JPH107849A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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Abstract
する。 【解決手段】 (1)エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合を用いた加硫用ゴム組成物において、
(A)エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体および/またはエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体を主成分とするゴム100重量部に対し、
(B)微結晶性プロピレン系重合体を5〜50重量部、
(C)アルコキシシランを有する基、水酸基、アミノ
基、エポキシ基の中から選ばれる少なくとも1種を含有
する化合物および/または重合体の群のから選ばれる少
なくとも1種を1〜30重量部配合することを特徴とす
るゴム組成物。
Description
フィン樹脂(以下「TPO」)との接着性が優れたゴム
組成物に関する。
の製造にあたっては、押し出し機により直線部分の成型
を実施し、加硫槽にて加硫を実施し、得られた製品を型
成型して、コーナー部分を加硫接着により接続する方法
が一般的であった。近年、コストダウン及び製品のリサ
イクル化を目的にコーナー部分を樹脂化することが試み
られている。しかし、コーナー部分を樹脂化する場合、
従来のゴム組成物では加硫ゴムと樹脂との接着で界面剥
離となってしまったり、あるいは材料破壊となっても接
着強度が低かったり、実用上満足できるものではなかっ
た。
硫ゴムと樹脂との接着で材料破壊となり、かつ接着強度
も高いゴム組成物を提供することにある。
−オレフィン−非共役ジエン共重合体を用いた加硫用ゴ
ム組成物において、(A)エチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体および/またはエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体を主成分とするゴム
(以下、エチレン−α−オレフィン−非共役共重合体
等)100重量部に対し、(B)微結晶性プロピレン系
重合体を5〜50重量部、(C)アルコキシシランを有
する基、水酸基、アミノ基、エポキシ基の中から選ばれ
る少なくとも1種を含有する化合物および/または重合
体の群から選ばれる少なくとも1種(以下、官能性成
分)を1〜30重量部配合することを特徴とするゴム組
成物を提供するものである。
オレフィン−非共役ジエン共重合体のα−オレフィンと
しては、プロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オク
テン−1、デセン−1、ドデセン−1などが挙げられ、
好ましくはプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オ
クテン−1である。また、非共役ジエンとしては5−エ
チリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
ノルボルナジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デ
カジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどが挙
げられ、好ましくは5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、7−メチル−1,6−オク
タジエンである。本発明に用いられる(A)エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体のムーニー粘度
(ML1+4,100℃、以下同じ)は、好ましくは5
0〜150、更に好ましくは80〜120である。ここ
で、ムーニー粘度が50未満では機械的強度が低下した
り、圧縮永久歪が損なわれたりする傾向があり、150
を超えるとゴム組成物のムーニー粘度が高くなりすぎ、
押し出し機での生産性が低下する傾向がある。また、本
発明に用いられる(A)エチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合体のエチレン/α−オレフィンのモル
比は好ましくは50/50〜80/20、さらに好まし
くは55/45〜75/25である。ここで、エチレン
/α−オレフィンのモル比が50/50未満であると、
加硫物性が低下する場合があり、80/20を越えると
耐寒性が劣る場合がある。さらに、本発明に用いられる
(A)エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体の非共役ジエン含量はヨウ素価にて好ましくは10〜
30、さらに好ましくは20〜30である。なお、非共
役ジエン化合物は2種以上併用することも可能である。
ここで、ヨウ素価が10未満では、加硫速度が遅くなり
加硫・発泡のバランスが不十分となるおそれがあり、3
0を超えるとゴム製品の伸びや引き裂き強度が低下する
場合がある。さらに、本発明の中のエチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体を主成分とするゴムには
天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等のジエン系
ゴム、塩素化ポリエチレン、クロルスルフォン化ポリエ
チレン、クロロプレンゴム等の塩素化ゴム、上記ジエン
系ゴムの水素化ポリマー等から選ばれた一種以上をブレ
ンドすることもできる。
プロピレン系重合体とは、プロピレンを単独重合したポ
リプロピレン、プロピレン成分を50重量%以上含有し
たプロピレンとエチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、
オクテン−1等を共重合したプロピレン系共重合体であ
り、例えばUBETAC APAO(宇部レキセン社
製)等として市販されている。また、本発明に使用され
る(B)微結晶性プロピレン系重合体は環球法軟化点測
定(ASTM E28に従って測定)において、軟化温
度が100〜160℃に存在することが好ましく、10
5〜150℃に存在することがさらに好ましい。更に、
本発明の(B)微結晶性ポリプロピレン系重合体は19
0℃での溶融粘度が30000cps以下が好ましく、
更に好ましくは3000〜20000cpsである。こ
こで、軟化温度が100℃未満ではTPO/加硫ゴムの
接着力が十分得られない場合があり、160℃を超える
とゴム組成物中での分散不良が起こる場合がある。ま
た、溶融粘度が30000cpsを超えるとゴム組成物
中での分散不良が起こる場合がある。(B)微結晶性プ
ロピレン系重合体の使用量は(A)エチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体等100重量部に対し5
〜50重量部であり、好ましくは10〜40重量部、更
に好ましくは15〜30重量部である。5重量部未満で
は加硫ゴムとTPOとの接着力向上効果が少なく、50
重量部を超えると加硫ゴムの圧縮永久歪が大きくなり好
ましくない。
分のうち、アルコキシシランを有する基を含有する化合
物および/または重合体(以下、シラン官能性成分)と
しては、例えばシランカップリング剤、アルコキシシラ
ン変性ポリマー等が挙げられる。前記シランカップリン
グ剤の具体例としては、例えばγ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリス(β−メトキシエト
キシ)シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β
−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、ビス−(3−トリエトキシシリル−プロピル)−テ
トラサルファイドなどが挙げられる。前記アルコキシシ
ラン変性ポリマーの具体例としては低密度ポリエチレン
系、高密度ポリエチレン系、エチレン/酢酸ビニル共重
合系、ポリプロピレン系等が挙げられる。これらのシラ
ン官能性成分は、単独でまたは2種以上を混合して使用
することができる。
たは重合体(以下、水酸基官能性成分)としては、アル
コール性水酸基および/またはフェノール性水酸基を一
個以上含有する化合物および/または重合体が挙げられ
る。このような水酸基官能性成分の具体例としては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リ(オキシテトラメチレン)グリコール等の(ポリ)ア
ルキレングリコール類;グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリストール等の3価以上の多価アルコ
ール類;フェノール、キリレノール、ビスフェノールA
等のフェノール類;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、γ−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等
のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類やそれら
の(共)重合体;両末端水酸基変性水素添加ポリブタジ
エン、両末端水酸基変性ポリブタジエン、水酸基変性ポ
リイソプレン、両末端水酸基変性ポリプロピレン、両末
端水酸基変性水素添加スチレン/ブタジエン共重合体、
ポリビニルアルコール、エチレン/ビニルアルコール共
重合体等の水酸基含有ポリマー類が挙げられる。これら
のうち、好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、両末端水酸基変性水素添加ポリブ
タジエン、両末端水酸基変性ポリブタジエンであり、さ
らに好ましくは、両末端水酸基変性水素添加ポリブタジ
エンである。これらの水酸基官能性成分は、単独でまた
は2種以上を混合して使用することができる。
または重合体(以下、アミノ官能性成分)の具体例とし
ては、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオク
タン、1,9−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノ
デカン、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジア
ミン、p−フェニレンジアミン等のジアミン類;ナイロ
ン−6、ナイロン−7、ナイロン−11、ナイロン−1
2、ナイロン−6,10等のポリアミド類が挙げられ
る。これらのうち、好ましくはペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、1,7−ジアミノヘプタ
ンである。これらのアミノ基官能性成分は、単独でまた
は2種以上を混合して使用することができる。
/または重合体(以下、エポキシ官能性成分)の具体例
としては、フェニレングリシジルエーテル、プロピルグ
リシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ミリ
スチルグリシジルエーテル、パルミチルグリシジルエー
テル、ステアリルグリシジルエーテル、オレイルグリシ
ジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、グリ
シジル(メタ)アクリレートあるいはその線状(共)重
合体あるいはグラフト共重合体(例えばグリシジル(メ
タ)アクリレートをグラフト共重合させたポリスチレン
等);アリルグリシジルエーテルあるいはその(共)重
合体;エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体;
エポキシ化スチレン/ブタジエン共重合体;エポキシ樹
脂等が挙げられる。これらのうち、好ましくはラウリル
グリシジルエーテル、ミリスチルグリシジルエーテル、
パルミチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジル
エーテル、オレイルグリシジルエーテルである。これら
のエポキシ基官能性成分は、単独でまたは2種以上を混
合して使用することができる。さらに、本発明において
は、シラン官能性成分、水酸基官能性成分、アミノ基官
能性成分、およびエポキシ官能性成分のいずれか2種以
上を併用することもできる。
は(A)エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体等100重量部に対し1〜30重量部であり、好ま
しくは1〜20重量部である。ここで、官能性成分の配
合量が1重量部未満では、加硫ゴムとTPOとの接着力
向上効果が少なく、30重量部を超えると加硫ゴムの引
っ張り強度、引き裂き強度、圧縮永久歪等が悪化する場
合があり、好ましくない。
オイル、加硫剤、加硫促進剤、活性剤等を配合すること
ができる。前記充填剤しては、好ましくはFEF、SR
F、GPF級のグレードのカーボンブラックのほか、ク
レー、タルク、ウォラストナイト、湿式あるいは乾式シ
リカ等のケイ酸塩類;炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、酸化マグネシウム等の炭酸塩類;酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化チタン等の酸化金属類、それらのカ
ップリング剤、脂肪酸等による表面処理フィラー等の白
色充填剤が好ましく使用できる。カーボンブラックの配
合量は、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体等100重量部に対して好ましくは50〜200重
量部、さらに好ましくは50〜150重量部であり、ま
た、白色充填剤の配合量はエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合等100重量部に対して、通常10
0重量部以下、好ましくは50重量部以下である。前記
プロセスオイルとしては、具体的にパラフィン系プロセ
スオイル、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。プロ
セスオイルの配合量はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体等100重量部に対して好ましくは1
00重量部以下、さらに好ましくは80重量部以下であ
る。前記加硫剤の具体例としては粉末イオウ、コロイド
イオウ等が挙げられ、加硫剤の配合量はエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体等100重量部に対
して5重量部以下、好ましくは3重量部以下である。前
記加硫促進剤の具体例としてはチアゾール系加硫促進
剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸系加硫
促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チオウレア系加硫促
進剤等が挙げられ、これらは1種以上を組み合わせて用
いられる。加硫促進剤の配合量はエチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体等100重量部に対して1
0重量部以下、好ましくは8重量部以下である。前記活
性剤の具体例としては酸化亜鉛、活性亜鉛華等が挙げら
れ、活性剤の配合量はエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体等100重量部に対して30重量部以
下、好ましくは15重量部以下である。また、本発明は
発泡剤を用いるスポンジ用ゴム組成物とすることもでき
る。発泡剤としては、公知の発泡剤が使用できるが、
p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニル・ヒドラジ
ド)(以下OBSH)が好ましく、商品名ネオセルボン
N#1000(永和化成製)、セルマイクS(三協化成
製)、CelogenOT(Uniroyal Che
m.製)などが好ましい。スポンジ用ゴム組成物におけ
る発泡剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体等100重量部に対して0.1〜10
重量部、好ましくは2〜7重量部である。さらに、本発
明には、組成物の流動性を改良する目的でパラフィン
類、流動パラフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドな
どを配合することが好ましい。加工助剤の具体例として
は、ポリエチレンワックス、ポリエチレングリコール、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、サブ(ファクチス)、
特殊配合加工助剤(エクストンK−1、サンエイドH
P、ヨドプラストP、TE−80、アクチプラスト、ア
フラックス42、ストラクトールWB−212等)が挙
げられ、これらは1種以上を組み合わせて用いられる。
加工助剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体等100重量部に対して10重量部以
下、好ましくは5重量部以下である。また、本発明に
は、酸化防止剤を配合することもできる。この酸化防止
剤の具体例としては、n−オクタデシル−3−(4’−
ヒドロキシ−3’,5’−ジ−ターシャリーブチル・フ
ェニル)プロピオネート、テトラキス−{メチレン−3
−(3’,5’−ジ−ターシャリーブチル−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート}メタン等が挙げられ
る。酸化防止剤の配合量は、エチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体等100重量部に対して5重量
部以下、好ましくは3重量部以下である。さらに、本発
明には、そのほか酸化カルシウムなどの脱水剤、着色
剤、顔料、紫外線吸収剤、難燃剤など通常のゴム配合に
用いられる配合剤を添加することもできる。
特に制限されないが、例えばエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体等に加硫剤、加硫促進剤、発泡
剤を除くカーボンブラック、プロセスオイル、活性剤、
加工助剤、離型剤等をロールミル、バンバリーミキサ
ー、インターミックス、加圧型ニーダーなどの密閉型混
練り機、連続混練り機などで混練りしたのち、脱水剤、
加硫剤、加硫促進剤、発泡剤をロールミル、加圧型ニー
ダーにて混練りすることによって行うことができる。本
発明のゴム組成物の調整後のムーニー粘度(ML1+
4,100℃)は、通常30〜80、好ましくは30〜
65に調整することが望ましい。次に、通常の加硫ゴム
の製造に供される手法で、例えば、ゴム組成物を金型内
にいれて温度を高めることにより発泡・加硫を行うか、
あるいは押し出し機を用いて任意形状に成形したのち、
加硫槽内で加熱して発泡・加硫を行うことにより、加硫
物とする。
さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
に何ら制約されるものではない。実施例および実施例中
の部および%は、特に断らない限り、重量基準である。
実施例および比較例における物性の評価方法は、以下の
測定法によった。
ムのムーニー粘度(ML1+4,100℃)を、JIS
K6300に従って測定した。ローターはL形を用い
た。ムーニースコーチ試験 配合処方に従って得られた配合ゴムについて、未加硫ゴ
ムのムーニースコーチを、JIS K6300に従って
測定した。ローターはL形を用い、試験温度を125゜
Cとした。引張試験 配合処方に従って得られた配合ゴムを、170℃で10
分間加硫した加硫ゴムについて、JIS K6301に
従って測定した。圧縮永久歪 配合処方に従って得られた配合ゴムを、170℃で15
分間加硫した加硫ゴムについて、JIS K6301に
従って測定した。加硫ゴム/TPO接着試験 1)加硫ゴムの製造 配合、混練り方法:表−1参照 加硫条件 :170゜C×10分にてプレス加硫 その他 :60×50×2mm(t)に打ち抜
いた試験片を使用。 2)TPOの射出条件 射出成型機(日本製鋼社製、N−100)を用い、12
0×100×2mmの金型内に加硫ゴムシートを下記の
ようにセットし、下記条件にて成形品を採取した。 3)加硫ゴムとTPOの接着強度試験 試験片 :JIS 2号ダンベル(TPOと加硫
ゴムの接着界面がダンベルの中央部にくるように打ち抜
いた。) 引張速度 :500mm/min 試験温度 :25゜C
プロピレン系の物性及び表6〜9に物性試験結果を示し
た。(実施例1〜10、比較例1〜7)
ー(神戸製鋼社製)を用い、50℃に温度設定したの
ち、上記表−1に示す配合剤(ベスタPPを除く)を投入
し、70rpmで3分間混練りした。得られたゴム組成
物に6インチロールを用い、ベスタPPと表−2あるい
は3に示す加硫系を添加し、EPDM組成物を得た。つ
いで170℃の加硫プレスにて10分加硫し、150m
m×150mm×2mmの加硫シートを作製した。(な
お、圧縮永久歪用ブロックは15分間加硫とした。)
ーダー(森山製作所社製:容量10L)に上記配合処方
の中でダイアナプロセスPW90、パーヘキシン25B
−40とリンクロンCH750Tを除く配合剤を入れ、
MR02Rが溶融し、かつ添加成分が均一に分散するま
で40rpmで10分間混練りした。得られた組成物を
10インチロールでシート状とし、角切りペレタイザー
で角ペレット状にした。得られた角ペレット状組成物に
ダイアナプロセスPW90とパーヘキシン25B−40
を加え、ヘンシェルミキサーにて30秒間混合したもの
を2軸押出機(池貝社製PCM−45、L/D=33.
5、同方向完全噛み合い型スクリュウ)にて230゜C
において滞留時間が2分になるように動的に熱処理しな
がら押し出してベースTPOペレットを得た。 <TPO作製方法>ベースTPOとリンクロンCH75
0Tを150℃に予熱したニーダーで10分間混練りし
たのち、80℃のロールを1回通し、シート状のTPO
を得た。表6〜9から明らかなように、本発明の範囲に
ある各実施例はいずれもTPOとの接着力が高く、良好
な機械的物性を示している。
度試験において接着力が高く、また、加工性および機械
的物性に優れたゴム組成物を得ることができる。このゴ
ム組成物は、グラスランチャンネル、スポンジ−ソリッ
ド−メタル複合材ドアーシールスポンジ、トランクリッ
ドなど各種のウェザーストリップ類、土木・建築用シー
ル材などに用いられる。
Claims (1)
- 【請求項1】 エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体を用いた加硫用ゴム組成物において、(A)
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体およ
び/またはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体を主成分とするゴム100重量部に対し、(B)
微結晶性プロピレン系重合体を5〜50重量部、(C)
アルコキシシランを有する基、水酸基、アミノ基、エポ
キシ基の中から選ばれる少なくとも1種を含有する化合
物および/または重合体の群から選ばれる少なくとも1
種を1〜30重量部配合することを特徴とするゴム組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18280696A JPH107849A (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18280696A JPH107849A (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107849A true JPH107849A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=16124767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18280696A Pending JPH107849A (ja) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH107849A (ja) |
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