JPH1072398A

JPH1072398A - １−インダノンの製造方法

Info

Publication number: JPH1072398A
Application number: JP23289196A
Authority: JP
Inventors: Masakuni Harada; 昌晋原田; Yoshio Igarashi; 善雄五十嵐; Shigeru Nakano; 茂中野; Shinya Otsutomo; 慎也乙供
Original assignee: ICHIKAWA GOSEI KAGAKU KK
Current assignee: ICHIKAWA GOSEI KAGAKU KK
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 1998-03-17

Abstract

(57)【要約】【課題】有用物質である１−インダノンを効率的に製
造する。【解決手段】所定の置換基を有するＮ−インダニルア
ミド類を塩基性条件下で反応させることにより、新規化
合物であるＮ−インデニルアミド誘導体とし、これを加
水分解することにより、所望の化合物である１−インダ
ノンとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、工業的に有用な、
１−インダノンの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】１−インダノンは医薬品中間体として重
要である。例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５５，４
２３７（１９９０）には本化合物がセロトニン吸収阻害
剤製造の有用な中間体であることが開示されている。こ
れまでに１−インダノンの製造方法については、いくつ
かの方法が開示されている。例えば、ルッツ（Ｌｕｔ
ｚ）等［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６０，１３６
０（１９３８）］は、シス−（±）−２−クロロインダ
ン−１−オールもしくはトランス−（±）−２−クロロ
インダン−１−オールを、希水酸化ナトリウム水溶液も
しくは希硫酸水溶液中で加熱し反応液を酸性にした後、
ジニトロフェニルヒドラジンのアルコール溶液を加え、
目的物である１−インダノンをヒドラゾン誘導体として
得ている。（下記式）

【０００３】

【化９】

【０００４】しかしながら、ルッツ等の方法は生成した
１−インダノンをヒドラジン誘導体として取り出す等操
作が煩雑で、大量の廃水や廃液を副生し容積効率が悪
く、さらにヒドラジン誘導体の収率が低いなどの問題点
を有している。

【０００５】クリーグ（Ｃｒｉｅｇｅ）［Ｊｕｓｔｕｓ
ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．，４８１，２６
３（１９３０）］はインデンを四酢酸鉛で処理すること
により１−アセトキシインデンとし、これを加水分解す
ることにより目的とする１−インダノンを得ている。
（下記式）

【０００６】

【化１０】

【０００７】クリーグの方法は比較的有効な方法ではあ
るものの、鉛化合物は毒性が強いため中間体である１−
アセトキシインデンの合成方法が困難であり、工業的と
は考えられない。

【０００８】ピヴァ（Ｐｉｖａ）等［Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎＬｅｔｔ．，３３，２４５９（１９９２）］
は、トランス−２−ブロモインダン−１−オールをベン
ゼン或いはトルエンに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸
存在下でＵＶ（λ＝２５４ｎｍ）を照射することによ
り、目的とする１−インダノンを得ている。（下記式）

【０００９】

【化１１】

【００１０】しかしながらこの方法は光反応装置などの
特殊な設備を使用する必要があり、さらに容積効率も悪
く、収率も低いといった問題点がある。

【００１１】以上のように、１−インダノンはその満足
できる製造方法が知られておらず、工業的かつ安価に製
造することが困難だった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、１−インダ
ノンの効率的な製造方法を提供することを課題とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は先に出願し
たシス−１−アミノ−２−ベンゾシクロアルカノール類
の製造方法（特願平８−１１５１１９）において、リッ
ター反応の副生成物として一般式（I ）（ただし、式
中、Ｒはメチル基であり、Ｘは臭素原子であり、ＮＨＣ
ＯＲとＸはシス配置であり、ラセミ体でも光学活性体で
もよい）で表されるＮ−インダニルアセトアミドが生成
することを見いだしている。さらに、この化合物を適当
な条件下で反応させることにより、２位のハロゲン原子
をＳ_N２反応によりハロゲン交換することにより、反応
活性なトランス−２−ブロモ−１−アセトアミドインダ
ンを生成させ、これを酸性水溶液中で処理することによ
り、有用な化合物である一般式（IV）

【００１４】

【化１２】

【００１５】（ただし、式中、ＮＨ₂基とＯＨ基はシス
配置であり、ラセミ体でも光学活性体でもよい）で表さ
れる、１−アミノインダン−２−オールの製造方法を提
案している。

【００１６】本発明者等は一般式（I ）（ただし、式
中、Ｒはメチル基であり、Ｘは臭素原子であり、ＮＨＣ
ＯＲとＸはシス配置であり、ラセミ体でも光学活性体で
もよい）で表されるＮ−インダニルアセトアミドの、さ
らなる有効利用方法を見いだすべく鋭意研究を続け、２
位の置換基Ｘ（ただし、Ｘは臭素原子である）を反転さ
せることなく、１，２−脱離によって不飽和結合を生成
させる反応条件を詳細に検討し、本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は一般式（I ）

【００１７】

【化１３】

【００１８】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換
のフェニル基もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基で
あり、Ｘはハロゲン原子もしくはＯＳＯ₂Ｒ’で表され
る置換スルホニルオキシ基であり、Ｒ’は置換もしくは
無置換のフェニル基もしくは炭素数１〜８の低級アルキ
ル基であり、ＮＨＣＯＲとＸはシス配置であり、光学活
性体でもラセミ体でもよい）で表されるＮ−インダニル
アミド類を塩基性条件下で反応させることにより、一般
式（II）

【００１９】

【化１４】

【００２０】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換
のフェニル基もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基で
ある）で表されるＮ−インデニルアミド誘導体とし、こ
れを加水分解することからなる式（III ）

【００２１】

【化１５】

【００２２】で表される１−インダノンの製造方法を提
供するものである。

【００２３】本発明によって製造される一般式（II）で
表されるＮ−インデニル化合物は新規な化合物である。
すなわち、本発明者等は新規な一般式（II）で表される
Ｎ−インデニルアミド誘導体の新規な製造方法、および
この化合物が加水分解によって容易に有用物質である式
（III ）で表される１−インダノンを生成することを見
いだし、本発明を完成するに至ったものである。

【００２４】

【発明の実施の形態】一般式（I ）で表されるＮ−イン
ダニルアミド類としては、シス−１−アセトアミド−２
−クロロインダン、シス−１−アセトアミド−２−ブロ
モインダン、シス−１−アセトアミド−２−ヨードイン
ダン、シス−１−ベンズアミド−２−クロロインダン、
シス−１−ベンズアミド−２−ブロモインダン、シス−
１−ベンズアミド−２−ヨードインダン等があげられ
る。また、シス−１−アセトアミド−２−メタンスルホ
ニルオキシインダン、シス−１−ベンズアミド−２−メ
タンスルホニルオキシインダン、シス−１−アセトアミ
ド−２−ｐ−トルエンスルホニルオキシインダン、シス
−１−ベンズアミド−２−ｐ−トルエンスルホニルオキ
シインダン等の新規な化合物もあげられる。

【００２５】本発明を具体的に説明する。一般的には、
一般式（I ）で表されるＮ−インダニルアミド類を適当
な溶媒に溶解もしくは懸濁し、塩基性条件下でかき混ぜ
ることにより一般式（II）で表されるＮ−インデニルア
ミド類を得る。

【００２６】この塩基性条件を得るために、リチウムメ
トキシド、リチウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−
ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム
−ｔｅｒｔ−ペントキシド、カリウムメトキシド、カリ
ウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドシド
等のアルカリ金属アルコキシドが使用できる。

【００２７】また、ブレンステッド酸の解離定数（２５
℃・水）がｐＫａ＝５以上の値を示す、脂肪族アミン、
芳香族アミン、脂環式アミン、複素環式アミン等のアミ
ン類も使用できる。一般式（I ）で表されるＮ−インダ
ニルアミド類とアミン類を反応させた場合、１，２−脱
離して一般式（II）で表されるＮ−インデニルアミド類
を生成する反応と、アミンが２位のＸ基とＳ_N２求核置
換する反応が競争的に生ずると予想される。すなわち、
アミンの塩基性が求核性より強い場合は１，２−脱離が
優先的に生じ、アミンの求核性が塩基性より強い場合は
Ｓ_N２求核置換反応が優先的に生ずる。例えば、ピリジ
ンはｐＫａ＝５．１７（Ｌａｎｇｅ’ｓＨａｎｄｂｏｏ
ｋｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１３ｔｈＥｄ．，Ｍ
ｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９８
５．）であるが、一般式（I ）（ただし、式中、Ｒはメ
チル基であり、Ｘは臭素原子であり、ＮＨＣＯＲとＸは
シス配置であり、ラセミ体でも光学活性体でもよい）で
表されるＮ−インダニルアセトアミドをピリジンと反応
させた場合、一般式（II）（ただし、式中、Ｒはメチル
基である）で表されるＮ−インデニルアセトアミドを得
るものの、副反応により収率が低下する。一方、トリエ
チルアミンはｐＫａ＝１０．７２、ｔｅｒｔ−ブチルア
ミンはｐＫａ＝１０．７２、モルホリンはｐＫａ＝８．
３３であるが、この場合塩基性が求核性よりも強いた
め、一般式（II）で表されるＮ−インデニルアミド誘導
体を高収率で得ることができる。

【００２８】さらに、水酸化リチウム、炭酸リチウム、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム
等のアルカリ金属の水酸化物もしくは炭酸塩が使用でき
る。ただし、アルカリ金属の水酸化物もしくは炭酸塩を
用いた場合、１，２−脱離反応により生じた酸との中和
反応により水を生成する。このため、一般式（II）で表
されるＮ−インデニルアミド類は加水分解されて１−イ
ンダノンとなる。これに対し、アルカリ金属のアルコキ
シドやアミン類を用いた場合は水の生成がないので、一
般式（II）で表されるＮ−インデニルアミド類を単離す
ることができる。

【００２９】これらの塩基性化合物の使用量は、一般式
（I ）で表されるＮ−インダニルアミド類に対して等モ
ル以上が好ましく過剰に用いてもよい。

【００３０】溶媒としては、水、アルコール類のような
プロトン性極性溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチレンスルホンアミド等の非プ
ロトン性極性溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン
化炭化水素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等
の芳香族ハロゲン化炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類のような反応に不
活性な溶媒が使用できる。また、これらの溶媒を組み合
わせて用いてもよい。例えば、混和が可能な溶媒類を併
用した場合には反応は均一系で進行するし、混和が困難
な溶媒類を併用した場合には反応は不均一系で反応す
る。但し、反応溶媒として水を用いた場合、一般式（I
I）で表されるＮ−インデニルアミド類の生成と加水分
解が並行して生ずるので生成物は１−インダノンとな
る。

【００３１】本反応は−１０℃から２００℃で可能であ
るが、２０℃から１２０℃の温度範囲で行うことがより
好ましい。これより温度が低いと反応の進行が遅く、温
度が高いと副反応により収率が低下する。

【００３２】反応生成物の一般式（II）で表されるＮ−
インデニルアミド類は反応終了後、反応液を室温まで冷
却し、反応溶媒が水と混和しない場合において、生成物
の溶媒への溶解度が大きい場合は、水洗後に溶媒を濃縮
した後に常法により取り出せばよいし、溶解度が小さい
場合はそのまま濾過した後に結晶を洗浄すればよい。ま
た、反応溶媒が水と混和する場合には、反応溶液に水を
加えて析出した結晶を濾別するか、溶媒抽出などの常法
で取り出せばよい。

【００３３】一般式（II）で表されるＮ−インデニルア
ミド類は塩基性条件下もしくは酸性条件下で加水分解す
ることにより、所望の１−インダノンを得る。但し、塩
基性条件下で加水分解を行うと、副反応が同時に進行し
収率が低下するため、酸性条件下で加水分解を行うこと
が好ましい。この酸性条件を得るために、硫酸、塩酸、
リン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸を用いることが好まし
いが、これに限らず、過塩素酸、三フッ化ホウ素、メタ
ンスルホン酸、ゼオライト、イオン交換樹脂等適当な酸
性物質を用いることによっても所望の条件を得ることが
できる。その使用量は触媒量もしくは一般式（II）で表
されるＮ−インデニルアミド類に対して等モル以上が好
ましい。酸の使用量が少ないと反応が完結しないことも
ある。酸性条件を得るために硫酸を用いた場合、本反応
は硫酸濃度０．００１％以上で可能であるが、０．１％
から５０％の硫酸濃度で反応することが好ましい。これ
より濃度が低いと反応の進行が遅く容積効率も悪くな
る、これ以上高いと副反応により収率が低下する。

【００３４】溶媒としては、水、アルコール類のような
プロトン性極性溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ヘキサメチレンスルホンアミド等の非プ
ロトン性極性溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デ
カン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロ
ロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族ハロゲン
化炭化水素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等
の芳香族ハロゲン化炭化水素のような反応に不活性な溶
媒が使用できる。また、これらの溶媒を組み合わせて用
いてもよい。例えば、一般式（II）で表されるＮ−イン
デニルアミド類の溶解度が大きい溶媒類を併用した場合
には反応は均一系の溶液状態で進行するし、溶解度が小
さい溶媒類を併用した場合には反応は不均一系のスラリ
ー状態で進行する。

【００３５】本反応は−２０℃から１００℃で可能であ
るが、１０℃から８０℃の温度範囲で行うことがより好
ましい。これより温度が低いと反応の進行が遅く、温度
が高いと副反応により収率が低下する。

【００３６】反応生成物の１−インダノンは反応終了
後、反応液を室温まで冷却し、反応溶媒が水と混和しな
い場合は反応液を水で洗浄し、そのまま濃縮乾固して取
り出せばよい。また、反応溶媒が水と混和する場合に
は、溶媒抽出などの常法で取り出せばよい。

【００３７】

【発明の効果】以上のように、本発明は従来は不要と考
えられていた一般式（I ）で表されるＮ−インダニルア
ミド類を簡便な操作により安価に有用化合物である、式
（ＩＩＩ）で表される１−インダノンに変換する方法で
あり、工業的に価値の高いものである。

【００３８】

【実施例】以下に実施例で本発明をより詳細に説明す
る。

【００３９】以下の実施例における反応途中の分析は高
速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて行った。ま
た、生成物の分析は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰ
ＬＣ）もしくはガスクロマトグラフィー（ＧＣ）にて行
った。

【００４０】高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
分析条件カラム；ＹＭＣｐａｃｋＣ８Ａ２０２（４．６×
１５０ｍｍ）移動層；下記グラジエントデータ参照流速；１ｍｌ／ｍｉｎ検出；２５４ｎｍ温度；４０℃

【００４１】

【表１】

【００４２】ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析条件カラム；ガラスカラム（２．１ｍ）充填剤；５％ＳｉｌｉｃｏｎｅＯＶ−
１７６０／８０ｍｅｓｈＵｎｉｐｏｒｔＨＰ検出器；ＦＩＤ Range ；１０² キャリヤーガス；Ｎ₂ Inj／Det temp. ；２７０℃ Initial time ；０ Final time ；１０ｍｉｎ Colum temp ；１００℃→２６０℃ Program Rate ；１０℃／ｍｉｎ実施例１（±）−シス− ２−ブロモ−１−アセトアミ
ドインダン（I ：Ｒ＝ＣＨ ₃，Ｘ＝Ｂｒ）を出発物質に
用いた、１−アセトアミドインデン（II ：Ｒ＝ＣＨ ₃）
の合成（１）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、トルエン５０ml、
（±）−シス−２−ブロモ−１−アセトアミドインダン
１２．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）を仕込んだ。かき混ぜな
がら２５℃で２０分を要してトリエチルアミン７．５８
ｇ（０．０７５ｍｏｌ）を滴下した。その後、１１０℃
で１時間かき混ぜた。室温まで冷却し内温３０℃で、ジ
クロロエタン３５０ml、水１００mlを添加した。反応液
を分液し有機層を得た。これを無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、減圧濃縮して１−アセトアミドインデン（I
I：Ｒ＝ＣＨ₃）の淡茶色結晶８．７４ｇ（収率１０１
％）を得た。この化合物の高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）による純度は９９．０％（面積百分率）で
あった。

【００４３】物性は下記に示す。

【００４４】融点：１３１．５〜１３３．６℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）；δ＝
７．４９（１Ｈ，ｄ，ＮＨ）、７．３５〜７．２２（４
Ｈ，ｍ，ａｒｏｍ）、６．８７（１Ｈ，ｔ，ＣＨ）、
３．４６（２Ｈ，ｄ，ＣＨ₂）、２．２４（３Ｈ，ｓ，
ＣＨ₃）。

【００４５】ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）；３２８７．０
（νＮＨ）、１６５１．２（νＣ＝Ｏ）、１５２９．７
（νＮＨ）。

【００４６】元素分析：Ｃ₁₁Ｈ₁₁ＮＯとしての計算値：Ｃ７６．２８％、Ｈ６．４０％、Ｎ８．
０９％実測値：Ｃ７６．１４％、Ｈ６．４５％、Ｎ７．
９５％実施例２（±）−シス− ２−クロロ−１−アセトアミ
ドインダン（I ：Ｒ＝ＣＨ ₃，Ｘ＝Ｃｌ）を出発物質に
用いた、１−アセトアミドインデン（II ：Ｒ＝ＣＨ ₃）
の合成５０ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、還流コンデン
サーを取り付け、メタノール２０mlを仕込んだ。氷浴で
８℃まで冷却してかき混ぜながらナトリウムメトキシド
０．４１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を添加した。ナトリウム
メトキシドを添加すると、内温は１４℃まで上昇した。
氷浴をはずし、（±）−シス−２−クロロ−１−アセト
アミドインダン１．０５ｇ（５ｍｍｏｌ）を添加した。
さらに５０℃に加温して５時間かきまぜた。

【００４７】反応液を冷却し、赤褐色の反応液に水３０
mlを加え結晶を析出させた、さらに５℃まで冷却した
後、結晶を減圧濾過した。結晶を冷やした５０％メタノ
ール水溶液２０mlで洗浄した。濾取した結晶を減圧乾燥
して、１−アセトアミドインデンの灰色の結晶０．５５
ｇ（収率６３．６％）を得た。この化合物の高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による純度は９８．７％
（面積百分率）であった。この化合物のＩＲスペクトル
は実施例１の１−アセトアミドインデン（II：Ｒ＝ＣＨ
₃）のスペクトルと一致した。

【００４８】実施例３（±）−シス−２−メタンスル
ホニルオキシ−１−アセトアミドインダン（I ：Ｒ＝Ｃ
Ｈ ₃，Ｘ＝ＯＳＯ ₂ＣＨ ₃）を出発物質に用いた、１−
アセトアミドインデン（II：Ｒ＝ＣＨ ₃）の合成１Ｌ三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロート、還
流コンデンサーを取り付け、塩化メチレン８００ml、
（±）−シス−１−アミノ−２−インダノール２９８ｇ
（２．０ｍｏｌ）を仕込んだ。これに、水浴冷却下かき
混ぜながら、無水酢酸２２４．４ｇ（２．２ｍｏｌ）を
２．５時間を要して滴下した。さらに３０℃で２．５時
間熟成した後、スラリーを減圧濾過した。結晶を塩化メ
チレン１００mlにて２回洗浄した。濾取した結晶を減圧
乾燥して（±）−シス−１−アセトアミド−２−インダ
ノールの白色結晶２１９．４ｇ（収率５７．４％）を得
た。この化合物の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）による純度は９７．９％（面積百分率）であった。
物性は下記に示す。

【００４９】融点：１６２．１〜１６２．９℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）；δ＝
７．３２〜７．１９（４Ｈ，ｍ，ａｒｏｍ）６．２７
（１Ｈ，ｄ，ＮＨ）、５．３４（１Ｈ，ｑ，ＣＨ）、
４．５９（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、３．１５（１Ｈ，ｄｄ，
ＣＨ₂）、２．９３（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ₂）、２．５８
（１Ｈ，ｄ，ＯＨ）、２．０８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ₃）。ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）；３４０４．７（νＯＨ）、３
３４１．０（νＮＨ）、１６１６．５（νＣ＝Ｏ）、１
５５４．８（νＮＨ）。

【００５０】元素分析：Ｃ₁₁Ｈ₁₃ＮＯ₂としての計算値：Ｃ７６．２８％、Ｈ６．４０％、Ｎ８．
０９％実測値：Ｃ７６．３０％、Ｈ６．４４％、Ｎ８．
０３％５００ml四ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、ジクロロエタン３０
０ml、（±）シス−１−アセトアミド−２−インダノー
ル３８．２ｇ（０．２ｍｏｌ）、トリエチルアミン２
２．３ｇ（０．２２ｍｏｌ）を仕込んだ。これに、水浴
冷却下かき混ぜながら、メタンスルホニルクロライド２
５．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）を２時間を要して滴下し
た。さらに、２５℃で１８時間熟成した後、スラリーに
水５０mlを加え３０分攪拌した。結晶を減圧濾過し減圧
乾燥して、（±）−シス−２−メタンスルホニルオキシ
−１−アセトアミドインダンの白色結晶５１．１ｇ（収
率９５．０％）を得た。この化合物の高速液体クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）による純度は９９．１％（面積
百分率）であった。物性は下記に示す。

【００５１】融点：１９０．１〜１９０．４℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）；δ＝
７．３２〜７．２２（４Ｈ，ｍ，ａｒｏｍ）、６．２０
（１Ｈ，ｄ，ＮＨ）、５．６５（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ）、
５．４６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ），３．２６（２Ｈ，ｍ，Ｃ
Ｈ₂）、２．９８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ₃）、２．１２（３
Ｈ，ｓ，ＣＨ₃）。

【００５２】ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）；３２７９．３
（νＮＨ）、１６５３．１（νＣ＝Ｏ）、１５４９．０
（νＮＨ）、１３３８．７（νＳ＝Ｏ）、１１８８．３
（νＳ＝Ｏ）、９７４．１（νＳ−Ｏ−Ｃ）、９１８．
２（νＳ−Ｏ−Ｃ）。

【００５３】２００ml四ツ口フラスコに攪拌機、温度
計、還流コンデンサーを取り付け、メタノール１５０m
l、（±）−シス−２−メタンスルホニルオキシ−１−
アセトアミドインダン１３．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）を
仕込んだ。氷塩バスで５℃まで冷却してかき混ぜながら
ナトリウムメトキシド４．０５ｇ（０．０７５ｍｏｌ）
を添加した。ナトリウムメトキシドを添加すると、内温
は１４℃まで上昇した。その後、室温で１．５時間、さ
らに加温して４０℃で５．０時間、５０℃で１．５時間
かきまぜた。反応液を冷却し、褐色のスラリーに水１０
０mlを加え、スラリーを５℃まで冷却し、減圧濾過し
た。結晶を冷やした５０％メタノール水溶液２０mlで洗
浄した。濾取した結晶を減圧乾燥して、１−アセトアミ
ドインデン（II：Ｒ＝ＣＨ₃）のクリーム色の針状結晶
７．２５ｇ（収率８３．８％）を得た。この化合物の高
速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による純度は９
８．７％（面積百分率）であった。この化合物のＩＲス
ペクトルは実施例１の１−アセトアミドインデン（II：
Ｒ＝ＣＨ₃）のスペクトルと一致した。

【００５４】実施例４（±）−シス−２−メタンスル
ホニルオキシ−１−ベンズアミドインダン（I ：Ｒ＝フ
ェニル基，Ｘ＝ＯＳＯ ₂ＣＨ ₃）を出発物質に用いた、
１−ベンズアミドインデン（II：Ｒ＝フェニル基）の合
成１Ｌ四ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロート、
還流コンデンサーを取り付け、ジクロロエタン３００ml、（±）−シス−１−ア
ミノ−２−インダノール７４．５ｇ（０．５ｍｏｌ）、
トリエチルアミン５５．７ｇ（０．５５ｍｏｌ）を仕込
んだ。これにかき混ぜながら、ベンゾイルクロライド７
７．３ｇ（０．５５ｍｏｌ）を１．５時間を要して滴下
した。さらに２５℃で１．５時間熟成した後、スラリー
に水５０mlを加えた。さらに０．５時間かき混ぜた後、
結晶を減圧濾過した。結晶をジクロロエタン１００mlで
洗浄した。濾取した結晶を減圧乾燥して（±）−シス−
１−ベンズアミド−２−インダノールの類白色結晶１１
８．６ｇ（収率９３．７％）を得た。この化合物の高速
液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による純度は９
９．０％（面積百分率）であった。物性は下記に示す。

【００５５】融点：１５４．１〜１５５．５℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）；δ＝
７．８１〜７．１５（９Ｈ，ｍ，ａｒｏｍ）６．９８
（１Ｈ，ｄ，ＮＨ）、５．５２（１Ｈ，ｑ，ＣＨ）、
４．６５（１Ｈ，ｍ，ＣＨ）、３．１６（１Ｈ，ｄｄ，
ＣＨ₂）、２．９５（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ₂）、２．８９
（１Ｈ，ｄ，ＯＨ）。ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）；３４５６．８（νＯＨ）、３
３００．５（νＮＨ）、１６３１．９（νＣ＝Ｏ）、１
５３７．４（νＮＨ）５００ml四ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、ジクロロエタン２０
０ml、（±）−シス−１−ベンズアミド−２−インダノ
ール２５．３ｇ（０．１ｍｏｌ）、トリエチルアミン１
２．１ｇ（０．１２ｍｏｌ）を仕込んだ。これにかき混
ぜながら、メタンスルホニルクロライド１３．７ｇ
（０．１２ｍｏｌ）を１０分を要して滴下した。さらに
２５℃で３．５時間熟成した後、スラリーに水１００ml
を加え０．５時間攪拌した。結晶を減圧濾過し、濾取結
晶を３００mlビーカーに入れジクロロエタン、水１００
mlを加えて０．５時間攪拌した後、結晶を減圧濾過し
た。濾取結晶を減圧乾燥して（±）シス−１−ベンズア
ミド−２−メタンスルホニルオキシインダンの類白色結
晶２２．０ｇ（収率６６．４％）を得た。この化合物の
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による純度は
９９．４％（面積百分率）であった。物性は下記に示
す。

【００５６】融点：１７６．１％〜１７６．８℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）；δ＝
７．９１〜７．２４（９Ｈ，ｍ，ａｒｏｍ）、６．８５
（１Ｈ，ｄ，ＮＨ）、５．８５（１Ｈ，ｄｄ，ＣＨ）、
５．５７（１Ｈ，ｍ，ＣＨ），３．３３（２Ｈ，ｍ，Ｃ
Ｈ₂）、２．９０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ₃）。

【００５７】ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）；３２４８．４
（νＮＨ）、１６４３．５（νＣ＝Ｏ）、１５３５．５
（νＮＨ）、１３４４．５（νＳ＝Ｏ）、１１６７．０
（νＳ＝Ｏ），９７８．０（νＳ−Ｏ−Ｃ）、９２２．
１（νＳ−Ｏ−Ｃ）。

【００５８】３００ml四ツ口フラスコに攪拌機、温度
計、還流コンデンサーを取り付け、メタノール２００m
l、（±）−シス−２−メタンスルホニルオキシ−１−
ベンズアミドインダン１６．６ｇ（０．０５ｍｏｌ）を
仕込んだ。氷塩バスで２℃まで冷却してかき混ぜながら
ナトリウムメトキシド５．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を添加
した。ナトリウムメトキシドを添加すると、内温は１３
℃まで上昇した。さらに６０℃に加温して３．０時間か
きまぜた。

【００５９】反応液を冷却し、褐色のスラリーに水１０
０mlを加え、さらに５℃まで冷却した後減圧濾過した。
結晶を冷やした５０％メタノール水溶液２０mlで洗浄し
た。濾取した結晶を減圧乾燥して、１−ベンズアミドイ
ンデン（II：Ｒ＝フェニル基）の茶色の結晶８．９２ｇ
（収率７５．９％）を得た。この化合物の高速液体クロ
マトグラフィー（ＨＰＬＣ）による純度は９６．９％
（面積百分率）であった。物性は下記に示す。

【００６０】融点：１６７．２〜１６８．９℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）；δ＝
７．９９（１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）７．９４〜７．２６（９
Ｈ，ｍ，ａｒｏｍ）、７．０５（１Ｈ，ｔ，ＣＨ）、
３．５１（２Ｈ，ｄ，ＣＨ₂）。

【００６１】ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^-1）；３２８７．０
（νＮＨ），１６５１．２（νＣ＝Ｏ），１５２９．７
（νＮＨ）。

【００６２】元素分析：Ｃ₁₆Ｈ₁₃ＮＯとしての計算値：Ｃ８１．６８％、Ｈ５．５７％、Ｎ５．
９５％実測値：Ｃ８１．８４％、Ｈ５．６２％、Ｎ５．
８３％実施例５（±）−シス− ２−ブロモ−１−アセトアミ
ドインダン（I ：Ｒ＝ＣＨ ₃，Ｘ＝Ｂｒ）を出発物質に
用いた、１−アセトアミドインデン（II ：Ｒ＝ＣＨ ₃）
の合成（２）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、還流コンデ
ンサーを取り付け、メタノール５０ml、（±）−シス−
２−ブロモ−１−アセトアミドインダン１２．７ｇ
（０．０５ｍｏｌ）を仕込んだ。氷浴で５℃まで冷却
し、かき混ぜながらナトリウムメトキシド４．０５ｇ
（０．０７５ｍｏｌ）を３回に分けて３０分おきに添加
した。ナトリウムメトキシドを添加すると、反応液の内
温は１３℃まで上昇した。その後、４０℃で３時間かき
混ぜた。内温３０℃まで冷却し、水５０mlを添加したと
ころ、淡黄色の鱗片状結晶が析出した。この結晶を減圧
濾過し、５℃に冷却した５０％メタノール水溶液２０ml
でカケ洗した。濾取した結晶を４０℃で減圧乾燥して、
１−アセトアミドインデン（II：Ｒ＝ＣＨ₃）の淡黄色
結晶７．５１ｇ（収率８６．８％）を得た。この化合物
の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による純度
は９９．４％（面積百分率）であった。

【００６３】実施例６（±）−シス−２−ブロモ−１
−アセトアミドインダン（I ：Ｒ＝ＣＨ ₃，Ｘ＝Ｂｒ）
を出発物質に用いた、１−アセトアミドインデン（II：
Ｒ＝ＣＨ ₃）の合成（３）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、トルエン５０ml、
（±）−シス−２−ブロモ−１−アセトアミドインダン
１２．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）を仕込んだ。かき混ぜな
がら２５℃で１０分を要してモルホリン４．３６ｇ
（０．０５ｍｏｌ）を滴下した。その後、８０℃で３．
５時間かき混ぜた。室温まで冷却し、反応液を５００ml
の分液ロートに移し、ジクロロエタン２００mlと水２０
０mlを添加した。有機層を分液し、さらに水２００mlで
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し
て１−アセトアミドインデン（II：Ｒ＝ＣＨ₃）の淡茶
色結晶８．８ｇ（収率１０１．７％）を得た。この化合
物の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による純
度は８８．２％（面積百分率）であった。

【００６４】実施例７（±）−シス−２−ブロモ−１
−アセトアミドインダン（I ：Ｒ＝ＣＨ ₃，Ｘ＝Ｂｒ）
を出発物質に用いた、１−アセトアミドインデン（II：
Ｒ＝ＣＨ ₃）の合成（４）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、ジクロロエタン５０
ml、（±）−シス−２−ブロモ−１−アセトアミドイン
ダン１２．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）、tert−ブチルアミ
ン５．１２ｇ（０．０７ｍｏｌ）を仕込んだ。かき混ぜ
ながら８０℃で４．５時間かき混ぜた。室温まで冷却
し、反応液を５００mlの分液ロートに移し、ジクロロエ
タン５０mlと水１００mlを添加した。有機層を分液し、
さらに水２００mlで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、減圧濃縮して１−アセトアミドインデン（II：
Ｒ＝ＣＨ₃）の淡茶色結晶８．９ｇ（収率１０３．１
％）を得た。この化合物の高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）による純度は９１．７％（面積百分率）で
あった。

【００６５】実施例８１−アセトアミドインデン（I
I：Ｒ＝ＣＨ ₃）の加水分解による１−インダノンの合
成（１）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、１−アセトアミドイ
ンデン１．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）とメタノール２０
ml、水１０mlを仕込んだ。これに、２３℃でかき混ぜな
がら２Ｎ硫酸１０ml（０．０１ｍｏｌ）を３６分要して
滴下した。さらに１時間攪拌した後、反応液に水５０ml
とベンゼン１００mlを添加した。黄色の有機層を分離
し、さらに水層をベンゼン１５０mlで洗浄し、先の有機
層と合わせて水２００mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧濃縮して１−インダノンの茶黄
色のオイル１．３１ｇ（収率９９．２％）を得た。この
結晶のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による純度は９
９．５％（面積百分率）であった。この結晶のＩＲスペ
クトルはＦＴ−ＩＲスペクトルアルドリッチライブラリ
ー（ＴｈｅＡｌｄｒｉｃｈＬｉｂｒａｒｙｏｆ
ＦＴ−ＩＲＳｐｅｃｔｒａ，ＥＤＩＴＩＯＮＩ．，Ｃ
ｈａｒｌｅｓＪ．Ｐｏｕｃｈｅｒｔ，１９８５）に記
載されているＩＲスペクトルと同じであることを確認し
た。

【００６６】実施例９１−ベンズアミドインデン（I
I：Ｒ＝フェニル基）の加水分解による１−インダノン
の合成１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、１−ベンズアミドイ
ンデン２．３５ｇ（０．０１ｍｏｌ）とジクロロエタン
２０ml、水１０ml、メタノール２０mlを仕込んだ。これ
に、２３℃でかき混ぜながら２Ｎ硫酸１０ml（０．０１
ｍｏｌ）を６分を要して滴下した。さらに２２時間攪拌
した後、反応液に水５０mlとジクロロエタン３０mlを添
加した。赤褐色の有機層を分離し、さらに水層をジクロ
ロエタン３０mlで洗浄し、先の有機層と合わせて水５０
mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減
圧濃縮して１−インダノンの赤褐色のオイル１．３５ｇ
（収率１０２．２％）を得た。この結晶のガスクロマト
グラフィー（ＧＣ）による純度は８９．６％（面積百分
率）であった。この化合物のＩＲスペクトルは実施例８
の１−インダノンのスペクトルと一致した。

【００６７】実施例１０１−アセトアミドインデン
（II：Ｒ＝ＣＨ ₃）の加水分解による１−インダノンの
合成（２）２００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、１−アセトアミドイ
ンデン１．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）と水５０mlを仕込
んだ。これに、２１℃でかき混ぜながら０．４Ｎ硫酸５
０ml（０．０１ｍｏｌ）を３時間を要して滴下した。さ
らに２時間攪拌した後、ジクロロメタン５０mlを添加し
た。赤褐色の有機層を分離し、さらに水層をジクロロメ
タン５０mlで洗浄し、先の有機層と合わせて水１００ml
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮
して１−インダノンの赤褐色のオイル１．３２ｇ（収率
１００％）を得た。この結晶のガスクロマトグラフィー
（ＧＣ）による純度は９９．３％（面積百分率）であっ
た。

【００６８】実施例１１１−アセトアミドインデン
（II：Ｒ＝ＣＨ ₃）の加水分解による１−インダノンの
合成（３）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、１−アセトアミドイ
ンデン１．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）とメタノール８．
６ml、ジクロロエタン１７．３ml、水１０mlを仕込ん
だ。これに、２５℃でかき混ぜながら２Ｎ硫酸１０ml
（０．０１ｍｏｌ）を２６分を要して滴下した。さらに
３時間攪拌した後、黄色の有機層を分離し、水２００ml
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮
して１−インダノンの茶黄色のオイル１．２５ｇ（収率
９４．７％）を得た。この結晶のガスクロマトグラフィ
ー（ＧＣ）による純度は９９．７％（面積百分率）であ
った。

【００６９】実施例１２１−アセトアミドインデン
（II：Ｒ＝ＣＨ ₃）の加水分解による１−インダノンの
合成（４）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、メタノール３．５m
l、ジクロロエタン１０ml、５０％硫酸３．９２ｇ
（０．０２ｍｏｌ）を仕込んだ。これに、１−アセトア
ミドインデン１．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）を２４℃で
かき混ぜなが添加した。１．５時間攪拌した後、微黄色
の有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧濃縮すると茶色の結晶が析出しオイルが分離した。
結晶を減圧濾過し、母液を減圧濃縮して１−インダノン
の茶黄色のオイル１．１８ｇ（収率８９．４％）を得
た。この結晶の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）による純度は８２．３％（面積百分率）であった。

【００７０】実施例１３１−アセトアミドインデン
（II：Ｒ＝ＣＨ ₃）の加水分解による１−インダノンの
合成（５）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、１−アセトアミドイ
ンデン１．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）とジクロロエタン
２０ml、水１０mlを仕込んだ。これに、２３℃でかき混
ぜながら２Ｎ硫酸１０ml（０．０１ｍｏｌ）を３分を要
して滴下した。さらに５時間攪拌した後、微黄色の有機
層を分離し、さらに水層をジクロロエタン２０mlで２回
洗浄し、先の有機層と合わせて水１００mlで洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮して１−イン
ダノンの微黄色の結晶１．３０ｇ（収率９８．５％）を
得た。この結晶のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によ
る純度は９９．１％（面積百分率）であった。

【００７１】実施例１４１−アセトアミドインデン
（II：Ｒ＝ＣＨ ₃）の加水分解による１−インダノンの
合成（６）１００ml三ツ口フラスコに攪拌機、温度計、滴下ロー
ト、還流コンデンサーを取り付け、１−アセトアミドイ
ンデン１．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）とメタノール２０
ml、水１０mlを仕込んだ。これに、２６℃でかき混ぜな
がら、水１０mlに溶かした酢酸１．２ｇ（０．０２ｍｏ
ｌ）を３分を要して滴下した。５０℃に加温し７時間攪
拌した後、反応液にベンゼン５０mlを添加し黄色の有機
層を分離した。水２００mlで２回洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧濃縮して１−インダノンの黄
色のオイル１．２８ｇ（収率９７．０％）を得た。この
結晶のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による純度は９
８．８％（面積百分率）であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者乙供慎也福島県いわき市泉町下川字大剣１−133 市川合成化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（I ）【化１】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換のフェニル基
もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基であり、Ｘはハ
ロゲン原子もしくはＯＳＯ₂Ｒ’で表される置換スルホ
ニルオキシ基であり、Ｒ’は置換もしくは無置換のフェ
ニル基もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基であり、
ＮＨＣＯＲとＸはシス配置であり、ラセミ体でも光学活
性体でもよい）で表されるＮ−インダニルアミド類を塩
基性条件下で反応させることにより、一般式（II）【化２】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換のフェニル基
もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基である）で表さ
れるＮ−インデニルアミド誘導体とし、これを加水分解
することからなる式（III ）【化３】で表される１−インダノンの製造方法。
【請求項２】一般式（I ）において、ＲがＣＨ₃であ
り、Ｘが臭素原子であり、ＮＨ−ＣＯＲとＸはシス配置
であるシス−１−アセトアミド−２−ブロモインダンを
用いることを特徴とする請求項１記載の１−インダノン
の製造方法。
【請求項３】一般式（II）【化４】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換のフェニル基
もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基である）で表さ
れるＮ−インデニルアミド誘導体。
【請求項４】一般式（I ）【化５】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換のフェニル基
もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基であり、Ｘはハ
ロゲン原子もしくはＯＳＯ₂Ｒ’で表される置換スルホ
ニルオキシ基であり、Ｒ’は置換もしくは無置換のフェ
ニル基もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基であり、
ＮＨＣＯＲとＸはシス配置であり、ラセミ体でも光学活
性体でもよい）で表されるＮ−インダニルアミド類を、
無水条件下かつ塩基性条件下で反応させる、一般式（I
I）【化６】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換のフェニル基
もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基である）で表さ
れるＮ−インデニルアミド誘導体の製造方法。
【請求項５】前記塩基性条件を得るために、リチウム
メトキシド、リチウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ
−ブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウ
ム−ｔｅｒｔ−ペントキシド、カリウムメトキシド、カ
リウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドシ
ドなる群から選ばれる、少なくとも一つのアルコキシド
を用いることを特徴とする請求項４記載のＮ−インデニ
ルアミド誘導体の製造方法。
【請求項６】前記塩基性条件を得るために、ブレンス
テッド酸の解離定数（２５℃・水）がｐＫａ＝５以上の
値を示す、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミ
ン、複素環式アミンを用いることを特徴とする請求項４
記載のＮ−インデニルアミド誘導体の製造方法。
【請求項７】前記塩基性条件を得るために、メチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルア
ミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ン、ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、４−
アミノピリジン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン
なる群から選ばれる少なくとも一つの塩基を用いること
を特徴とする請求項４及び請求項６記載のＮ−インデニ
ルアミド誘導体の製造方法。
【請求項８】一般式（II）【化７】（ただし、式中、Ｒは置換もしくは無置換のフェニル基
もしくは炭素数１〜８の低級アルキル基である）で表さ
れるＮ−インデニルアミド誘導体を製造し、これを酸性
条件下で加水分解することからなる式（III ）【化８】で表される１−インダノンの製造方法。