JPH10751A - 磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 表面平坦性、テープパンケーキの巻取り性、
走行耐久性（耐削れ性、耐スクラッチ性）、電磁変換特
性に優れ、かつ安価に製造することができる磁気記録媒
体用ポリエステルフイルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステルＢ層の両面にポリエステル
Ａ層（Ａ１層、Ａ２層）を積層した二軸配向積層ポリエ
ステルフイルムであって、各層の厚みはＢ層＞Ａ１層＞
Ａ２層であり、ポリエステルＡ層に大粒径粒子０．００
１〜０．１重量％、中粒径粒子を０．０５〜０．５重量
％、さらに平均２次粒径０．０１μｍ〜０．３μｍの小
粒径凝集粒子を０．０１〜０．５重量％含有し、そして
ポリエステルＢ層は平均粒径０．３〜３．０μｍの粒子
を含有し、エア抜け時間（Ｔ：秒）と中粒径不活性粒子
の突起平均尖頭度（Ｌ）の比（Ｔ／Ｌ）が５０〜５００
０００であることを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向
積層ポリエステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体用二軸
配向積層ポリエステルフイルムに関し、更に詳しくは、
特に表面が平坦でありながらテープとしたときのパンケ
ーキ巻取り性、走行耐久性（耐削れ性、耐スクラッチ
性）、電磁変換特性に優れ、かつ安価に製造することが
できる磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフイル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表される二軸配向ポリエステルフイルムは、その優れ
た物理的および化学的特性の故に、磁気記録媒体例え
ば、磁気テープ用、フロッピーディスク等のベースフイ
ルムとして広く用いられている。

【０００３】かかる二軸配向ポリエステルフィルムにお
いて、その磁気テープとしたときの巻取り性はポリエス
テルフイルムの滑り性を確保することが一般的であり、
また滑り性や走行耐久性に代表される耐削れ性や耐スク
ラッチ性は、フイルムの製造工程および各用途における
加工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否
を左右する大きな要因となっている。

【０００４】ポリエステルフイルムの滑り性が不足する
と、例えばロール状に巻き上げる場合にシワが入った
り、ブロッキングを起こし、ロール表面がデコボコにな
り、製品の歩留まりを下げたり、巻き上げるときの張
力、接圧、速度の適正範囲が狭くなり、巻き上げること
が非常に難しくなる。また磁気テープとして加工し、ビ
デオテープレコーダー中で走行させる場合、滑りが悪い
と、走行張力が増加して走行ストップを起こしたり、削
れ粉が発生し、磁気記録信号の欠落、即ちドロップアウ
トの原因にもなる。また、磁気テープカセットに巻き込
む場合にも軟巻きになり、ビデオテープレコーダーでの
走行が不安定となったり、巻き込み前のパンケーキと呼
ばれるリールを巻き上げた磁気テープの場合にも軟巻き
による段落ちが生じたりする。

【０００５】一般にポリエステルフイルムの滑り性の改
良には、（１）原料ポリマー中にその製造過程で触媒残
さから不活性粒子を析出せしめる方法や（２）不活性粒
子を添加せしめる方法等によってフイルム表面に凹凸を
付与せしめる方法が採用されている。これらの粒子は、
その大きさが大きいほど、またその含有量が多いほど、
滑り性の改良が大きい。

【０００６】一方、磁気記録媒体用ベースフイルムにお
いては、できるだけ平坦であることが求められている。
ベース面の表面粗さが粗いと、磁気テープに加工する場
合、ベースフイルム表面の凹凸が磁性層塗布後にも磁性
層面に突き出し、電磁変換特性を悪化させる。この場
合、ベースフイルム中の粒子の大きさが大きいほど、ま
たその含有量が多いほど表面の粗さが粗くなり、電磁変
換特性は悪化する。

【０００７】このように滑り性の改良と電磁変換特性の
向上という相反する特性を両立する手段としては、積層
フイルムにすることによって、磁性層を塗布する面は平
坦にして電磁変換特性を改善し、反対面は粗面化して滑
り性を向上させる手段が広く知られている。

【０００８】しかしながら、この手段では両表層の滑り
性が著しく異なるために、加工工程内においてシワを生
じたり、磁性層塗布面側の滑り性が悪いためにコーティ
ング速度が上げられないという欠点があった。

【０００９】また二軸配向ポリエステルフイルムの製造
方法では、シート状に押し出された溶融ポリエステルを
冷却固化して未延伸フイルムを得、しかる後に逐次二軸
延伸を実施することによって所望の機械特性を得ている
が、このときフイルムを横方向に延伸するためにはフイ
ルムのエッジ部をクリップでつかみ逐次幅が拡大するよ
うに設置されたレール上を動かして実施するのが普通で
ある。このエッジ部は最終製品とはなり得ず廃棄される
か、回収して再利用されるかである。

【００１０】しかし、２層の積層フイルムの場合、この
回収されたフイルムを原料ポリマーとして再利用すると
両表層の粒子が混在するために表面粗さが変化してしま
うという欠点があった。また、特開昭５１−５３５８５
号には３層積層フイルムの芯層に回収されたフイルムを
再使用することが提案されているが、芯層に含まれる粒
子が表層に影響を与えないためには、表層の厚みを厚く
しなければならず、特性上単層のフイルムと何ら変わら
ない特性しか得られないという欠点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、前述のフ
イルム表面の滑り性改良と電磁変換特性の向上という相
反する要求を満足させ、磁気テープとしたときの巻取り
性を飛躍的に向上させ、走行耐久性に代表される耐スク
ラッチ性及び耐削れ性を併せて満足し、同時に安価に製
造するには、いかにすべきかという課題に対し鋭意研究
を重ねた結果、表層の厚みを減ずると表面粗度が低くな
ることに着目し、表層に含まれる粒子の粒径、含有量、
種類、形状を、さらには該粒子と粒子の分散性を向上さ
せるための表面処理剤の種類や含有量を、かつ表層厚さ
および芯層に含まれる粒子の粒径と含有量をある特定の
範囲にすれば、平坦でありながら磁気テープとしたとき
の巻取り性、走行耐久性、滑り性、電磁変換特性に優
れ、さらに安い製造コストで二軸配向積層ポリエステル
フイルムが得られることを見いだし、本発明に到達し
た。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はポリ
エステルＢ層の両面にポリエステルＡ層（Ａ１層、Ａ２
層）を積層した二軸配向積層ポリエステルフイルムであ
って、各層の厚みはＢ層＞Ａ１層＞Ａ２層であり、ポリ
エステルＡ層は平均粒径が１．０〜３．０μｍの大粒径
不活性粒子の少なくとも１種を０．００１〜０．１重量
％、平均粒径が０．３〜１．０μｍの中粒径不活性粒子
の少なくとも１種を０．０５〜０．５重量％、さらに平
均２次粒径が０．０１〜０．３μｍの小粒径不活性粒子
（凝集粒子）を０．０１〜０．５重量％含有し、そして
ポリエステルＢ層は平均粒径が０．３μｍ以上３．０μ
ｍ以下の粒子を含有し、該粒子中の中粒径不活性粒子と
大粒径不活性粒子の体積形状係数比（中粒径／大粒径）
が０．５〜１であり、エア抜け時間（Ｔ：秒）と中粒径
不活性粒子の突起平均尖頭度（Ｌ）の比（Ｔ／Ｌ）が５
０〜５０００００であり、中粒径粒子と大粒径粒子の含
有量の和（ＣＢ）が下記式を満足することを特徴とする
磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルムであ
る。

【００１３】

【数２】 ＣＢ＝ＣＡ×（ＤＡ／ＤＢ）×（Ｒ／（１−Ｒ）） （但し、ＣＡはポリエステルＡ層中の大粒径不活性粒子
の含有量と中粒径不活性粒子の含有量の和（重量％）、
ＣＢはポリエステルＢ層中の大粒径不活性粒子の含有量
と中粒径不活性粒子の含有量の和（重量％）、ＤＡはポ
リエステルＡ層の総厚み（μｍ）、ＤＢはポリエステル
Ｂ層の厚み（μｍ）、Ｒは０．３〜０．７の数値であ
る。）

【００１４】本発明におけるポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪酸グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルである。かか
るポリエステルは実質的に線状であり、そしてフイルム
形成性、特に溶融成形による形成性を有する。芳香族ジ
カルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン
酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールとして
は、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール等の如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコール
あるはシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオー
ル等を挙げることができる。

【００１５】本発明において、ポリエステルとしてはア
ルキレンテレフタレートおよび／又はアルキレンナフタ
レートを主たる構成成分とするものが好ましい。

【００１６】かかるポリエステルのうちでも特にポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートをはじめとし、例えば全ジカルボン酸成分の８０
モル％以上がテレフタル酸および／または２，６−ナフ
タレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モ
ル％以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。その際、全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸
および／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の前
記芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばア
ジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シ
クロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカ
ルボン酸等であることができる。また全グリコール成分
の２０モル％以下はエチレングリコール以外の前記グリ
コールであることができ、また例えばハイドロキノン、
レゾルシン、２，２−ビス（４ーヒドロキシフェニル）
プロパン等の如き芳香族ジオール；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等の如きポリアルキレングリコール（ポリオ
キシアルキレングリコール）等であることもできる。

【００１７】また、本発明におけるポリエステルには、
例えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸、ω−
ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシ
カルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分および
オキシカルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共
重合あるいは結合するものも包含される。

【００１８】さらに本発明におけるポリエステルには、
実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２
モル％以下で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒ
ドロキシ化合物、例えばトリメット酸、ペンタエリスリ
トール等を共重合したものも包含される。

【００１９】前記ポリエステルは、それ自体公知であ
り、かつそれ自体公知の方法で製造することができる。
前記ポリエステルとしては、ｏ−クロロフェノール中の
溶液として３５℃で測定してもとめた固有粘度が約０．
４〜０．９のものが好ましい。

【００２０】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムにおいてポリエステルＡ層、Ｂ層は上記ポリエステル
からなるが、各層のポリマーは同じものであっても、異
なったものでもよい。その中同じものであるのが好まし
い。

【００２１】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムはポリエステルＡ層とポリエステルＢ層からなり、Ａ
層は大粒径、中粒径、小粒径の不活性粒子を含有し、Ｂ
層は少なくとも大粒径、中粒径の不活性粒子を含有す
る。これらの不活性粒子としては、例えば（１）二酸化
珪素（水和物、ケイ砂、石英等を含む）；（２）各種結
晶形態のアルミナ；（３）ＳｉＯ₂分を３０重量％以上
含有する珪酸塩（例えば非晶質あるいは結晶質の粘土鉱
物、アルミノシリケート（焼成物や水和物を含む）、温
石綿、ジルコン、フライアッシュ等）；（４）Ｍｇ、Ｚ
ｎ、Ｚｒ、およびＴｉの酸化物；（５）Ｃａ、およびＢ
ａの硫酸塩；（６）Ｌｉ、Ｂａ、およびＣａのリン酸塩
（１水素塩や２水素塩を含む）；（７）Ｌｉ、Ｎａ、お
よびＫの安息香酸塩；（８）Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、および
Ｍｎのテレフタル酸塩；（９）Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉの
チタン酸塩；（１０）Ｂａ、およびＰｂのクロム酸塩；
（１１）炭素（例えばカーボンブラック、グラファイト
等）；（１２）ガラス（例えばガラス粉、ガラスビーズ
等）；（１３）Ｃａ、およびＭｇの炭酸塩；（１４）ホ
タル石；（１５）ＺｎＳ；（１６）ＭｇＡｌ₂Ｏ₄等のス
ピネル型酸化物やアルミナと他の酸化物からなる変成ス
ピネル型酸化物；（１７）耐熱性高分子粒子（例えば架
橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポ
リスチレン粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子、架
橋ポリエステル粒子、テフロン粒子、ポリイミド粒子、
ポリイミド−アミド粒子、メラミン樹脂粒子等）が好ま
しく挙げられる。更に好ましくは耐熱性高分子粒子、合
成無機物粒子（例えば炭酸カルシウム、シリカ等）が挙
げられる。これらは粒度分布が狭いことが好ましく、相
対標準偏差で０．３以下、更に０．２以下、特に０．１
５以下であることが好ましい。

【００２２】本発明において、ポリエステルＡ層に含ま
れる大粒径不活性粒子は、その平均粒径が１．０〜３．
０μｍであることが必要である。好ましくは１．０〜
２．０μｍであり、さらに好ましくは１．０〜１．５μ
ｍである。この平均粒径が３．０μｍを超えると大粒径
不活性粒子と中粒径不活性粒子によって形成される突起
高さの差が大きくなりすぎるため表面が粗くなり、巻取
り性及び電磁変換特性が悪化し、削れ性も悪くなる。一
方、１．０μｍに満たないと、走行性が悪化し好ましく
ない。また大粒径不活性粒子の含有量は０．００１〜
０．１重量％が必要であり、好ましくは０．００５〜
０．０８重量％、更に好ましくは０．０１〜０．０５重
量％である。この含有量が０．００５重量％に満たない
と、電磁変換特性は良化するが、走行性は悪化する。一
方、０．１重量％を超えると電磁変換特性および削れ性
が悪化する。この大粒径不活性粒子の種類は２種以上で
あってもかまわないが、その場合には合計の含有量は
０．００１重量％以上０．１重量％以下である必要があ
る。

【００２３】ポリエステルＡ層は、同時に、平均粒径が
０．３〜１．０μｍ、好ましくは０．３〜０．８μｍ、
更に好ましくは０．３〜０．６５μｍの中粒径不活性粒
子を０．０５〜０．５重量％、好ましくは０．１〜０．
４重量％、更に好ましくは０．１５〜０．３重量％含有
している必要がある。この中粒径不活性粒子はフイルム
の地肌部の小粒径不活性粒子と、巻取り性の向上に寄与
する大粒径不活性粒子との間に存在する粒子であり、走
行耐久性の良否を大きく左右する粒子であるため、この
中粒径不活性粒子を含有しないか、あるいは平均粒径が
０．３μｍ未満であったり、含有量が０．０５重量％未
満であったりすると、フイルム間の空気抜けが遅くな
り、大粒子を添加しているにもかかわらず、巻取り性を
悪化させてしまったり、滑り性をも悪化させることとな
ってしまう。一方、この平均粒径が１．０μｍより大き
かったり、含有量が０．５重量％を超えると、フイルム
表面を粗化させ、電磁変換特性を悪化させる。このポリ
エステルＡ層に含まれる中粒径不活性粒子の種類も２種
以上であってもかまわないが、その場合には合計含有量
は０．０５〜０．５重量％である必要がある。

【００２４】さらに、前記中粒径粒子粒子の突起平均尖
頭度（Ｌ）とフイルムのエア抜け時間（Ｔ：秒）の比
（Ｔ／Ｌ）が５０〜５０００００、好ましくは５００〜
５０００００のとき、磁気テープとしたときの巻取り性
を一層向上させることが可能となる。このエアー抜け時
間（Ｔ）は３千秒以下、さらには２．５千秒以下である
ことが好ましい。

【００２５】ポリエステルＡ層は、さらに、平均２次粒
径が０．０１〜０．３μｍ未満、好ましくは０．０５〜
０．２５μｍの小粒径不活性粒子（凝集粒子）を０．０
１〜０．５重量％含有していることが必要がある。この
小粒径不活性粒子はフイルムの地肌部が平坦になりすぎ
るのを防ぐため、及び／またはガイドピン等の金属ピン
や最近コストダウンを目的として採用されてきているプ
ラスチックピンとの摩擦時に多く発生するスクラッチ
（フイルム上の傷）やフイルムの削れ粉を防止するため
に用いらる。この小粒径不活性粒子を含有しないか、あ
るいは平均２次粒径が０．０１μｍ未満であったり、含
有量が０．０１重量％未満であったりすると、フイルム
間でのブロッキングが大きくなり、磁気テープとしたと
きの巻取り性を悪化させるだけでなく、耐スクラッチ性
や耐削れ性も低下してしまう。またこの平均２次粒径が
０．３μｍより大きかったり、含有量が０．５重量％を
超えると、フイルム表面を粗化させ、プラスチックピン
を削ってしまい、削れ粉の発生により電磁変換特性を悪
化させる。このポリエステルＡ層に含まれる小粒径不活
性粒子の種類は２種以上であってもかまわない。

【００２６】また、この小粒径不活性粒子（凝集粒子）
はフイルム中での平均凝集度が５以下、さらには２〜
５、就中３〜５であることが好ましい。粒子種としては
モース硬度が高いものが好ましく、具体的にはモース硬
度が５〜９、さらには６〜８のものが好ましく、この場
合耐スクラッチ性をよく発現する。具体的な粒子種とし
てはアルミナ、スピネル型酸化物、酸化珪素、酸化チタ
ン等が好ましく挙げられ、就中アルミナ（特にθ型結晶
のもの）、スピネル型酸化物（特にアルミナと他の酸化
からなる複合酸化物、就中アルミナと酸化マグネシウム
からなる複合酸化物）が良好である。

【００２７】さらに、ポリエステルＡ層には、小粒径不
活性粒子の分散性を向上する表面処理剤として、カルボ
ン酸アルカリ金属塩（例えばコハク酸２Ｎａ、クエン酸
３Ｎａ、酒石酸２Ｎａ、就中コハク酸２Ｎａ）を小粒径
不活性粒子量に対し０．０１〜１重量％、さらには０．
１〜１重量％、特に０．３〜１重量％含有させることが
好ましい。この表面処理剤の添加で巻取り性、耐スクラ
ッチ性をより一層向上することがくできる。

【００２８】本発明において、ポリエステルＡ層（Ａ１
層、Ａ２層）の厚みがポリエステルＢ層より薄いことが
必要である。Ａ層の厚みがＢ層より厚いと、表面が平坦
にならず単層のフイルムと同じ特性になってしまう。さ
らにＡ１層はＡ２層より薄いことが必要である。またＡ
２層の厚みは０．１μｍ以上であることが好ましい。こ
の厚みが０．１μｍ未満であると、不活性粒子を含有保
持するポリエステル層が薄くなりすぎ、含有している不
活性粒子（特に大粒子）が脱落しやすくなり，更に表面
性が平坦化するため滑り性を悪化させるようになる。

【００２９】ポリエステルＡ層の厚みがＢ層より薄いと
表面粗さが小さくなる理由としては、この範囲内である
と芯層（Ｂ層）に含まれる粒子の表層（Ａ層）への突
き出しが少なくなっていく、表層中の粒子数が減少す
る、粒子の配列規則性が発現するという３つの要因が
考えられ、現象としてこの層が薄くなっていくに従い表
面粗さが小さくなってくる。このとき表層の高い突起は
変わらず、地肌部の小突起が大量に減るので表面粗さは
急激に小さくなる。またポリエステルＡ層のそれぞれの
層、即ちＡ１層、Ａ２層の厚み差は、滑り性、電磁変換
特性を両立させる点からは、０．３μｍ以上であること
が好ましい。更に好ましくは０．５μｍ以上である。

【００３０】更に、本発明においてポリエステルＢ層は
平均粒径０．３〜３．０μｍの不活性粒子、すなわち平
均粒径が１．０〜３．０μｍの大粒径不活性粒子と平均
粒径が０．３〜１．０μｍの中粒径不活性粒子を含有
し、この含有量（ＣＢ）は下記式

【００３１】

【数３】 ＣＢ＝ＣＡ×（ＤＡ／ＤＢ）×（Ｒ／（１−Ｒ）） （但し、ＣＡはポリエステルＡ層中の大粒径不活性粒子
含有量と中粒径不活性粒子の含有量の和（重量％）、Ｃ
ＢはポリエステルＢ層中の大粒径不活性粒子と中粒径不
活性粒子の含有量の和（重量％）、ＤＡはポリエステル
Ａ層の総厚み（μｍ）、ＤＢはポリエステルＢ層の厚み
（μｍ）、Ｒは０．３〜０．７の数値である。）

【００３２】を満足する。上記式においてＲ（値）が
０．７を超えると、ポリエステルＢ層に含まれる大粒径
不活性粒子及び中粒径不活性粒子の含有量が高くなり、
単層フイルムとの差は少なくなり、またポリエステルＢ
層の原料として回収したフイルムを使用する場合、ポリ
エステルＡ層の表面粗さの変動が大きくなる。一方Ｒ
（値）が０．３未満であっても、回収フイルムを使用し
たとき、ポリエステルＡ層の表面の粗さの変動が大きく
なる。好ましいＲ（値）は０．４〜０．６である。

【００３３】またポリエステルＢ層に含まれる大粒径不
活性粒子の平均粒径が３．０μｍより大きいと、ポリエ
ステルＡ層の表面性に与える影響が大きくなり、電磁変
換特性を悪化させる。

【００３４】ポリエステルＢ層には平均粒径０．３μｍ
未満の小粒径不活性粒子が含まれていても、いなくても
かまわない。例えば、回収フイルムを原料の一部に使用
したとき、ポリエステルＢ層には平均粒径０．０１μｍ
以上０．３μｍ未満の小粒径不活性粒子が含有されるこ
とになるが、該小粒径不活性粒子がポリエステルＡ層の
表面特性に与える影響は無いか小さいので、該小粒径不
活性粒子が含有されてもかまわない。

【００３５】ポリエステルＢ層に含まれる大粒径不活性
粒子と中粒径不活性粒子の体積形状係数の比（大粒径／
中粒径）は０．５〜１である。この比が０．５未満であ
ると、巻取り性が低下し、またエア抜け時間の調整が難
しくなる。大粒径不活性粒子の体積形状係数は０．３〜
０．５２であることが好ましい。

【００３６】本発明のポリエステルフイルムはその全体
の厚みが１０μｍ以上であることが好ましい。この厚み
が１０μｍ未満であると、回収フイルムをポリエステル
Ｂ層に適用したときポリエステルＡ層への影響が発現
し、具体的にはフイルム表面へ回収フイルム中に含有し
ている粒子による突起が顕著になるため、所望とする表
面性を得られなくなるため好ましくない。

【００３７】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムは、基本的には従来から知られている、あるいは当業
界に蓄積されている方法で得ることができる。例えば、
先ず積層未延伸フイルムを製造し、ついで該フイルムを
二軸配向させることで得ることができる。この積層未延
伸フイルムは、従来から蓄積された積層フイルムの製造
方法で製造することができる。例えば、表面を形成する
フイルム層（ポリエステルＡ層）と、芯層を形成するフ
イルム層（ポリエステルＢ層）とを、溶融状態または冷
却固化された状態で積層する方法を用いることができ
る。さらに具体的には、例えば共押出し、エクストルー
ジョンラミネート等の方法で製造できる。

【００３８】上述の方法で積層された未延伸フイルム
は、更に従来から蓄積された二軸配向フイルムの製造法
に準じて、二軸配向フイルムとすることができる。例え
ば、単層未延伸フイルム、および積層未延伸フイルムを
一軸方向（縦方向または横方向）に（Ｔｇ−１０）〜
（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルの
ガラス転移温度）で２．５〜７．０倍の倍率で延伸し、
次いで上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の
場合には、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ〜（Ｔｇ
＋７０）℃の温度で２．５〜７．０倍の倍率で延伸する
ことで製造できる。この場合、面積延伸倍率は９〜３２
倍、更には１２〜２８倍にするのが好ましい。延伸手段
は同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでもよい。さら
に、二軸配向フイルムは、（Ｔｇ＋７０）〜Ｔｍ（℃）
の温度で熱固定することができる。例えば単層または積
層ポリエチレンテレフタレートフイルムについては１９
０〜２３０℃で熱固定することが好ましい。熱固定時間
は、例えば１〜６０秒である。

【００３９】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイル
ムは、前述した条件を満足さえすれば、従来最終製品と
なりえず廃棄される二軸延伸フイルムのエッジ部分等を
簡単な装置で芯層用ポリマーとして再利用することを可
能とし、結果として優れた表面性すなわち、滑り性、削
れ性に優れかつ磁気テープとしたとき優れた電磁変換特
性を有しうる二軸配向ポリエステルフイルムを安価に供
給することができるという特徴をもっている。

【００４０】なお、本発明における種々の物性値および
特性は、以下の如く測定されたものであり、かつ定義さ
れる。

【００４１】（１）大粒径不活性粒子、中粒径不活性粒
子の平均粒径（ＤＰ） （株）島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフィグル パ
ーティクル サイズアナライザー（Centrifugal Paticl
e Size Analyzer） を用いて測定する。得られる遠心沈
降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその残存量との積
算曲線から、５０マスパーセントに相当する粒径を読み
とり、この値を上記平均粒径とする。（Book「粒度測定
技術」日刊工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２
４７参照）。

【００４２】（２）小粒径不活性粒子（凝集粒子）の平
均２次粒径 粒子を含有したフイルムを断面方向に厚さ１００ｎｍの
超薄切片とし、透過電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥ
Ｍ−１２００ＥＸ）を用いて、１０万倍程度の倍率で粒
子を観察すると、凝集粒子（二次粒子）を観察できる。
この写真を用いて個々の粒子の面積円相当の直径を画像
解析装置等を用いて粒子１０００個について測定し、平
均した粒子径をアルミナ及び／又はアルミナと他の酸化
物粒子からなる複合酸化物粒子の平均粒径とした。な
お、粒子種の同定はＳＥＭ−ＸＭＡ、ＩＣＰによる金属
元素の定量分析などを使用して行うことができる。

【００４３】（３）小粒径不活性粒子（凝集粒子）の平
均凝集度 前記平均二次粒径の測定にて得られた写真より観察され
た１０００個の凝集粒子について、いくつの一次粒子
（これ以上分割する事のできない最小の粒子）からでき
ているかカウントし、一次粒子の総和を１０００で割っ
た値を凝集度とする。

【００４４】（４）小粒径不活性粒子（凝集粒子）のモ
ース硬度 小粒径不活性粒子を精製した後、その精製片を硬度計に
より測定した値を採用する。

【００４５】（５）大粒径不活性粒子、中粒径不活性粒
子、小粒径不活性粒子の添加量 ポリエステルフイルム１００ｇを白金るつぼ中で１００
０℃程度の炉の中で３時間以上燃焼させ、るつぼ中の燃
焼物をテレフタル酸（粉体）と混合し５０グラムの錠型
のプレートを作成し、そのプレートを波長分散型蛍光Ｘ
線を用いて各元素のカウント値を予め作成してある元素
毎の検量線より換算し粒子の添加量を決定する。蛍光Ｘ
線を測定する際のＸ線管はＣｒ管が好ましくＲｈ管で測
定してもよい。Ｘ線出力は４ＫＷと設定し分光結晶は測
定する元素毎に変更する。

【００４６】（６）フイルムの表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳ−Ｂ０６０１で定
義される値であり、本発明では（株）小坂研究所の触針
式表面粗さ計(SURFCORDER SE-30C) をもちいて測定す
る。測定条件等は次の通りである。

【００４７】（ａ）触診先端半径：２μｍ （ｂ）測定圧力 ：３０ｍｇ （ｃ）カットオフ ：０．２５ｍｍ （ｄ）測定長 ：２．５ｍｍ （ｅ）データのまとめ方：同一試料について６回繰り返
し測定し最も大きい値を１つ除き、残り５つのデーター
の平均値で表示する。

【００４８】（７）中粒径不活性粒子の表面突起尖頭度 株式会社エリオニクス製２検出型走査型座標電子顕微鏡
（ＥＭＭ−３０００）、及び形状プロファイルを用いて
加速電圧２５ＫＶにて×２０００〜５０００倍にて中粒
径不活性粒子による突起５００点についてに突起プロフ
ァイルをアウトプットする。アウトプットしたプロファ
イルの突起頂点をＡ、突起の両端の編曲点をＢ、Ｃ、結
んだ直線ＢＣと垂直に交わる点Ｄとし、直線ＡＤの長さ
（μｍ）と直線ＢＣの比（ＡＤ／ＢＣ）を表面突起尖頭
度：Ｌとする。

【００４９】（８）不活性粒子の体積形状係数 走査電子顕微鏡により不活性粒子の写真を５０００倍で
１０視野撮影し、画像解析装置ルーゼックスＦＳ（株式
会社ニレコ製）をもちいて最大径の平均値を各視野毎に
算出し、更に１０視野の平均値を求めＤとする。上記
（１）項で求めた粒子の平均粒径ｄを用いて粒子の体積
をＶ＝（π／６）×ｄ³によって算出し、形状係数ｆを
次式により算出する。

【００５０】

【数４】ｆ＝Ｖ／Ｄ³ 式中、Ｖは粒子の体積（μｍ³）,Ｄは粒子の最大径（μ
ｍ）を示す。

【００５１】（９）空気抜け時間 （株）東洋精機製、デジタルベック平滑度試験機を用い
て、ますフイルム２０枚を重ねて、試料台最上部に接す
る１枚を除く１９枚の中央に直径５ｍｍの穴を設け、試
料台に乗せる。１ｋｇ／平方ｃｍの荷重を加えて、真空
到達度を５６０ｍｍＨｇに設定する。５６０ｍｍＨｇに
到達した後、常圧に回復しようとするために各々のフイ
ルム間に空気が流れ込んでいく。空気が流れはじめる時
点から３０秒に１回真空度を測定し１時間実施する。得
られた時間に対する降下した真空度より直線近似し２０
ｍｍＨｇ降下するのに要する時間を空気抜け時間
（秒）：Ｔとする。

【００５２】（１０）フイルムの走行摩擦係数（μｋ） 図１に示した装置を用いて下記のように測定して測定す
る。図１中、１は巻きだしリール、２はテンションコン
トローラ、３，５，６，８，９及び１１はフリーロー
ラ、４はテンション検出器（入口）、７はステンレス鋼
ＳＵＳ３０４製の固定棒（外径５ｍｍφ、表面粗さＲａ
＝２０ｎｍ）、１０はテンション検出器（出口）、１２
はガイドローラ、１３は巻き取りリールをそれぞれ示
す。

【００５３】温度２０℃、湿度６０％の環境で、磁気テ
ープの非磁性層面を７の固定棒に角度θ＝（１５２／１
８０）πラジアン（１５２Ｏ )で接触させて毎分２０
０ｃｍの速さで移動（摩擦）させる。入り口テンション
Ｔ１が３５ｇとなるようにテンションコントローラ２を
調整ときの出口テンション（Ｔ２：ｇ）をフイルムが５
０往復走行した後に出口テンション検出器で検出し、次
式で走行摩擦係数μｋを算出する。

【００５４】

【数５】μｋ＝（２．３０３／θ）ｌｏｇ（Ｔ２／Ｔ
１）＝０．８６８ｌｏｇ（Ｔ２／３５）

【００５５】（１１）高速ピン削れ（耐削れ性、耐スク
ラッチ性） 温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁
断したフィルムをＳＵＳ焼結板を円柱形に曲げた表面仕
上げが不十分な（表面粗さＲａ＝０．１５ｎｍ）固定ガ
イドピンに角度θ＝（６０／１８０）πラジアン（６０
Ｏ ）接触させて毎分２５０ｍの速さ、入り口テンショ
ンＴ１＝５０ｇで走行（摩擦）させる。フィルムが２０
０ｍ走行した後固定ガイドピン上に付着した削れ粉およ
び走行した後のフイルムのスクラッチの本数を評価す
る。

【００５６】＜削れ粉判定＞ ◎：削れ粉が全くみられない ○：うっすらと削れ粉がみられる △：削れ粉の存在が一見して判る ×：削れ粉がひどく付着している ＜スクラッチ判定＞ ◎：スクラッチが全くみられない ○：１〜５本のスクラッチが見られる △：６〜１５本のスクラッチが見られる ×：１６本以上のスクラッチが見られる

【００５７】（１２）電磁変換特性 ＶＨＳ方式ＶＴＲ（日本ビクター（株）製ＢＲ６４０
０）を改造し、４ＭＨｚの正弦波をアンプを通して記録
再生ヘッドに入力し、磁気テープに記録した後再生し、
その再生信号をスペクトラムアナライザーに入力する。
キャリア信号４ＭＨｚから０．１ＭＨｚ離れたところに
生ずるノイズを測定し、キャリアとノイズ比（Ｃ／Ｎ）
をｄＢ単位で表した。この方法を用いて前述の磁気テー
プを測定し、比較例１で得られたものを基準（±０ｄ
Ｂ）として、この磁気テープとの差をもって電磁変換特
性とした。

【００５８】なお、磁気テープは下記の方法で製造し
た。γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ 1００重量部（以下、単に「部」と
記す）と下記の組成物をボールミルで１２時間混練分散
した。

【００５９】 ポリエステルポリウレタン １２部 塩化ビニル−酢酸ビニル− 無水マレイン酸共重合体 １０部 α−アルミナ ５部 カーボンブラック １部 酢酸ブチル ７０部 メチルエチルケトン ３５部 シクロヘキサノン １００部 分散後更に 脂肪酸：オレイン酸 １部 脂肪酸：パルミチン酸 １部 脂肪酸：エステル（アミルステアレート） １部 を添加してなお１０〜３０分混練した。更に、トリイソ
シアネート化合物の２５％酢酸エチル溶液７部を加え、
１時間高速せん段分散して磁性塗布液を調整した。

【００６０】得られた塗布液をポリエステルフイルム上
に乾燥膜厚が３．５μｍとなるように塗布した（ポリエ
ステルＡ１層側に塗布した）。次いで、直流電磁場中で
配向処理した後、１００℃で乾燥した。乾燥後、カレン
ダリング処理を施して１／２インチ幅にスリットして、
磁気テープを得た。

【００６１】（１３）ブレード削れ 温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁
断したフィルムをブレード（米国ＧＫＩ製工業用カミソ
リ試験機用ブレード）の刃先に角度θ＝（６／１８０）
πラジアン（６Ｏ ）接触させて毎分１００ｍの速さ、
入り口テンションＴ１＝５０ｇで走行（摩擦）させる。
フィルムが１００ｍ走行した後ブレードに付着した削れ
粉量を評価する。この評価はフイルム表面に形成される
突起の衝撃強さと関係し、磁気テープ製造工程における
カレンダーやダイコーターでの削れ粉発生とよく対応し
ている。

【００６２】＜判定＞ ◎：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が０．５ｍｍ
未満 ○：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が０．５ｍｍ
以上で１．０ｍｍ未満 △：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が１．０ｍｍ
以上で２．０ｍｍ未満 ×：ブレード刃先に付着する削れ粉付着幅が２．０ｍｍ
未満

【００６３】（１４）リサイクルポリマー使用時のＲａ
変動幅 得られた積層ポリエステルフイルムをカッターにて粉砕
し、再溶融押し出ししてシート化し、これをカットして
チップ化した。このリサイクルポリマーを全厚さに対し
て５０％の比率でポリエステルＢ層中に使用し、不足分
は粒子を含まないポリエステルで補った。このリサイク
ルポリマーの使用を１０回繰り返し、もともとのＲａ値
と１０回目に得られた積層ポリエステルフイルムのＲａ
との差を求めた。

【００６４】＜判定＞ ○：差が１ｎｍ以下か変化ない ×：差が１ｎｍを越える

【００６５】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。

【００６６】[実施例１〜５、比較例１〜５]ジメチルテ
レフタレートとエチレングリコールとを、エステル交換
触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として三酸化アン
チモンを、安定剤として亜燐酸を、さらに滑剤として表
１、２のポリエステルＡ層に示す添加粒子を添加して、
常法により重合し、固有粘土（オルソクロロフェノー
ル、３５℃）０．５６の、ポリエステルＡ層用に用いる
ポリエチレンテレフタレートを得た。

【００６７】また、ポリエステルＢ層用としては表１〜
２のポリエステルＢ層に示す添加粒子を添加して上記と
同様の方法でポリエチレンテレフタレートを得た。

【００６８】これらのポリエチレンテレフタレートのペ
レットを１７０℃で３時間乾燥後２台の押出機ホッパー
に供給し、溶融温度２８０〜３００℃で溶融し、マルチ
マニホールド型共押出ダイを用いてＢ層の両側にＡ層を
積層させ、表面仕上げ０．３ｓ程度、表面温度２０℃の
回転冷却ドラム上に押出し、厚み２００μｍの未延伸積
層フイルムを得た。ここでドラム面側をＡ１層、反ドラ
ム面側をＡ２層とした。

【００６９】このようにして得られた未延伸積層フイル
ムを７５℃に予熱し、更に低速、高速ロール間で１５ｍ
ｍ上方より８００℃の表面温度のＩＲヒーター３本にて
加熱して３．２倍に延伸し、急冷し、続いてステンター
に供給し、１２０℃にて横方向に４．３倍に延伸した。
得られた二軸配向フイルムを２０５℃の温度で５秒間熱
固定し、厚み１４μｍの熱固定二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。

【００７０】共押出フイルムの各層厚みについては、２
台の押出機の吐出量を変えることにより調整し、またポ
リエステルＡ１層側とポリエステルＡ２層側の厚さが異
なる場合には、片側の流路を狭めることにより調整し
た。また各層の厚みについては、蛍光Ｘ線法、およびフ
イルムを薄片に切り出し、透過電子顕微鏡にて境界面を
捜す方法を併用して求めた。

【００７１】［比較例６、７］表３中の粒子を含有した
ポリエチレンテレフタレートを使用し、通常の単層ダイ
で押し出す以外は実施例と同様の方法で単層の二軸配向
ポリエステルフイルムを得た。

【００７２】このようにして得られたフイルム特性を表
１〜３に示す。表１〜３から明らかなように、本発明に
よるものは磁気記録媒体用として使用する場合、優れた
電磁変換特性を示しつつ、滑り性、削れ性、に優れ、か
つリサイクルポリマーを使用しても、Ｒａの変動は小さ
くなっており、極めて優れた特性を示している。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【発明の効果】本発明の二軸配向積層ポリエステルフイ
ルムは、特に表面が平坦でありながらテープとした時の
パンケーキ巻取り性、走行耐久性（耐削れ性、耐スクラ
ッチ性）、電磁変換特性に優れ、かつ安価に製造するこ
とができ、磁気記録媒体のベースフイルムとして極めて
優れた特性を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】走行摩擦係数測定装置の概略図である。

【符号の説明】

１ 巻出しリール ２ テンションコントローラ ３，５，６，８，９，１１ フリーローラ ４ テンション検出器（入口） ７ 固定棒 １０ テンション検出器（出口） １２ ガイドローラ １３ 巻き取りリール

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＤ Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＢ層の両面にポリエステル
   Ａ層（Ａ１層、Ａ２層）を積層した二軸配向積層ポリエ
   ステルフイルムであって、各層の厚みはＢ層＞Ａ１層＞
   Ａ２層であり、ポリエステルＡ層は平均粒径が１．０〜
   ３．０μｍの大粒径不活性粒子の少なくとも１種を０．
   ００１〜０．１重量％、平均粒径が０．３〜１．０μｍ
   の中粒径不活性粒子の少なくとも１種を０．０５〜０．
   ５重量％、さらに平均２次粒径が０．０１μｍ〜０．３
   μｍの小粒径不活性粒子（凝集粒子）を０．０１〜０．
   ５重量％含有し、そしてポリエステルＢ層は平均粒径
   ０．３μｍ以上３．０μｍ以下の粒子を含有し、かつ該
   粒子中の中粒径不活性粒子と大粒径不活性粒子の体積形
   状係数比（中粒径／大粒径）が０．５〜１であり、エア
   抜け時間（Ｔ：秒）と中粒径不活性粒子の突起平均尖頭
   度（Ｌ）の比（Ｔ／Ｌ）が５０〜５０００００であり、
   中粒径粒子と大粒径粒子の含有量の和（ＣＢ）が下記式
   を満足することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向積
   層ポリエステルフイルム。 【数１】 ＣＢ＝ＣＡ×（ＤＡ／ＤＢ）×（Ｒ／（１−Ｒ）） （但し、ＣＡはポリエステルＡ層中の大粒径不活性粒子
   の含有量と中粒径不活性粒子の含有量の和（重量％）、
   ＣＢはポリエステルＢ層中の大粒径不活性粒子と中粒径
   不活性粒子の含有量の和（重量％）、ＤＡはポリエステ
   ルＡ層の総厚み（μｍ）、ＤＢはポリエステルＢ層の厚
   み（μｍ）、Ｒは０．３〜０．７の数値である。）
2. 【請求項２】 ポリエステルＡ層に含有される大粒径不
   活性粒子が不活性有機高分子粒子であり、この体積形状
   係数が０．３〜０．５２である請求項１記載の磁気記録
   媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルＡ層に含有される小粒径不
   活性粒子が平均凝集度１〜５のアルミナ粒子、スピネル
   型酸化物粒子、酸化珪素粒子および酸化チタン粒子から
   選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の磁気記録
   媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルＡ層が小粒径不活性粒子の
   表面処理剤としてカルボン酸アルカリ金属塩を０．０１
   〜１重量％（小粒径不活性粒子に対し）含有している請
   求項１又は３記載の磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエ
   ステルフイルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルＡ層の耐スクラッチ性試験
   におけるスクラッチが０〜５本である請求項１記載の磁
   気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフイルム。