JPH1067934A - 水溶性ポリアミドイミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水溶性ポリアミドイミド樹脂を含有し、溶液
加工の可能な組成物を提供すること。 【解決手段】 塩基性水溶液に溶解し得るポリアミドイ
ミド樹脂を含有する組成物。この組成物に含有されるポ
リアミドイミド樹脂の対数粘度は、０．１ｄｌ／ｇ以
上、酸価は、３０当量／１０⁶ｇ以上であり、そしてこ
のポリアミドイミド樹脂には、該樹脂を構成する酸成分
またはアミン成分の０．１モル％以上の割合で、金属イ
オン性基が含有される、組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性のポリアミ
ドイミド樹脂を含有し、溶液加工の可能な組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドイミド樹脂は、耐熱性、耐薬
品性、耐磨耗性などに優れ、かつ射出成型が可能な樹脂
であり、さらに、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような
アミド系の溶剤には可溶なため、溶液加工が可能である
という特性を有する。そのため、成形材料、耐熱絶縁塗
料などに利用されてきた。

【０００３】しかし、従来の芳香族系ポリアミドイミド
樹脂は、アミド系以外の溶剤には溶解せず、かつ樹脂自
体が着色している、硬い、脆いなどの欠点を有するた
め、その用途は、塗料、成形材料などに限られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題の解決を課題としてなされたものであり、その目的
とするところは、汎用の溶剤、例えば水に対する溶解性
が高く、しかもポリアミドイミド樹脂本来の性質、つま
り耐熱性および耐薬品性に優れているという性質を有す
るポリアミドイミド樹脂を含有する組成物を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、上記性質により環境汚
染を引き起こすことなく、低コストで容易にフィルム加
工および金属へのコーティングがなされ得るポリアミド
イミド樹脂組成物を提供することにある。本発明のさら
に他の目的は、上記ポリアミドイミド樹脂を含有し、溶
液加工に有用なポリアミドイミド樹脂含有塩基性水溶液
の調製方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
につき鋭意検討を行った結果、塩基性水溶液に溶解し得
るポリアミドイミド樹脂を含有する組成物を開発するに
至った。

【０００６】本発明の水溶性ポリアミドイミド樹脂を含
有する組成物は、含有されるポリアミドイミド樹脂の対
数粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上、酸価が３０当量／１０⁶
ｇ以上であり、そして該ポリアミドイミド樹脂には、該
樹脂を構成する酸成分またはアミン成分の０．１モル％
以上の割合で金属イオン性基が含有され、そのことによ
り上記目的が達成される 好適な実施態様においては、上記金属イオン性基は、５
−スルホイソフタロイル基である。

【０００７】好適な実施態様においては、上記塩基性水
溶液は、アンモニアおよび沸点が２００℃以下の水溶性
アミンの水溶液のうちの少なくとも１種である。

【０００８】本発明のポリアミドイミド樹脂を含有する
塩基性水溶液の製造方法は、上記ポリアミドイミド樹脂
を極性有機溶剤中で重合反応により調製する工程、該ポ
リアミドイミド樹脂を含有する反応液を水と混合して該
ポリアミドイミド樹脂を凝固させ、次いで脱溶剤する工
程、および得られたポリアミドイミド樹脂を塩基性水溶
液中で加熱攪拌する工程を包含する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の組成物に含有されるポリ
アミドイミド樹脂は、上記のように、その対数粘度が
０．１ｄｌ／ｇ以上、酸価が３０当量／１０⁶ｇ以上で
あり、そして該ポリアミドイミド樹脂には該樹脂を構成
する酸成分またはアミン成分の０．１モル％以上の割合
で金属イオン性基が含有される。このようなポリアミド
イミド樹脂は、酸成分とアミン成分と金属イオン性基を
含有する化合物とを共重合させることによって得られ
る。

【００１０】上記酸成分としては、特に限定されない
が、基本的に、低コストであり、かつ反応性に優れると
いう理由からトリメリット酸またはその無水物（酸塩化
物の形態であってもよい）が用いられ、その一部は、ト
リメリット酸以外の多価カルボン酸またはそれらの無水
物（酸塩化物の形態であってもよい）と置き換えること
が可能である。

【００１１】上記多価カルボン酸としては、ジカルボン
酸、トリカルボン酸、またはテトラカルボン酸が用いら
れ得、これらは、脂肪族、脂環族および芳香族のいずれ
であってもよい。

【００１２】多価カルボン酸として用いられ得る脂肪族
ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデ
カン二酸、トリデカン二酸、およびこれらの酸塩化物が
挙げられ、脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘキサ
ンジカルボン酸およびその酸塩化物が挙げられる。これ
らの中で、高重合性、および得られるポリアミドイミド
樹脂の透明性、耐熱性、および耐薬品性が優れるという
点から、特にシクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。

【００１３】多価カルボン酸として用いられ得る芳香族
ジカルボン酸としては、イソフタル酸、５−tert−ブチ
ル−１，３−ベンゼンジカルボン酸、テレフタル酸、ジ
フェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニル
メタン−２，４−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−
３，４−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−３，３’−
ジカルボン酸、１，２−ジフェニルエタン−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェニルエタン−２，４−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−３，４−ジカルボン酸、ジフェ
ニルエタン−３，３’−ジカルボン酸、２，２’−ビス
−（４−カルボキシフェニル）プロパン、２−（２−カ
ルボキシフェニル）−２−（４−カルボキシフェニル）
プロパン、２−（３−カルボキシフェニル）−２−（４
−カルボキシフェニル）プロパン、ジフェニルエーテル
−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，
４−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，４−ジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジ
フェニルスルホン−２，４−ジカルボン酸、ジフェニル
スルホン−３，４−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−３，３’−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４’
−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−３，３’−ジカルボ
ン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビス−[（４−カルボキシ）フタルイミド]
−４，４’−ジフェニルエーテル、ビス−[（４−カル
ボキシ）フタルイミド]−α、α’−メタキシレンおよ
びこれらの酸塩化物が挙げられる。特に、イソフタル酸
およびテレフタル酸が、コストが安い、重合性に優れる
という点で好ましい。

【００１４】多価カルボン酸として用いられ得るトリカ
ルボン酸としては、ブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、ナフタレン−１，２，４−トリカルボン酸、および
これらの酸塩化物が挙げられる。

【００１５】多価カルボン酸として用いられ得るテトラ
カルボン酸は、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボ
ン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノン−３，３’，
４，４'−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル−
３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ビフ
ェニル−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸、ナフ
タレン−２，３，６，７−テトラカルボン酸、ナフタレ
ン−１，２，４，５−テトラカルボン酸、ナフタレン−
１，４，５，８−テトラカルボン酸およびこれらの酸塩
化物が挙げらる。

【００１６】上記多価カルボン酸の無水物としては、該
多価カルボン酸に対応する酸無水物がいずれも使用可能
であるが、次の酸無水物が好適である：ピロメリット酸
無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，
３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸
無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルテトラカルボ
ン酸無水物、４，４’−オキシジフタル酸無水物、トリ
メリット酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロ
トリメリテート、プロピレングリコールビスアンヒドロ
トリメリテート、１，４−ブタンジオールビスアンヒド
ロトリメリテート、へキサメチレングリコールビスアン
ヒドロトリメリテート、ポリエチレングリコールビスア
ンヒドロトリメリテート、ポリプロピレングリコールビ
スアンヒドロトリメリテートなど。これらの中で特に、
エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテートが、
重合性に優れ、かつ低コストであること、および得られ
るポリアミドイミド樹脂の可撓性および密着性が、優れ
るという点で好ましい。

【００１７】トリメリット酸無水物以外の上記酸成分
は、単独で、または組み合わせてトリメリット酸無水物
の一部と置き換えて用いられ得る。

【００１８】本発明に用いられるアミン成分としては、
代表的にはジアミンが用いられ、このジアミンのアミノ
基を−N=C=Oで置換したジイソシアネートも同様に用い
られ得る。本明細書で「アミン成分」とは、ジアミンお
よびジイソシアネートのうちの少なくとも一方を指して
言う。

【００１９】ジアミンは、特に限定されないが、芳香族
ジアミン、脂肪族ジアミン、および脂環族ジアミンのい
ずれもが用いられ得る。

【００２０】芳香族ジアミンとしては、 ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、オキシジアニリ
ン、メチレンジアミン、ヘキサフルオロイソプロピリデ
ンジアミン、ジアミノ−ｍ−キシリレン、ジアミノ−ｐ
−キシリレン、１，４−ナフタレンジアミン、１，５−
ナフタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、
２，７−ナフタレンジアミン、２，２’−ビス−（４−
アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス−（４−ア
ミノフェニル）へキサフルオロプロパン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４−
ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３，４−ジアミノジフェニルエーテル、イソプロピ
リデンジアニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、ｏ−トリジン、２，４−トリレンジアミン、１，３
−ビス−（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビ
ス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス
−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]プロパン、
ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]スルホ
ン、ビス−[４−（３−アミノフェノキシ）フェニル]ス
ルホン、４，４’−ビス−（４−アミノフェノキシ）ビ
フェニル、２，２’−ビス−[４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル]へキサフルオロプロパン、４，４’−
ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジ
フェニルスルフィドなどが挙げられる。

【００２１】脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、へ
キサメチレンジアミンなどが挙げられる。

【００２２】脂環族ジアミンとしては、イソホロンジア
ミン、４，４’−ジアミノシクロヘキシルメタンなどが
挙げられる。

【００２３】ジイソシアネートは、これらの上記ジアミ
ンから誘導される、あらゆるジイソシアネートを含む。

【００２４】以上のアミン成分の中では、反応性に優
れ、かつ低コストであるという点で、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタンおよびそれに対応する４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートが、特に好ましい。

【００２５】上記アミン成分は、単独で、または組み合
わせて使用され得る。

【００２６】金属イオン性基を含有する化合物の例とし
ては、陰イオン性基を有するジカルボン酸、ジイソシア
ネートおよびリン化合物；陽イオン性基を有するジカル
ボン酸；および多塩基酸無水物が挙げられる。

【００２７】陰イオン性基を有するジカルボン酸は、ト
リメリット酸モノナトリウム塩、トリメシン酸モノカリ
ウム塩、５−スルホイソフタル酸ナトリウム、５−ソジ
ウムカルボキシトリメリット酸無水物、２−カルボキシ
エチルホスホン酸モノカリウム塩などを含む。陰イオン
性基を有するジイソシアネートは、ジフェニルメタン
４，４’−ジイソシアネートへのスルホン酸ナトリウム
塩付加物、などを含み、陰イオン性基を有するリン化合
物としては、以下に示すような化合物などが挙げられ
る：

【００２８】

【化１】

【００２９】陽イオン性基を有する化合物は、以下に示
すような化合物が挙げられる：

【００３０】

【化２】

【００３１】この中で、重合性に優れるという点、かつ
得られるポリアミドイミド樹脂の水溶性が高いという
点、さらにこのポリアミドイミド樹脂を低コストで調製
可能であるという点において、５−イソスルホイソフタ
ル酸ナトリウムが、特に好ましい。

【００３２】上記金属イオン性基を含有する化合物は、
単独で、または組み合わせて使用され得る。

【００３３】上記酸成分およびアミン成分は、一般的に
等モルずつ混合して共重合されるが、必要に応じて、こ
れらの１つの成分を他の成分に対して若干増減させ得
る。本発明のポリアミドイミド樹脂の調製においては、
酸価をやや高くするために酸成分を若干過剰に混合して
重合するのが好ましい。なぜなら、上記ポリアミドイミ
ド樹脂の水溶性は、上記の金属イオン性基を有する化合
物を樹脂成分中に含有させることに起因する効果以外
に、酸成分に由来するカルボキシル基が影響すると考え
られるためである。

【００３４】ポリアミドイミド樹脂に水溶性を付与する
ために用いられる金属イオン性基を有する化合物は、酸
成分またはアミン成分全体の０．１モル％以上(カルボ
キシル基またはアミノ基(イソシアネート基)に換算した
量)の割合で含有されるのが好ましい。言い換えれば、
陰イオン性基を有する化合物は、酸成分の一部として用
いられ、陽イオン性基を有する化合物は、アミン成分の
一部として用いられる。陰イオン性基を有する化合物と
陽イオン性基を有する化合物とが混合して用いられても
よい。混合して用いる場合には、陰イオン性基を有する
化合物の酸成分全体に対する割合と、陽イオン性基を有
する化合物のアミン成分全体に対する割合との合計が
０．１モル％以上となればよい。それぞれの成分全体の
０．１モル％以上の割合で含有される。この金属イオン
性基を有する化合物のこれらの成分全体に対する含有割
合は、より好ましくは、水溶性、重合性に優れるという
点で、０．５〜２０モル％であり、特に好ましくは、
１．０〜１０モル％である。酸成分またはアミン成分の
０．１モル％以下の場合は、得られるポリアミドイミド
樹脂の水溶性が劣る。

【００３５】本発明のポリアミドイミド樹脂の調製に使
用される溶剤としては、通常、アミド系溶剤（例えば、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン）、
硫黄系溶剤（例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン)、ニトロ系溶剤（例えば、ニトロメタン、ニトロエ
タン）、エーテル系溶剤（例えば、ジグライム、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン）、ケトン系溶剤（例えば、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン）、ニトリル系
溶剤（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル）、
および比較的誘電率の高い溶剤（例えば、γ−ブチロラ
クトン、テトラメチルウレア、エチレンカーボネート）
が用いられ得、これらの中では、高い重合度の樹脂が得
られるという点で、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルイミダゾリジノン、およびγ−ブチロラクトンが特
に好ましい。これらの溶媒は単独で、あるいは組み合わ
せて使用され得、さらに上記各溶剤と比較して、比較的
誘電率の低い溶剤（例えば、キシレン、トルエン）と混
合して用いることも可能である。

【００３６】上記ポリアミドイミド樹脂は、上記酸成分
およびアミン成分、ならびに金属イオン性基を有する化
合物を、従来の方法、例えば、酸クロライド法およびイ
ソシアネート法などを用いて反応させることにより得ら
れ得る。つまり、酸成分、アミン成分、および金属イオ
ン性基を有する化合物を重合溶剤に溶解し、次いで加熱
撹拌することにより、所望のポリアミドイミド樹脂を容
易に製造し得る。特に、ジイソシアネートをアミン成分
として用いる場合には、ジイソシアネートと活性水素と
の反応を促進するために触媒の存在下で反応させるのが
好ましい。この触媒としては、アミン類（例えば、トリ
エチルアミン、ルチジン、ピコリン、トリエチレンジア
ミン）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物
（例えば、リチウムメトキサイド、ナトリウムメトキサ
イド、カリウムブトキサイド、フッ化カリウム、フッ化
ナトリウム）、または金属および半金族化合物の触媒
（例えば、コバルト、チタニウム、スズ、亜鉛）が用い
られ得る。これらの触媒の中では特に、フッ化カリウム
が好ましい。共重合反応は通常、好ましくは、５０℃〜
２２０℃の温度範囲、より好ましくは、８０℃〜２２０
℃の温度範囲で行われる。

【００３７】以上のようにして、ポリアミドイミド樹脂
が得られる。この樹脂の対数粘度は、強靭性、屈曲性な
どを向上させるという点で、０．１ｄｌ／ｇ以上、好ま
しくは、０．２ｄｌ／ｇ以上あることが必要とされる。
なぜなら、対数粘度が０．１ｄｌ／ｇ以下となると、樹
脂の耐磨耗性、耐熱性などが低下し、脆くなるからであ
る。さらに、このポリアミドイミド樹脂の酸価は、３０
当量／１０⁶ｇ以上であり、好ましくは、５０当量／１
０⁶ｇから３０００当量／１０⁵ｇである。酸価が３０当
量／１０⁶ｇ以下となると水に対する溶解性が低く、分
散液として塗工を行った場合には、均一な塗膜を形成し
得なくなる。

【００３８】次に、所望の水溶性ポリアミドイミド樹脂
を含有する組成物を調製するための好ましい方法につい
て説明する。上記ポリアミドイミド樹脂を有機溶剤中で
重合反応により調製し、重合反応停止後、所望のポリア
ミドイミド樹脂を含有する重合溶液を水と混合してこの
ポリアミドイミド樹脂を凝固させ、脱溶剤し、得られた
ポリアミドイミド樹脂を塩基性水溶液中に溶解させる。
脱溶剤する方法は、特に限定されず、水で洗浄する方
法、乾式紡糸法、湿式紡糸法などの当業者に公知の方法
が挙げられる。特に湿式紡糸法が好ましく、この方法
は、上記重合溶剤と混和する非溶剤（好ましくは、水）
を含む凝固浴中に得られたポリアミドイミド樹脂を含有
する重合溶液を、ノズルから押し出して、ポリアミドイ
ミド樹脂を凝固させ、そして洗浄することにより行われ
る。得られたポリアミドイミド樹脂を塩基性水溶液に溶
解する際には、さらに、高速インペラー、サイドミル、
ボールミルなどの分散機も使用され得る。

【００３９】所望の水溶性ポリアミドイミド樹脂を溶解
させる塩基性水溶液としては、特に限定されないが、無
機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）およびアミン類（一
級、二級、三級アミン）の水溶液が挙げられる。特に好
ましいのは、水溶性に優れるという点で、アンモニア水
および沸点が２００℃以下の三級アミン(例えば、トリ
メチルアミンおよびトリエチルアミン、好ましくは、ト
リエチルアミン)水溶液である。このような塩基性水溶
液に、上記により得られたポリアミドイミド樹脂を溶解
させる。溶解にあたっては上記のように必要に応じてポ
リアミドイミド樹脂を塩基性水溶液中で加熱撹拌するの
が好ましい。

【００４０】以上のように、本発明によれば、ポリアミ
ドイミド樹脂本来の性質である、耐熱性、耐薬品性など
を損なわずに、水溶性を付与することが可能となる。こ
れにより、水溶液中で樹脂加工が可能となり、不必要に
有機溶剤を使用する機会が減少するので、環境汚染が少
なく、かつ低コストなプラスティックフィルムまたは金
属へのコーティング材の製造が可能となる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中のポ
リアミドイミド樹脂の性質は、以下の方法により測定し
た。

【００４２】対数粘度：ポリアミドイミド樹脂０．５ｇ
を１００ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、
ウベローデ粘度管によって測定し、対数粘度を求めた。 酸価：電位差滴定法によって測定し、酸価を求めた。

【００４３】＜実施例１＞反応容器に、トリメリット酸
無水物(酸成分)、５−スルホイソフタル酸ナトリウム
(金属イオン性基を含有する化合物；酸成分)およびジフ
ェニルメタンジイソシアネート(アミン成分)を表１に示
すモル比になるように、かつ固形分濃度が３０重量％の
となるようにＮ−メチル−２−ピロリドンと共に仕込ん
だ。５−スルホイソフタル酸ナトリウムの量は酸成分全
体に対するモル％で示す。この混合物を、１８０℃まで
加熱し、５時間反応させた後、冷却して反応を停止し
た。次いで得られた重合溶液を攪拌している水中に加
え、そして得られた固形物を、水で洗浄し、乾燥した。
得られたポリアミドイミド樹脂の対数粘度および酸価を
それぞれ上記のように求めた。その評価結果を表１に示
す。

【００４４】次に、得られた乾燥ポリアミドイミド樹脂
（２０ｇ）に、酸価の１０倍当量の水酸化アンモニウム
水溶液（８０ｇ）を加え、６０℃で約２時間かけて溶解
させた。その評価結果を表１に示す。

【００４５】ここで、表１における〇は、目視で、樹脂
が完全に溶解したことを示し、×は完全には溶解しなか
ったことを示す。

【００４６】＜実施例２＞酸成分全体に対して５モル％
の５−スルホイソフタル酸ナトリウムを用いたこと以外
は、実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂を得
た。得られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００４７】＜実施例３＞酸成分全体に対して１０モル
％の５−スルホイソフタル酸ナトリウムを用いたこと以
外は実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂を得
た。得られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００４８】＜実施例４＞酸成分全体に対して３０モル
％の５−スルホイソフタル酸ナトリウムを用いたこと以
外は実施例１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂を得
た。得られた樹脂の評価結果を表１に示す。

【００４９】＜実施例５＞酸成分全体に対して１０モル
％の５−スルホイソフタル酸ナトリウムを用いたこと、
酸成分のモル数／ジイソシアネート成分のモル数を１．
１０としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミ
ドイミド樹脂を得た。得られた樹脂の評価結果を表１に
示す。

【００５０】＜実施例６＞酸成分全体に対して１０モル
％の５−スルホイソフタル酸ナトリウムを用いたこと、
酸成分のモル数／ジイソシアネート成分のモル数を１．
０５としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミ
ドイミド樹脂を得た。得られた樹脂の評価結果を表１に
示す。

【００５１】＜実施例７＞酸成分全体に対して１０モル
％の５−スルホイソフタル酸ナトリウムを用いたこと、
酸成分のモル数／ジイソシアネート成分のモル数を１．
００としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリアミ
ドイミド樹脂を得た。得られた樹脂の評価結果を表１に
示す。

【００５２】＜比較例１＞酸成分のモル数／ジイソシア
ネート成分のモル数を１．０５としたこと、および金属
イオン性基を含有する化合物である５−スルホイソフタ
ル酸ナトリウムを共重合させなかったこと以外は実施例
１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂を得た。得られ
た樹脂の評価結果を表１に示す。

【００５３】＜比較例２＞酸成分のモル数／ジイソシア
ネート成分のモル数を０．９７としたこと、および金属
イオン性基を含有する化合物である５−スルホイソフタ
ル酸ナトリウムを共重合させなかったこと以外は実施例
１と同様にして、ポリアミドイミド樹脂を得た。得られ
た樹脂の評価結果を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１に示されるように、金属イオン性基を
含有するポリアミドイミド樹脂（実施例１〜７）は、水
酸化アンモニウム水溶液に完全に溶解し、高い水溶性を
有していた。これと比較して、金属イオン性基を含有す
る化物を含有しないポリアミドイミド樹脂（比較例１お
よび２）は、水酸化アンモニウム水溶液に完全には溶解
せず水溶性が低かった。

【００５６】さらに、本発明の水溶性ポリアミドイミド
樹脂においては、ポリアミド樹脂本来の性質である耐熱
性、耐薬品性などが損なわれていないことが、ＤＳＣに
よるガラス転移温度の測定、および薬品浸漬テストによ
り確認された。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、水に対する溶解性が高
く、しかも耐熱性および耐薬品性などの本来のポリアミ
ドイミド樹脂の優れた性質を合わせて有するポリアミド
イミド樹脂を含有する組成物が提供される。これによ
り、環境汚染がなく、しかも加工コストが低いプラステ
ィックフィルムおよび金属へのコーティング材などが提
供され得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 裕樹 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩基性水溶液に溶解し得るポリアミドイ
   ミド樹脂を含有する組成物であって、 該ポリアミドイミド樹脂の対数粘度が０．１ｄｌ／ｇ以
   上、酸価が３０当量／１０⁶ｇ以上であり、そして該ポ
   リアミドイミド樹脂は、該樹脂を構成する酸成分または
   アミン成分の０．１モル％以上の割合で、金属イオン性
   基を含有する、組成物。
2. 【請求項２】 前記金属イオン性基が、５−スルホイソ
   フタロイル基である、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記塩基性水溶液が、アンモニアおよび
   沸点が２００℃以下の水溶性アミンの水溶液のうちの少
   なくとも１種である、請求項１または２に記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項１から３のいずれかに記載のポリ
   アミドイミド樹脂を含有する塩基性水溶液の製造方法で
   あって、 前記ポリアミドイミド樹脂を極性有機溶剤中で重合反応
   により調製する工程、 該ポリアミドイミド樹脂を含有する反応液を水と混合し
   て該ポリアミドイミド樹脂を凝固させ、次いで脱溶剤す
   る工程、および得られたポリアミドイミド樹脂を塩基性
   水溶液中で加熱攪拌する工程、 を包含する、製造方法。