JPH1069025A - 写真用塗布液組成物、それを用いた支持体及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗布乾燥時に高級脂肪酸エステルのような疎水
性化合物の析出がなく、感光材料の現像処理時に処理液
のハジキのない塗布液組成物を提供する。 【解決手段】バッキング層を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該バッキング層を構成する層の支持体
から最も遠い側に設けられる層の塗布液が、少なくとも
１種の滑り剤を溶解した有機溶媒からなり、かつカチオ
ン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とからなる少な
くとも一種のイオンコンプレックスを含有する塗布液組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤の溶解
方法を改良して塗布性を向上し、現像処理時の濡れを改
良して処理液のハジキがなく、かつ、ゴミ等の付着が防
止されたバッキング層最外層用の塗布液組成物、その塗
布液組成物の塗膜を有する支持体およびその支持体を用
いるハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料においては、
感光材料の製造上、製造後の感光材料の裁断、穿孔、巻
き込みなどの取扱い上、あるいは、カメラ、映写機、プ
リンター等装置内の走行性、さらには感材屑やごみの付
着防止などから、感光材料の支持を挾んだ両面の支持体
より遠い側の層、特に最も遠い側の層（最外層）に、通
常は滑り剤（易滑剤）が用いられる。

【０００３】滑り剤に鯨脳油を用いアニオン系界面活性
剤と含フッ素カチオン系界面活性剤を使用する方法が、
特開昭４９−１２５０１５号に開示されている。また、
疎水的な表面を有する基材の表面処理液として直鎖また
は分岐の疎水性脂肪族炭化水素基を有する界面活性剤と
直鎖または分岐の疎水性脂肪族含フッ素炭化水素基を有
するアニオン系またはカチオン系界面活性剤を含む水溶
液が英国特許第１，３３７，４６７号に提示されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、少な
くとも１種の滑り剤を溶解した有機溶媒からなり、か
つ、カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とか
らなる少なくとも１種のイオンコンプレックスを含有す
る塗布液組成物によって、塗布液組成物中への界面活性
剤の溶解が容易で塗布時に析出がないため塗布ムラや濁
りのない良好な塗布面状を与え、塗布後に得られる膜の
濡れ性が良化し現像時の処理液のハジキが改良され、か
つ、感材屑やゴミ等の付着が防止されるバッキング層最
外層用塗布液組成物を提供すること、その塗布液組成物
の塗膜を有する支持体を提供することおよびその支持体
を用いたハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目
的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、上記目的は下記の手段により達成できた。即
ち、 (1) バッキング層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該バッキング層を構成する層の支持体から最も
遠い側に設けられる層の塗布液が、少なくとも１種の滑
り剤を溶解した有機溶媒からなり、かつカチオン系界面
活性剤とアニオン系界面活性剤とからなる少なくとも一
種のイオンコンプレックスを含有することを特徴とする
塗布液組成物。

【０００６】(2) 滑り剤が下記一般式（Ｉ）で表される
化合物であることを特徴とする請求項１に記載の塗布液
組成物。 一般式（Ｉ） （Ｒ₁ ）_p −（ＣＯＯ）_q −（Ｒ₂ ）_r 式中、Ｒ₁ は炭素原子数６〜６０、Ｒ₂ は炭素原子数１
〜６０の置換もしくは無置換の直鎖、分岐鎖、環状を含
むアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、または置
換もしくは無置換のアリール基を表す。ｐ、ｑ及びｒは
それぞれ１〜６の整数を表す。

【０００７】(3) 前記カチオン系界面活性剤またはアニ
オン系界面活性剤の少なくとも一方が含フッ素界面活性
剤であることを特徴とする(1) または(2) に記載の塗布
液組成物。

【０００８】(4) 前記カチオン系界面活性剤が含フッ素
界面活性剤であることを特徴とする(3) に記載の塗布液
組成物。

【０００９】(5) 前記アニオン系界面活性剤が含フッ素
界面活性剤であることを特徴とする(3) に記載の塗布液
組成物。

【００１０】(6) (1) 〜(5) の塗布液組成物を塗布して
なるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真感光材
料用支持体。

【００１１】(7) (1) 〜(5) の塗布液組成物を塗布して
なるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１２】(8) バッキング層に磁気記録層を有するこ
とを特徴とする(7) に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
初めに、バッキング層について説明する。本発明で言う
バッキング層とは、支持体の一方の面に下塗り層を施し
た上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が設
けられた（以下、感光性層と略称する）側とは、支持体
を挾んで反対側に設けられた層を総称してバッキング層
と言う。このバッキング層は感光性層と同様に下塗り層
を設けた上に塗設された層であってもよく、下塗り層が
なく表面処理された支持体上に直接塗設されていてもよ
い。また、下塗り層は支持体とバッキング層の接着を良
化するために２層以上から成っていてもよい。なお本発
明では、バッキング層と言うときは下塗り層を有してい
ても、この下塗り層を除いた層を総称して言う。バッキ
ング層は、感光材料の写真性能に付加して要求される種
々の機能を与えることを主目的として設けられる。種々
の機能とは、例えば、スタチックマークの発生防止、感
光材料の製造、取扱い上の接着防止や滑り性付与、カー
ル防止、支持体側から感光性層に入る不要な光のカッ
ト、さらには感光材料の製造や撮影条件などの情報を記
録するなどであり、これらの機能を与えるためには帯電
防止剤、マット剤、滑り剤、カール防止剤、光吸収剤、
フィルター染料、紫外線吸収剤、強磁性体微粒子などが
用いられ、これらの化合物等を担持するためのバインダ
ー、硬化剤、可塑剤、界面活性剤、塗布助剤などが併せ
て用いられる。本発明では、上記の種々の機能を与える
ために設けられるバッキング層は、感光材料に要求され
る付加機能に応じて上記のいくつかの化合物を含有せし
める。これらの化合物は１つの層に含有するものであっ
てもよく、付与する機能に応じて２層以上としてもよ
い。従って、バッキング層は少なくとも１層以上の構成
からなる。

【００１４】本発明は、このバッキング層の最外層（支
持体より最も遠い側に設けられる層）に係る塗布液組成
物に関するものである。バッキング層が単層構成の場合
はその層を、２層以上の構成の場合は支持体から最も遠
い側の層の塗布液組成物に関するものである。本発明で
はこのバッキング層は複数の構成層からなることが好ま
しい。複数の構成層とすることによって付与する機能に
応じて使用する化合物が分離され、他の目的に使用する
化合物によってその機能を劣化することがなく、有効に
発現できるからである。複数の構成層としては、例え
ば、帯電防止層、磁気記録層、滑り層、中間層などから
なる場合である。

【００１５】本発明では、バッキング層の最外層の塗布
液組成物が少なくとも１種の滑り剤を溶解した有機溶媒
系からなり、かつ、カチオン系界面活性剤とアニオン系
界面活性剤とからなる少なくとも１種のイオンコンプレ
ックスを含有するものである。従って、滑り剤を含有す
ることからバッキング層の最外層は滑り層であり、上記
塗布液組成物の塗設を行って得られる塗膜が滑り層であ
ることを意味する。

【００１６】バッキング層の全乾燥膜厚としては、０．
２〜２０μｍの範囲である。好ましくは０．５〜１０μ
ｍの範囲である。乾燥膜厚とは２５℃、相対湿度５５％
に２日の調温湿後測定した膜厚である。

【００１７】次に、本発明に係る滑り剤について説明す
る。本発明においては、公知の滑り剤はいずれも使用す
ることができる。公知の滑り剤としては、例えば、前記
ＲＤ３０７１０５、第XII 章に記載の文献に挙げてある
化合物である。本発明では、好ましくは下記一般式
（Ｉ）で表される化合物の使用である。 一般式（Ｉ） （Ｒ₁ ）_p −（ＣＯＯ）_q −（Ｒ₂ ）_r 式中、Ｒ₁ は炭素数６〜６０、Ｒ₂ は炭素数１〜６０の
置換もしくは無置換の直鎖、分岐、環状を含むアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基および置換もしくは無
置換のアリール基である。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ１〜６
の整数を表す。本発明では、Ｒ₁ とＲ₂ の炭素数の総和
は２０以上が好ましい。さらに３０以上がより好まし
い。また、（Ｒ₁ ）_p と（Ｒ₂ ）_r の炭素数の総和とし
ては、ｐおよびｒが２〜６の場合には３０以上が好まし
く、４０以上がより好ましい。

【００１８】置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、アリール基およびアルキル基を挙げるこ
とができる。これらの基はさらに置換基を有してもよ
い。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシ
ル基およびアルキル基である。ハロゲン原子としてはフ
ッ素原子、塩素原子が好ましい。アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルコキシカルボニル基のアルキル基は先に
説明したＲ₂ のアルキル基に同じである。アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基のアミノ基はＮ置換アミノ基で
あってもよく、置換基は上記アルキル基が好ましい。ア
シルアミノ基、アシル基のカルボニル基およびスルホニ
ルアミノ基のスルホニル基に結合する基はアルキル基、
アリール基であるが、上記アルキル基が好ましい。

【００１９】好ましいＲ₁ およびＲ₂ の例としては、ブ
チル、オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、テトラドデ
シル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、オクタデシ
ル、Ｃ_n Ｈ_2n+1（ｎは２０〜６０を表す）、エイコシ
ル、ドコサニル、メリシニル、オクテニル、ミリストレ
イル、オレイル、エルシル、フェニル、ナフチル、ベン
ジル、ノニルフェニル、ジペンチルフェニル、シクロヘ
キシル基およびこれらの上記置換基を有する基等を挙げ
ることができる。さらに、Ｒ₁ およびＲ₂ はエチレン、
プロピレン、フェニレン等の２価の基、あるいはグリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等を連結基としたものを含んでもよ
い。

【００２０】本発明の上記一般式（Ｉ）で表される化合
物は、天然物であっても合成物であってもよい。天然
物、あるいは合成物であっても天然物の高級脂肪酸やア
ルコールを原料とした合成化合物は、炭素数の異なるも
のや直鎖と分岐のものを含み、これらの混合物となる
が、これらの混合物を使用することは何等差し支えな
い。化合物としては、これらのうちの主成分となるもの
を表す。以下に好ましい一般式（Ｉ）で表される化合物
の具体例を示す。

【００２１】

【化１】

【００２２】これらの化合物は、例えば、特開昭５８−
９０６３３号に一部記載がある。上記化合物に加え、天
然物の例としてモンタン酸エステル、カルナウバＷＡ
Ｘ、オレオストックなども加えることができる。

【００２３】本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合
物に加え、他の滑り剤と併用することもできる。滑り剤
として好ましいものは、一般式（Ｉ）で表される化合物
に類似する、例えば、米国特許第４，２７５，１４６号
に記載の高級脂肪族アミド類、米国特許第３，９３３，
５１６号に記載の高級脂肪酸もしくはその金属塩類、そ
の他高級アルコールおよびその誘導体類、（ポリエチレ
ンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ポリオキシエチレン（重合度５〜６０）ア
ルキルフェニルエーテル化合物等を挙げることができ
る。また、天然物の油脂、ワックス、オイル、例えば、
蜜蝋なども併用することができる。

【００２４】さらに、併用できる好ましい滑り剤とし
て、市販または合成によって入手可能なシリコーン系化
合物を挙げることができる。シリコーン系化合物にあっ
てもポリオルガノシロキサン類が好ましい。これらの化
合物の合成法および化合物については、独国特許第１，
９３８，９５９号、米国特許第２，６９４，６３７号、
米国特許第３，０４２，５２２号、特公昭５１−３３６
００号、特公昭５２−２２０４０号、特開昭５９−３１
５４３号、特開昭６２−２０３１５２号、特開昭６２−
２６９１３９号、特開昭６０−５４０１５号、特開平２
−３０１７５０号、特開平２−１１５８３６号、特公平
３−２２８５号、特開平６−１０２６１５号等に詳しい
記載がある。

【００２５】市販のシリコーン化合物は、米国ダウコー
ニング社、独国ＢＹＫケミー社、信越化学（株）、東芝
シリコーン（株）、東レシリコーン（株）、日本ユニカ
ー（株）、チッソ（株）より種々の構造のものが市販の
化成品として容易に入手可能である。また、これらの市
販のシリコーンを原料として通常の化学反応により容易
に誘導体化可能である。

【００２６】本発明においては、バッキング層の最外層
（支持体より最も遠い側の層）に上述の一般式（Ｉ）で
表される滑り剤を少なくとも１種含有する。２種以上を
併用することもできる。滑り剤の全塗設量は１〜１００
mg／m²の範囲である。好ましくは２〜６０mg／m²であ
り、特に５〜４０mg／m²の範囲が好ましい。一般式
（Ｉ）で表される化合物とそれ以外の滑り剤を併用する
場合においても全塗設量は上記の範囲である。なお、こ
の場合においては、一般式（Ｉ）で表される化合物は、
全滑り剤の３０重量％以上が望ましい。特に５０重量％
以上が好ましい。

【００２７】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
溶媒としては、通常の有機溶媒を適宜選択し、使用する
ことができる。例えば、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなど）；アルコール類（炭素数１〜８の低級アルコー
ル、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ヘキサノール、オクタノールなど）；
グリコール誘導体類（セロソルブ、エチレングリコール
ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルなど）；炭素数１〜５の低級脂肪酸エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、プロピオ
ン酸エチルなど）；ハロアルカン類（メチレンジクロラ
イド、エチレンジクロライド、トリクレン、トリクロロ
メタン、トリクロロエタン、四塩化炭素など）；炭化水
素類（オクタン、ソルベントナフサ、テレピン油、石油
エーテル、シンナー、石油ベンジン、ベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレンなど）；フェノール類
（フェノール、レゾルシノールなど）；エーテル類（テ
トラヒドロフラン、ジオキサンなど）；リン酸エステル
類（トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェートなど）；アミド類（ジメチ
ルホルムアミド、など）；その他ＤＭＳＯなどを挙げる
ことができる。上記有機溶媒にあっても、好ましくは炭
化水素類、ケトン類、低級脂肪酸エステル類、ハロアル
カン類の使用が好ましい。さらに、これらの有機溶媒に
あっても沸点が１００℃以上１８０℃未満のものがより
好ましい。これら溶媒の具体例を挙げるならば、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、ソルベントナフサ、テ
レピン油、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンなどが特に好ましい。な
お、上記の有機溶媒は、同一もしくは異なる種類の溶媒
と２種以上を混合して使用してもよい。

【００２８】塗布液組成物中の一般式（Ｉ）で表される
化合物の濃度としては、０．０１〜５重量％の濃度範囲
である。好ましくは０．０５〜３重量％である。より好
ましくは０．１０〜１．０重量％の濃度範囲である。

【００２９】滑り剤の溶媒として上述の有機溶媒を使用
し、その塗布液組成物を塗設することによって得られる
塗膜は、膜の濡れ性が良く現像処理における処理ハジキ
がなく、しかも感材屑やゴミ等の付着が防止される等の
優れた性能を与える。

【００３０】上記一般式（Ｉ）で表される滑り剤の分散
物の調製、塗布液の安定化あるいは優れた塗布性や得ら
れる塗膜の優れた濡れ性、ゴミ等の付着防止のために、
塗布液組成物に界面活性剤を使用する。本発明では、界
面活性剤として公知のカチオン系、アニオン系、ノニオ
ン系およびベタイン系の界面活性剤を使用することがで
きる。これらの界面活性剤は、例えば、前掲ＲＤ３０７
１０５、第XI章の文献に記載の化合物を使用することが
できる。この中にあって本発明は、それぞれ少なくとも
１種のカチオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性
剤からなるイオンコンプレックスを塗布液組成物として
含有するものである。好ましくはカチオン系界面活性剤
およびアニオン系活性剤の少なくとも一方が含フッ素界
面活性剤である。

【００３１】以下に、含フッ素界面活性剤について説明
する。本発明に使用する含フッ素界面活性剤は下記一般
式（II）で表される。 一般式（II） Ｒｆ−Ａ−Ｘ 式中Ｒｆは少なくとも３個、好ましくは８個以上のフッ
素原子を含有する部分フッ素化又は全フッ素化された置
換、無置換のアルキル基、アルケニル基、もしくはアリ
ール基を表わす。Ａは二価の連結基または単結合を表わ
し、Ｘは水溶性基を表わす。Ａは、好ましくはアルキレ
ン基、アリーレン基又はそれらの複合基を表わし、これ
は酸素、エステル基、アミド基、スルホニル基、硫黄の
如き異種原子で中断された二価の置換、無置換の連結基
であっても良い。

【００３２】Ｘはカチオン性もしくはアニオン性の親水
性基であり、例えば-N⁺ (R₅)(R₆)(R ₇)Y ^- 、-COOM 、-S
O₃M 、-OSO₃M、-OPO(-OM)₂、-PO(-OM)₂ 、-OPO(-OM)(-A
-Rf)、または-PO(-OM)(-A-Rf) から選ばれる基である。
ここで、Ｙ^- は無機もしくは有機の陰イオンであり、好
ましくはＣｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、スルホネート、ホスフ
ェート、またはカルボキシレートを表わす。Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２
のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数
７〜１２のアラルキル基、または炭素数６〜１２のアリ
ール基を表わす。Ｍは水素原子または無機もしくは有機
の陽イオンであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属
（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ など）、アルカリ土類金属（Ｍ
ｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）または炭素数０〜１８のアンモニウ
ムイオンを表わす。

【００３３】本発明の代表的な含フッ素化合物の具体例
を以下に示す。

【００３４】

【化２】

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】本発明で用いられる含フッ素界面活性剤は
上記カチオン系およびアニオン系界面活性剤に加えノニ
オン系やベタイン系含フッ素界面活性剤を併用してもよ
い。これら含フッ素界面活性剤は合成法も含め、例え
ば、英国特許第１，２９３，１８９号、同１，２５９，
３９８号、米国特許第３，５８９，９０６号、同３，６
６６，４７８号、同３，７５４，９２４号、同３，７７
５，２３６号、同３，８５０，６４０号、特開昭５４−
４８５２０号、同５６−１１４９４４号、同５０−１６
１２３６号、同５１−１５１１２７号、同５０−５９０
２５号、同５０−１１３２２１号、同５０−９９５２５
号、特公昭４８−４３１３０号、同５７−６５７７号、
特開昭５８−２００２３５号、同５８−１９６５４４
号、特開昭５３−８４７１２号、同５７−６４２２８
号、Ｉ＆ EC Product Reserch and Development 1(3)(1
962.9)油化学12(12)(1963)、p. 653〜622 等に記載され
ている。

【００３９】本発明においては、好ましくはカチオン系
界面活性剤またはアニオン系界面活性剤の少なくとも一
方が含フッ素界面活性剤である。より好ましくはカチオ
ン系界面活性剤が含フッ素界面活性剤であり、アニオン
系界面活性剤は非フッ素含有界面活性剤である組み合せ
もしくはアニオン系界面活性剤が含フッ素界面活性剤で
あり、カチオン系界面活性剤が非フッ素含有界面活性剤
である組み合せ使用である。特に、前者のカチオン系界
面活性剤が含フッ素界面活性剤でアニオン系界面活性剤
は非フッ素含有界面活性剤の組み合せの場合が好まし
い。このような組合せによる少なくとも１種のイオンコ
ンプレックスを含有するものである。

【００４０】次に、上記説明における含フッ素界面活性
剤と組み合せ使用されるもう一方の非フッ素含有界面活
性剤は、例えば前記ＲＤ３０７１０５に記載の文献に挙
げてあるカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤
をいずれも使用するこができる。以下にその具体例を挙
げる。

【００４１】

【化６】

【００４２】

【化７】

【００４３】本発明においては、カチオン系界面活性剤
とアニオン系界面活性剤とからなる少なくとも１種のイ
オンコンプレックスを塗布液組成物に含有するものであ
るが、このイオンコンプレックスの外にカチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤さらにはノニオン系界面
活性剤をも含む塗布液組成物であってもよい。これら界
面活性剤の組み合せ使用における界面活性剤の全塗設量
は、１m²当り０．０１〜５０mgの範囲である。好ましく
は０．１〜１０mgである。より好ましくは０．５〜５mg
の範囲である。なお、組み合せにおけるカチオン系界面
活性剤／アニオン系界面活性剤のモル比としてはイオン
コンプレックスを形成する等モルを挾んで０．０１〜１
００の範囲でとり得るが、好ましくは０．１〜１０であ
る。より好ましくは０．２〜２であり、特に好ましくは
０．５〜１．５のモル比の範囲である。

【００４４】界面活性剤の添加方法としては、カチオン
系界面活性剤とアニオン系界面活性剤からあらかじめイ
オンコンプレックスを形成させ、そのままもしくは化合
物として分離したものを滑り剤含有液に添加してもよ
く、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤を個
々に逐次添加してイオンコンプレックスを液中で形成さ
せてもよい。この逐次添加の場合、特に添加順序は限定
されるものではないが、良好なイオンコンプレックス含
有液とするためにはアニオン系界面活性剤を先に、次い
でカチオン系界面活性剤を添加するのが好ましい。ノニ
オン系界面活性剤を併用する場合の添加順序は特に限定
されるものではない。添加方法としては予めイオンコン
プレックスを調製し、添加する前者の方法が好ましい。
併用し得るノニオン系界面活性剤としてはポリオキシア
ルキレン基（重合度としては５〜６０）を有するものが
好ましい。使用量としては１m²当りの塗設量が上記の界
面活性剤の全使用量の上限値を超えることはない。好ま
しいノニオン系界面活性剤の具体例を下記に示す。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】本発明の界面活性剤の使用、添加方法によ
り塗布液組成物にはイオンコンプレックスを含有するも
のであるが、このイオンコンプレックスは安定であり、
滑り剤を含む塗布液も安定性は良い。この塗布液組成物
の塗設により得られる塗膜中の固定性にも優れている。
また、イオンコンプレックスの使用は臨界ミセル濃度
（ＣＭＣ）を低下するとともに表面張力をも低下させ
る。従って界面活性剤の使用量を低減することもでき
る。さらに、イオンコンプレックスを塗設した塗膜は、
その現像処理において塗膜から溶出して処理液中に流出
する量が少なく、それ故処理液の濡れ性が良好に維持さ
れる。最終処理浴時にも界面活性剤が十分に塗膜に残存
しているために液切れ不良に基づく液のハジキムラ（水
滴痕跡や液に存在している種々の化合物の析出物の付着
など）を解決することができる。感材屑やゴミの付着等
も防止することができる。

【００４８】イオンコンプレックスをあらかじめ形成さ
せ、このイオンコンプレックスを滑り剤に混合、溶解し
て使用する場合のこのイオンコンプレックスの代表的な
具体例を以下に示す。

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】本発明において用いられるイオンコンプレ
ックスは、カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性
剤とをモル比率で１０：１から１：１０の範囲、好まし
くは２：１から１：２の範囲、さらに好ましくは１：１
前後の範囲で、水非混和性有機溶媒（トルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水混和性有機溶媒
（メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、及び水の
混合溶媒中で混合し、脱塩操作を行った後、水非混和性
有機溶媒層を分液操作により取り出し、濃縮すること
で、粉末状、フレーク状、塊状もしくはワックス状の形
態で得ることができる。以下にイオンコンプレックスの
調製例を示す。

【００５２】ＩＣ−１の調製 カチオン系界面活性剤Ｉ−２４ １３．６ｇを１リット
ルの三つ口フラスコに入れ、酢酸エチル２００ml、エタ
ノール２００ml、及び水３００mlを加え、４０℃で加熱
攪拌した。次にアニオン系界面活性剤Ａ−４ ８．６ｇ
の水１００ml溶液を２０分間で滴下し、さらに３０分間
攪拌した。反応液を２リットルの分液ロートに移し、酢
酸エチル３００ml、水５００mlを加えて震盪し、分液後
水層を除去した。さらに、５００mlの水による水洗を３
回繰り返した後、酢酸エチル層を取り出し、減圧下溶媒
を溜去した。残渣に２００mlのトルエンを加えて、減圧
下溜去する工程を３回繰り返すことにより、フレーク状
の目的とするＩＣ−１を１３．１ｇ得た。ＩＣ−１の構
造は元素分析及びＮＭＲスペクトルにより確認した。

【００５３】本発明では、滑り剤、それぞれ少なくとも
１種のカチオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性
剤からなるイオンコンプレックスを含有する有機溶媒か
らなるバッキング層最外層用の塗布液組成物には、これ
ら化合物のバインダーとなる化合物は使用しないことが
本発明の課題達成上好ましい。但し、必要に応じてはバ
インダーを使用することもできる。バインダーとして
は、公知の化合物、例えば、各種ゼラチン類（アルカリ
処理、酸処理、酵素処理、改質（フタル化、コハク化、
トリメリト化など）、変性、特別な分子量分布等のゼラ
チンなど）、置換もしくは無置換のセルロース類、天然
物のアラビアゴム、デキストランなどの親水性バインダ
ーや通常の有機溶媒に可溶で現像処理液など水に全くま
たは殆んど不溶、かつ、フィルム形成性を有する疎水性
バインダー、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタク
リレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ酢酸ビニルなどのホモもしくはコポリマー、セ
ルロースジアセテート、ニトロセルロース、セルロース
トリアセテート、エチルセルロース、セルロースナイト
レート、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースプ
ロピオネートなどのセルロース誘導体、さらにポリビニ
ルアセタール、ポリビニルベンザール、ポリビニルホル
マールなどのアセタール類などが挙げられる。これらは
２種以上を混合使用してもよい。

【００５４】本発明では、親水性バインダーとしてはゼ
ラチン類、置換もしくは無置換のセルロース誘導体、特
に置換アルキルセルロース類が、疎水性バインダーとし
てはセルロース誘導体の使用が好ましい。特にヒドロキ
シアルキル（アルキル基は炭素数が１〜５）セルロース
類、セルロースジアセテートの使用が好ましく、ヒドロ
キシアルキル（炭素数が２〜４）セルロースの使用が最
も好ましい。

【００５５】親水性バインダーの使用に際しては、硬化
剤を用いて水不溶もしくは難溶性にすることが望まし
い。各種ゼラチン類の場合は、公知の硬化剤を使用する
ことができる。これらは、例えば、前記ＲＤ３０７１０
５、第Ｘ章の文献に記載されている化合物を使用するこ
とができる。ヒドロキシアルキルセルロース類について
は、イソシアネート基を２つ以上有する多官能イソシア
ネート化合物の使用が好ましい。この様な硬化剤を使用
することによって高分子量化し、親水性を減じて現像処
理液等水に不溶もしくは難溶性となり、フィルム形成性
を賦与することができる。

【００５６】バインダーの使用量としては少ないことが
好ましい。使用量としては、その塗設量が２．０mg以下
が望ましい。さらに１．０mg／m²以下であることが好ま
しい。最も好ましいのは前述したように全く使用しない
場合である。なお、バッキング層最上層用の塗布液組成
物として、上記に説明した滑り剤、カチオン系界面活性
剤およびアニオン系界面活性剤の外に、必要に応じてマ
ット剤、研磨剤、塗布助剤などを含有してもよい。

【００５７】本発明のバッキング層最外層用塗布液組成
物の塗布は、公知の塗布方式、例えば、前記ＲＤ３０７
１０５、第XV章に記載のエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビア、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等の塗布方式を
利用して塗設することができる。

【００５８】次に、先に説明したバッキング層の構成層
の１つである磁気記録層について説明する。本発明に用
いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に
分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗
設したものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、
γFe₂O₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe ₂O₃ 、Co被着
マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄
が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ_BET で２０
m²／ｇ以上が好ましく、３０m²／ｇ以上が特に好まし
い。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０
×１０⁴ 〜３．０×１０⁵Ａ／ｍであり、特に好ましく
は４．０×１０⁴ 〜２．５×１０⁵ Ａ／ｍである。強磁
性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材
による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は
特開平６−１６１０３２に記載された如くその表面にシ
ランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理さ
れてもよい。又特開平４−２５９９１１、同５−８１６
５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒
子も使用できる。

【００５９】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又
は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体、糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。上記の樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、
重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビ
ニル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルローストリ
プロピオネートなどのセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げるこができ、ゼラ
チンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテート
が好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン
系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理する
ことができる。イソシアネート系の架橋剤としては、ト
リレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのイソシアネート
類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反
応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３mol と
トリメチロールプロパン１mol の反応生成物）、及びこ
れらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソ
シアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５
７に記載されている。

【００６０】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平６−３５０９２に記載されている方法
のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルな
どが好ましく併用も好ましい。特開平５−０８８２８３
に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好まし
くは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜
３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好
ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子
の塗布量は０．００５〜３ｇ／m²、好ましくは０．０１
〜２ｇ／m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／m²
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、０．０１〜
０．５０が好ましく、０．０３〜０．２０がより好まし
く、０．０４〜０．１５が特に好ましい。磁気記録層
は、支持体用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面
またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平５−３４１４３６等に記載の塗布液が好ましい。

【００６１】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、ＵＳ５，３３６，５８９、同５，
２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１
５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。

【００６２】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。帯電防止剤の使用はバッキング層の構
成層の１つとして帯電防止層として設けるのが好まし
い。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカル
ボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分
子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO 、TiO₂、Sn
O₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO 、MoO₃、V₂O₅の
中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が１０⁷ Ω・
cm以下、より好ましくは１０⁵ Ω・cm以下である粒子サ
イズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるい
はこれらの複合酸化物（Sb,P,B,In,S,Si,Cなど）の微粒
子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感材への含有量としては、５〜５
００mg／m²が好ましく特に好ましくは１０〜３５０mg／
m²である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物と
バインダーの量は比は１／３００〜１００／１が好まし
く、より好ましくは１／１００〜１００／５である。

【００６３】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリス
チレン粒子などが好ましい。粒径としては０．８〜１０
μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、
平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以
上が含有されることが好ましい。又マット性を高めるた
めに０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好
ましく例えばポリメチルメタクリレート（０．２μ
ｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９
／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子
（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）
が挙げられる。

【００６４】本発明に使用できる支持体は、例えば前述
のＲＤ３０７１０５の８７９頁に記載されている。好ま
しくはポリエステル系支持体である。バーコート（例え
ば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用する
バインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記
録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有す
る感材については、ＵＳ５，３３６，５８９、同５，２
５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，
８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。

【００６５】本発明に用いられるポリエステルは芳香族
ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及
び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸又はフタル酸とジオールとしてジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡ又はビスフェノール等の
重縮合反応により得られる。ポリエステルとしてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホ
モポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは
２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００
モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいの
はポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分
子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００であ
る。本発明のポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、
さらに９０℃以上が好ましい。

【００６６】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、よ
り好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凸凹を付与し（例えば
SnO₂やSb₂O₅ 等の導電性無機微粒子を塗布する）、面状
改良を図ってもよい。又端部にローレットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支
持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止
剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施して
もよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。このポ
リエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ラ
イトパイピング防止のため、三菱化成製のDiaresin、日
本化薬製Kayaset 等ポリエステル用として市販されてい
る染料または顔料を練り込むことにより目的を達成する
ことが可能である。

【００６７】なお、支持体と感材構成層（バッキング層
および感光性層）を接着させるために、支持体に表面処
理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ
放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処
理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられ
る。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、
火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法
について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下
塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合
物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下
塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ば
んなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルター
ルアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルス
ルホン化合物などを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、
無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微
粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させ
てもよい。

【００６８】本発明のバッキング層の最外層に使用する
塗布液の組成物にそれぞれ少なくとも１種の滑り剤、カ
チオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤からな
るイオンコンプレックスを含有する有機溶媒からなる組
成物を塗設し、得られるこの新規なバッキング層を有す
る支持体を使用して製造される感光材料は、Ｂ／Ｗ感材
を初め一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラ
ーポジフィルム、カラーペーパーおよびカラー反転ペー
パーのような種々の感光材料に適用することができる。
好ましくは透明支持体を用いた感光材料である。より好
ましくは透明支持体であってＢ／Ｗネガ、一般用もしく
は映画用カラーネガ、スライド用もしくはテレビ用の反
転カラーフィルムなどの撮影用感光材料である。これら
は１３５タイプあるいはＡＰＳ用感材として裁断・加工
して使用することができる。上記には、特公平２−３２
６１５号、実公平３−３９７８４号に記載されているレ
ンズ付フィルムユニットをも含むものである。

【００６９】本発明の課題の１つである感光材料の現像
処理時の処理ハジキ、特に最終浴の液切れに関する現像
処理の具体例としては、カラーネガフィルム用では、富
士写真フイルム（株）製のＣＮ−１６、ＣＮ−１６Ｑ、
ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６Ｌの処理液、補充液、処理剤
等のあるいはイーストマン・コダック社製のＣ−４１、
Ｃ−４１Ｂ、Ｃ−４１ＲＡの処理液、その補充液、処理
剤等を挙げることができる。カラー反転フィルム用の処
理液については、アズテック有限会社発行の公知技術第
６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行
および第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細な記載があ
り、いずれも適用することができる。具体的には富士写
真フイルム（株）製のＣＲ−５６関連処理剤を、イース
トマン・コダック社製のＥ−６関連処理剤を挙げること
ができる。Ｂ／Ｗネガ用では、特開平２−０６８５３９
号公報第１５頁左上欄１４行目から同左下欄１３行目に
記載されているものを参照することができる。

【００７０】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１０
０重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.３２６（チバ
・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、
３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃
で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３
倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して
厚さ９０μｍのＰＥＮフイルムを得た。なおこのＰＥＮ
フイルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染
料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−
１，Ｉ−４，Ｉ−６，Ｉ−２４，Ｉ−２６，Ｉ−２７，
II−５）を適当量添加した。さらに、直径２０cmのステ
ンレス巻き芯に巻付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴
を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。

【００７１】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン０．１ｇ／m²、サリチル酸０．０２２ｇ／m²、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０１２ｇ／m²、ポリアミ
ド−エピクロルヒドリン重縮合物０．０２ｇ／m²の下塗
液を塗布して（１０cc／m²、バーコーター使用）、下塗
層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１
５℃となっている）。 ３）バッキング層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバッキング層として下
記組成の帯電防止層、磁気記録層を塗設した。

【００７２】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝
集粒子径 約０．０８μｍ）を０．２ｇ／m²、ゼラチン
０．０５ｇ／m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．０２
ｇ／m²、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニ
ルフェノール０．００５ｇ／m²及びレゾルシンと塗布し
た。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキ
シトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理された
コバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３m²／ｇ、長軸０．
１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ emu／ｇ、
Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素
で酸化鉄の２重量％で処理されている）５４mg／m²をジ
アセチルセルロース１．２ｇ／m²（酸化鉄の分散はオー
プンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤として
C₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃０．３ｇ／m²を、溶媒
としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁
気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒子（０．３μ
ｍ）と３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で処理被覆
された研磨剤の酸化アルミ（０．１５μｍ）をそれぞれ
２０mg／m²となるように添加した。乾燥は１１５℃、６
分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて
１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気
記録層のＤ^B の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録
層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／ｇ、保磁力７．
３×１０⁴ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。

【００７３】３−３）バッキング層最外層用塗布液組成
物の調製およびその塗設 バッキング層最外層用塗布液組成物を下記の手順により
調製した。滑り剤としてカルナウバワックス（主成分は
例示化合物（１２）に相当する）３ｇにトルエン９５０
ｇを加え、５０℃で溶解した後、界面活性剤０．２ｇを
エタノール５０ｇに溶解した溶液の全量を徐々に加えて
透明な均一溶液の塗布液組成物を得た。使用した界面活
性剤は表１に示す。但し、塗布液組成物 No.１は界面活
性剤を使用していないことを表わす。これらの塗布液組
成物はバーコーター塗布により滑り剤カルナウバワック
スの塗布量が２７mg／m²になるように流量を調整して塗
布した。塗布は５０℃で行い、塗布後の乾燥は１０５
℃、５０秒で行った。なお、界面活性剤の全塗設量は
２．０mg／m²である。なお、表１の１０６〜１２２のイ
オンコンプレックスに凝固、析出などは全く観察されな
かった。

【００７４】上記のバッキング層の最外層として滑り剤
含有層を設けた試料１０１〜１２２は、以下の性能につ
いて調べた。 （１）塗布性 試料の１部を裁断し、バッキング層の面状を目視観察
し、塗布性の評価を下記３段階に分類して評価を行っ
た。なお、観察試料は、バッキング層最外層用塗布液組
成物の塗布開始点から５０ｍ塗設されたところから長さ
３ｍを切り取って観察した。 １．塗布ムラ、塗布ハジキは観察されない。 ○ ２．塗布ムラ、塗布ハジキが観察される（３箇所以
下）。 △ ３．塗布ムラ、塗布ハジキが観察される（４箇所以
上）。 ×

【００７５】次に、バッキング層とはベースを挾んで反
対側の下塗り層の上に特願平８−３１２０８号、実施例
１に記載の試料１０１と同じ感光性層の第１層から第１
５層までを多層同時塗布してカラーネガ感材をそれぞれ
作製した。これらをＡＰＳタイプのサイズに裁断・加工
して、カメラ・エピオン−３００に（富士写真フイルム
（株）製）に装填し、標準サイズの条件でマクベスチャ
ートを撮影し、続いて同実施例１のカラー現像処理を実
施した。但し、最終処理の安定浴の後の乾燥は自動現像
機から取り出し、２５℃の室内に吊り下げて自然乾燥を
行った。これら現像処理したサンプルは、フジカラーペ
ーパー・スーパーＦＡ Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）に拡大倍率を１０倍にしてプリントし、ＣＰ−４５
Ｘ（フジカラーペーパー指定処理）標準処理を行い、同
一試料で１０本のフィルムを撮影し、１本のフィルム
（４０枚撮り）から１サンプルを任意に取り出し、計１
０サンプルのプリントを得た。 （２）濡れ性 得られたプリント画像を目視観察し、水滴の痕跡や感材
屑、ゴミ等の付着によるスポットなど処理液のハジキ性
を調べ、以下の基準により判定した。 １．１０サンプル全て水滴痕跡、スポットは認められな
い。 ２．水滴痕跡、スポット等の全数が２以下／全１０サン
プル。 ３．水滴痕跡、スポット等の全数が３〜５／全１０サン
プル。 ４．水滴痕跡、スポット等の全数が６〜１０／全１０サ
ンプル。 ５．上記４を超える数。

【００７６】（３）感材屑等の付着 上記カラーネガフィルムの裁断・加工の際に発生する乳
剤屑等の加工屑を集め、粉砕して微粉末とし、ステンレ
スバットにこの微粉末を１０ｇ／m²になるように均一に
敷きつめ、その上に上記カラーネガのバッキング面を下
にして置き、上からゴムローラーにて一定の荷重をかけ
た。次に、これらフィルムを取り出し、バッキング面に
付着した微粉末の量を目視観察し、次の５段階評価を行
った。これらの実施は２５℃、相対湿度６０％の恒温恒
湿条件で行った。 １．屑等の付着はわずかである。 ２．屑等の付着があると判断できる。 ３．屑等の付着が多い（付着しているのが明らかに認め
られる）。 ４．屑等の付着がかなりある。 ５．屑等の付着が著しい。 値が３より大きいと通常ゴミの写り込みや磁気入出力の
エラーなどの問題が発生する。（１）〜（３）の結果は
表１にまとめて示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】表１から、バッキング層の最外層用塗布液
組成物が、滑り剤を含みそれぞれ少なくとも１種のカチ
オン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤からなるイオ
ンコンプレックスを含む有機溶媒の塗布液組成物を塗設
して得られるバッキング層付き感材用支持体１０６〜１
２２は、界面活性剤の析出はなく塗布液組成物の塗布性
に優れていて、この支持体を用いて感光材料とした場合
にあってもそのバッキング層には感材屑等の付着が殆ん
どなく、しかもこれら感光材料を現像処理した場合の濡
れ性が良好で水滴の痕跡などのない優れた性能を示すこ
とが、比較の１０１〜１０５との対比から明らかであ
る。また、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤の少なくとも一方がフッ素含有界面活性剤である場合
に、上記の塗布性、濡れ性、感材屑等の付着をより良化
することも知ることができる。なお、バッキング層最外
層用塗布液組成物の調製において、例えば、 No.１０８
と No.１１７の場合においては No.１１７のエタノール
液調製のほうが容易であり、全般にイオンコンプレック
スを使用するほうが調液は容易であることがわかった。
この表の結果から、滑り剤を含有し、それぞれ少なくと
も１種のカチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤
からなるイオンコンプレックスを含む有機溶媒の塗布液
組成物は本発明の目的を見事に達成できる、バッキング
層最外層用塗布液組成物、その塗布液組成物の塗膜を有
する支持体、およびその支持体を用いるハロゲン化銀写
真感光材料として提供できることが確認できた。

【００７９】実施例２ 特開平４−１１６６３８号公報、実施例１に記載の第３
層用塗布液（３−ｆ）と同じカルナウバワックス５ｇを
トルエン１０００mlに溶解した溶液を準備し、これをバ
ッキング層最外層用塗布液組成物として本願の実施例１
の磁気記録層の上に塗設した。滑り剤カルナウバワック
スの塗設量は引例公報に記載と同量の１５mg／m²となる
よう流量を調節した。これを先の実施例１と全く同様の
方法で塗布性、濡れ性および感材屑等の付着について調
べたところ、表１の１０１と同様の結果であり、界面活
性剤の不使用は塗布性、濡れ性に不利であり、感材屑等
の付着も大きく好ましいものではないことがわかった。

【００８０】実施例３ 実施例１におけるバッキング層最外層用塗布液組成物の
調製において使用した滑り剤のカルナウバワックスを下
記の滑り剤に変更して、実施例１と同様の方法により界
面活性剤を変更してそれぞれ１０１〜１２２に相当する
塗布液組成物を調製した。１０６〜１２２に相当する塗
布液には界面活性剤の析出は見られなかった。 １．滑り剤例示化合物（20） ３ｇ ２．滑り剤例示化合物（11） 2.5ｇ＋同例示化合物（1
7） 0.5ｇ ３．滑り剤例示化合物（７） 1.5ｇ＋界面活性剤例示化
合物Ｎ−５ 1.5ｇ これらの塗布液組成物を用い実施例１に記載の塗布を行
ってバッキング層最外層を設けた。但し、このときバー
コーター塗布の流量を調整して例示化合物（20）の塗設
量は３０mg／m²、例示化合物（26）は２０mg／m²、例示
化合物（７）は１０mg／m²になるようにした。従って界
面活性剤の塗設量も滑り剤の塗設量に応じて変化してい
る。

【００８１】これら作製したバッキング層付き感材用支
持体を使用して実施例１と同様の方法で塗布性、濡れ性
および感材屑等の付着について調べたところ、実施例１
と同傾向の結果が得られ、滑り剤の有機溶媒中にカチオ
ン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とからなるイオ
ンコンプレックスを含む塗布液組成物を塗設した支持体
はいずれも優れた塗布性、濡れ性および感材屑等の付着
のないことが明らかになり、バッキング層最外層用塗布
液組成物、その塗布液組成物を塗設して得られる感材用
支持体およびこの支持体を使用した感光材料を提供でき
ることが確認できた。なお、カチオン系界面活性剤とア
ニオン系界面活性剤とからなるイオンコンプレックスに
あっても、少なくとも一方の界面活性剤がフッ素含有界
面活性剤であることが好ましいこともわかった。

【００８２】実施例４ 実施例１のカルナウバワックス３ｇに対して使用したト
ルエン９５０ｇおよび界面活性剤０．２ｇの溶解に用い
たエタノール５０ｇの有機溶媒を下記の有機溶媒に変更
し、その使用量も一部変更してバッキング層最外層用塗
布液組成物を調製した。 １．メチルイソブチルケトン９００ｇとメチルエチルケ
トン１００ｇ ２．ソルベントナフサ９５０ｇとテトラヒドロフラン５
０ｇ ３．酢酸イソアミル４００ｇ＋酢酸ブチル４００ｇとア
セトン２００ｇ ４．キシレン９５０ｇとイソプロパノール５０ｇ これら１〜４の塗布液組成物を使用し、実施例１と同様
バッキング層最外層として塗布したバッキング層付き支
持体を用いて実施例１で実施した塗布性、濡れ性および
感材屑等の付着を調べても表１と同様の結果を得ること
ができる。

【００８３】実施例５ 実施例１のバッキング層を構成する磁気記録層のコバル
ト−γ−酸化鉄塗設量５７mg／m²を３０mg／m²に減じた
以外は実施例１と同様にしてバッキング層付き支持体を
得た。この支持体を用いてバッキング層とはベースを挾
んで反対側の下塗り層の上に特開平７−２２５４５９号
公報実施例１の試料１０１と同じ感光性層第１層〜第１
９層を設けて反転カラー感材を作製し、同実施例１に記
載のカラー現像処理を行い、現像処理終了後の乾燥を２
５℃に吊り下げ自然乾燥を行って、乾燥後の水滴痕跡の
有無を目視観察したところ本発明の構成である滑り剤を
含有しカチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤か
らなるイオンコンプレックスを含む有機溶媒の塗布液組
成物を塗設したバッキング層を有する支持体は水滴痕跡
が殆んど見られないことが確認できた。また、塗布性に
おいても優れた塗布面状を与え、感材屑等の付着も殆ん
どなく良好な結果を与えることも同様に確認できた。

【００８４】実施例６ 実施例１の滑り剤カルナウバワックス３ｇを、例示化合
物（11）２．５ｇと例示化合物（23）０．５ｇの混合物
に置き換え、他は同じにして実施例１と同様バッキング
層最外層用塗布液組成物（１０１〜１２２に対応）とし
て塗設しその塗布性を、バッキング層とはベースを挾ん
で反対側の下塗り層の上に特願平８−１８８０８３号実
施例１、試料１１０の感光性層第１層〜第１２層を設け
てカラーネガ感材を作製し、これを用いて感材屑等の付
着を実施例１と同様の方法で行い、さらに引例実施例１
に記載のカラー現像を実施し乾燥は吊り下げて自然乾燥
を行ったときの濡れ性を実施例３と同様目視観察したと
ころ、実施例１と同傾向の結果を確認できた。なお、感
光性層の塗設を特願平７−３２５２５２号実施例１に記
載の試料１０１と同じ第１層〜第５層に変えて設けた黒
白ネガ感材として上記同様実施しても同様の結果を得る
ことができる。現像処理は引例実施例１に記載の処理で
あり、乾燥は吊り下げの自然乾燥である。

【００８５】

【発明の効果】バッキング層を構成する層の支持体から
最も遠い側に設けられる層の塗布液組成物が、滑り剤を
溶解した有機溶媒であって、かつ、カチオン系界面活性
剤とアニオン系界面活性剤とからなるイオンコンプレッ
クスを含む塗布液組成物とすることによって、塗布液は
界面活性剤の析出はなく、塗布ムラやハジキのない優れ
た塗布性を与え、現像処理時の濡れを良化してハジキ故
障を減少することができ、かつ、感材屑やゴミ等の付着
を低減する塗布液組成物、その塗布液組成物の塗膜を有
するハロゲン化銀写真感光材料用バッキング層付支持体
およびその支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ０５Ｄ 5/08 Ｂ０５Ｄ 5/08 Ｚ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バッキング層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、該バッキング層を構成する層の支持
   体から最も遠い側に設けられる層の塗布液が、少なくと
   も１種の滑り剤を溶解した有機溶媒からなり、かつカチ
   オン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とからなる少
   なくとも一種のイオンコンプレックスを含有することを
   特徴とする塗布液組成物。
2. 【請求項２】 滑り剤が下記一般式（Ｉ）で表される化
   合物であることを特徴とする請求項１に記載の塗布液組
   成物。 一般式（Ｉ） （Ｒ₁ ）_p −（ＣＯＯ）_q −（Ｒ₂ ）_r 式中、Ｒ₁ は炭素原子数６〜６０、Ｒ₂ は炭素原子数１
   〜６０の置換もしくは無置換の直鎖、分岐鎖、環状を含
   むアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、または置
   換もしくは無置換のアリール基を表す。ｐ、ｑ及びｒは
   それぞれ１〜６の整数を表す。
3. 【請求項３】 前記カチオン系界面活性剤またはアニオ
   ン系界面活性剤の少なくとも一方が含フッ素界面活性剤
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の塗布
   液組成物。
4. 【請求項４】 前記カチオン系界面活性剤が含フッ素界
   面活性剤であることを特徴とする請求項３に記載の塗布
   液組成物。
5. 【請求項５】 前記アニオン系界面活性剤が含フッ素界
   面活性剤であることを特徴とする請求項３に記載の塗布
   液組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜請求項５の塗布液組成物を塗
   布してなるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料用支持体。
7. 【請求項７】 請求項１〜請求項５の塗布液組成物を塗
   布してなるバッキング最外層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料。
8. 【請求項８】 バッキング層に磁気記録層を有すること
   を特徴とする請求項７に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。