JPH1077441A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プラスチック、ガラス、セラミック、金属、
木材等多様なものに塗布可能で、塗布後短時間でベタ付
きがなくなり、完全乾燥後は酸化硬化の進行により良好
な密着性、高硬度、耐水性、適度の耐溶剤性を有するコ
ーティング膜を形成することのできるコーティング用組
成物を提供する。 【解決手段】 ポリブタジエン樹脂５〜６０部と反応性
含ビニル基モノマー４０〜９５部との共重合体と、コバ
ルトの金属石鹸および有機溶剤液よりコーティング用組
成物を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主にプラスチッ
ク、金属、木材、ガラス、セラミック等に塗布されるこ
とにより、良好な密着性、高硬度、耐水性、耐溶剤性を
有するコーティング膜を形成させるためのコーティング
用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリブタジエン樹脂を主剤に
金属ドライヤーで酸化硬化させることによりコーティン
グ膜を形成する方式や、アクリル系モノマーを中心とし
たポリマーを主剤とするコーティング剤等がある。特
に、特開昭６３−１７９９１３号公報に開示されている
ように、アクリレートモノマーおよび／またはメタクリ
レートモノマーから作られる付加ポリマーの水性分散系
であって、該付加ポリマーを基準として５〜１００重量
％の分散系安定剤を含む水性分散系等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリブ
タジエン樹脂を主剤に金属ドライヤーで酸化硬化させる
ことによりコーティング膜を形成する方式は、ベタ付き
がなくなるまでに非常に長い時間を要し、また、一旦硬
化したものは、殆どがポリブタジエン樹脂のため、架橋
が極端に進行してしまい、溶剤に対する抵抗性が強すぎ
て、塗り替えしたい場合でも、有機溶剤で容易に拭き落
とすことができないという問題点を有していた。また、
アクリル系モノマーを中心としたポリマーを主剤とした
コーティング剤は、ベタ付きがなくなる指触乾燥は早い
が、塗布後、酸化硬化等による架橋反応の進行がないた
め特定のものしか密着性が得られず、しかも硬度、耐水
性、耐溶剤性において不十分なものとなる問題点を有し
ていた。

【０００４】そこで本発明は、上記の問題点に鑑み案出
されたもので、プラスチック、ガラス、セラミック、金
属、木材等多様なものに塗布可能で、塗布後短時間でベ
タ付きがなくなり、完全乾燥後は酸化硬化の進行により
良好な密着性、高硬度、耐水性、適度の耐溶剤性を有す
るコーティング膜を付与することのできるコーティング
用組成物を提供することを目的としたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述した目的を達成する
ため、本発明にあっては、コーティング用組成物がポリ
ブタジエン樹脂５〜６０部と反応性含ビニル基モノマー
４０〜９５部との共重合体と、コバルトの金属石鹸およ
び有機溶剤液よりなることを特徴とする。

【０００６】前記ポリブタジエン樹脂は、平均分子量が
５００〜５０００好ましくは７００〜３０００のもの
で、しかもその微細構造において、１，２ビニル構造の
割合が５０％以上であることを特徴とする。

【０００７】前記反応性含ビニル基モノマーとは、その
構成を１００分率で表わすと、反応性含ビニル基モノマ
ー中、

【０００８】

【化３】で表わされるメタクリレート系モノマーの割合
が５０〜１００％であることができる。

【０００９】前記反応性含ビニル基モノマーとは、その
構成を１００分率で表わすと、反応性含ビニル基モノマ
ー中、

【００１０】

【化４】または、

【００１１】

【化５】で表わされるメタクリレートおよびアクリレー
ト系モノマー、または酢酸ビニルモノマー、アクリロニ
トリル、スチレン、ビニルトルエンモノマー等で、その
割合が０〜５０％であることを特徴とする。

【００１２】前記コバルトの金属石鹸は、共重合体１０
０部に対しコバルト換算で０．００２〜０．２部含むも
のであったり、さらに前記有機溶剤液は、芳香族系溶
剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤
等で全体として３〜６０％の溶液になるようにすること
ができる。

【００１３】本発明に係るコーティング用組成物にあっ
ては、広範囲の対象基材に密着可能なので、基材の種類
が金属、プラスチック、木材、ガラス等多岐に亙るもの
でもコーティング剤の種類を何等変更することなく容易
にコーティングすることができる。特に、プラスチック
に塗布した場合には、かなりの硬度のあるコーティング
膜ができるため表面のキズの保護にもなり、また、アル
コール、ガソリン等の弱溶剤に対する耐久性があるた
め、その保護となる。さらに、ガラス等の無機質透明板
にコーティングし、一時期を過ぎてから塗り替えを行っ
た場合でもトルエン、キシレン、エステル系溶剤等の強
溶剤を使用すれば、簡単且つ奇麗に拭き取ることができ
る。また、指触乾燥が早いためゴミ等が付着しにくく、
奇麗な塗膜面が得られる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の一形態を説
明するに、コーティング用組成物は、ポリブタジエン樹
脂５〜６０部と反応性含ビニル基モノマー４０〜９５部
との共重合体と、コバルトの金属石鹸および有機溶剤液
よりなるものとされており、このとき、ポリブタジエン
樹脂とは、ブタジエンを重合させたもので平均分子量が
５００〜５０００のものを云うものであり、５００以下
では塗膜物性が良好でなく、５０００以上では粘性が高
くて使用しずらいため、好ましくは７００〜３０００の
範囲にあるような量で適用される。このようにブタジエ
ン単独より合成されたホモポリマーの他に水酸基もしく
はカルボキシル基を含有したものでも良い。このポリブ
タジエンのミクロ構造には、ビニル型、トランス型、シ
ス型があり、通常はこれ等の混合物となっている。その
内のビニル型が５０％以下の場合は、酸化硬化が遅く、
得られるコーティング剤も不満足なものであるため、好
ましくはビニル型が５０％以上のものが適用される。具
体的には、前記ポリブタジエン樹脂は、平均分子量が７
００〜３０００のもので、しかもその微細構造におい
て、１，２ビニル構造の割合が５０％以上であるものと
している。また、前記ポリブタジエン樹脂の共重合体中
の構成比は、共重合体１００部中のポリブタジエン樹脂
の構成量が５〜６０部とされているが、好ましくは１０
〜５０部が適量とされている。すなわち、構成量が５部
以下の場合にはポリブタジエン樹脂を共重合させ、酸化
硬化を狙う効果が期待できず、また、６０部以上の場合
は指触乾燥が遅くていつまでもベタ付いており、また、
一旦硬化したものは有機溶剤に解け難く、且つ落とし難
くなるためである。

【００１５】本発明に使用可能な具体的なポリブタジエ
ン樹脂（基本樹脂）としては、下記化学式１に示すよう
に、アニオン（陰イオン）・リビング重合によりブタジ
エンを重合して得られる液状のアタクチック（立体特異
性）・ブタジエンオリゴマー（ブタジエン低重合体）で
あり、例えばα，ω−ポリブタジエングリコール、α，
ω−ポリブタジエンジカルボン酸、ブタジエンホモポリ
マーであるか、または下記化学式２に示すような構造の
ものが挙げられる。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】これ等は、オリゴマー骨格の約５０％以上
が１．２−ビニル結合である。また、前記反応性含ビニ
ル基モノマーは、その構成を１００分率で表わすと、反
応性含ビニル基モノマー中、

【００１９】

【化３】で表わされるメタクリレート系モノマーの割合
が５０〜１００％である。あるいは、前記反応性含ビニ
ル基モノマーとは、その構成を１００分率で表わすと、
反応性含ビニル基モノマー中、

【００２０】

【化４】または、

【００２１】

【化５】で表わされるメタクリレートおよびアクリレー
ト系モノマー、または酢酸ビニルモノマー、アクリロニ
トリル、スチレン、ビニルトルエンモノマー等で、その
割合が０〜５０％であるようにすることもできる。そし
て、前記コバルトの金属石鹸は、共重合体１００部に対
しコバルト金属換算で０．００２〜０．２部含むもので
あり、さらに前記有機溶剤液は、芳香族系溶剤、エステ
ル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤等で全体と
して３〜６０％の溶液になるようにされている。

【００２２】前記反応性含ビニル基モノマーの構成比に
おいて、化学式３で表されるメタクリレートの割合が５
０〜１００％である必要は、比較的高いガラス転移温度
Ｔｇを示すため、得られるコーティング剤の指触乾燥を
早くさせ、いつまでもベタ付かせないようにするためで
あり、以後、これを反応性ビニルモノマーＩとする。そ
の具体的なメタクリレートのアルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル
基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ターシャリーブ
チル基等が挙げられる。また、上記の反応性ビニルモノ
マーＩ以外のモノマーは、０〜５０％の割合で使用でき
るものであり、その理由はガラス転移温度Ｔｇが低いた
め５０％以上あると指触乾燥を遅らせてしまうためであ
る。その他、酢酸ビニルモノマー、アクリロニトリル、
スチレン、ビニルトルエンモノマー等も適度に混入する
ことができる。このスチレン、ビニルトルエンモノマー
は、ガラス転移温度Ｔｇは高いが、得られる樹脂の相溶
性に問題があり、あまり多く入れると一部不溶化するた
めである。

【００２３】前記コバルトの金属塩は、一般的にはナフ
テン酸塩が採用されているが、有機溶剤に溶解する他の
コバルト錯塩でもかまわない。使用量が共重合体１００
部に対しコバルト金属換算で０．００１〜０．２部を含
むように構成したのは、０．００２部以下の場合は硬化
が不十分で、また０．２部以上では着色等の弊害を生じ
るためである。なお、コバルト金属以外の金属塩も必要
に応じて併用することができる。

【００２４】本発明に使用される溶剤は、トルエン、キ
シレン、ＳＳ−１００，ＳＳ−１５０等の芳香族系溶
剤、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ブチセロ、ＰＧＭ
等エチレングリコール、プロピレングリコール系溶剤も
しくはそれ等のエステル類、アセトン、ＭＥＫ，ＭＩＢ
Ｋ等のケトン系溶剤が使用される。また、プロピルアル
コール、ブチルアルコール等のアルコール類も併用使用
される。また、必要に応じてミネラルスピリット、イソ
パラフィン系溶剤が使用される。その他、本発明のコー
ティング剤に添加可能なものは顔料、染料、フィラー
類、防虫剤、防カビ剤、ＵＶカット剤、赤外線遮断剤、
シランカップリング剤等が使用できる。

【００２５】次いで本発明に係る共重合体の合成方法に
ついて説明すれば、（Ａ）ポリブタジエン樹脂および前
記各種溶剤を先に混入しておき、モノマーと開始剤を同
時に滴下する。あるいは、（Ｂ）攪拌可能量の溶剤を先
に混入しておき、ポリブタジエン樹脂、モノマー混合液
と開始剤を同時に滴下する。（Ａ）（Ｂ）のいずれの方
法でも良いが（Ａ）の方法が比較的行い易いものであ
る。反応温度は開始剤の種類、モノマーの種類にもよる
が５０〜１３０℃、３〜３０時間で行なわれる。また、
開始剤の種類は、ラジカル重合用開始剤ならば殆どのも
のが使用でき、具体的にはケトンパーオキサイド系、パ
ーオキシケタール系、ハイドロパーオキサイド系、ジア
ルキルパーオキサイド系、ジアシルパーオキサイド系、
パーオキシジカーボネート系、パーオキシエステル系、
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビス（イソ）ブチロニ
トリル等が挙げられる。

【００２６】（合成例１）攪拌機、温度計、環流コンデ
ンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポリブ
タジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量１０００
で１，２ビニル基含有％が８５％のブタジエンホモポリ
マーを３００部、キシレン６５０部、ｎブタノール２５
０部を入れ、攪拌下にて約８０℃に加温する。次いで、
メチルメタアクリレート３００部、２エチルヘキシルア
クリレート２００部、スチレン２００部のモノマー混合
物と、パーブチルＯを１０部、キシレン１００部の開始
剤系混合物を各々約３時間かけてフラスコ内に滴下す
る。滴下後、更に約８０℃にて約１０時間反応させる。
その結果、粘度（２５℃）１１．９ポイズ、不揮発分４
８．６％の透明な反応物が得られた。

【００２７】（合成例２）攪拌機、温度計、環流コンデ
ンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポリブ
タジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量１０００
で１，２ビニル基含有％が８５％のブタジエンホモポリ
マーを３００部、キシレン６５０部、ｎブタノール２５
０部を入れ、攪拌下にて約９０℃に加温する。次いで、
メチルメタアクリレート２００部、ｉブチルメタアクリ
レート５００部のモノマー混合物と、パーブチルＯを１
２部、パーブチルＺを３部、キシレン１００部の開始剤
系混合物を各々約３時間かけてフラスコ内に滴下する。
滴下後、更に約９０℃にて約８時間反応させる。その結
果、粘度（２５℃）１２．４ポイズ、不揮発分４８．９
％の透明な反応物が得られた。

【００２８】（合成例３）攪拌機、温度計、環流コンデ
ンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポリブ
タジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量２０００
で１，２ビニル基含有％が８５％のα，ω−ブタジエン
グリコールを３００部、キシレン６００部、ブチセロ３
００部を入れ、攪拌下にて約８０℃に加温する。次い
で、メチルメタアクリレート１５０部、ｎブチルメタア
クリレート３００部、スチレン２００部、２ヒドロキシ
エチルメタクリレート５０部のモノマー混合物と、パー
ブチルＯを８部、パーブチルＺを４部、キシレン１００
部の開始剤系混合物を各々約３時間かけてフラスコ内に
滴下する。滴下後、更に約８０℃にて約１７時間反応さ
せる。その結果、粘度（２５℃）１２．３ポイズ、不揮
発分４９．３％の透明な反応物が得られた。

【００２９】（合成例４）攪拌機、温度計、環流コンデ
ンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポリブ
タジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量１０００
で１，２ビニル基含有％が８５％のブタジエンホモポリ
マーを４００部、ＭＩＢＫ５００部、酢酸ブチル４００
部を入れ、攪拌下にて約８０℃に加温する。次いで、メ
チルメタアクリレート４００部、ｔブチルメタアクリレ
ート２００部のモノマー混合物と、アゾビスイソブチル
ニトリル１０部、キシレン１００部の開始剤系混合物を
各々約３時間かけてフラスコ内に滴下する。滴下後、更
に約８０℃にて約１５時間反応させる。その結果、粘度
（２５℃）１２．１ポイズ、不揮発分４８．７％の透明
な反応物が得られた。

【００３０】（合成例５）攪拌機、温度計、環流コンデ
ンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポリブ
タジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量３０００
で１，２ビニル基含有％が９０％のブタジエンホモポリ
マーを１００部、トルエン６５０部、ＩＰＡ２５０部を
入れ、攪拌下にて約７５℃に加温する。次いで、メチル
メタアクリレート１００部、ｎブチルメタアクリレート
４００部、スチレン３５０部、エチルアクリレート５０
部のモノマー混合物と、パーブチルＯを１２部、パーブ
チルＺを２部、トルエン１００部の開始剤系混合物を各
々約３時間かけてフラスコ内に滴下する。滴下後、更に
約７５℃にて約１２時間反応させ、次いで約８５℃にて
５時間反応させる。その結果、粘度（２５℃）９．６ポ
イズ、不揮発分４８．３％の透明な反応物が得られた。

【００３１】（合成例６）攪拌機、温度計、環流コンデ
ンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポリブ
タジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量１０００
で１，２ビニル基含有％が６５％のブタジエンホモポリ
マーを５００部、キシレン６５０部、イソブタノール２
５０部を入れ、攪拌下にて約９５℃に加温する。次い
で、メチルメタアクリレート１５０部、ｎブチルメタア
クリレート３５０部のモノマー混合物と、パーブチルＯ
を２部、パーブチルＺを６部、パーブチルＤを３部、キ
シレン１００部の開始剤系混合物を各々約３時間かけて
フラスコ内に滴下する。滴下後、更に約９５℃にて約１
５時間反応させ、次いで１００℃にて３時間反応させ
る。その結果、粘度（２５℃）５．０ポイズ、不揮発分
４８．５％の透明な反応物が得られた。

【００３２】（合成例７）攪拌機、温度計、環流コンデ
ンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポリブ
タジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量１０００
で１，２ビニル基含有％が８５％のブタジエンホモポリ
マーを２００部、キシレン６５０部、ｎブタノール２５
０部を入れ、攪拌下にて約８０℃に加温する。次いで、
メチルメタアクリレート４００部、エチルメタアクリレ
ート１００部、イソプロピルメタアクリレート１００
部、ｎブチルメタアクリレート１００部、スチレン１０
０部のモノマー混合物と、パーブチルＯを８部、パーブ
チルＺ３部、キシレン１００部の開始剤系混合物を各々
約３時間かけてフラスコ内に滴下する。滴下後、更に約
８０℃にて約１０時間反応させる。その結果、粘度（２
５℃）３４．７ポイズ、不揮発分４９．１％の透明な反
応物が得られた。

【００３３】（比較合成例１）攪拌機、温度計、環流コ
ンデンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポ
リブタジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量１０
００で１，２ビニル基含有％が８５％のブタジエンホモ
ポリマーを３０部、キシレン６５０部、ｎブタノール２
５０部を入れ、攪拌下にて約８０℃に加温する。次い
で、メチルメタアクリレート１００部、ｎブチルメタア
クリレート４００部、スチレン３５０部、エチルアクリ
レート１２０部のモノマー混合物と、パーブチルＯを６
部、パーブチルＺ３部、キシレン１００部の開始剤系混
合物を各々約３時間かけてフラスコ内に滴下する。滴下
後、更に約８０℃にて約１３時間反応させる。その結
果、粘度（２５℃）９．３ポイズ、不揮発分４９．０％
の透明な反応物が得られた。

【００３４】（比較合成例２）攪拌機、温度計、環流コ
ンデンサーおよび滴下ロートを備えたフラスコ中に、ポ
リブタジエン樹脂（基本樹脂）としての平均分子量１０
００で１，２ビニル基含有％が８５％のブタジエンホモ
ポリマーを６５０部、キシレン６５０部、ｎブタノール
２５０部を入れ、攪拌下にて約９５℃に加温する。次い
で、メチルメタアクリレート１００部、ｎブチルメタア
クリレート２５０部のモノマー混合物と、パーブチルＺ
を８部、パーブチルＤを４部、キシレン１００部の開始
剤系混合物を各々約３時間かけてフラスコ内に滴下す
る。滴下後、更に約９５℃にて約１５時間反応させ、次
いで約１００℃にて約３時間反応させる。その結果、粘
度（２５℃）４．８ポイズ、不揮発分４８．４％の透明
な反応物が得られた。

【００３５】次に、本発明の実施方法について説明すれ
ば、上記合成例で作ったポリブタジエン共重合体１００
部に対し、コバルト金属ドライヤーをコバルト金属換算
で０．００２〜０．２部加え、必要に応じて有機溶剤で
希釈することにより実施される。更に、用途に応じて顔
料、染料、フィラー類、防虫剤、防カビ剤、ＵＶカット
剤、シランカップリング剤等を入れることができる。そ
して、下記の実施例で作られた処理液を吹き付け、刷毛
塗り、コーター等で基材にコートし乾燥させ使用され
る。このとき乾燥のための温度は常温でもよいが、必要
に応じて加温し乾燥を早めることはさしつかえない。

【００３６】

【実施例】

（実施例１）前記合成例１で得られたポリブタジエン共
重合体１００部を撹拌機のついた容器に入れ、そこにコ
バルト金属ドライヤーとしてコバルト金属換算で０．０
３部に相当する６％ナフテン酸コバルト０．５部、ソル
ベッソ１００を５０部加えよく撹拌することによりコー
ティング組成物が得られる。 （塗布例１）実施例１のコーティング組成物をステンレ
スに＃３０バーコーターで塗布した。塗布後、ＪＩＳ−
Ｋ５４００に基づき指触乾燥時間を測定したところ７分
であった。その後、３日間約２５℃の室内にて放置後、
鉛筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し下記表１
の一覧表のようになった。ステンレス以外にも様々な基
材に塗布し上記の条件で処理しテストした。ステンレス
以外の基材に関しては密着性のみ記載してある。鉛筆硬
度試験方法はＪＩＳ−Ｋ５４００に基づく方法であり、
密着性試験方法はＪＩＳ−Ｋ５４００に基づく碁盤目テ
ストで次のように評価するものとしている。すなわち、
〇：９５／１００〜１００／１００，△：７０／１００
〜９４／１００，×：７０／１００以下である。また、
耐水性試験方法は試験板上に純粋水０．５ｇをたらし、
１時間放置後水を拭き取り、表面の状態を見て、塗膜が
くもったり膨れたりする変化がなければ○とする。エタ
ノールラビングテストは、綿棒にエタノールを十分浸み
こませ塗膜上を擦るようにし、一往復で一回とする。こ
のときの塗膜が破れた時点の回数を測定するもので、
○：３０回以上、△：１１〜２９回、×：１０回以下と
する。さらに、塗膜離脱性試験方法は、キシレン７５
％、ｎブタノール２５％の混合溶剤を塗膜上に０．５ｇ
落とし３分間放置後、布で拭き取り、塗膜がとれていた
ら○、残っている場合×とする。なお、上記した各試験
方法および評価は以下の各実施例を通じて共通のものと
している。

【００３７】（実施例２）前記合成例２で得られたポリ
ブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器に入
れ、そこにコバルト金属ドライヤーとしてコバルト金属
換算で０．０１２部に相当する６％ナフテン酸コバルト
０．２部、６％ナフテン酸亜鉛１．０部、キシレン７５
部、ｎブタノール２５部を加えよく撹拌することにより
コーティング組成物が得られる。 （塗布例２）実施例２のコーティング組成物をステンレ
スに＃３０バーコーターで塗布した。塗布後、ＪＩＳ−
Ｋ５４００に基づき指触乾燥時間を測定したところ５分
であった。その後、４時間約８０℃の室内にて放置後、
鉛筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し下記表１
の一覧表のようになった。ステンレス以外にも様々な基
材に塗布し上記の条件で処理しテストした。ステンレス
以外の基材に関しては密着性のみ記載してある。

【００３８】（実施例３）前記合成例３で得られたポリ
ブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器に入
れ、そこにコバルト金属ドライヤーとしてコバルト金属
換算で０．０１５部に相当する６％ナフテン酸コバルト
０．２５部、キシレン５０部を加えよく撹拌することに
よりコーティング組成物が得られる。 （塗布例３）実施例３のコーティング組成物をステンレ
スに＃３０バーコーターで塗布した。塗布後、ＪＩＳ−
Ｋ５４００に基づき指触乾燥時間を測定したところ５分
であった。その後、５日間約２５℃の室内にて放置後、
鉛筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し下記表１
の一覧表のようになった。ステンレス以外にも様々な基
材に塗布し上記の条件で処理しテストした。ステンレス
以外の基材に関しては密着性のみ記載してある。

【００３９】（実施例４）前記合成例４で得られたポリ
ブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器に入
れ、そこにコバルト金属ドライヤーとしてコバルト金属
換算で０．０３部に相当する６％ナフテン酸コバルト
０．５部、酢酸エチル１００部を加えよく撹拌すること
によりコーティング組成物が得られる。 （塗布例４）実施例４のコーティング組成物をステンレ
スに＃３０バーコーターで塗布した。塗布後、ＪＩＳ−
Ｋ５４００に基づき指触乾燥時間を測定したところ３分
であった。その後、１０日間約２５℃の室内にて放置
後、鉛筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し下記
表１の一覧表のようになった。ステンレス以外にも様々
な基材に塗布し上記の条件で処理しテストした。ステン
レス以外の基材に関しては密着性のみ記載してある。

【００４０】（実施例５）前記合成例５で得られたポリ
ブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器に入
れ、そこにコバルト金属ドラーイヤーとしてコバルト金
属換算で０．０３部に相当する６％ナフテン酸コバルト
０．５部、酢酸エチル２００部を加えよく撹拌すること
によりコーティング組成物が得られる。 （塗布例５）実施例５のコーティング組成物をステンレ
スに吹き付けにより塗布した。塗布後、ＪＩＳ−Ｋ５４
００に基づき指触乾燥時間を測定したところ２分であっ
た。その後、７日間約２５℃の室内にて放置後、鉛筆硬
度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し下記表１の一覧
表のようになった。ステンレス以外にも様々な基材に塗
布し上記の条件で処理しテストした。ステンレス以外の
基材に関しては密着性のみ記載してある。

【００４１】（実施例６）前記合成例６で得られたポリ
ブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器に入
れ、そこにコバルト金属ドライヤーとしてコバルト金属
換算で０．０３部に相当する６％ナフテン酸コバルト
０．５部、キシレン１５０部、１１ブタノール５０部を
加えよく撹拌することによりコーティング組成物が得ら
れる。 （塗布例６）実施例６のコーティング組成物をステンレ
スに吹き付けにより塗布した。塗布後、ＪＩＳ−Ｋ５４
００に基づき指触乾燥時間を測定したところ１５分であ
った。その後、１０日間約２５℃の室内にて放置後、鉛
筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し下記表１の
一覧表のようになった。ステンレス以外にも様々な基材
に塗布し上記の条件で処理しテストした。ステンレス以
外の基材に関しては密着性のみ記載してある。

【００４２】（実施例７）前記合成例７で得られたポリ
ブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器に入
れ、そこにコバルト金属ドライヤーとしてコバルト金属
換算で０．０３部に相当する６％ナフテン酸コバルト
０．５部、キシレン３００部、ブチセロ１００部を加え
よく撹拌することによりコーティング組成物が得られ
る。 （塗布例７）実施例７のコーティング組成物をステンレ
スに＃３０バーコーターで塗布した。塗布後、ＪＩＳ−
Ｋ５４００に基づき指触乾燥時間を測定したところ３分
であった。その後、７日間約２５℃の室内にて放置後、
鉛筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し下記表１
の一覧表のようになった。ステンレス以外にも様々な基
材に塗布し上記の条件で処理しテストした。ステンレス
以外の基材に関しては密着性のみ記載してある。

【００４３】（比較例１）前記比較合成例１で得られた
ポリブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器
に入れ、そこにコバルト金属ドライヤーとしてコバルト
金属換算で０．０３部に相当する６％ナフテン酸コバル
ト０．５部、キシレン７５部、ｎブタノール２５部を加
えよく撹拌することによりコーティング組成物が得られ
る。 （比較例１の塗布例）比較例１のコーティング組成物を
ステンレスに＃３０バーコーターで塗布した。塗布後、
ＪＩＳ−Ｋ５４００に基づき指触乾燥時間を測定したと
ころ５分であった。その後、７日間約２５℃の室内にて
放置後、鉛筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤性を測定し
下記表１の一覧表のようになった。ステンレス以外にも
様々な基材に塗布し上記の条件で処理しテストした。ス
テンレス以外の基材に関しては密着性のみ記載してあ
る。

【００４４】（比較例２）前記比較合成例２で得られた
ポリブタジエン共重合体１００部を撹拌機のついた容器
に入れ、そこにコバルト金属ドライヤーとしてコバルト
金属換算で０．０３部に相当する６％ナフテン酸コバル
ト０．５部、キシレン７５部、ｎブタノール２５部を加
えよく撹拌することによりコーティング組成物が得られ
る。 （比較例２の塗布例）比較例２のコーティング組成物を
ステンレスに＃３０バーコーターで塗布した。塗布後、
ＪＩＳ−Ｋ５４００に基づき指触乾燥時間を測定したと
ころ２０時間以上であった。その後、１０日間約２５℃
の室内にて放置後、鉛筆硬度、密着性、耐水性、耐溶剤
性を測定し下記表１の一覧表のようになった。ステンレ
ス以外にも様々な基材に塗布し上記の条件で処理しテス
トした。ステンレス以外の基材に関しては密着性のみ記
載してある。

【００４５】

【表１】

【００４６】上記各実施例によるコーティング組成物を
使用した塗布試験では指触乾燥も早く適度の硬さがあ
り、密着性、耐水性、エタノールラビング、塗膜離脱性
も良くバランスがとれている。特に、密着性に関して
は、一部のプラスチック板以外は良好な密着性を示し
た。また、ポリブタジエン量の少ない共重合体からの例
である比較例１の場合は、ポリブタジエン量が少ないた
め、酸化硬化による架橋構造の寄与が少なく、硬度も低
く、密着性も一部のものに密着するだけで広範囲のもの
に密着可能とする目的に反するものである。さらに、ポ
リブタジエン量の多い比較例２の場合は、広範囲のもの
に密着可能とする目的には合致しているが、指触乾燥に
非常に時間が掛かりいつまでもべてベタ付いているた
め、作業性が悪く、ゴミ等が付着し易い。また、一旦形
成された塗膜は架橋が発達し過ぎるため塗膜離脱性が悪
い。

【００４７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
広範囲の対象基材に密着可能なので、基材の種類が金
属、プラスチック、木材、ガラス等多岐に亙るものでも
コーティング剤の種類を変更することなく容易にコーテ
ィングすることができる。特に、プラスチックに塗布し
た場合、かなりの硬度のあるコーティング膜ができるた
め表面のキズの保護にもなり、また、アルコール、ガソ
リン等の弱溶剤に対する耐久性があるため、その保護と
なる。さらに、ガラス等の無機質透明板にコーティング
し、一時期を過ぎてから塗り替えを行った場合でもトル
エン、キシレン、エステル系溶剤等の強溶剤を使用すれ
ば、簡単且つ奇麗に拭き取ることができる。また、指触
乾燥が早いためゴミ等が付着しにくく、奇麗な塗膜面が
得られるという優れた効果を有する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリブタジエン樹脂５〜６０部と反応性
   含ビニル基モノマー４０〜９５部との共重合体と、コバ
   ルトの金属石鹸および有機溶剤液よりなることを特徴と
   するコーティング用組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリブタジエン樹脂は、平均分子量
   が５００〜５０００好ましくは７００〜３０００のもの
   で、しかもその微細構造において、１，２ビニル構造の
   割合が５０％以上であることを特徴とする請求項１記載
   のコーティング用組成物。
3. 【請求項３】 前記反応性含ビニル基モノマーとは、そ
   の構成を１００分率で表わすと、反応性含ビニル基モノ
   マー中、 【化３】 で表わされるメタクリレート系モノマーの割合が５０〜
   １００％であることを特徴とする請求項１記載のコーテ
   ィング用組成物。
4. 【請求項４】 前記反応性含ビニル基モノマーとは、そ
   の構成を１００分率で表わすと、反応性含ビニル基モノ
   マー中、 【化４】 または、 【化５】 で表わされるメタクリレートおよびアクリレート系モノ
   マー、または酢酸ビニルモノマー、アクリロニトリル、
   スチレン、ビニルトルエンモノマー等で、その割合が０
   〜５０％であることを特徴とする請求項１記載のコーテ
   ィング用組成物。
5. 【請求項５】 前記コバルトの金属石鹸は、共重合体１
   ００部に対しコバルト換算で０．００２〜０．２部含む
   ことを特徴とする請求項１記載のコーティング用組成
   物。
6. 【請求項６】 前記有機溶剤液は、芳香族系溶剤、エス
   テル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤等で全体
   として３〜６０％の溶液になるようにすることを特徴と
   する請求項１記載のコーティング用組成物。