JPH1077436A - 筆記具用水性インキ組成物 - Google Patents
筆記具用水性インキ組成物Info
- Publication number
- JPH1077436A JPH1077436A JP23227596A JP23227596A JPH1077436A JP H1077436 A JPH1077436 A JP H1077436A JP 23227596 A JP23227596 A JP 23227596A JP 23227596 A JP23227596 A JP 23227596A JP H1077436 A JPH1077436 A JP H1077436A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 沈殿物の生じない保存安定性のあるインキの
ベースとなる着色樹脂微粒子水性分散液を提供するこ
と、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失したり
することがなく、長期間変質しない耐光性に優れた文
字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供する
ことである。 【解決手段】 水溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基
を有するビニルモノマーとシアノ基を有するビニルモノ
マーを含む混合ビニルモノマーを重合性界面活性剤の存
在下で乳化共重合してなる着色樹脂微粒子水性分散液お
よびこの着色樹脂微粒子水性分散液、水溶性有機溶媒お
よび水を含有する筆記具用水性インキ組成物。
ベースとなる着色樹脂微粒子水性分散液を提供するこ
と、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失したり
することがなく、長期間変質しない耐光性に優れた文
字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供する
ことである。 【解決手段】 水溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基
を有するビニルモノマーとシアノ基を有するビニルモノ
マーを含む混合ビニルモノマーを重合性界面活性剤の存
在下で乳化共重合してなる着色樹脂微粒子水性分散液お
よびこの着色樹脂微粒子水性分散液、水溶性有機溶媒お
よび水を含有する筆記具用水性インキ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は筆記具用水性インキ
組成物に関するものである。詳しくは、インキのベース
となる着色樹脂微粒子水性分散液、および筆記時の滲み
がなく、サインペンやボールペンなどの筆記具に有用な
水性インキ組成物に関するものである。
組成物に関するものである。詳しくは、インキのベース
となる着色樹脂微粒子水性分散液、および筆記時の滲み
がなく、サインペンやボールペンなどの筆記具に有用な
水性インキ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水性サインペン、水性ボールペンなどの
筆記具に使用する水性インキの着色成分として、染料お
よび顔料が知られている。染料を使用したインキは、染
料が水可溶性のために文字・描線が汗や水で滲んだり消
失したりして筆記した文字・描線が不鮮明になる欠点が
あり、いわゆる耐水性が劣る。また、染料自体は耐光性
が劣るので、文字・描線が長期の間に変質するという問
題がある。一方、顔料を使用したインキは、耐水性や耐
光性に関して問題はないが、長期の間に顔料が凝集した
り沈降したりして、ペン先の目詰まり、筆記不良などの
問題が発生する。また、筆記具用インキとしては、顔料
の微分散化が要求されるので、様々な有色顔料を分散し
てインキの色数を増やすことは困難の状況である。
筆記具に使用する水性インキの着色成分として、染料お
よび顔料が知られている。染料を使用したインキは、染
料が水可溶性のために文字・描線が汗や水で滲んだり消
失したりして筆記した文字・描線が不鮮明になる欠点が
あり、いわゆる耐水性が劣る。また、染料自体は耐光性
が劣るので、文字・描線が長期の間に変質するという問
題がある。一方、顔料を使用したインキは、耐水性や耐
光性に関して問題はないが、長期の間に顔料が凝集した
り沈降したりして、ペン先の目詰まり、筆記不良などの
問題が発生する。また、筆記具用インキとしては、顔料
の微分散化が要求されるので、様々な有色顔料を分散し
てインキの色数を増やすことは困難の状況である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上述の欠点や問題点を解決することであ
り、沈殿物の生じない保存安定性のあるインキのベース
となる着色樹脂微粒子水性分散液を提供することであ
り、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失したり
することがなく、長期間変質しない耐光性に優れた文
字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供する
ことである。
する課題は、上述の欠点や問題点を解決することであ
り、沈殿物の生じない保存安定性のあるインキのベース
となる着色樹脂微粒子水性分散液を提供することであ
り、また、鮮明で、水や汗によって滲んだり消失したり
することがなく、長期間変質しない耐光性に優れた文
字、描線を与える筆記具用水性インキ組成物を提供する
ことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく種々の検討を重ねた結果、重合性界面活性
剤の存在下で水溶性塩基性染料を溶解したビニルモノマ
ーを乳化共重合することにより得られる着色樹脂微粒子
水性分散液をインキべースとして用いることにより優れ
た筆記具用水性インキ組成物を得ることを見出し、本発
明を完成するに至った。
を解決すべく種々の検討を重ねた結果、重合性界面活性
剤の存在下で水溶性塩基性染料を溶解したビニルモノマ
ーを乳化共重合することにより得られる着色樹脂微粒子
水性分散液をインキべースとして用いることにより優れ
た筆記具用水性インキ組成物を得ることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【０００５】本発明の着色樹脂微粒子水性分散液は、水
溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基を有するビニルモ
ノマーとシアノ基を有するビニルモノマーを含む混合ビ
ニルモノマーを重合性界面活性剤の存在下で乳化共重合
してなる重合液である。
溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基を有するビニルモ
ノマーとシアノ基を有するビニルモノマーを含む混合ビ
ニルモノマーを重合性界面活性剤の存在下で乳化共重合
してなる重合液である。
【０００６】本発明の筆記具用水性インキ組成物は、水
溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基を有するビニルモ
ノマーとシアノ基を有するビニルモノマーを含む混合ビ
ニルモノマーを重合性界面活性剤の存在下で乳化共重合
してなる着色樹脂微粒子水性分散液、水溶性有機溶媒お
よび水を含有することを特徴とする。好ましくは、着色
樹脂微粒子水性分散液の３〜３０重量％（樹脂固形分換
算）、水溶性有機溶媒の５〜８０重量％、水の３０〜９
０重量％を含有する。
溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基を有するビニルモ
ノマーとシアノ基を有するビニルモノマーを含む混合ビ
ニルモノマーを重合性界面活性剤の存在下で乳化共重合
してなる着色樹脂微粒子水性分散液、水溶性有機溶媒お
よび水を含有することを特徴とする。好ましくは、着色
樹脂微粒子水性分散液の３〜３０重量％（樹脂固形分換
算）、水溶性有機溶媒の５〜８０重量％、水の３０〜９
０重量％を含有する。
【０００７】本発明の着色樹脂微粒子水性分散液は、水
溶性塩基性染料を溶解した特定の混合ビニルモノマー
を、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素
などを重合開始剤とし、または、必要ならば還元剤を併
用するかたちで開始剤とし、乳化共重合によって調製さ
れる。以上のようにして得られた着色樹脂微粒子水性分
散液は、通常、樹脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液で
得られる。
溶性塩基性染料を溶解した特定の混合ビニルモノマー
を、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素
などを重合開始剤とし、または、必要ならば還元剤を併
用するかたちで開始剤とし、乳化共重合によって調製さ
れる。以上のようにして得られた着色樹脂微粒子水性分
散液は、通常、樹脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液で
得られる。
【０００８】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
の調製に用いる酸性官能基を有するビニルモノマーは、
カルボキシル基、スルフォン基などの酸性官能基を有す
るビニルモノマーであれば特に制限はなく、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、コハク酸２−メタクリロイル
オキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエス
テルＳＡ”〕、フタル酸２−メタクリロイルオキシエチ
ル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエステルＰ
Ａ”〕、ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキ
シエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエステル
ＨＨ”〕、ｐ−スチレンスルホン酸、２−スルホエチル
メタクリレート〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエ
ステルＳＥＭ”〕などがあげられる。酸性官能基を有す
るビニルモノマーの存在によって、水溶性塩基性染料の
混合ビニルモノマーヘの混和が非常によくなり、その結
果、濃度の高い着色樹脂微粒子を得ることができる。乳
化共重合における酸性官能基を有するビニルモノマーの
配合量は、ビニルモノマー全量に対して５〜９５重量％
が好ましく、少なすぎると水溶性塩基性染料のビニルモ
ノマーへの混和が不十分となり、樹脂微粒子の着色が不
十分となり、また、多すぎると乳化共重合に支障をきた
す。
の調製に用いる酸性官能基を有するビニルモノマーは、
カルボキシル基、スルフォン基などの酸性官能基を有す
るビニルモノマーであれば特に制限はなく、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、コハク酸２−メタクリロイル
オキシエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエス
テルＳＡ”〕、フタル酸２−メタクリロイルオキシエチ
ル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエステルＰ
Ａ”〕、ヘキサヒドロフタル酸２−メタクリロイルオキ
シエチル〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエステル
ＨＨ”〕、ｐ−スチレンスルホン酸、２−スルホエチル
メタクリレート〔三菱レイヨン（株）製、“アクリルエ
ステルＳＥＭ”〕などがあげられる。酸性官能基を有す
るビニルモノマーの存在によって、水溶性塩基性染料の
混合ビニルモノマーヘの混和が非常によくなり、その結
果、濃度の高い着色樹脂微粒子を得ることができる。乳
化共重合における酸性官能基を有するビニルモノマーの
配合量は、ビニルモノマー全量に対して５〜９５重量％
が好ましく、少なすぎると水溶性塩基性染料のビニルモ
ノマーへの混和が不十分となり、樹脂微粒子の着色が不
十分となり、また、多すぎると乳化共重合に支障をきた
す。
【０００９】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
の調製に用いるシアノ基を有するビニルモノマーは、ア
クリロニトリルやメタアクリロニトリルが代表例であ
る。シアノ基を有するビニルモノマーを共重合すること
により、得られる着色樹脂微粒子は、より鮮やかな色を
呈するようになり、筆記具用インキとして十分な濃度と
鮮明さを与えるようになり、また、耐光性も一層優れた
ものとなる。乳化共重合におけるシアノ基を有するビニ
ルモノマーの配合量は、ビニルモノマー全量に対して５
〜８０重量％が好ましく、少なすぎると、着色樹脂微粒
子の発色性や濃度、耐光性などが向上せず、一方、多す
ぎると乳化共重合に支障をきたす。
の調製に用いるシアノ基を有するビニルモノマーは、ア
クリロニトリルやメタアクリロニトリルが代表例であ
る。シアノ基を有するビニルモノマーを共重合すること
により、得られる着色樹脂微粒子は、より鮮やかな色を
呈するようになり、筆記具用インキとして十分な濃度と
鮮明さを与えるようになり、また、耐光性も一層優れた
ものとなる。乳化共重合におけるシアノ基を有するビニ
ルモノマーの配合量は、ビニルモノマー全量に対して５
〜８０重量％が好ましく、少なすぎると、着色樹脂微粒
子の発色性や濃度、耐光性などが向上せず、一方、多す
ぎると乳化共重合に支障をきたす。
【００１０】本発明に係わる乳化共重合には、酸性官能
基を有するビニルモノマーおよびシアノ基を有するビニ
ルモノマー以外に他の疎水性ビニルモノマーを混合して
混合ビニルモノマーとして乳化共重合を行ってもよい。
疎水性ビニルモノマーとしては、特に制限することはな
く、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチルなどのア
クリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチルなどのメタクリル酸エステル類、スチレン、メ
チルスチレンなどのスチレン類などがあげられる。ま
た、該乳化共重合において、エポキシ基、ヒドロキシメ
チルアミド基、イソシアネート基などの反応性架橋基を
有するモノマーや２つ以上のビニル基を有する多官能性
モノマーを混合して架橋してもよい。
基を有するビニルモノマーおよびシアノ基を有するビニ
ルモノマー以外に他の疎水性ビニルモノマーを混合して
混合ビニルモノマーとして乳化共重合を行ってもよい。
疎水性ビニルモノマーとしては、特に制限することはな
く、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチルなどのア
クリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチルなどのメタクリル酸エステル類、スチレン、メ
チルスチレンなどのスチレン類などがあげられる。ま
た、該乳化共重合において、エポキシ基、ヒドロキシメ
チルアミド基、イソシアネート基などの反応性架橋基を
有するモノマーや２つ以上のビニル基を有する多官能性
モノマーを混合して架橋してもよい。
【００１１】本発明に係わる着色樹脂微粒子水性分散液
の調製に用いる水溶性塩基性染料は、特に制限はなく、
例えば「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡ
ＴＨＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ ７ＧＬＨ”（ＣＩ ＢＡ
ＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２１）」「ＢＡＳＦ社製の“Ｂ
ＡＳＡＣＲＹＬ ＧＯＬＤＥＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｘ−Ｇ
ＦＬ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２８）」
「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００％”（ＣＩ ＢＡＳＩ
Ｃ ＲＥＤ ３９）」「ＢＡＳＦ社製の“ＢＡＳＡＣＲ
ＹＬ ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ ＲＥＤ Ｇ”（ＣＩ ＢＡ
ＳＩＣ ＲＥＤ ５２）」 「保土谷化学工業（株）製
の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵ
Ｅ ５ＧＨ２００％”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ
３）」「ＢＡＳＦ社製の“ＢＡＳＡＣＲＹＬ ＢＬＵＥ
Ｘ−３ＧＬ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４
１）」などがあげられる。乳化共重合時の染料の配合量
はモノマー全量に対して０．２〜５０重量％の範囲であ
る。
の調製に用いる水溶性塩基性染料は、特に制限はなく、
例えば「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡ
ＴＨＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ ７ＧＬＨ”（ＣＩ ＢＡ
ＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２１）」「ＢＡＳＦ社製の“Ｂ
ＡＳＡＣＲＹＬ ＧＯＬＤＥＮ ＹＥＬＬＯＷ Ｘ−Ｇ
ＦＬ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ２８）」
「保土谷化学工業（株）製の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩ
ＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００％”（ＣＩ ＢＡＳＩ
Ｃ ＲＥＤ ３９）」「ＢＡＳＦ社製の“ＢＡＳＡＣＲ
ＹＬ ＢＲＩＬＬＩＡＮＴ ＲＥＤ Ｇ”（ＣＩ ＢＡ
ＳＩＣ ＲＥＤ ５２）」 「保土谷化学工業（株）製
の“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵ
Ｅ ５ＧＨ２００％”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ
３）」「ＢＡＳＦ社製の“ＢＡＳＡＣＲＹＬ ＢＬＵＥ
Ｘ−３ＧＬ”（ＣＩ ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ４
１）」などがあげられる。乳化共重合時の染料の配合量
はモノマー全量に対して０．２〜５０重量％の範囲であ
る。
【００１２】本発明に係わる乳化共重合には、通常界面
活性剤を用いられるが、その界面活性剤は特に制限はな
いが重合性界面活性剤が好ましい。重合性界面活性剤
は、アニオン系またはノニオン系であり、例えば、旭電
化工業（株）製の“アデカリアソープＮＥ−１０”、
“同ＮＥ−２０”、“同ＮＥ−３０”、“同ＮＥ−４
０”、“同ＳＥ−１０Ｎ”、花王（株）製の“ラテムル
Ｓ−１８０”、“同Ｓ−１８０Ａ”、“同Ｓ−１２０
Ａ”三洋化成工業(株)製の“エレミノールＪＳ−２”な
どが挙げられ、その中から１種類あるいは２種類以上を
組み合わせて用いられる。界面活性剤の使用量は、ビニ
ルモノマーに対して０．１〜５０重量％が望ましい。
活性剤を用いられるが、その界面活性剤は特に制限はな
いが重合性界面活性剤が好ましい。重合性界面活性剤
は、アニオン系またはノニオン系であり、例えば、旭電
化工業（株）製の“アデカリアソープＮＥ−１０”、
“同ＮＥ−２０”、“同ＮＥ−３０”、“同ＮＥ−４
０”、“同ＳＥ−１０Ｎ”、花王（株）製の“ラテムル
Ｓ−１８０”、“同Ｓ−１８０Ａ”、“同Ｓ−１２０
Ａ”三洋化成工業(株)製の“エレミノールＪＳ−２”な
どが挙げられ、その中から１種類あるいは２種類以上を
組み合わせて用いられる。界面活性剤の使用量は、ビニ
ルモノマーに対して０．１〜５０重量％が望ましい。
【００１３】本発明の筆記具用水性インキ組成物は、樹
脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液で得られる本発明に
係わる着色樹脂微粒子水性分散液を水および水溶性有機
溶媒で希釈して、樹脂固形分（重合体微粒子）インキ組
成物中３〜３０重量％に調製することにより得られる。
脂固形分２０〜５０重量％の濃厚液で得られる本発明に
係わる着色樹脂微粒子水性分散液を水および水溶性有機
溶媒で希釈して、樹脂固形分（重合体微粒子）インキ組
成物中３〜３０重量％に調製することにより得られる。
【００１４】本発明のインキ組成物に用いる水溶性有機
溶剤としては、エチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロンパ
ジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル１，３
−ブタンジオール、２メチルペンタン−２，４−ジオー
ル、３−メチルペンタン−１，３，５トリオール、１，
２，３−ヘキサントリオール、グリセリンなどのアルキ
レングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、
グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなど
のグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールの低級アルキルエ
ーテル、チオジエタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダリジノンなどが挙げ
られる。その含有量はインキ組成物全量に対して５〜８
０重量％が好ましく、より好ましく１０〜６０重量％で
ある。
溶剤としては、エチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロンパ
ジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル１，３
−ブタンジオール、２メチルペンタン−２，４−ジオー
ル、３−メチルペンタン−１，３，５トリオール、１，
２，３−ヘキサントリオール、グリセリンなどのアルキ
レングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、
グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなど
のグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールの低級アルキルエ
ーテル、チオジエタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダリジノンなどが挙げ
られる。その含有量はインキ組成物全量に対して５〜８
０重量％が好ましく、より好ましく１０〜６０重量％で
ある。
【００１５】その他にも、たとえばメチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコ
ールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルアセトアミドなどのアミド類、アセトンなどのケト
ン類、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンなどの水溶性溶剤を混合することもで
きる。
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、
ノニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコ
ールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエ
チルアセトアミドなどのアミド類、アセトンなどのケト
ン類、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンなどの水溶性溶剤を混合することもで
きる。
【００１６】その他必要に応じて防腐剤、ｐＨ調整剤、
活性剤、潤滑剤、消泡剤、防錆剤などを適宜選択して使
用することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、アン
モニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリポリン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属
塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物な
どがあげられる。防腐剤もしくは防黴剤として、フェノ
ール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナ
トリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン、
２，３，５，６ーテトラクロロー４（メチルフォニル）
ピリジン、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアル
カリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などがあげら
れる。潤滑剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルなどのポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アル
カリ塩、ノニオン系界面活性剤、パーフルオロアルキル
リン酸エステルなどのフッ素系界面活性剤、ジメチルポ
リシロキサンのポリエチレングリコール付加物などのポ
リエーテル変性シリコーンなどがあげられる。
活性剤、潤滑剤、消泡剤、防錆剤などを適宜選択して使
用することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、アン
モニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリポリン酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属
塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物な
どがあげられる。防腐剤もしくは防黴剤として、フェノ
ール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナ
トリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オン、
２，３，５，６ーテトラクロロー４（メチルフォニル）
ピリジン、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアル
カリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などがあげら
れる。潤滑剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルなどのポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アル
カリ塩、ノニオン系界面活性剤、パーフルオロアルキル
リン酸エステルなどのフッ素系界面活性剤、ジメチルポ
リシロキサンのポリエチレングリコール付加物などのポ
リエーテル変性シリコーンなどがあげられる。
【００１７】本発明のインキ組成物は、使用する本発明
に係わる着色樹脂微粒子水性分散液が、通常、凝集した
り沈降したりすることはなく、着色樹脂微粒子の粒子径
が１μｍ以下で得られるので、フェルトペンのような細
いペン先を通過するとき、目詰まりを起こさない。
に係わる着色樹脂微粒子水性分散液が、通常、凝集した
り沈降したりすることはなく、着色樹脂微粒子の粒子径
が１μｍ以下で得られるので、フェルトペンのような細
いペン先を通過するとき、目詰まりを起こさない。
【００１８】また、本発明に係わる着色樹脂微粒子水性
分散液は、重合性界面活性剤の存在下で乳化重合した乳
化重合液から得られたものなので、従来の界面活性剤を
用いたものと較べると、水性媒体中に表面活性物質がほ
とんど存在しないことから、表面張力が高いものとなる
（普通、４０ｄｙｎ／ｃｍ以上）。そのため、筆記具用
水性インキとして用いたとき、文字・描線は、鮮明で、
水や汗によって滲んだり消失したりすることがなく、ま
た、耐水性のある描線被膜となる。
分散液は、重合性界面活性剤の存在下で乳化重合した乳
化重合液から得られたものなので、従来の界面活性剤を
用いたものと較べると、水性媒体中に表面活性物質がほ
とんど存在しないことから、表面張力が高いものとなる
（普通、４０ｄｙｎ／ｃｍ以上）。そのため、筆記具用
水性インキとして用いたとき、文字・描線は、鮮明で、
水や汗によって滲んだり消失したりすることがなく、ま
た、耐水性のある描線被膜となる。
【００１９】〔実施例１〕２リットルのフラスコに、撹
拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー
投入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水の５００ｇ、重合性界面活性剤〔旭電化工業
（株）製“アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕の５０ｇ
および過硫酸アンモニウムの３ｇを仕込んで、窒素ガス
を導入しながら、内温を５０℃まで昇温した。一方、メ
タクリル酸メチル２００ｇ、メタクリロニトリル１００
ｇ、コハク酸２−メタクリロイルオキシエチル〔三菱レ
イヨン（株）製、“アクリエステルＳＡ”〕２００ｇか
らなる混合モノマーの５００ｇに、水溶性塩基性染料
〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬ
ＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００％”〕の４０ｇを混合し
た液を調製した。この調製液を上記分液漏斗から温度５
０℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたっ
て添加し、５時間目で重合を終了し、着色微粒子水性分
散液を得た。この着色微粒子水性分散液に、蒸留水の３
５００ｇ、プロピレングリコールの５００ｇを加えて、
均一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ
／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。赤色インキ組成物中
の着色樹脂微粒子の粒子径は０．１４μｍであった。ま
た、赤色インキ組成物は、耐水性、耐光性に優れた特性
を有し、滲み、目詰まりのない鮮明な赤色を呈した。
拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー
投入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水の５００ｇ、重合性界面活性剤〔旭電化工業
（株）製“アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ”〕の５０ｇ
および過硫酸アンモニウムの３ｇを仕込んで、窒素ガス
を導入しながら、内温を５０℃まで昇温した。一方、メ
タクリル酸メチル２００ｇ、メタクリロニトリル１００
ｇ、コハク酸２−メタクリロイルオキシエチル〔三菱レ
イヨン（株）製、“アクリエステルＳＡ”〕２００ｇか
らなる混合モノマーの５００ｇに、水溶性塩基性染料
〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬ
ＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ ２００％”〕の４０ｇを混合し
た液を調製した。この調製液を上記分液漏斗から温度５
０℃付近に保ったフラスコ内に撹拌下で３時間にわたっ
て添加し、５時間目で重合を終了し、着色微粒子水性分
散液を得た。この着色微粒子水性分散液に、蒸留水の３
５００ｇ、プロピレングリコールの５００ｇを加えて、
均一に撹拌して、粘度３．０ｃｐ、表面張力５０ｄｙｎ
／ｃｍの赤色インキ組成物を得た。赤色インキ組成物中
の着色樹脂微粒子の粒子径は０．１４μｍであった。ま
た、赤色インキ組成物は、耐水性、耐光性に優れた特性
を有し、滲み、目詰まりのない鮮明な赤色を呈した。
【００２０】〔実施例２〕２リットルのフラスコに、撹
拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー
投入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水５００ｇ、重合性界面活性剤〔花王（株）製
の“ラテムルＳ−１８０”〕の４０ｇおよび過硫酸アン
モニウムの３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、
内温を５０℃まで昇温した。一方、スチレン１００ｇ、
メタクリル酸メチル２００ｇ、メタクリロニトリル１０
０ｇ、メタクリル酸１００ｇからなる混合モノマーの５
００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製
“ＡＩＺＥＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ ２００
％”〕の３０ｇを撹拌混合した液を調製した。この調製
液を上記分液漏斗から温度を５０℃付近に保ったフラス
コ内に撹拌下で３時間にわたって添加し、５時間目で重
合を終了し、着色微粒子水性分散液を得た。この着色微
粒子水性分散液に、蒸留水の３５００ｇ、プロピレング
リコールの５００ｇを加えて、均一に撹拌して、粘度
２．８ｃｐ、表面張力５２ｄｙｎ／ｃｍの青色インキ組
成物を得た。青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。
拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー
投入用５００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセット
し、蒸留水５００ｇ、重合性界面活性剤〔花王（株）製
の“ラテムルＳ−１８０”〕の４０ｇおよび過硫酸アン
モニウムの３ｇを仕込んで、窒素ガスを導入しながら、
内温を５０℃まで昇温した。一方、スチレン１００ｇ、
メタクリル酸メチル２００ｇ、メタクリロニトリル１０
０ｇ、メタクリル酸１００ｇからなる混合モノマーの５
００ｇに、水溶性塩基性染料〔保土谷化学工業（株）製
“ＡＩＺＥＮ ＰＵＲＥ ＢＬＵＥ ５ＧＨ ２００
％”〕の３０ｇを撹拌混合した液を調製した。この調製
液を上記分液漏斗から温度を５０℃付近に保ったフラス
コ内に撹拌下で３時間にわたって添加し、５時間目で重
合を終了し、着色微粒子水性分散液を得た。この着色微
粒子水性分散液に、蒸留水の３５００ｇ、プロピレング
リコールの５００ｇを加えて、均一に撹拌して、粘度
２．８ｃｐ、表面張力５２ｄｙｎ／ｃｍの青色インキ組
成物を得た。青色インキ組成物中の着色樹脂微粒子の粒
子径は０．１３μｍであった。また、青色インキ組成物
は、耐水性、耐光性に優れた特性を有し、滲み、目詰ま
りのない鮮明な青色を呈した。
【００２１】〔比較例１〕混合モノマー５００ｇをメタ
クリル酸メチル５００ｇに代える以外は、実施例１と同
様にインキ組成物を調製した。得られたインキ組成物は
粘度９．６ｃｐ、表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮
明さに欠けたものであり、インキ組成物中の着色樹脂微
粒子の粒子径は０．３４μｍであった。
クリル酸メチル５００ｇに代える以外は、実施例１と同
様にインキ組成物を調製した。得られたインキ組成物は
粘度９．６ｃｐ、表面張力４２ｄｙｎ／ｃｍであり、鮮
明さに欠けたものであり、インキ組成物中の着色樹脂微
粒子の粒子径は０．３４μｍであった。
【００２２】〔比較例２〕混合モノマーの５００ｇを、
メタクリル酸メチル３００ｇおよびコハク酸２−メタク
リロイルオキシエチル（アクリエステルＳＡ）２００ｇ
からなる混合モノマーの５００ｇに代える以外は実施例
１と同様にインキ組成物を調製した。 得られたインキ
組成物は、粘度２．８ｃｐ、表面張力５１ｄｙｎ／ｃｍ
であり、鮮明さにかけたもので、インキ組成物中の赤色
樹脂微粒子の粒子径は０．１４μｍであった。
メタクリル酸メチル３００ｇおよびコハク酸２−メタク
リロイルオキシエチル（アクリエステルＳＡ）２００ｇ
からなる混合モノマーの５００ｇに代える以外は実施例
１と同様にインキ組成物を調製した。 得られたインキ
組成物は、粘度２．８ｃｐ、表面張力５１ｄｙｎ／ｃｍ
であり、鮮明さにかけたもので、インキ組成物中の赤色
樹脂微粒子の粒子径は０．１４μｍであった。
【００２３】〔比較例３〕混合モノマー５００ｇを、メ
タクリル酸メチル３００ｇおよびメタクリロニトリル２
００ｇからなる混合モノマーの５００ｇに代える以外
は、実施例１と同様にしてインキ組成物を調製した。得
られたインキ組成物は粘度９．１ｃｐ、表面張力３８ｄ
ｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけたもので、インキ組成
物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は０．４５μｍであっ
た。
タクリル酸メチル３００ｇおよびメタクリロニトリル２
００ｇからなる混合モノマーの５００ｇに代える以外
は、実施例１と同様にしてインキ組成物を調製した。得
られたインキ組成物は粘度９．１ｃｐ、表面張力３８ｄ
ｙｎ／ｃｍであり、鮮明さにかけたもので、インキ組成
物中の赤色樹脂微粒子の粒子径は０．４５μｍであっ
た。
【００２４】〔比較例４〕水溶性塩基性染料を使用しな
い以外は実施例１と同様にして未着色の樹脂微粒子水性
分散液を得た。その後、この水性分散液に水溶性塩基性
染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨ
ＩＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕の５ｇ、プロピレング
リコールの５００ｇ、蒸留水の３５００ｇを加えて均一
に撹拌して赤色インキ組成物を得た。
い以外は実施例１と同様にして未着色の樹脂微粒子水性
分散液を得た。その後、この水性分散液に水溶性塩基性
染料〔保土谷化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨ
ＩＬＯＮ ＰＩＮＫ ＦＧＨ”〕の５ｇ、プロピレング
リコールの５００ｇ、蒸留水の３５００ｇを加えて均一
に撹拌して赤色インキ組成物を得た。
【００２５】〔比較例５〕水溶性アクリル系樹脂〔ジョ
ンソンポリマー（株）製、“ＪＯＮＣＲＹＬ ６１Ｊ”
（固形分３０％）〕の２５ｇ、水溶性赤色染料〔保土谷
化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ Ｐ
ＩＮＫ ＦＧＨ”〕の２ｇ、プロピレングリコールの１
０ｇ、蒸留水の６３ｇを混合し１時間撹拌溶解すること
により赤色インキ組成物を得た。
ンソンポリマー（株）製、“ＪＯＮＣＲＹＬ ６１Ｊ”
（固形分３０％）〕の２５ｇ、水溶性赤色染料〔保土谷
化学工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ Ｐ
ＩＮＫ ＦＧＨ”〕の２ｇ、プロピレングリコールの１
０ｇ、蒸留水の６３ｇを混合し１時間撹拌溶解すること
により赤色インキ組成物を得た。
【００２６】〔比較例６〕水溶性青色染料〔保土谷化学
工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯＲＩＡＰＵＲＥ
ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕の１ｇ、プロピレングリコール
の１０ｇ、蒸留水の８９ｇを混合し、１時間撹拌溶解す
ることにより青色インキ組成物を得た。
工業（株）製“ＡＩＺＥＮ ＶＩＣＴＯＲＩＡＰＵＲＥ
ＢＬＵＥ ＢＯＨ”〕の１ｇ、プロピレングリコール
の１０ｇ、蒸留水の８９ｇを混合し、１時間撹拌溶解す
ることにより青色インキ組成物を得た。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の筆記具用水性インキ組成物は保
存性安定性が優れ長期間変質しない。また、この水性イ
ンキ組成物を筆記具に使用することにより、鮮明で、水
や汗によって滲んだり消失したりすることがなく、耐光
性に優れた文字、描線が得られる。
存性安定性が優れ長期間変質しない。また、この水性イ
ンキ組成物を筆記具に使用することにより、鮮明で、水
や汗によって滲んだり消失したりすることがなく、耐光
性に優れた文字、描線が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桜井 清和 群馬県藤岡市立石1091番地 三菱鉛筆株式 会社研究開発センター内
Claims (3)
- 【請求項１】 水溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基
を有するビニルモノマーとシアノ基を有するビニルモノ
マーを含む混合ビニルモノマーを重合性界面活性剤の存
在下で乳化共重合してなる着色樹脂微粒子水性分散液。 - 【請求項２】 水溶性塩基性染料を溶解した酸性官能基
を有するビニルモノマーとシアノ基を有するビニルモノ
マーを含む混合ビニルモノマーを重合性界面活性剤の存
在下で乳化共重合してなる着色樹脂微粒子水性分散液、
水溶性有機溶媒および水を含有する筆記具用水性インキ
組成物。 - 【請求項３】 着色樹脂微粒子水性分散液が３〜３０重
量％（樹脂固形分換算）、水溶性有機溶媒５〜８０重量
％、水３０〜９０重量％含有する請求項２記載の筆記具
用水性インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23227596A JPH1077436A (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23227596A JPH1077436A (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077436A true JPH1077436A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=16936692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23227596A Pending JPH1077436A (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | 筆記具用水性インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1077436A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018193531A (ja) * | 2017-05-17 | 2018-12-06 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
| WO2019117134A1 (ja) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 三菱鉛筆株式会社 | 着色粒子水分散体 |
-
1996
- 1996-09-02 JP JP23227596A patent/JPH1077436A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018193531A (ja) * | 2017-05-17 | 2018-12-06 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
| WO2019117134A1 (ja) | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 三菱鉛筆株式会社 | 着色粒子水分散体 |
| US11718758B2 (en) | 2017-12-14 | 2023-08-08 | Mitsubishi Pencil Company, Limited | Aqueous dispersion of colored particles |
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