を調製する。

【００７８】本発明の帯電防止層は、上記帯電防止層形
成用塗布液をポリエステル等のプラスチックフィルムの
表面（感光層が設けられない側）に一般によく知られた
塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコー
ト法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート法、グラ
ビアコート法、エクストルージョンコート法などにより
塗布することができる。

【００７９】塗布されるポリエステル等のプラスチック
フィルムは、逐次二軸延伸前、同時二軸延伸前、一軸延
伸後で再延伸前、あるいは二軸延伸後のいずれであって
も良い。帯電防止層形成用塗布液を塗布するプラスチッ
ク支持体の表面は、あらかじめ紫外線処理、コロナ処
理、グロー放電処理などの表面処理を施しておくことが
好ましい。

【００８０】本発明の帯電防止層の層厚は、０．０１〜
１μｍの範囲が好ましく、さらに０．０１μ〜０．２μ
の範囲が好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一
に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μ
ｍを超える場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合が
ある。

【００８１】本発明では、帯電防止層の上には、表面層
が設けられる。表面層は、主として滑り性及び耐傷性を
向上させるため、及び帯電防止層の導電性金属酸化物粒
子の脱離防止の機能を補助するために設けられる。

【００８２】表面層の材料としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン等の
１−オレフィン系不飽和炭化水素の単独または共重合体
からなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４
−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重合
体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／１
−ブテン共重合体）、上記１−オレフィンの二種以上
と共役または非共役ジエンとのゴム状共重合体（例え
ば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共
重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン
共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、１
−オレフィンと共役または非共役ジエンとの共重合体、
（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体およびエチレ
ン／エチリデンノルボルネン共重合体）、１−オレフ
ィン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体およびそ
の完全もしくは部分ケン化物、１−オレフィンの単独
または共重合体に上記共役もしくは非共役ジエンまたは
酢酸ビニル等をグラフトさせたグラフト重合体およびそ
の完全もしくは部分ケン化物、などを挙げることができ
るが、これに限定されるものではない。上記化合物は、
特公平５−４１６５６号公報に記載されている。

【００８３】上記のポリオレフィンであって、カルボキ
シル基および／またはカルボン酸塩基を有するものが好
ましい。本発明では、通常水溶液あるいは水分散液とし
て使用する。

【００８４】上記表面層は、本発明の帯電防止層上に一
般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコ
ート法などにより上記バインダー等を含む塗布液（水分
散液または水溶液）を塗布することにより形成すること
ができる。

【００８５】上記表面層の層厚は、０．０１〜１μｍの
範囲が好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍの範囲が
より好ましい。０．０１μｍ未満では塗布剤を均一に塗
布しにくいため製品に塗布ムラが生じやすく、１μｍを
超える場合は、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合があ
る。

【００８６】次に、写真用支持体の他方の側に設けられ
るハロゲン化銀乳剤層について説明する。本発明の感材
には種々の親水性コロイドが用いられる。写真乳剤用お
よび／または他の写真構成層用のバインダーとして使用
される親水性コロイドには、例えばゼラチン、コロイド
状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体、合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合
体、ポリアクリルアミド、またはこれらの誘導体、部分
加水分解糖があげられる。必要に応じてこれらのコロイ
ドの２つ以上の相溶性混合物を使用する。この中で最も
一般的に使用されるのはゼラチンである。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤層、およびその他の層に
は、合成重合体化合物、例えばラテックス状の水分散ビ
ニル化合物重合体、特に写真材料の寸度安定性を増大す
る化合物等を単独、また混合（異種重合体の）で、或い
はこれらと親水性の水透過性コロイドと組み合わせて含
有させてもよい。重合体には数多くのものがあり、例え
ば米国特許第２，３７６，００５号明細書、同２，７３
９，１３７号、同２，８５３，４５７号、同３，０６
２，６７４号、同３，４１１，９１１号、同３，４８
８，７０８号、同３，５２５，６２０号、同３，６３
５，７１５号、同３，６０７，２９０号、同３，６４
５，７４０号、英国特許第１，１８６，６９９号、同
１，３０７，３７３号等の中に記載されている。

【００８８】これらの記載の中でもアルキルアクリレー
ト、アルキルメタアクリレート、アクリル酸、メタアク
リル酸、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキル
メタアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタアクリレート、ヒドロオキシアルキルアクリレー
ト、ヒドロオキシアルキルメタアクリレート、アルコキ
シアルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタアク
リレート、スチレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、無水マレイン酸および無水イタコン酸から選
択されたコポリマーやホモポリマーが一般的に使用され
る。

【００８９】ハロゲン化銀乳剤および／またはその他の
写真構成層の硬膜処理は、常法に従って実施しうる。硬
化剤としては、例えばホルムアルデヒド、グルタルアル
デヒドのごときアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シ
クロペンタンジオンのごときケトン化合物類、ビス（２
−クロロエチル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロ−１，３，５−トリアジン、その他米国特許第３，
２８８，７７５号明細書、同第２，７３２，３０３号、
英国特許第９７４，７２３号明細書、同第１，１６７，
２０７号等に示されるような反応性ハロゲンを有する化
合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−１，３−ジ
アクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
その他米国特許第３，６３５，７１８号明細書、同第
３，２３２，７６３号、同第３，４９０，９１１号、同
第３，６４２，４８６号、英国特許第９９４，８６９号
明細書等に示されているような反応性オレフィンを有す
る化合物類、

【００９０】Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その
他米国特許第２，７３２，３１６号明細書、同第２，５
８６，１６８号等に示されているようなＮ−メチロール
化合物、米国特許第３，１０３，４３７号明細書等にし
めされているようなイソシアナート類、米国特許第３，
０１７，２８０号明細書、同第２，９８３，６１１号等
に示されているようなアジリジン化合物類、米国特許第
２，７２５，２９４号明細書、同第２，７２５，２９５
号等に示されているような酸誘導体類、米国特許第３，
１００，７０４号明細書等に示されているようなカルボ
ジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号
明細書等に示されているようなエポキシ化合物類、

【００９１】米国特許第３，３２１，３１３号明細書、
同第３，５３４，２９２号等に示されているようなイソ
オキサゾール系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲ
ノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、
ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体、Ｎ−カルバ
モイルピリジニウム塩類、ハロアミジニウム塩類、ある
いはまた無機性硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコ
ニウム等がある。また上記化合物の代わりにプレカーサ
ーの形をとっているもの、例えばアルカリ金属ビサルフ
ァイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロール誘
導体、第１級脂肪族ニトロアルコール等を使用してもよ
い。

【００９２】ハロゲン化銀乳剤は通常水溶性銀塩（例え
ば硝酸銀）溶液と、水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリ
ウム）溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在
下で混合して作製される。このハロゲン化銀としては塩
化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀、例えば塩素
化、沃素化、塩沃臭化銀等を使用することができる。

【００９３】上記ハロゲン化銀乳剤には感材の製造工
程、保存中、あるいは処理中の感度低下やカブリの発生
を防止するために種々の化合物を添加することができ
る。それらの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−
１、３、３ａ，７−テトラザインデン、３−メチル−ベ
ンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾールを始め、多くの複素環化合物、含水銀化合物、メ
ルカプト化合物、金属塩類等極めて多くの化合物が古く
から知られている。

【００９４】ハロゲン化銀乳剤は、また常法により化学
増感をすることができる。化学増感剤には、例えば塩化
金酸塩、三塩化金等の金化合物、白金、バラジウム、イ
リジウム、ロジウム、ルテニウムのような貴金属の塩
類、銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、第
１錫塩、アミン類、その他の還元性物質等があげられ
る。

【００９５】ハロゲン化銀乳剤は必要に応じ、シアニ
ン、メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類
の単独、もしくはそれらの組み合わせての使用、または
それらとスチリル染料等との組み合わせて使用すること
によって、分光増感や強色増感を行うことができる。

【００９６】また非感光性写真構成層中に増白剤とし
て、例えばスチルベン、トリアジン、オキサゾール、お
よびクマリン系化合物を、また紫外線吸収剤として、例
えばベンゾトリアゾール、チアゾリジン、桂皮酸エステ
ル系化合物を、更に光吸収剤として公知の種々の写真用
フィルター染料を含有してもよい。

【００９７】本発明には必要に応じて滑り剤、もしくは
接着防止剤として、例えば米国特許第２，７３２，３０
５号明細書、同第４，０４２，３９９号、同第３，１２
１，０６０号および英国特許第１，４６６，３０４号明
細書に記載されているような脂肪酸のアミド、またはエ
ステル、およびポリエステルを、また英国特許第１，３
２０，５６４号明細書、同第１，３２０，５６５号、米
国特許第３，１２１，０６０号明細書に記載されている
ような水不溶性物質、および米国特許第３，６１７，２
８６号明細書に記載されているような界面活性物質を含
有することができる。また保護層にマット剤として適当
な粒径を有するシリカ、硫酸ストロンチウムバリウム等
の無機化合物、ポリメチルメタアクリレート、ポリスチ
レン等の有機ポリマー等を含有することができる。

【００９８】更にハロゲン化銀乳剤層を始めとする写真
構成層へ、特に感材の最も外側に設けられた帯電防止層
へ、帯電防止剤として例えば米国特許第２，７２５，２
９７号明細書、同第２，９７２，５３５号、同第２，９
７２，５３６号、同第２，９７２，５３７号、同第２，
９７２，５３８号、同第３，０３３，６７９号、同第
３，０７２，４８４号、同第３，２６２，８０７号、同
第３，５２５，６２１号、同第３，６１５，５３１号、
同第３，６３０，７４３号、同第３，６５３，９０６
号、同第３，６５５，３８４号、同第３，６５５，３８
６号および英国特許第１，２２２，１５４号明細書、同
第１，２３５，０７５号に記載されているような親水性
ポリマーを、また例えば米国特許第２，９７３，２６３
号明細書、同第２，９７６，１４８号に記載されている
ような疎水性ポリマーを、例えば米国特許第２，５８
４，３６２号明細書、同第２，５９１，５９０号に記載
されているようなビグアニド化合物を、

【００９９】また例えば米国特許第２，６３９，２３４
号明細書、同第２，６４９，３７２号、同第３，２０
１，２５１号、同第３，４５７，０７６号に記載されて
いるようなスルホン酸型アニオン化合物を、また例えば
米国特許第３，３１７，３４４号明細書、同第３，５１
４，２９１号に記載されているような燐酸エステルと第
４級アンモニウム塩類を、また例えば米国特許第２，８
８２，１５７号明細書、同第２，９８２，６５１号、同
第３，３９９，９９５号、同第３，５４９，３６９号、
同第３，５６４，０４３号に記載されているようなカチ
オニック化合物を、また例えば米国特許第３，６２５，
６９５号明細書等に記載されているようなノニオニック
化合物を、また例えば米国特許第３，７３６，２６８号
明細書に記載されているような両性化合物を、また例え
ば米国特許第２，６４７，８３６号明細書等に記載され
ているような錯化合物を、また例えば米国特許第２，７
１７，８３４号明細書、同第３，６５５，３８７号等に
記載されているような有機塩類を含有することができ
る。

【０１００】本発明の感材は、色素形成カプラーを使用
したカラー感材が該当する。カラー感材とはカラーネガ
フイルム、反転フイルム、映画用カラーネガフイルム、
カラーポジフイルム、映画用ポジフイルムなどの一般用
映画用のカラー感材を指す。

【０１０１】本発明のカラー感光材料は、典型的な例と
して、透明支持体上に、実質的に感色性の異なる複数の
ハロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を少なくとも１つ
有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は
青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有す
る単位感光性層である。

【０１０２】撮影用感材において用いられる好ましいハ
ロゲン化銀は約０．５モル％から約３０モル％のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約１０
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。また、映画用カラーポジフイルムに用い
られる好ましいハロゲン化銀は塩臭化銀や塩化銀であ
り、特に塩化銀含有率が９．５モル％以上で残りが臭化
銀（沃化銀）であるものが好ましい。

【０１０３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャ（以下、ＲＤ
と略す）Ｎｏ．17643 （1978年12月）22〜23頁、“Ｉ．
乳剤製造（Emusion preparation and types ) ”、およ
び同Ｎｏ．18716 （1979年11月），648 頁、同307105
（1989年11月），863 〜865 頁、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P. Glaf
kides ，Chemie et Phisque Photographique Paul Mon
tel, 1967 ），ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G ．F ．Duffin，Photographic Emulsi
on Chemistry Focal Press ,1966 ），ゼリクマン著
「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V.
L.Zelikman et al.，Making and Coating Photograph
ic Emulsion,Focal Press,1964）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

【０１０４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤は、以下のリサーチ・ディ
スクロージャ誌（ＲＤ）に記載されており、下記の表に
関連する記載個所を示した。

【０１０５】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増白剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．光吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フイルター染料 〜６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ６．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 873 〜874 頁 ７．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 ８．塗布助剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 876 〜877 頁 １０．マット剤 878 〜879 頁

【０１０６】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー：ＥＰ５０２，４２４Ａの式（Ｉ），
（ＩＩ）で表されるカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａの
式（１），（２）で表されるカプラー（特に１８頁のＹ
−２８）；特開昭５−３０７２４８号公報の請求項１の
一般式（Ｉ）で表されるカプラー；ＵＳ５，０６６，５
７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表され
るカプラー；特開昭４−２７４４２５号公報の段落００
０８の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；ＥＰ４９８，
３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特
に１８頁のＤ−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁
の式（Ｙ）で表されるカプラー（特にＹ−１（１７
頁），Ｙ−５４頁（４１頁））；ＵＳ４，４７６，２１
９のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で
表されるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１
７）、ＩＩ−２４（カラム１９））。

【０１０７】マゼンタカプラー：特開昭３−３９７３７
（Ｌ−５７（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右下），
Ｌ−７７（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７のＡ−４
−６３（１３４頁），Ａ−４ −７３，−７５（１３
９頁）；ＥＰ４８６，９５６のＭ−４，−６（２６
頁）、Ｍ−７（２７頁）；特開平６−４３６１１の段落
００２４のＭ−４５，特開平５−２０４１０６の段落０
０３６のＭ−１；特開平４−３６２６３１の段落０２３
７のＭ−２２。

【０１０８】シアンカプラー：特開平４−２０４８４３
のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１
４〜１６頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０
（３５頁）、３４，３５（３７頁）、（Ｉ−１），（Ｉ
−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請
求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表されるカプ
ラー。 ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５のＰ−１，Ｐ
−５（１１頁）。

【０１０９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，
５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３
に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正す
るためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に
記載の式（ＣＩ）、（ＣＩＩ）、（ＣＩＩＩ）、（ＣＩ
Ｖ）で表されるイエローカラードシアンカプラー（特に
８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラー
ドマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁、ＥＸ−１
（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３
３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣ
Ｃ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ
４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／
１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表される無色のマ
スキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が
好ましい。

【０１１０】

【実施例】

（試料Ａ〜Ｆの作製）二軸延伸（縦、横それぞれ３．３
倍）し、２４０℃で３分熱固定した後、両面ともコロナ
放電処理を施した厚さ１２０μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムの片面に、下記の組成により成る第一
下塗層および第二下塗層をこの順で下記のように形成し
た。次にフィルムの反対側の面に帯電防止層および表面
層をこの順で下記のように形成した。次いで、第二下塗
層上にアンチハレーション層、青感性乳剤層、混色防止
層、赤感性乳剤層、混色防止層、緑感性乳剤層、保護層
を下記のように形成して感材（試料Ａ〜Ｆ）を作製し
た。

【０１１１】 （第一下塗層用塗布液） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス ６．３重量部 （スチレン／ブタジエン＝６７／３０、固形分４０重量％） ２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩 ０．２重量部 蒸留水 ７３．５重量部 上記第一下塗布用塗布液を上記ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に塗布し、１８０℃で３０秒間乾燥
して０．３μｍの第一下塗層を形成した。

【０１１２】 （第二下塗層用塗布液） ゼラチン １．６ 重量部 ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ） ０．０ ６ 〃 下記の化合物（１） ０．００６ 〃 下記の化合物（２） ０．００６ 〃 グリシン ０．０５ 〃 蒸留水 ９８．２７８ 〃

【０１１３】上記の化合物（１）は下記に示す通りであ
る。

【化９】

【０１１４】上記の化合物（２）は下記に示す通りであ
る。

【化１０】

【０１１５】上記第二下塗層用塗布液を、上記第一下塗
層上に塗布し１７０℃で３０秒間乾燥して、０．１５μ
ｍの第二下塗層を形成した。

【０１１６】 （帯電防止層用塗布液） アクリル樹脂水分散液 ２．０重量部 （ジュリマーＥＴ４１０、固形分２０重量％、日本純薬（株）製） 酸化スズ−酸化アンチモン水分散物 （表１に記載） （平均粒径：０．１μｍ；１７重量％） ポリオキシエチレンフェニルエーテル ０．１重量部 メラミン化合物（スミテックスレジンＭ−３、住友化学工業（株）製） ０．３重量部 蒸留水を加えて合計が１００重量部となるように調整した。 上記帯電防止層用塗布液を、上記ポリエチレンテレフタ
ートフィルムの下塗層を設けなかった表面に塗布し、１
８０℃で３０秒間乾燥して層厚０．０４μｍの帯電防止
層を形成した。

【０１１７】 （表面層用塗布液） ポリオレフィン ３．０重量部 （ケミパールＳ−１２０、２７重量％、三井石油化学（株）製） コロイダルシリカ（スノーテックスＣ、日産化学（株）製） ２．０重量部 エポキシ化合物 ０．３重量部 （デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成（株）製） 蒸留水を加えて合計が１００重量部となるように調整した。

【０１１８】上記表面層用塗布液を上記帯電防止層上に
塗布し、１７０℃で３０秒間乾燥して、層厚０．０３μ
ｍの表面層を形成した。

【０１１９】次に上記被覆フィルムの第二下塗層の上に
下記組成の各層を重層塗布し、ハロゲン化銀写真感光材
料を作製した。〔数字は塗設量（単位ｇ／ｍ² ）を表
し、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。〕

【０１２０】 第一層（親水性コロイド層）（アンチハレーション層：ＡＨ層） ゼラチン １．０３ 染料固体分散物（イ） ０．１４０^* 〃 （ロ） ０．０２５^** ＊ 例示化合物（Ｖ−１）の塗布量を表わす。 ＊＊ 例示化合物（ＩＶ−４）の塗布量を表す。

【化１１】

【０１２１】 第二層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝１モル％：９９モル％ 、平均粒子サイズ０．７μｍの金硫黄増感乳剤Ｂ１と０．４μｍの金硫黄増感 乳剤Ｂ２の１：３混合物（銀モル比）。） ０．５０ ゼラチン １．６６ イエローカプラー（ＥｘＹ） １．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ （Ｃｐｄ−１） ０．００１６ （Ｃｐｄ−２） ０．０００６ （Ｃｐｄ−３） ０．００６ （Ｃｐｄ−４） ０．０３

【０１２２】 第三層（混色防止層） ゼラチン ０．４０ （Ｃｐｄ−５） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０３

【０１２３】 第四層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７５モル ％、平均粒子サイズ０．２５μｍの金硫黄増感乳剤Ｒ１と０．１μｍの金硫黄 増感乳剤Ｒ２の１：３混合物（銀モル比）。） ０．４４ ゼラチン ２．１２ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．９７ （Ｃｐｄ−６） ０．１８ （Ｃｐｄ−５） ０．０１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．３２ （Ｃｐｄ−７） ０．０００２ （Ｃｐｄ−８） ０．００３ （Ｃｐｄ−２） ０．００３

【０１２４】 第五層（混色防止層） ゼラチン ０．４０ （Ｃｐｄ−５） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０３

【０１２５】 第六層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５モル％：７５モル ％、平均粒子サイズ０．２５μｍの金硫黄増感乳剤Ｇ１と０．１μｍの金硫黄 増感乳剤Ｇ２の１：３混合物（銀モル比）。） ０．５２ ゼラチン １．２９ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．６１ （Ｃｐｄ−９） ０．００１ （Ｃｐｄ−５） ０．０１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ （Ｃｐｄ−１０） ０．００３ （Ｃｐｄ−１１） ０．００２ （Ｃｐｄ−１２） ０．００３

【０１２６】 第七層（保護層） ゼラチン ０．９８ ポリメチルメタクリレート（各試料に使用する種類及び塗設量は表１に記載） シリコーン化合物（各試料に使用する種類及び塗設量は表１に記載）

【０１２７】表１に記載のポリメチルメタクリレート
（ａ−１〜４）は下記に示す化合物である。

【化１２】

【０１２８】表１に記載のシリコーン化合物（ｂ−１〜
２）は、下記に示す化合物である。

【化１３】

【０１２９】ここで使用した化合物を以下に示す。

【０１３０】

【化１４】

【０１３１】

【化１５】

【０１３２】

【化１６】

【０１３３】

【化１７】

【０１３４】

【化１８】

【０１３５】

【化１９】

【０１３６】各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。またイラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（かっこ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１３７】

【化２０】 また、乳剤層に１−（ｍ−メチルウレドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールを添加した。

【０１３８】〔比較例〕 （試料Ｇ〜Ｌの作製）上記実施例中において、帯電防止
層用塗布液中の酸化スズ−酸化アンチモン水分散物を表
１記載の量使用し、帯電防止層を形成した。さらに乳剤
層側の第七層（保護層）中のポリメチルメタクリレート
およびシリコーン化合物を表１記載の塗設量（ｇ／
ｍ² ）にした。これ以外は実施例と同様の方法で感材
（試料Ｇ〜Ｌを作製した。実施例および比較例で得られ
た試料Ａ〜Ｌについて、下記のようにスタチックマーク
の発生と水平プラッター映写機における静電気トラブル
発生を評価した。

【０１３９】（１）スタチックマークの発生 上記試料を３５ｍｍ幅の長尺フィルムに加工し、暗室下
でプリンターで搬送させた後、自動現像機にて現像処理
を施した後、試料を目視で下記のように評価した。 ○：スタチックマークの発生がない △：スタチックマークの発生が所々に認められる ×：スタチックマークの発生が頻繁に認められる （２）水平プラッター映写機における静電気トラブルの
発生 現像処理済の上記試料各６０００ｆｔを水平プラッター
型映写機（ＳＰＥＣＯSystems&products engineering c
ompany 製 ＬＰ−２７０）にて搬送させ、下記のよう
に評価した。 ○：全くトラブルがない △：時々フィルム同士がくっついて送り出される ×：頻繁にフィルム同士がくっついて送り出される ××：フィルム同士がくっついて送り出されて、プラッ
ター中央部にフィルムがからみつく。 上記評価結果を表１に示す

【０１４０】

【表１】

【０１４１】表１から、実施例１〜実施例６では、現像
処理前の表面抵抗値が２３℃６５％ＲＨ雰囲気下で５×
１０¹²Ω／□以下であり、現像処理後の表面抵抗値が２
３℃１０％ＲＨ雰囲気下で５×１０⁹ Ω／□以上であ
り、スタチックマークの発生がなく、搬送トラブルもな
いことを示している。比較例１〜比較例４では、現像処
理後の表面抵抗値が２３℃１０％ＲＨ雰囲気下で５×１
０⁹ Ω／□未満であり、搬送トラブルが発生しているこ
とを示しており、比較例５及び比較例６では、現像処理
前の表面抵抗値が２３℃６５％ＲＨ雰囲気下で５×１０
¹²Ω／□を超えており、スタチックマークが発生してい
ることを示している。

【０１４２】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、現像処理
前にはスタチックマークの発生がなく、現像処理後には
水平プラッター映写機等での搬送トラブルのないハロゲ
ン化銀写真感光材料を得ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 末松 浩一 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 堀江 秀明 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 今野 武士 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックフィルム支持体上の一方の
   側に、染料層、感光性ハロゲン化銀写真乳剤層がこの順
   に設けられ、他方の側に帯電防止層と表面層がこの順で
   設けられ、該染料層が固体分散染料粒子を含有してなる
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該帯電防止層側の
   表面電気抵抗値が、現像処理前に２３℃６５％ＲＨ雰囲
   気下で５×１０¹²Ω／□以下であり、現像処理後に２３
   ℃１０％ＲＨ雰囲気下で５×１０⁹ Ω／□以上であるこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記乳剤層側の最外層にシリコーン化合
   物を含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記乳剤層側の最外層に有機化合物微粒
   子を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記乳剤層の外面側にシリコーン化合物
   及び／又は有機化合物微粒子を含有する保護層を設けた
   ことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記帯電防止層が、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、
   ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、
   ＭｏＯ₃ の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金
   属酸化物若しくはこれらの複合酸化物又はこれらに異種
   原子を少量含む導電性金属微粒子を含有することを特徴
   とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。