JPH1062903A - 写真用支持体の製造方法及びその製造方法による支持体を使用したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】磁気記録層を有する写真用支持体の製造方法、
及びその製造方法で作成した支持体を用いた磁気ヘッド
の汚れを防止し、磁気情報エラーのないハロゲン化銀写
真感光材料を提供する。 【解決手段】支持体の一方の側にバッキング層として少
なくとも磁気記録層及び滑り剤の混合溶媒分散物を塗布
してなる滑り剤含有層を有するハロゲン化銀写真感光材
料用支持体の製造方法において、該混合溶媒が水、少な
くとも一種の低沸点水混和性有機溶媒、及び少なくとも
一種の高沸点有機溶媒からなるバッキング層付きハロゲ
ン化銀写真感光材料用支持体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、環境汚染が低減で
き、引火・防爆・有機溶媒の回収等の設備投資が軽減で
き、磁気ヘッドの汚れ、磁気情報の入出力エラーなどの
耐傷性が向上し、ヘイズを低減するバッキング層付ハロ
ゲン化銀写真感光材料用支持体の製造方法、その製造方
法で製造される支持体およびその支持体を使用したハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】滑り剤であるカルナウバワックスは優れ
た滑り性を与えるが、カルナウバワックスを含め同類に
属する長鎖の脂肪族炭化水素基を有する酸のエステル化
合物は、その優れた特性を最大限に発現させるためには
溶解、分散、塗布等の使用法にいくつかの問題点を有し
ていた。滑り剤である高級脂肪酸またはその誘導体の分
散物を使用し、その分散媒として水、低沸点水混和性有
機溶媒および高沸点水混和性有機溶媒；水および水混和
性有機溶媒；水および／または水混和性有機溶媒を使用
することが、例えば、特開平４−１１６６３８号（文献
１）、同４−００１７５０号、同３−２１９２３８号公
報に記載されている。しかし、塗布層のヘイズはまだ十
分に低いものとすることができず、ワックス粒子の融着
不良（ワックスと磁気記録層あるいはワックス粒子同志
の融着不良）によると考えられる耐傷性が劣っている。

【０００３】この耐傷性の問題は、バッキング層に磁気
記録層を有する感光材料を取り扱う上で磁気記録層に情
報の入出力時に大きな問題となるもので、スペースロス
に起因する入出力エラーを発生することである。スペー
スロスの原因としては、主にバッキング層に塗設した滑
り剤や磁気記録層の摩耗粉、感材を取り扱う時に付着す
るゴミ、感材屑、雰囲気中のほこり等が挙げられ、これ
らがフィルム走行時に磁気ヘッド表面に付着・堆積して
汚れることによりフィルムと磁気ヘッドとの間の空隙を
大きくしてスペースロスを生じ、磁気入出力エラーが発
生することが挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的の
第１は、ワックス分散物使用時の融着不良に因る耐傷性
の劣化を改良し、磁気ヘッドの汚れを防止して磁気情報
の入出力エラーを低減すること、目的の第２はヘイズを
少なくし、優れた透明性を与えること、目的の第３は環
境汚染および引火性、爆発性を抑制し、防爆や溶媒回収
の設備コストを軽減するバッキング層付ハロゲン化銀写
真感光材料用支持体の製造方法、その製造方法を用いる
バッキング層付支持体およびその支持体を使用するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、上記課題は下記の手段によって達成できた。即
ち、 （１）支持体の一方の側にバッキング層として少なくと
も磁気記録層及び滑り剤の混合溶媒分散物を塗布してな
る滑り剤含有層を有するハロゲン化銀写真感光材料用支
持体の製造方法において、該混合溶媒が水、少なくとも
一種の低沸点水混和性有機溶媒、及び少なくとも一種の
高沸点有機溶媒からなることを特徴とするバッキング層
付きハロゲン化銀写真感光材料用支持体の製造方法。

【０００６】（２）滑り剤が一般式（Ｉ）で表される化
合物であることを特徴とする（１）に記載のバッキング
層付きハロゲン化銀写真感光材料用支持体の製造方法。 一般式（Ｉ） （Ｒ₁)_p −（ＣＯＯ）_q −（Ｒ₂)_r 式中、Ｒ₁ は炭素数６〜６０、Ｒ₂ は炭素数１〜６０の
置換もしくは無置換の直鎖、分岐、環状を含むアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基および置換もしくは無
置換のアリール基である。ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ１
〜６の整数を表す。

【０００７】（３） 滑り剤含有層の上に少なくとも１
種のフッ素含有界面活性剤をオーバーコートすることを
特徴とする（１）または（２）に記載のバッキング層付
きハロゲン化銀写真感光材料用支持体の製造方法。

【０００８】（４） 滑り剤含有層の上に少なくとも１
種のフッ素含有界面活性剤と少なくとも１種の非フッ素
含有界面活性剤をオーバーコートすることを特徴とする
（１）または（２）に記載のバッキング層付きハロゲン
化銀写真感光材料用支持体の製造方法。

【０００９】（５） フッ素含有界面活性剤の少なくと
も１種がカチオン性界面活性剤であることを特徴とする
（３）または（４）に記載のバッキング層付きハロゲン
化銀写真感光材料用支持体の製造方法。

【００１０】（６） （１）ないし（５）のいずれか１
つの製造方法により製造されるバッキング層付きハロゲ
ン化銀写真感光材料用支持体。

【００１１】（７） （６）に記載のバッキング層付き
ハロゲン化銀写真感光材料用支持体を使用するハロゲン
化銀写真感光材料。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
初めに、バッキング層について説明する。本発明で言う
バッキング層とは、支持体の一方の面に下塗り層を施し
た上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層が設
けられた（以下、感光性層と略称する）側とは支持体を
挟んで反対側に設けられた層を総称してバッキング層と
言う。このバッキング層は感光性層と同様に下塗り層を
設けた上に塗設された層であってもよく、下塗り層がな
く表面処理された支持体上に直接塗設されていてもよ
い。また、下塗り層は支持体とバッキング層の接着を良
化するために２層以上から成っていてもよい。但し、本
発明ではバッキング層というときは、下塗り層を有して
いてもこの下塗り層を除いた層を総称して言う。バッキ
ング層は、感光材料の写真性能に付加して要求される種
々の機能を与えることを主目的として設けられる。種々
の機能とは、例えば、スタチックマークの発生防止、感
光材料の製造・取り扱い上の接着防止や滑り性付与、カ
ール防止、支持体側から感光性層に入る不要な光のカッ
ト、さらには感光材料の製造や撮影条件などの情報を記
録する等であり、これらの機能を与えるためには帯電防
止剤、マット剤、滑り剤、カール防止剤、光吸収剤、フ
ィルター染料、紫外線吸収剤と呼称される化合物や強磁
性体微粒子などが用いられ、これらの化合物等を担持す
るためのバインダー、硬化剤、可塑剤、界面活性剤、塗
布助剤等が併せて用いられる。上記の種々の機能を与え
るために設けられるバッキング層は、感光材料に要求さ
れる付加機能に応じて上記のいくつかの化合物を含有せ
しめる。これらの化合物は１つの層に含有するものであ
ってもよいが、付与する機能に応じて２層以上とするこ
とが好ましい。また、付与する同一機能の層を２層以上
設けてもよく、付与する機能層の間に中間層を設けるこ
ともできる。本発明においては、本発明の課題達成のた
めにはバッキング層は、少なくとも磁気記録層、滑り剤
含有層および層を構成してもよい滑り剤含有層の上にフ
ッ素含有界面活性剤をオーバーコートする構成からなる
ものである。

【００１３】本発明の上記の構成からなるバッキング層
は磁気記録層、滑り剤含有層の上（支持体より遠い側）
に少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤をオーバーコ
ートするが、磁気記録層および滑り剤含有層には先に説
明した各種の化合物等を含んでいてもよい。また、磁気
記録層および滑り剤含有層とは別個に、例えば、帯電防
止剤を含有する帯電防止層、染料を含有するフィルター
層あるいはこれら各層の機能を有効に発現させるために
これらの層の間に中間層などを設けて３層以上の多層構
成としてもよい。本発明では滑り剤含有層は、磁気記録
層および上記の各層より支持体から遠い側に設けられ、
その上に少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤をオー
バーコートするものである。本発明においては、上述の
３層以上の多層構成からなることが好ましい。例えば、
支持体に近い側から遠い側へと順次帯電防止層、磁気記
録層、滑り剤含有層そして少なくとも１種のフッ素含有
界面活性剤をオーバーコートされたバッキング層であ
る。

【００１４】なお、本発明のフッ素含有界面活性剤のオ
ーバーコートとは、フッ素含有界面活性剤を含む塗布液
組成物を塗設することを言う。塗布液組成物には、フッ
素含有界面活性剤のほか後に説明するバインダー、塗布
助剤、その他の界面活性剤あるいはその他の化合物等を
含んでもよい水および／または有機溶媒からなる液組成
である。この塗布液組成物を滑り剤含有層の上にオーバ
ーコートしたとき、明瞭に識別し得る層を形成してもよ
く、また、滑り剤含有層に拡散、吸着配向されて層とし
て識別し得ないものであってもよい。層として識別し得
るか否かはバッキング層の切断面を電子顕微鏡により
（１０万倍以上）観察、撮影比較することにより可能で
ある。層を構成させる場合には、しばしばバインダーが
用いられるが、このバインダーは後述するものを使用す
ることができる。層の厚みは、滑り剤含有層の滑り剤の
機能を有効に発現させるためには５０nm以下であること
が望ましい。好ましくは２０nm以下、より好ましくは１
０nm以下である。本発明では、特に層を構成しないこと
が好ましい。このためには、フッ素含有界面活性剤を含
む塗布液組成物にはバインダーは使用することなく、フ
ッ素含有界面活性剤以外の界面活性剤を使用する程度の
水および／または有機溶媒からなる塗布液組成物であっ
て、これらの界面活性剤が滑り剤含有層のできるだけ表
面に局在化して存在する状態にあることが最も好まし
い。

【００１５】次に、本発明に係る滑り剤について説明す
る。本発明においては、公知の滑り剤はいずれも使用す
ることができる。公知の滑り剤としては、例えば、前記
ＲＤ３０７１０５、第XII 章に記載の文献に挙げてある
化合物である。本発明では、好ましくは下記一般式
（Ｉ）で表される化合物の使用である。 一般式（Ｉ） （Ｒ₁)_p −（ＣＯＯ）_q −（Ｒ₂)_r 式中、Ｒ₁ は炭素数６〜６０、Ｒ₂ は炭素数１〜６０の
置換もしくは無置換の直鎖、分岐、環状を含むアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基および置換もしくは無
置換のアリール基である。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ１〜６
の整数を表す。本発明では、Ｒ₁ とＲ₂ の炭素数の総和
は２０以上が好ましい。さらに３０以上がより好まし
い。また、（Ｒ₁)_p と（Ｒ₂)_r の炭素数の総和として
は、ｐおよびｒが２〜６の場合には３０以上が好まし
く、４０以上がより好ましい。

【００１６】置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、アリール基およびアルキル基を挙げるこ
とができる。これらの基はさらに置換基を有してもよ
い。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アシ
ル基およびアルキル基である。ハロゲン原子としては、
フッ素原子、塩素原子が好ましい。アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルコキシカルボニル基のアルキル基は先
に説明したＲ₂ のアルキル基に同じである。アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基のアミノ基はＮ置換アミノ基
であってもよく、置換基は上記アルキル基が好ましい。
アシルアミノ基、アシル基のカルボニル基およびスルホ
ニルアミノ基のスルホニル基に結合する基はアルキル
基、アリール基であるが、上記アルキル基が好ましい。

【００１７】好ましいＲ₁ およびＲ₂ の例としては、ブ
チル、オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、２−ヘキシルデシル、オクタデシ
ル、Ｃ_n Ｈ_2n+1（ｎは２０〜６０を表す）、エイコシ
ル、ドコサニル、メリシニル、オクテニル、ミリストレ
イル、オレイル、エルシル、フェニル、ナフチル、ベン
ジル、ノニルフェニル、ジペンチルフェニル、シクロヘ
キシル基およびこれらの上記置換基を有する基等を挙げ
ることができる。さらに、Ｒ₁ およびＲ₂ はエチレン、
プロピレン、フェニレン等の２価の基、あるいはグリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等を連結基としたものを含んでもよ
い。

【００１８】本発明の上記一般式（Ｉ）で表される化合
物は、天然物であっても合成物であってもよい。天然
物、あるいは合成物であっても天然物の高級脂肪酸やア
ルコールを原料とした合成化合物は、炭素数の異なるも
のや直鎖と分岐のものを含み、これらの混合物となる
が、これらの混合物を使用することは何等差し支えな
い。化合物としては、これらのうちの主成分となるもの
を表す。以下に好ましい一般式（Ｉ）で表される化合物
の具体例を示す。

【００１９】

【化１】

【００２０】これらの化合物は、例えば、特開昭５８−
９０６３３号に一部記載がある。上記化合物に加え、天
然物の例としてモンタン酸エステル、カルナウバＷＡ
Ｘ、オレオストックなども加えることができる。

【００２１】本発明では、一般式（Ｉ）で表される化合
物に加え、公知の他の滑り剤と併用することもできる。
公知の滑り剤として好ましいものは、一般式（Ｉ）で表
された化合物に類似する、例えば、米国特許第４，２７
５，１４６号に記載の高級脂肪族アミド類、米国特許第
３，９３３，５１６号に記載の高級脂肪酸もしくはその
金属塩類、その他高級アルコールおよびその誘導体類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル化合物等
を挙げることができる。また、天然物の油脂、ワック
ス、オイル、例えば、蜜蝋なども併用することができ
る。

【００２２】さらに、併用できる好ましい公知の滑り剤
として、市販または合成によって入手可能なシリコーン
系化合物を挙げることができる。シリコーン系化合物に
あってもポリオルガノシロキサン類が好ましい。これら
の化合物の合成法および化合物については、独国特許第
１，９３８，９５９号、米国特許第２，６９４，６３７
号、米国特許第３，０４２，５２２号、特公昭５１−３
３６００号、特公昭５２−２２０４０号、特開昭５９−
３１５４３号、特開昭６２−２０３１５２号、特開昭６
２−２６９１３９号、特開昭６０−５４０１５号、特開
平２−３０１７５０号、特開平２−１１５８３６号、特
公平３−２２８５号、特開平６−１０２６１５号等に詳
しい記載がある。

【００２３】市販のシリコーン化合物は、米国ダウコー
ニング社、独国ＢＹＫケミー社、信越化学（株）、東芝
シリコーン（株）、東レシリコーン（株）、日本ユニカ
ー（株）、チッソ（株）より種々の構造のものが市販の
化成品として容易に入手可能である。また、これらの市
販のシリコーンを原料として通常の化学反応により容易
に誘導体化可能である。

【００２４】本発明では、滑り剤含有層には滑り剤を少
なくとも１種含有する。好ましくは一般式（Ｉ）で表さ
れる滑り剤を少なくとも１種含有する。滑り剤は２種以
上を例えば、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を２種以
上、あるいは一般式（Ｉ）で表わされる化合物とそれ以
外の滑り剤とを組み合せて使用することができる。滑り
剤の全塗設量は１〜１００mg／m²の範囲である。好まし
くは２〜６０mg／m²であり、さらに好ましくは５〜４０
mg／m²の範囲である。一般式（Ｉ）で表される化合物と
それ以外の滑り剤を併用する場合においても全塗設量は
上記の範囲である。なお、一般式（Ｉ）で表される化合
物とそれ以外の滑り剤の併用にあっては、一般式（Ｉ）
で表される化合物は全滑り剤の３０重量％以上が望まし
い。特に５０重量％以上が好ましい。

【００２５】本発明においては、滑り剤の溶媒、特に好
ましく用いられる一般式（Ｉ）で表される化合物の溶媒
は、水、少なくとも１種の低沸点水混和性有機溶媒およ
び少なくとも１種の高沸点有機溶媒の少なくとも３種の
溶媒からなるものである。本発明における低沸点水混和
性有機溶媒とは、１気圧下で沸点が１００℃未満であ
り、２５℃において水と任意の割合で混合しても均一相
を形成する溶媒をいう。低沸点水混和性有機溶媒の具体
例としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類；アセトニトリルなどのニトリル
類；テトラヒドロフランなどのエーテル類等を挙げるこ
とができる。

【００２６】本発明における高沸点有機溶媒とは、１気
圧下で沸点が１００℃以上の有機溶媒であって、水との
相溶性には特に関係ないが、好ましくは水に難溶性もし
くは不溶性の溶媒である。沸点は好ましくは１１０℃以
上２２０℃までの範囲である。さらに好ましくは１２０
℃以上２００℃までの範囲である。上述の温度範囲の高
沸点有機溶媒の好ましい具体例としては、シクロヘキサ
ノン（ｂｐ．１５５℃）、メチルイソブチルケトン（ｂ
ｐ．１１６．７〜１１８℃）などのケトン類；ソルベン
トナフサ（ｂｐ．１２０〜２１６℃）、テレピン油（ｂ
ｐ．１５５〜１８０℃）、トルエン（ｂｐ．１１０．５
℃）、エチルベンゼン（ｂｐ．１３６℃）、キシレン
（ｂｐ．１３７〜１４４℃）、メシチレン（ｂｐ．１６
２〜１６４℃）などの炭化水素類；酢酸ｎ−ブチル（ｂ
ｐ．１２０〜１２６．５℃）、酢酸イソブチル（ｂｐ．
１１６〜１１８℃）、酢酸ｎ−ペンチル（ｂｐ．１４２
℃）、酢酸イソペンチル（ｂｐ．１４２℃／７５６mmH
g）、酢酸ｎ−ヘキシル（ｂｐ．１６８〜１７０℃）、
ピロピオン酸ブチル（ｂｐ．１４５℃／７５６mmHg）、
酪酸エチル（ｂｐ．１５４℃）、吉草酸エチル（ｂｐ．
１４４．６℃／７３６．５mmHg）などの低級脂肪酸エス
テル類等を挙げることができる。これらの高沸点有機溶
媒にあってもケトン類および炭化水素類が好ましい。特
に芳香族炭化水素類が好ましい。また、本発明における
水、低沸点水混和性有機溶媒および高沸点有機溶媒の３
者の混合比率としては、水が１〜５０未満、低沸点水混
和性有機溶媒が５０〜９８および高沸点有機溶媒が１〜
５０の重量比でその総和が１００になるよう選択される
混合比率である。好ましくは水１〜３０、低沸点水混和
性有機溶媒５５〜９５、高沸点有機溶媒５〜４０の重量
比であり、さらに好ましくは水が１〜１０、低沸点水混
和性有機溶媒が６０〜９０、高沸点有機溶媒が１０〜３
０の重量比でその総和が１００になるよう選択される混
合比率である。

【００２７】本発明においては、上述したように滑り
剤、特に好ましく用いられる一般式（Ｉ）で表される滑
り剤に上述の水−低沸点水混和性有機溶媒−高沸点有機
溶媒の３者の混合溶媒を適用して滑り剤含有層を設け、
その上に含フッ素界面活性剤をオーバーコートすること
によって、本発明が解決しようとする課題の耐傷性の向
上、ヘイズの減少、環境汚染の低減、引火・爆発、溶媒
回収等の設備投資の軽減を見事に達成することができ
る。

【００２８】滑り剤含有層には、必要に応じてバインダ
ーを使用してもよい。バインダーとしては、公知の化合
物、例えば、各種ゼラチン類（アルカリ処理、酸処理、
酵素処理、改質（フタル化、コハク化、トリメリト化な
ど）、変性、特別な分子量分布等のゼラチンなど）、置
換もしくは無置換のセルロース類、天然物のアラビアゴ
ム、デキストランなどの親水性バインダーや通常の有機
溶媒に可溶で現像処理液など水に全くまたは殆んど不
溶、かつ、フィルム形成性を有する疎水性バインダー、
例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビ
ニルなどのホモもしくはコポリマー、セルロースジアセ
テート、セルローストリアセテート、エチルセルロー
ス、セルロースナイトレート、ヒドロキシプロピルセル
ロース、セルロースプロピオネートなどのセルロース誘
導体、さらにポリビニルアセタール、ポリビニルベンザ
ール、ポリビニルホルマールなどのアセタール類などが
挙げられる。これらは２種以上を混合使用してもよい。

【００２９】本発明では、親水性バインダーとしてはゼ
ラチン類、置換もしくは無置換のセルロース誘導体、特
に置換アルキルセルロース類が、疎水性バインダーとし
てはセルロース誘導体の使用が好ましい。特にヒドロキ
シアルキル（アルキル基は炭素数が１〜５）セルロース
類、セルロースジアセテートの使用が好ましく、ヒドロ
キシアルキル（炭素数が２〜４）セルロースの使用が最
も好ましい。

【００３０】親水性バインダーの使用に際しては、硬化
剤を用いて水不溶もしくは難溶性にすることが望まし
い。各種ゼラチン類の場合は、公知の硬化剤を使用する
ことができる。これらは、例えば、前記ＲＤ３０７１０
５、第Ｘ章の文献に記載されている化合物を使用するこ
とができる。ヒドロキシアルキルセルロース類について
は、イソシアネート基を２つ以上有する多官能イソシア
ネート化合物の使用が好ましい。この様な硬化剤を使用
することによって高分子量化し、親水性を減じて現像処
理液等水に不溶もしくは難溶性となり、フィルム形成性
を賦与することができる。

【００３１】バインダーの使用量としては少ないことが
好ましい。使用量としては、その塗設量が５．０mg以下
が望ましい。さらに２．０mg／m²以下であることが好ま
しい。最も好ましいのは全く使用しない場合である。な
お、滑り剤含有層には、必要に応じてマット剤、研磨
剤、塗布助剤などを含有してもよい。

【００３２】滑り剤含有層の塗布は、公知の塗布方式、
例えば、前記ＲＤ３０７１０５、第XV章に記載のエアー
ドクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、グラビア、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン等の塗布方式を利用して塗設することができ
る。

【００３３】次に、フッ素含有界面活性剤について説明
する。本発明に使用するフッ素含有界面活性剤は下記一
般式（II）で表される。 一般式（II） Ｒｆ−Ａ−Ｘ 式中Ｒｆは少なくとも３個、好ましくは８個以上のフッ
素原子を含有する部分フッ素化又は全フッ素化された置
換、無置換のアルキル基、アルケニル基、もしくはアリ
ール基を表わす。Ａは二価の連結基または単結合を表わ
し、Ｘは水溶性基を表わす。Ａは、好ましくはアルキレ
ン基、アリーレン基又はそれらの複合基を表わし、これ
は酸素、エステル基、アミド基、スルホニル基、硫黄の
如き異種原子で中断された二価の置換、無置換の連結基
であっても良い。

【００３４】Ｘは親水性基であり、例えば一般式-(B-O)
_n -R₄ のポリオキシアルキレン基（ここでＢは-CH₂CH
₂-、-CH₂CH₂CH₂- 又は-CH₂CH(OH)CH₂-を表わし、ｎはポ
リオキシアルキレン基の平均重合度を表わし、１〜５０
の数である。又Ｒ₄ は置換、無置換のアルキル基、アリ
ール基を表わす）で表わされるノニオン基、親水性ベタ
イン基、例えば - ⁺N(R₅)(R₆)-AIK-COO ^- 及び - ⁺N
(R₅)(R₆)-AIK-SO₃ ^- （式中ＡＩＫは炭素数１〜５の低
級アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレンを表わし、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜１２の置換、無置換のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、アリール基、例えばメチ
ル基、エチル基、ベンジル基等を表わす）および親水性
カチオ基、例えば - ⁺N(R₅)(R₆)(R₇) ・Y ^- （式中、Ｒ
₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は前記Ｒ₅ と同義であり、Ｙ^- は無機も
しくは有機の陰イオンを表わし、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン基、硫酸基、炭酸基、過塩素酸基、有機カルボン酸
基、有機スルホン酸基、有機硫酸基等を表わす）であ
り、および好ましくは親水性アニオン基、例えば-SO₃M
、-OSO ₃M、-COOM 、-O-PO(OM)₂、-PO(OM)₂、-O-PO(OM)
(O-A-Rf) 、-PO(OM)(O-A-Rf) 等が挙げられる。ここで
Ｍは無機又は有機の陽イオンを表わし、好ましくは水素
原子、アルカリ金属（Li⁺ 、Na⁺ 、 K⁺ など）、アルカ
リ土類金属（Mg²⁺、Ca²⁺など）、炭素数０〜１８のアン
モニウム、低級アルキルアミン等である。Ａ及びＲｆは
前記と同義である。これらフッ素含有界面活性化合物の
中でもカチオン性、アニオン性およびノニオン性親水基
を有する化合物が好ましい。特にカチオン性親水性基を
有する化合物が好ましい。

【００３５】本発明の代表的なフッ素含有界面活性剤の
具体例を以下に示す。

【００３６】

【化２】

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】これらフッ素含有界面活性剤は合成法も含
め、例えば、英国特許第１，２９３，１８９号、同１，
２５９，３９８号、米国特許第３，５８９，９０６号、
同３，６６６，４７８号、同３，７５４，９２４号、同
３，７７５，２３６号、同３，８５０，６４０号、特開
昭５４−４８５２０号、同５６−１１４９４４号、同５
０−１６１２３６号、同５１−１５１１２７号、同５０
−５９０２５号、同５０−１１３２２１号、同５０−９
９５２５号、特公昭４８−４３１３０号、同５７−６５
７７号、特開昭５８−２００２３５号、同５８−１９６
５４４号、特開昭５３−８４７１２号、同５７−６４２
２８号、I ＆ EC Product Reserch andDevelopment 1
(3)(1962.9) 油化学12(12)(1963)、p.653 〜622 等に
記載されている。

【００４３】本発明においては、滑り剤含有層の上にオ
ーバーコートされるフッ素含有界面活性剤の塗設量は、
１m²当り２５mg以下である。好ましくは１０mg以下であ
り、より好ましくは５mg以下０．１mg以上の範囲であ
る。これらフッ素含有界面活性剤の塗設はバインダーを
使用することなく水および／または有機溶媒の溶液を塗
布液組成として塗布することが好ましい。フッ素含有界
面活性剤が滑り剤含有層の表面に局在化する状態に塗設
されるならばその塗布量は少なくて済む。

【００４４】フッ素含有界面活性剤に用いる有機溶媒と
しては、通常の有機溶媒を適宜選択し、使用することが
できる。代表的な有機溶媒例としては、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノンなど）；アルコール類（メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノ
ール、オクタノールなど）；グリコール誘導体類（セロ
ソルブ、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなど）；炭素数１〜
５の低級脂肪酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチルなど）；ハロアルカン類（メチレン
ジクロライド、エチレンジクロライド、トリクレン、ト
リクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素な
ど）；炭化水素類（オクタン、ソルベントナフサ、テレ
ピン油、石油エーテル、シンナー、石油ベンジン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）；フ
ェノール類（フェノール、レゾルシノールなど）；エー
テル類（テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）；リン
酸エステル類（トリメチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリブチルホスフェートなど）；アミド類
（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）；その他DMSOなどを挙げることができる。好ましく
はアルコール類、ケトン類、グリコール誘導体類、低級
脂肪酸エステル類、ハロアルカン類、炭化水素類であ
る。特に好ましくは、水を混合使用する溶媒系において
は、水と混和して均一溶媒となるアルコール類、ケトン
類、グリコール誘導体類の中から選ばれる溶媒であり、
水不使用の場合の溶媒としてはアルコール類、ケトン
類、低級脂肪酸エステル類、ハロアルカン類；炭化水素
類である。上記の有機溶媒は、同一もしくは異なる種類
の溶媒を２種以上混合して用いることはなんら差し支え
ない。また水−有機溶媒の混合溶媒として使用する場合
のその混合比は任意にとることができ、特に制限はな
い。

【００４５】滑り剤含有層の上にフッ素含有界面活性剤
をオーバーコートする塗布方式は、公知の塗布方式を用
いて行うことができる。公知の塗布方式は、前記ＲＤ３
０７１０５、第XV章に記載されている前掲の塗布方式で
ある。

【００４６】本発明においては、フッ素含有界面活性剤
を単独使用する場合にはカチオン系、アニオン系および
ノニオン系フッ素含有界面活性剤の使用が好ましい。特
にカチオン系フッ素含有界面活性剤が好ましい。また、
これらフッ素含有界面活性剤を併用する場合にあって
は、カチオン系、アニオン系およびノニオン系３種の組
み合せのいずれも好ましいが、特にカチオン系−アニオ
ン系フッ素含有界面活性剤の組み合せ使用が好ましい。
なお、同系のフッ素含有界面活性剤を２種以上併用する
ことは何ら差し支えない。

【００４７】本発明では、上記のフッ素含有界面活性剤
と組み合せて非フッ素含有界面活性剤を用いることも好
ましく、カチオン系、アニオン系、ベタイン系、ノニオ
ン系非フッ素含有界面活性剤をいずれも使用することが
できる。好ましくはカチオン系、アニオン系およびノニ
オン系である。フッ素含有界面活性剤と非フッ素含有界
面活性剤の組み合せは、フッ素含有界面活性剤としてア
ニオン系、カチオン系およびノニオン系の３種と非フッ
素含有界面活性剤として同じくカチオン系、アニオン系
およびノニオン系３種のそれぞれから少なくとも１種を
任意に選択して数字上の組み合せ可能な場合のすべてを
使用できるが、好ましくはフッ素含有界面活性剤と非フ
ッ素含有界面活性剤のいずれか一方がカチオン系で他方
がアニオン系界面活性剤の組み合せもしくはそれにノニ
オン系界面活性剤が加わった組み合せ使用である。特に
カチオン系界面活性剤がフッ素含有界面活性剤であって
アニオン系界面活性剤が非フッ素含有界面活性剤の組み
合せ、またはこれにノニオン系フッ素含有もしくは非フ
ッ素含有界面活性剤の組み合せ使用である。以下に非フ
ッ素含有界面活性剤の代表的な化合物例を挙げる。

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】フッ素含有界面活性剤と併用する非フッ素
含有界面活性剤の使用量は、１m²当り２５mg以下であ
る。好ましくは１０mg以下である。特に好ましくは５mg
以下である。非フッ素含有界面活性剤を全く使用しない
場合も含まれる。非フッ素含有界面活性剤はフッ素含有
界面活性剤と併用されるので溶媒等は、前記フッ素含有
界面活性剤に同じである。なお、前記組み合せ使用にお
けるカチオン系界面活性剤／アニオン系界面活性剤のモ
ル比は０．０１〜１００の範囲である。好ましくは０．
１〜１０である。より好ましくは０．２〜２の範囲であ
る。組み合せ使用する場合のオーバーコートする塗布液
の調製は、カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性
剤をあらかじめ混合し、イオンコンプレックスを形成さ
せ、これを溶媒に加えて溶解してもよく、溶媒に個々に
逐次添加して溶解してもよい。この逐次添加の場合は上
記界面活性剤のより好ましいモル比の範囲から良好なイ
オンコンプレックスを形成させるためにアニオン系界面
活性剤を先に、次いでカチオン界面活性剤を添加するの
が好ましい。フッ素含有、非フッ素含有界面活性剤は係
わりない。ノニオン系界面活性剤を併用する場合は、特
に添加順序の制限はなく、最初であっても、最後であっ
ても、また中間であってもよい。

【００５２】上述の界面活性剤の組み合せ使用、添加方
法により生成したイオンコンプレックスは安定であり、
塗布液を滑り剤含有層の上にオーバーコートした場合に
は表面への固定性も優れている。それ故感材層やゴミ等
の付着を防止することができ、耐傷性をさらに改良す
る。また、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を低下させるとと
もに表面張力をも低下させる。従って界面活性剤の使用
量を低減することもできる。イオンコンプレックスは現
像処理において溶出して処理液中に流出する量が少ない
ため処理液の濡れ性が良く、最終処理を通過した後も界
面活性剤が充分に残存しているので液切れ不良に基づく
ハジキムラ（水滴痕跡や液に含まれている種々の塩類の
析出物の付着など）を解消することができる利点を有す
る。

【００５３】イオンコンプレックスをあらかじめ形成さ
せて、このイオンコンプレックスを使用する場合の溶媒
等は前記と同様のものを使用することができる。イオン
コンプレックスの代表的な具体例を下記に示す。

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】本発明において用いられるイオンコンプレ
ックスは、カチオン系界面活性剤とアニオン系界面活性
剤とをモル比率で１０：１から１：１０の範囲、好まし
くは２：１から１：２の範囲、さらに好ましくは１：１
前後の範囲で、水非混和性有機溶媒（トルエン、キシレ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水混和性有機溶媒
（メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、及び水の
混合溶媒中で混合し、脱塩操作を行った後、水非混和性
有機溶媒層を分液操作により取り出し、濃縮すること
で、粉末状、フレーク状、塊状もしくはワックス状の形
態で得ることができる。以下にイオンコンプレックスの
調製例を示す。

【００５７】ＩＣ−１の調製 カチオン系界面活性剤Ｉ−２４ １３．６ｇを１リット
ルの三つ口フラスコに入れ、酢酸エチル２００ｍｌ、エ
タノール２００ｍｌ、及び水３００ｍｌを加え、４０℃
で加熱攪拌した。次にアニオン系界面活性剤Ａ−４
８．６ｇの水１００ｍｌ溶液を２０分間で滴下し、さら
に３０分間攪拌した。反応液を２リットルの分液ロート
に移し、酢酸エチル３００ｍｌ、水５００ｍｌを加えて
震盪し、分液後水層を除去した。さらに、５００ｍｌの
水による水洗を３回繰り返した後、酢酸エチル層を取り
出し、減圧下溶媒を溜去した。残渣に２００ｍｌのトル
エンを加えて、減圧下溜去する工程を３回繰り返すこと
により、フレーク状の目的とするＩＣ−１を１３．１ｇ
得た。ＩＣ−１の構造は元素分析及びＮＭＲスペクトル
により確認した。

【００５８】本発明では、滑り剤含有層の上に上述した
少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤をオーバーコー
トするが、オーバーコート後この長尺塗布物（ウェブ）
は一旦乾燥工程を経て巻き取られる。このような製造過
程における乾燥は、滑り剤含有層の上にオーバーコート
された少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤を含む界
面活性剤が滑り剤含有層の表面に局在化して存在するこ
とが望ましい。このための乾燥条件としては、滑り剤含
有層の中に拡散して行くのを極力少なくするために水お
よび／または有機溶媒の除去（蒸発）を短時間に終らせ
ることが望ましい。従って、乾燥は５０℃以上の温度で
３分以内が好ましい。さらに好ましくは７０℃以上２分
以内である。乾燥温度の上限は使用した滑り剤の融点に
より定まる。滑り剤の融点より５０℃高い温度以下であ
ることが望ましい。この上限の温度は、特に使用した滑
り剤が分散物として用いられている場合に融点＋５０℃
より高い温度であるとワックスの凝集による粗大油滴
化、ひいては膜面の濁りや、発汗現象を生じ製造故障や
支持体としての品質低下を生じるからである。好ましく
は滑り剤の融点＋３０℃以下の温度である。

【００５９】次に、先に説明したバッキング層の構成層
の１つである磁気記録層について説明する。本発明に用
いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に
分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗
設したものである。本発明で用いられる磁性体粒子は、
γFe₂O₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe ₂O₃ 、Co被着
マグネタイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを
使用できる。Co被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄
が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体
状、板状等いずれでもよい。比表面積では S_BET で20m²
/g以上が好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。強磁性
体の飽和磁化（σs)は、好ましくは 3.0×10⁴〜 3.0×1
0⁵A/mであり、特に好ましくは 4.0×10⁴ 〜 2.5×10⁵A/
mである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアル
ミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さら
に、磁性体粒子は特開平6-161032に記載された如くその
表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤
で処理されてもよい。又特開平4-259911、同5-81652 号
に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使
用できる。

【００６０】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【００６１】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【００６２】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００６３】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。帯電防止剤の使用はバッキング層の構
成層の１つとして帯電防止層として設けるのが好まし
い。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカル
ボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分
子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、 ZnO、TiO₂、Sn
O₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、MoO₃、V₂O₅の
中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率が10 ⁷ Ω・cm
以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下である粒子サイズ
0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの
複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微粒子、更には
ゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒
子である。感材への含有量としては、 5〜500mg/m²が好
ましく特に好ましくは10〜350mg/m²である。導電性の結
晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は
1/300 〜 100/1が好ましく、より好ましくは 1/100〜 1
00/5である。

【００６４】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒
子などが好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好まし
く、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の
0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されるこ
とが好ましい。又マット性を高めるために 0.8μｍ以下
の微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメ
チルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリ
レート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、
ポリスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.
03μm)が挙げられる。

【００６５】本発明に使用できる支持体は、例えば前述
のＲＤ３０７１０５の８７９頁に記載されている。好ま
しくはポリエステル系支持体である。

【００６６】次に好ましく用いられるポリエステル支持
体について記す。本発明に用いられるポリエステルはジ
オールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成さ
れ、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、
１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモ
ポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，
６−ナフタレンジカルボン酸を50モル％〜 100モル％含
むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエ
チレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範
囲は約 5,000ないし 200,000である。本発明のポリエス
テルのTgは50℃以上であり、さらに90℃以上が好まし
い。

【００６７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅ 等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００６８】なお、支持体と感材構成層（バッキング層
および感光性層）を接着させるために、支持体に表面処
理することが好ましい。薬品処理、機械的処理、コロナ
放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー
放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処
理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理が挙げられ
る。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、
火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。次に下塗法
について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下
塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合
物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下
塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明ば
んなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルター
ルアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルス
ルホン化合物などを挙げることができる。SiO₂、TiO₂、
無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微
粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤として含有させてもよ
い。

【００６９】本発明のバッキング層の滑り剤含有層が滑
り剤、水、少なくとも１種の低沸点水混和性有機溶媒お
よび少なくとも１種の高沸点有機溶媒を含む塗布液組成
物を塗設する層であって、その滑り剤含有層の上に少な
くとも１種のフッ素含有界面活性剤をオーバーコートし
て得られるこの新規なバッキング層を有する支持体を使
用して製造される感光材料は、Ｂ／Ｗ感材を初め一般用
もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もし
くはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーポジフィル
ム、カラーペーパーおよびカラーペーパーのような種々
の感光材料に適用することができる。好ましくは透明支
持体を用いる感光材料である。より好ましくは透明支持
体を用いるＢ／Ｗネガ、一般用もしくは映画用カラーネ
ガ、スライド用もしくはテレビ用の反転カラーフィルム
などの撮影用感光材料である。これらは１３５タイプあ
るいはＡＰＳ用感光材料として裁断・加工して提供する
ことができる。上記には、特公平２−３２６１５号公
報、実公平３−３９７８４号公報に記載されているレン
ズ付フィルムユニットをも含むものである。

【００７０】本発明に係る解決すべき課題の１つである
耐傷性の改良は、現像処理された感光材料にも及ぶもの
であり、現像処理の具体例としては、カラーネガフィル
ム用では富士写真フイルム（株）製品のＣＮ−１６、Ｃ
Ｎ−１６Ｑ、ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６Ｌの処理液、補
充液、処理剤等あるいはイーストマン・コダック社製品
のＣ−４１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ−４１ＲＡの処理液、補充
液、処理剤等を挙げることができる。カラー反転フィル
ム用の処理液については、アズテック有限会社発行の公
知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１
０頁５行および第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細な記
載があり、適用することができる。具体的には富士写真
フイルム（株）製品のＣＲ−５６関連処理剤を、イース
トマン・コダック社製品のＥ−６関連処理剤を挙げるこ
とができる。Ｂ／Ｗ用ネガでは特開平２−０６８５３９
号公報第１５頁左上欄１４行目から同左下欄１３行目に
記載されているものを参照することができる。

【００７１】

【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。 実施例１ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【００７２】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、サリチル酸0.022g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂
CH₂NHCO)₂CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒ
ドリン重縮合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、
バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設け
た。乾燥は 115℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラ
ーや搬送装置はすべて 115℃となっている）。 ３）バッキング層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバッキング層として下
記組成の帯電防止層、磁気記録層を塗設した。

【００７３】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）54mg/m²をジアセチルセルロース1.2g/m² （酸
化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
20mg／m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10 ⁴A/m、角形
比は65％であった。

【００７４】３−３）滑り剤含有層用塗布液組成物およ
び塗設（分散物Ａと同様のものを下記により調製し
た。） 前記文献１（特開平４−１１６６３８号公報）の実施例
１、第３層用塗布液の調製に従い、水分散物Ａを調製し
た。９０℃に加熱した水１００重量部にドデシル硫酸ナ
トリウム０．５重量部を混合し、これに別に９０℃で熔
融しておいたカルナウバワックス（主成分は例示化合物
（１２）に相当する）１０重量部を添加した後、高速攪
拌のホモジナイザーを用い５分間攪拌して水分散物Ａを
得た。

【００７５】塗布液１０１（比較液１） 上記文献１の実施例１、塗布液３−ｃと同じように水分
散物Ａに水９００重量部およびアセトン１０００重量部
を添加、混合して調製した。この塗布液１０１は滑り剤
の溶媒が、水（５０）−低沸点水混和性有機溶媒（５
０）の混合溶媒比系から成るものである。

【００７６】塗布液１０２（比較液２） 上記文献１の実施例１、塗布液３−ａと同じように水分
散物Ａに水９００重量部、メタノール９００重量部およ
び１−メトキシ−２−プロパノール（沸点１１８〜１１
９℃）１００重量部を添加、混合して調製した。この塗
布液１０２は、滑り剤の溶媒が水（５０）−低沸点水混
和性有機溶媒（４５）−高沸点水混和性有機溶媒（５）
の混合溶媒比系から成るものである。

【００７７】塗布液１０３（比較液３） 塗布液１０２のメタノール９００重量部をアセトン９０
０重量部に置き換えて同じようにして調製した。滑り剤
への溶媒系は塗布液１０２に同じである。

【００７８】塗布液１０４（比較液４） 上記文献１の実施例２、塗布液３−ｈに準じ、文献１に
記載の水分散物Ｂを前記水分散物Ａにそのまま置き換
え、水分散物Ａに水９００重量部、アセトン９４０重量
部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０重量部を添
加、混合して調製した。この塗布液１０４は、滑り剤の
溶媒が塗布液１０２および１０３と同様水（５０）−低
沸点水混和性有機溶媒（４７）−高沸点水混和性有機溶
媒（３）の混合溶媒比系から成るものである。

【００７９】塗布液１０５（比較液５） 塗布液１０２のメタノールをエタノールに、１−メトキ
シ−２−プロパノールを同じく文献１に高沸点水混和性
有機溶媒の具体例として記載されている２−メトキシエ
チルアセタート（沸点１４５℃）にそれぞれ置き換えて
調製した。

【００８０】塗布液（比較液６） 塗布液５の２−メトキシエチルアセタートを同じく２−
エトキシアセタート（沸点１５６℃）に同重量部置き換
えて調製した。塗布液５および塗布液６の滑り剤に対す
る溶媒の混合溶媒比は塗布液２に同じである。

【００８１】次に、塗布液１０２〜１０６に使用した水
分散物Ａに替えて下記の水分散物Ｉを調製した。水酸化
ナトリウム０．５重量部を溶解した９０℃に加熱した水
９０重量部に界面活性剤として同じく例示化合物Ｉ−２
３を０．５６重量部、Ａ−９を０．７４重量部混合し、
これに別に９０℃で熔融しておいたカルナウバワックス
１０重量部を添加した後、前記同様に高速攪拌のホモジ
ナイザーを用い５分間攪拌して水分散物Ｉを得た。

【００８２】塗布液１０７ 上記水分散物Ｉにエタノール１５１０重量部、１−メト
キシ−２−プロパノール４００重量部を添加、混合して
調製した。この塗布液１０７は、滑り剤の溶媒が水
（４．５）−低沸点水混和性有機溶媒（７５．５）−高
沸点有機溶媒（２０）の混合溶媒比系からなるものであ
る。

【００８３】塗布液１０８〜１１１ 塗布液１０７を基本にして表１に示すように、塗布液１
０８はエタノールをアセトンに同重量置き換え、塗布液
１０９はエタノールをアセトンに、１−メトキシ−２−
プロパノールをジメチルホルムアミドにそれぞれ同重量
置き換え、塗布液１１０は１−メトキシ−２−プロパノ
ールを２−メトキシエチルアセタートに同重量置き換
え、塗布液１１１は１−メトキシ−２−プロパノールを
２−エトキシエチルアセタートに同重量置き換えてそれ
ぞれ調製した。これらの混合溶媒比は上記塗布液１０７
に同じであり、塗布液１０２〜１０６のそれぞれに用い
た溶媒と同一溶媒を用いて混合溶媒比を変更したもので
ある。

【００８４】塗布液１１２〜１１５ 塗布液１０７のエタノールの使用量および高沸点有機溶
媒の１−メトキシ−２−プロパノールをシクロヘキサノ
ンにし、その使用量を表１に示すように変更して水−低
沸点水混和性有機溶媒−高沸点有機溶媒の混合溶媒を変
えて塗布液を調製した。

【００８５】塗布液１１６〜１３０ 以下、水分散物Ｉを調製する際に使用した水の量を表２
に示すように変更して水分散物II〜VIを調製し、これら
を用いて低沸点水混和性有機溶媒および高沸点有機溶媒
の使用量も変更して水−低沸点水混和性有機溶媒−高沸
点有機溶媒の混合溶媒比を変えて調製した。

【００８６】調製した滑り剤含有塗布液組成物１０１〜
１３０は、バーコーター塗布により滑り剤であるカルナ
ウバワックスの塗布量が２７mg／m²になるよう流量を調
整して塗設した。乾燥は１１５℃、３０秒で行った。

【００８７】３−４）滑り剤含有層の上へのフッ素含有
界面活性剤のオーバーコート 以下に示す塗布液組成物を調製した。 例示化合物 Ｉ−２９ １２．３mg 例示化合物 Ａ−２ ７．７mg エタノール １００ｇ 上記界面活性剤の０．０２重量％のエタノール溶液をバ
ーコーター塗布により、界面活性剤の塗設量が２．３mg
／m²になるよう流量調節して上記滑り剤含有層１０１〜
１３０の上に設け、バッキング層を完成させた。乾燥は
７０℃、３０秒行った。但し、１０１では一部ハジキが
生じた。これらのバッキング層を有する支持体を滑り剤
含有層の塗設に調製した塗布液組成物１０１〜１３０に
対応させて試料１０１〜１３０とする。これらの試料を
以下の性能評価を行うための試料に供した。但し、試料
１０１は塗布面状の正常な部分を選んで使用した。

【００８８】（１）耐傷性 耐傷性の１つとして上記バッキング層付き支持体を使用
し、磁気記録層の塗設面側からヘッドギャップ５μｍ、
ターン数２０００の入出力可能な荷重１００ｇをかけた
ヘッドを用いて、０．１ｍ／分の速度で周波数６KHelz
のＦＭ信号矩形波を入力した後、そのビットエラー率を
評価した。エラー率は常用対数で示した。数字が−６以
下であれば、本発明ではその磁気記録情報が利用できる
ものであるが、−７以下であることが好ましい。評価で
の温湿度は２５℃、６０％ＲＨである。もう１つのゴミ
等の付着については、ヘッド部分を顕微鏡観察すること
によりゴミ等の付着の程度によって以下の段階に分類し
て評価を行った。 １．ゴミ等の付着はほとんど観察されない。 ２．ゴミ等の付着がわずかに観察される（ゴミ等の付着
面積がヘッド部面積の５％未満と判断される。）。 ３．ゴミ等の付着面積がヘッド部面積の５％以上１０％
未満と判断される。 ４．ゴミ等の付着面積がヘッド部面積の１０％以上２０
％未満と判断される。 ５．ゴミ等の付着面積が２０％以上であると判断され
る。

【００８９】（２）ヘイズ ヘイズが多いとヘイズの原因となっている界面上で入射
光の乱反射が生じ、特に撮影用感光材料では引き伸し焼
付けのときには鮮鋭性が減じ、いわゆるボケたポジ像に
なってしまう。また、焼付け時の露光時間にも撮影を与
え若干長くする必要が生じたりするので、このヘイズに
ついて調べた。ヘイズの測定は以下の方法に拠った。日
本電色工業（株）製、モデル１００１ＤＰヘイズメータ
ーを使用し、試料のバッキング層塗設面を測定機器の光
源側になるようにセットし、メーターに表示される値を
そのまま読み取った。値は小さい程ヘイズが少なく好ま
しいことを表わす。上記（１）および（２）の結果は前
記表１および表２に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】表から、文献１（特開平４−１１６６３８
号公報）実施例１および実施例２に提示されている滑り
剤カルナウバワックスの分散媒および溶媒として水−低
沸点水混和性有機溶媒−高沸点水混和性有機溶媒の溶媒
混合比に対し、本発明の構成の水−低沸点水混和性有機
溶媒−高沸点有機溶媒の溶媒混合比であって、文献１に
対し水の量を少なくし、低沸点水混和性有機溶媒の量を
多くし、かつ、高沸点有機溶媒の量を同じかまたは多く
した混合溶媒系にしたとき、明らかに耐傷性に優れた効
果を発現し、ヘイズも小さく良好な結果を与えることが
明白である。この様な優れた結果を与えるのは滑り剤の
水分散物に、その後に添加される有機溶媒が滑り剤分散
物中の滑り剤粒子を融着するとともに界面活性剤、特に
フッ素含有界面活性剤の融着粒子への吸着、配向が好ま
しい状態にあるものと考えられる。この好ましい結果を
与える現象については今後さらに研究を進めて明らかに
しようとするものである。また、高沸点有機溶媒は水混
和性であるよりも水に難溶もしくは不溶性の溶媒である
ことが好ましいことも、例えばNo. １１０、１１１とN
o. １１４の対比から知ることができる。

【００９３】実施例２ 実施例１において、３−４）滑り剤含有層の上へのフッ
素含有界面活性剤のオーバーコートをする塗布液組成物
に使用した例示化合物Ｉ−２９および例示化合物Ａ−２
の全塗設量２．３mg／m²になる量を、実施例１の滑り剤
含有層用塗布液組成物１０７〜１１５の塗布直前に添加
して、滑り剤含有層を塗設し、滑り剤含有層の上にオー
バーコートのないバッキング層付支持体を作製した。こ
れを試料２０７〜２１５とする。試料１０７〜１１５の
滑り剤含有層およびその上にオーバーコートしたそれぞ
れの界面活性剤の塗設量と試料２０７〜２１５のオーバ
ーコートのない滑り剤含有層のそれぞれの界面活性剤の
塗設量は同じである。これら試料２０７〜２１５を実施
例１と同様、耐傷性およびヘイズについて同様の方法で
調べた。その結果を比較を容易にするため実施例１の結
果と併せて示す。

【００９４】

【表３】

【００９５】表から、滑り剤含有層に使用する界面活性
剤は、その一部を滑り剤含有層の上にオーバーコートす
ることが耐傷性の向上、ヘイズの低減のためには好まし
いことが明らかである。特に耐傷性に有効であることが
わかる。この改良効果は、恐らく滑り剤含有層中の滑り
剤の融着後における界面活性剤、特にフッ素含有界面活
性剤が融着面に良好な状態に吸着、配向するとともに表
面部分（支持体より最も遠い塗設面上）に局在化してい
ることによるものと思われる。

【００９６】実施例３ 実施例１の３−３）滑り剤含有層用塗布液組成物および
塗設の塗布液１１３を塗設した滑り剤含有層の上に、３
−４）滑り剤含有層の上へのフッ素含有界面活性剤のオ
ーバーコートに記載した塗布液組成物の調製に準じて表
４および表５に示す界面活性剤の０．０２重量％のエタ
ノール塗布液を調製して、バーコーター塗布により界面
活性剤の塗設量が２．５mg／m²となるよう流量を調整し
て塗布を行いバッキング層を完成させた。乾燥は７０
℃、３０秒行った。これらの試料を３０１〜３３４とす
る。これらの試料は、実施例１に記載の（１）耐傷性お
よび（２）ヘイズの評価方法に従ってその性能を調べ
た。結果を同じく表４および表５に示す。

【００９７】

【表４】

【００９８】

【表５】

【００９９】表から、本発明においては滑り剤含有層の
塗布液組成物が滑り剤、水、低沸点水混和性有機溶媒お
よび高沸点有機溶媒の系からなる塗布液を塗布して設け
た滑り剤含有層の上に界面活性剤をオーバーコートする
ことによりヘイズを減少でき、ゴミ等の付着も低減でき
る傾向を示していることがわかるが、界面活性剤をフッ
素含有界面活性剤にすることにより顕著にビットエラー
率やゴミ等の付着の耐傷性が向上し、ヘイズもさらに減
少して本発明の課題達成に良好な結果を与えることが明
らかである。さらにフッ素含有界面活性剤にあってもカ
チオン性フッ素含有界面活性剤を使用することが好まし
いことも表から知ることができる。なお、バッキング層
面の滑り性を先端部が直径５mmのステンレス硬球からな
り、この先端部を表面に圧着し、１００ｇの荷重を与え
て速度１cm／秒で移動したときの動摩擦係数を測定した
ところ０．０８〜０．１１の範囲の値を与え、良好な滑
り性を与えることも確認できた。特にフッ素含有界面活
性剤をオーバーコートした試料３０９〜３３４は０．０
８〜０．０９の良い結果を与えた。

【０１００】実施例４ 実施例１、３−３）滑り剤含有層用塗布液組成物および
塗設に記載の塗布液調製において使用した滑り剤カルナ
ウバワックス１０重量部を下記化合物および使用量に替
え、他は変更することなく滑り剤の分散物を調製し、塗
布液組成物として塗設して滑り剤含有層を設け、さらに
実施例１と同じく滑り剤含有層の上に界面活性剤をオー
バーコートしたバッキング層を完成させて試料を作製し
た。 （１）滑り剤例示化合物（１１） １０重量部 （２）滑り剤例示化合物（２０） １２．２重量部 （３）滑り剤例示化合物（２７） ３．７重量部 （４）滑り剤例示化合物（７） ５．６重量部およ
び界面活性剤例示化合物Ｉ−５０、１．８５重量部 なお、滑り剤の塗設量は、（１）では２７mg／m²、
（２）では３３mg／m²、（３）は１０mg／m²、（４）は
１５mg／m²である。塗布方式および乾燥条件は実施例１
に同じである。塗布は流量を微調整して行った。

【０１０１】これらの試料について、実施例１と同様の
耐傷性（ビットエラー率およびゴミ等の付着）およびヘ
イズについて調べたところ表１および表２の結果と同様
の傾向を示す結果が得られ、本発明の滑り剤含有層が滑
り剤、水、少なくとも１種の低沸点水混和性有機溶媒お
よび少なくとも１種の高沸点有機溶媒からなる塗布液組
成物の塗設層であって、該層の上に界面活性剤をオーバ
ーコートしたバッキング層は本発明の解決すべき課題を
見事に達成できることが確認できた。

【０１０２】実施例５ 実施例３で作製したバッキング層付ハロゲン化銀写真感
光材料用支持体３０１〜３３４のバッキング層とはベー
スを挟んで反対側の下塗り層の上に、特願平８−０３１
２０８号実施例１に記載の試料と同じ感材構成層の第１
層から第１５層を多層同時塗布してカラーネガ感材５０
１〜５３４を作製した。これらの試料５０１〜５３４の
バッキング層の耐傷性について実施例１と同様の方法で
調べたが、同傾向の結果を得ることができ、本発明の構
成の効果を確認することができた。

【０１０３】続いてカラー感材５０１〜５３４をＡＰＳ
サイズに裁断・加工し、カメラ・エピオン−３００（富
士写真フイルム（株）製）に装填し、種々の被写体を撮
影し、前記カラーネガ現像のＣＮ−１６Ｘの標準処理を
行い、吊り下げ乾燥した後の処理ハジキむらによって生
じる水滴痕跡を観察したところその差異が見られ試料５
０１や５０３、５０４では水滴痕跡と判断できるものが
みられたが試料５０９〜５３４では殆んどあるいは全く
みることができなかった。さらに、これらカラー現像済
のフィルムを用いてカラーペーパー・スーパーＦＡ Ｖ
（富士写真フイルム（株）製）に等拡大倍率のプリント
を行い、ＣＰ−４５Ｘ（富士写真フイルム（株）製）の
標準処理を行ってプリント画面を詳細に観察したとこ
ろ、特に人物の髪の毛などの鮮鋭性に差異が見られ試料
５０１〜５０８に比べ試料５０９〜５３４のほうがシャ
ープなプリントを与えていることが観察された。この差
異はヘイズに基づくものと思われる。

【０１０４】実施例６ 実施例１における磁気記録層のコバルト−γ−酸化鉄の
塗設量を３０mg／m²に減じ、他は変更することなく実施
例１のバッキング層付感材用支持体１０１〜１３０に対
応する支持体７０１〜７３０を作製した。これらの支持
体を実施例１と同様、耐傷性およびヘイズについて調べ
たところ耐傷性のビットエラー率は−０．１〜−０．５
の範囲で低下したが、その傾向は全体として変化がない
ものであった。このエラー率の低下はコバルト−γ−酸
化鉄の塗設量が実施例１の５７mg／m²から３０mg／m²に
減量したことによりエラーを生じ易くなったものと思わ
れる。また、低下は支持体７０１〜７０６で大きく−
０．４〜−０．５であり、支持体７０７〜７１１では−
０．２〜−０．４であり、支持体７１２〜７３０では−
０．１〜−０．２であった。このことは、本発明の構成
の混合溶媒比であって、高沸点有機溶媒が水に難溶もし
くは不溶性の溶媒の使用が好ましいことを示し、コバル
ト−γ−酸化鉄の塗設量の少ないバッキング層付支持体
を用いる感材にあってはより効果が大きく有利であるこ
とが理解される。また、ヘイズは全支持体とも０．１程
度低い値を与えた。さらに、これらバッキング層付支持
体を用い、ベースを挟んで反対側の下塗り層の上に特開
平７−２２５４５９号公報実施例１の試料１１０と同じ
感光性層第１層〜第１９層を設けたカラー反転フィルム
を作製したが、バッキング層の耐傷性の結果は上記と同
傾向の結果であった。

【０１０５】実施例７ 実施例１におけるバッキング層の帯電防止層、磁気記録
層は同一にし、滑り剤含有層の塗布液組成物を以下のよ
うに変更し、調製した。滑り剤としてカルナウバワック
ス１００ｇを９５℃に加熱して熔融した後、モルホリン
６ｇを溶解し９０℃に加温した水９００ｇを加え、ポリ
トロンにて周速１５ｍ／秒の条件で１時間攪拌を与え粗
分散物を得た。続いてこの粗分散物を高圧ホモジナイザ
ーに３回通して微細分散物を得た。分散物中のワックス
粒子の平均粒径は０．３５μｍであった。上記カルナウ
バワックス１０重量％の分散物５ｇを秤取し、この分散
物にアニオン系界面活性剤として例示化合物Ａ−２を２
０mg、カチオン系界面活性剤として例示化合物Ｋ−１を
１０mg加えて溶解したエタノール７５．５ｇとトルエン
２０ｇを順次添加して塗布液組成物とした。調製した塗
布液組成物の溶媒混合比は、水（４．５）−低沸点水混
和性有機溶媒（７５．５）−高沸点有機溶媒（２０）の
重量比である。この塗布液組成物をバーコーター塗布に
よりカルナウバワックスの塗設量が２５mg／m²になるよ
う塗布し、滑り剤含有層を設けた。乾燥は１１５℃、３
０秒で行った。

【０１０６】この滑り剤含有層の上に実施例３の表４お
よび表５に示す界面活性剤のエタノール溶液を同様に塗
設してバッキング層付支持体８０１〜８３４を作製し
た。これらの試料は、実施例１と同様の耐傷性およびヘ
イズを調べたところ表４および表５と同様の結果を得る
ことができた。さらに、これらのバッキング層付支持体
８０１〜８３４のベースを挟んで反射側の下塗り層の上
に特願平７−３２５２５２号実施例１の試料１０１と同
じ感光性層第１層〜第５層を設けて黒白ネガ感材を作製
したが、そのバッキング層の耐傷性（ビットエラー率、
ゴミ等の付着）は変化がなかった。

【０１０７】

【発明の効果】バッキング層に少なくとも磁気記録層お
よび滑り剤含有層を有する感材用支持体の製造方法にお
いて滑り剤含有層の塗布液組成物を滑り剤、水、少なく
とも１種の低沸点水混和性有機溶媒および少なくとも１
種の高沸点有機溶媒からなる組成物とすることにより磁
気記録情報の入出力エラーに関わる耐傷性を改良でき、
ヘイズを低減でき、環境汚染防止や過剰な設備投資も回
避できるとともに滑り性が良好で処理ハジキのないバッ
キング層を有するハロゲン化銀写真感光材料用支持体の
製造方法、その製造方法で製造される支持体およびその
支持体を使用するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の側にバッキング層として
   少なくとも磁気記録層及び滑り剤の混合溶媒分散物を塗
   布してなる滑り剤含有層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料用支持体の製造方法において、該混合溶媒が水、少
   なくとも一種の低沸点水混和性有機溶媒、及び少なくと
   も一種の高沸点有機溶媒からなることを特徴とするバッ
   キング層付きハロゲン化銀写真感光材料用支持体の製造
   方法。
2. 【請求項２】 該滑り剤が一般式（Ｉ）で表される化合
   物であることを特徴とする請求項１に記載のバッキング
   層付きハロゲン化銀写真感光材料用支持体の製造方法。 一般式（Ｉ） （Ｒ₁)_p −（ＣＯＯ）_q −（Ｒ₂)_r 式中、Ｒ₁ は炭素数６〜６０、Ｒ₂ は炭素数１〜６０の
   置換もしくは無置換の直鎖、分岐、環状を含むアルキル
   基、アルケニル基、アラルキル基および置換もしくは無
   置換のアリール基である。ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ１
   〜６の整数を表す。
3. 【請求項３】 滑り剤含有層の上に少なくとも１種のフ
   ッ素含有界面活性剤をオーバーコートすることを特徴と
   する請求項１または請求項２に記載のバッキング層付き
   ハロゲン化銀写真感光材料用支持体の製造方法。
4. 【請求項４】 滑り剤含有層の上に少なくとも１種のフ
   ッ素含有界面活性剤と少なくとも１種の非フッ素含有界
   面活性剤をオーバーコートすることを特徴とする請求項
   １または請求項２に記載のバッキング層付きハロゲン化
   銀写真感光材料用支持体の製造方法。
5. 【請求項５】 フッ素含有界面活性剤の少なくとも１種
   がカチオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項
   ３または請求項４に記載のバッキング層付きハロゲン化
   銀写真感光材料用支持体の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１ないし請求項５のいずれか１項
   の製造方法により製造されるバッキング層付きハロゲン
   化銀写真感光材料用支持体。
7. 【請求項７】 請求項６に記載のバッキング層付きハロ
   ゲン化銀写真感光材料用支持体を使用するハロゲン化銀
   写真感光材料。